專利名稱::來自棕櫚基油類的低聚多元醇和由其制得的聚氨酯組合物的制作方法來自棕櫚基油類的低聚多元醇和由其制得的聚氨酯組合物相關申請交叉引用本申請要求享有于2006年3月27日提交的,序列號為60〃86,594,題為"來自棕櫚基油類的低聚多元醇和由其制得的聚氨酯組合物"的美國臨吋申請的fe^,其公開內容在此弓l入作為參考。背景駄衍生自石油的多元醇已經廣泛用于制造聚氨酯泡沫。然而,近來在聚氨酯泡沫制造中存在對于禾lj用可再生資源增長的關注。這弓跑了開發在聚氨酯泡沫中適于替代衍生自石油的多元醇的基于植物油的多元醇的研究。由植物油制得多元醇的一種方法是環氧化不飽和植物油,接著將至少一部分環氧基團開環以形成醇基。所得到的多元醇在聚氨酯泡沫應用中的效用取決于所得到的多元醇盼性質。可以是重要性質的實例包括數均羥基官肖娘(Q、羥基數(OH數)、針量(例如Mn和Mw)以及粘度。特別魏于柔性i央狀聚氨酯泡沫,具剤氐羥基官旨渡(例如小于約2.5)、低OH數(小于約65)和低粘度的基于植物油的多元醇是合乎需要的,因為它們可用于在柔性±央狀泡沬配方中全部或部分地代替衍生自石油的三醇。考慮到,情況,需要的是一種具有適于用于聚氨酯泡沫特別^性i央狀聚氨酯泡沫的'M的低聚基于植物油的多元醇。
發明內容本發明涉及由基于棕櫚的油類制得的低聚多元醇和包括該低聚的基于棕櫚的多元醇的聚氨酯組合物。一方面,本發明提供了由基于棕櫚油類制得的低聚多元醇。在本發明的實施方案中,低聚多元醇包括經開環和低聚環氧化的基于棕櫚油類組合物,其包含約40重暨/。或更多的低聚物,|數約65或更少,數均羥基官能度(fn)約2.5或更少,以及25i:下粘度約為4Pas鞭少。本發明的低聚多元醇能通過首先將存在于基于棕櫚的油類組合物中的至少部分雙鍵環氧化而合成。然后將環氧化的基于棕櫚的油類開環并低聚以形成本發明的低聚多元醇。開環反應一般在開環齊訴口開環催化齊l席在下進行。開環劑的實例包括7K、單官能瞎例如甲醇和乙勒和多元斷例如乙二酌。示例性開環催化劑為氫氟硼酸tHBF。。基于棕櫚的油類的實例包括棕櫚油、棕櫚油精(palmolein)(包括超級棕櫚油精(palmsuperolein))、棕櫚硬脂精、棕櫚仁油、液態棕櫚仁油或棕櫚仁硬脂精。在一些實施方案中,本發明的低聚多元醇具有能提4共期望平衡性質的一定程度的開環和低聚。例如,能將開環和低聚反應的程度控制以提供具有期望的羥基(OH)數、羥基官肖渡、殘留環氧的氧含量(EOC)、粘度、肝聽的低聚多元醇。例如,在一些實施方案中,低聚多元醇具有約65頓少的羥纖(OH數),例如約40到約65。在一些實施方案中,低聚多元醇具有約0.2%到約2.5%的殘留環氧的氧含量(EOC)。在一些實施方案中,低聚多元醇具有約40%或更多的低聚物,例如約50%或更多的低聚物或約60%或更多的低聚物。在一些實施方案中,低聚多元醇具有約4P&s,少的粘度在一些實施方案中,低聚多元醇具有約2.5#少的數均羥基官肖娘(g。在示例性實施方案中,低聚多元醇iM將包含環氧化的棕櫚油精的組合物開環而制得。棕櫚油精為M^制、,下結晶后,而由棕櫚油獲得的液體餾分。與棕櫚油相比,棕櫚油精不飽和脂肪齢量較高,具有較高碘值(IV)和具有較低熔點。在一些實施方案中,棕櫚油精具有相比飽和脂肪酸更多不飽和脂肪酸。棕櫚油精典型地具有約55鄉艮高的li典f直(IV),例如約55至約65。/。。超級棕櫚油精(palmsuperolein)包括于棕櫚油精中,它M51棕櫚油精^WJ制得。附加的分餾與棕櫚油精相比提高了超級棕櫚油精的不飽和脂肪^量和碘值(IV)。在一些實施方案中,環氧化的基于棕櫚的油組合物包括一種或多種環氧化的非基于棕櫚的油類。非基于棕櫚的油類的實例包括環氧化的植物油,例如完全-或部分-環氧化M油。在一個示例t生實施方案中,基于棕櫚的油組合物包括環氧化的棕櫚油精和環氧化^油的混合物。由環氧化的棕櫚油精制得的低聚多元醇具有高低聚物含量和低粘度的合乎需要的平衡。在一些實施方案中,由環氧化的棕櫚油精制得的低聚多元醇具有約4Pa's^小的粘度,例如,約3Pa's^小,約2Pa's或更小,約lPa's或更小,或約0.7Pas或更小。在一些實施方案中,由環氧化的棕櫚油麟i摘的低聚多元醇具有約0.5Pas到約2Pas的粘度。在一些實施方案中,由環氧化的棕櫚油精制得的低聚多元醇具有約40%頗多的低聚物(例如約50%或更多,約55%或更多,約60%或更多,或約65%或更多)和約4Pas或更小的粘度。在一些實施方案中,由環氧化的棕櫚油織幌的低聚多元醇具有約50%到約70%的低聚物和從約0.5Pas到約2Pas的粘度。在另外的方面,本發明提供了包括本發明的低聚多元醇的聚氨酯組合物。在一些實施方案中,聚氨酯組合物包括(a)多異氰酸酯;和(b)包括本發明的低聚多元醇的異氰酸酯活性組合物。在一些實施方案中,聚氨酯組合物適于用在聚氨酯泡沫中,例如,柔性土央狀聚氨酯泡沫。在一些實施方案中,將低聚多元醇用于在柔性±央狀聚氨酯泡沫配方中部分或全部地代替衍生自石油的多元醇。例如低聚多元醇能代替至少一部分衍生自石油的三醇,例如針4^勺3000Da和OH值約56的衍生自石油的三醇。因此,在一些實施方案中,異氰酸酯活性組合物包掛氐聚多元醇和衍生自石油的多元醇。一般地,聚氨酉^活性組合物包括約10重%到約60重*%的低聚多元醇和約40重量%到約90重量%的衍生自石油的多元醇,或約15重量%到約40重*%的低聚多元醇和約60重量%到約85重量%的衍生自石油的多元醇。此處所用的"多元醇"指的是每^F均大于1.0個羥基的^。它可能同也包括其它官能團。此處所用的"環氧化的基于棕櫚的油組合物"指的是包括一種或多種完全環氧化的基于棕櫚的油類、一種或多種部分環氧化的基于棕櫚的油類^混合物的組合物。環氧化的基于棕櫚的組合物可以任選包括一種或多種完全或部分地環氧化的非基于棕櫚的油類。此處所用的"低聚的基于棕櫚的多元醇"或"低聚多元醇"指的是由將環氧化的基于棕櫚油的組合物開環和低聚而制得的非天然存在的多元醇。此處所用的"柔性i央狀聚氨酯泡沬"指的是以名Xi:矩麟黃截面的長i央或泡沫膠塊的形式帝暢的柔性聚氨酯泡沫。一些種類的柔性塊狀聚氨酯泡沫包括傳統泡沫、高-回彈性f包沫、±真充包卩高負^泡沫。此處所用的"羥基數"指的是可用于反應的活性羥基的數目。它可以表示為相當于一克樣品的羥基含量的氫氧化鉀毫克數。此處所用的"異氰酸酯-活性組合物"指的是包括具有能與異氰酸酯基反應的官能團的反應物的組合物。異氰酸酯-活性官能團的實例包括瞎例如多元斷和胺(例如多月5)。此處所用的"衍生自石油的多元醇"指的是由石油原料制得的多元醇。本發明將進一步參考附圖進行說明,其中圖1為多元醇l-A(—)和報導于WO2006/012344Al中的低聚的基于大豆油多元斷——)的GPC色譜圖;禾口圖2為多元醇1-A(——)、l-B(--)、l-C(----)、DURKEXNTIOO棕櫚油精(……)和環氧4t的DURKEXNTIOO棕櫚油精(---)的GPC色譜圖。本發明涉及由基于棕櫚的油類制得的低聚多元醇和包括該低聚多元醇的聚氨酯組合物。在一些實施方案中,低聚多元醇包括約40重ir。或更多的低聚物,羥基數約65或更小,,羥基官肖娘約2.5頓小和25°<:下粘度為約43"或更小。本發明的低聚多元醇可M:例如如下方法制得(a)提供包括含碳-碳雙鍵的脂肪酸甘油三酯的基于棕櫚的油;(b)將存在于基于棕櫚的油中的至少部分碳-碳雙鍵環氧化以形成環氧化的基于棕櫚的油;和(c賄環氧化的基于棕櫚的油開環和低聚以形成低聚多元醇。基于l^櫚的油此處所用的術語"基于棕櫚的油"指的是由油棕樹的中果皮和/或果仁獲得的油或油餾分。基于棕櫚的油包括棕櫚油、棕櫚油精、棕櫚硬脂精、棕櫚仁油、液態棕櫚仁油、棕櫚仁硬脂精和其混合物。基于棕櫚的油類可以是天然的、經精煉的、經脫膠的、經漂白的、經脫臭的、經鄉的或結晶的。在許多實施方案中,基于棕櫚的油^^il精煉、漂白和除臭的(即"RBD"油)。棕櫚油指的是衍生自油棕果實的中果皮的油。棕櫚油在室溫下一般為半固體并且包J敵勺50%飽和脂肪酸和約50°/。不飽和脂肪酸。棕櫚油一駐要包括脂肪酸甘油三酯,盡管甘油單酉旨和甘油二酯也可能少量存在。脂肪酸一般具有從約C12到約C20的鏈長。代表性的飽和脂肪,括例如,C12:0、C14:0、C16:0、C18:0和C20:0飽和脂肪酸。代表性的不飽和脂肪酸包括例如,C16:l、C18:l、C18:2禾口C18:3不飽和脂肪酸。將棕櫚油的代表性組成范圍列于表l中。棕櫚油精指的Mil在控制鵬下結晶后鄉棕櫚油獲得的液體餾分。與棕櫚油相比,棕櫚油精不飽和脂肪齢量較高,例如C18:1和C18:2的脂肪酸,具有較高碘值(IV)。在一些實施方案中,將棕櫚油精多次鄉以生產具有更高不飽和月旨肪齢量(C18:1,C18:2)和較高碘值的棕櫚油精。多次分餾的棕櫚油精在有些瞎況下被稱為超級棕櫚油精(palmsuperolein)。棕櫚油精的代表性組成范圍列于表1中。可商購的棕櫚油和棕櫚油精的代表性實例包括那些能以商品名"SANSTRANS25"、"SANSTRANS-39"、禾口"DURKEXNT100",人IOIGroup,LodersCroklaanCompany;禾口"FULLYREFINEDPALMOLEINIV62-SUPEROLEDSf"(從Caigill,Incorporated.)商購的那些。棕櫚油硬脂精指的是通過在控制溫度下結晶后分餾棕櫚油而獲得的固體餾分。相對于棕櫚油,棕櫚油硬脂精包含更多不飽和脂肪酸且具有較高的熔點。棕櫚油硬脂精的代表性組成樹共于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>盡管i:^表示了一般值,當應a的是在基于棕櫚的油中給定脂肪酸的量可1能取決于i者如作物生長區域、作物成熟度、工藝、生長期氣候等因素而不同。基于棕櫚的油類的環氧化反應本發明的低聚多元醇由環氧化的基于棕櫚的油組合物而制備。環氧化的基于棕櫚的油組合物包括一利或多種完^r環氧化的基于棕櫚的油類、一種或多種部分-環氧化的基于棕櫚的油類或其混合物。任選,環氧化的基于棕櫚的油組合物還可以包括一利或多種環氧化的非基于棕櫚的油類。環氧化的非基于棕櫚的油類的代泰性實例包括環氧化大豆油、環氧化紅花油、環氧化亞麻子油、環氧化玉米油、環氧化向日葵油、環氧化橄欖油、環氧化芥籽油、環氧化芝麻油、環氧化棉花子油、環氧化菜籽油、環氧化桐油、環氧化魚油、環氧化牛脂、環氧化花生油和其混合物。非基于棕櫚的油類可以完全環氧化或可以部分環氧化。環氧化的非基于棕櫚的油類可單獨環氧化并與環氧化的基于棕櫚的油混合,或者可將非基于棕櫚的油與基于棕櫚的油混合且將得到的混合物部分或全部環氧化。可將任何有用量的非基于棕櫚的油、MA環氧化的基于棕櫚的油組合物。代表性的量包括約10重量%或更少,約20重量y。或更少,約30重量y。或更少,約40重1%或更少,約50重*%或更少,約60重*%或更少,約70重1%或更少,約80重*°/。或更少,或約90重lTo頓少。部分或完全環氧化的基于棕櫚的油組合物可以通過在將存在于基于棕櫚的油中的部分或基本上全部雙鍵轉化為環氧基團的條件下,使基于棕櫚的油與過氧酸反應而制備。部分環氧化的基于棕櫚的油類可以包括至少約10%,至少約20%,至少約25%,至少約30%,至少約35%,至少約40%或更多的初始量的雙旨在于基于棕櫚的油中。部分環氧化的棕櫚油可以包括至多約90%、至多約80%、至多約75%、至多約70%、至多約65%、至多約60%#少的初始量的雙鍵存在于基于棕櫚的油中。完全環氧化的基于棕櫚的油可以包括至多約10%、至多約5%、至多約2%、至多約1%或更少的初始量的雙旨在于基于棕櫚的油中。反應混合物的一個組分為過氧酸。過氧酸的實例包括過氧甲酸、過氧乙酸、三氟過氧乙酸、節氧基過氧甲酸、3,5-二硝過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸和其組合。在一些實施方案中,使用過氧甲酸或過氧乙酸。可將過氧mi:接加入反應混合物或它們可以通過將氫過氧化物與對應的羧酸如甲酸、苯甲酸、脂肪敏例如油酸)或乙酸反應而原位形成。可使用的氫過氧化物的實例包括過氧化氫、叔丁皿過氧化物、三苯基甲睡烷基氫過氧化物、枯基氫過氧化物和其組合。在示例性的實施方案中,4頓過氧化氫。典型地,用于形成過氧酸的羧酸的量介于約0.25到約1.0摩爾羧酸每摩爾基于棕櫚的油中的雙鍵,更典型i1^人約0.45到約0.55摩爾羧酸每摩爾基于棕櫚的油中的雙鍵。典型地,用于形成過氧酸的氫過氧化物的量為約0.5到約1.5摩爾氫過氧化物每摩爾基于棕櫚的油中的雙鍵,更典型地約0.8到約1.2摩爾氫過氧化物每摩爾基于棕櫚的油中的雙鍵。在許多實施方案中,附加的酸組分也存在于反應混合物中。附加的酸的實例包括硫酸、對甲苯磺酸、三氟乙酸、氟柳]酸、路易斯酸、酸性粘土、或酸性離子交換樹脂。任選地,可將輸咖入反應。有用的溶劑包括化學上惰性的、凝U,例如,疏質子溶劑。這些溶劑不包含親核基團且對酸為非活性的。疏u/JC性溶劑如芳族和月旨族烴尤其合乎需要。頓的溶齊啲代表性實例包括苯、甲苯、二甲苯、己烷、戊烷、庚烷和氯化、蹄IJ爽例如四氯化碳)。在示例性的實施方案中,將甲苯用作輸U。可將溶劑用于降低反腿度或M^畐U反應的數量。通常,溶劑還可用作合成的組合物的P轉占劑。環氧化反應后,可將反應產物中和。可將中和劑加入以中和反應產物中任何殘存的酸性組分。鋪的中和劑包括弱堿、金屬碳職鹽或離子交換樹脂。可使用的中和劑的實例包括氨、碳酸韓、碳,鈉、碳酸售、胺和樹脂,以及中和劑的水溶液。典型地,中和齊鵬為陰離子交換樹脂。^S的弱堿離子交換樹脂的實例為以商品名"LEWATITMP^4"(來自Bayer)銷售。若使用固體中和齊U(例如離子交換樹脂),可將固體中和劑從環氧化的基于棕櫚的油中M31濾而除掉。或者,可將反應混合物通過含樹脂或其它物質的中和床而將混合物中和。或者,可將反應產物反復洗滌以分離和從產物中除去酸性組分。此外,可將一種或多種工藝結合到中和反應產物。例如,可將產物洗滌,用樹脂材料中和,并過濾。環氧化反應后,可將過量的歸U從反應產物除掉。過量的溶劑包含由反應放出的產物,劇卩些加入到反應的。可將過量的溶劑通過分離、真空或其它方法除去。^i也,過量翻啲去除將通過暴露于真空而完成。開環低聚反應在制備環氧化的基于棕櫚的油后,下一步是將至少部分環氧基團開環并將開環的基于棕櫚的油組合物低聚以形成本發明的低聚多元醇。可以i頓各種開環齊抱括醇、水(包括乘除量的水)和其它具有一個或多個親核基團的化合物。還可以4頓開環劑的組合。典型地,開環齊lj為水、單官能醇或多官能瞎即多元勒。單官能醇的代表性實例包括甲醇、乙醇、丙醇(包括正丙醇和異丙醇)、丁瞎包括正丁醇和異丁酌、和乙二醇或其它二醇的單烷基醚。多官能醇的代表性實例包括二斷例如乙二斷、三瞎例如甘油、三羥甲基丙烷)、四瞎例如季戊四斷和基于植物油的多元醇。可榭壬何述單官能或多官能醇烷氧基化。在許多實施方案中,開環反應在開環催化劑的存在下進行。開環催化劑的代表性實例包括路易斯或布朗辦寺德酸。布朗斯持德酸的實例包媳氟硼^(HBF4)、三氟甲磺酸(triflicacid)、硫酸、氫氯酸、磷酸、亞磷酸、次磷酸、硼酸、磺敏例如,對甲苯磺酸、甲磺酸和三氟甲烷磺勒和羧敏例如甲酸和乙勒。路易斯酸的實例包括三氯化礙,劍七物(例如三氟化硼)。還可以4頓質子形式的離子交換樹脂。在示例性的實施方案中,開環催化齊偽氫氟硼酸tHBF4)。開環催化劑典型地以基于反應混合物總m約0.01重量%到約0.3重量%,更典型J4^約0.05%到約0.15重量%的量存在。開環反應在促進已經開環的基于棕櫚的油低聚反應的條件下進行。可以通過例如反應物化學計量、反應物攪拌程度和催化劑濃度來控制低聚反應。例如,以高濃度的開環催化劑和/或具有低濃度開環劑,低聚反應傾向于發生到汆狄的禾號。為了船射氏聚反應,可將開環劑以這樣的量加入,其與環氧化的基于棕櫚的油上的環氧基團的摩爾數相比^化學計量的(sulvstoichionietric)。以這種方式,環氧化的基于棕櫚的油的低聚反應得以,。具體地說,在開環反應期間,將一部分開環的環氧基團與存在于環氧化的基于棕櫚的油組合物中的其它分子上的環氧基團反應,從而引起低聚反應(即,形成二聚物、三聚物、四聚物、和高級低聚物)。低聚反應的程度有助于低聚多元醇要求的性質,包括例如官售鍍、粘度和活潑羥基之間的距離。在一些實施方案中,開環官能團與環氧基團的化學計量比為約1:1或更小,例如約0,9:l頗小,約0.8:1或更小,約0.7:1或更小,約0.6:1頓小,約0.5:1或更小,約0.4:1或更小,約0.3:1或更小,約0,2:1或更小,或約0.1:1鞭小。若開環齊偽單官能的(例如甲酌,開環官能團的摩爾量在數f肚與開環齊啲摩爾量相等。若開環劑為多官能的(例如7域乙二敏,開環官能團的摩爾歸于開環齊啲摩爾量乘以每0開環劑的開環官能團的數量。例如,l摩爾乙二醇具有2摩爾開環官能團,因為它為二醇。若將1摩爾乙二醇用于開環8摩爾環氧基團,開環官能團對環氧基團的化學計量比為2:8或1:4。在一些實施方案中,當低聚多元醇具有殘余的環,含量(EOC)約0.2%到約2.5%,更典型地從約1.0%到約2.0%時,開環反應終止。環M含量指的是每^環氧氧的重量,用百分比表示。對于一些幵環催化劑,催化劑的活性在開環反應期間隨吋間降低。因此,可將開環催化齊似控制的比例加入使得開環反應在要求的終點EOC或接近它時終止。開環反應可采用己知的方法監控,例如羥滴定(ASTME1899-02),EOC滴定(AOCSCd9-57方法)或監控從,熱反應去除的熱在一些實施方案中,低聚多元醇包括約40重*%或更多的低聚物(包括二聚物、三聚物和更高謝氐聚物)。在其它實施方案中,低聚多元醇包括約50%或更多的低聚物,例如約55重暨/。或更多的低聚物,約60MT。或更多的低聚物或約65重*%或更多的低聚物。在某些實施方案中,低聚多元醇包括約34.0重*%到約48.0重量%的單體多元醇、約14.0重量%到約18.0重量%的二聚物、約9.0重*%到約12.0重1%的三聚物和約23.0重%#多的四聚物和更高級低聚物。當開環反應完成時,一翻割if可未反應的開環劑除去,例如M31真空蒸餾。未反應的開環劑,特別是單^S低聚多元醇中可能不是希望有的,因為它可能反應和封端多異氰酸酯。在除去任何過量的開環劑后,一船每得至啲低聚多元醇過濾以除去任何固體雜質。低聚多元醇的表征在一些實施方案中,低聚多元醇具剤氏羥基官能度,使得它們適用于柔性塊狀聚氨酯泡沫。羥基官能度指的是存在于低聚多元醇上的側基羥敏例如伯、仲或叔羥基)的平均數目。在一些實施方案中,低聚多元醇具有約2.5或更小的數均羥基官育渡(fn),例如約2,4或更小,約2.3#小,約2.2#小,約2.1或更小,約2.0頓小,約1.9或更小,約1.8或更小,約1.7或更小,約1.6頓小,約1.5或更小,約1.4頗小,約1.3頗刁、,約L2鞭小,約1.1鞭小,或約1.0或更小。一般,羥基官育渡為約1.2到約2.2或從約1.4到約1.9。另一種表征羥基數目的方式是羥基數。羥基數指的是可用于與多異氰酸酯反應的活性羥基的數目。羥基W3相當于1克樣品中羥基含量的氫氧化鉀的毫克數表示。羥纖可采用例如ASTME1899-02標準方法測量。在一些實施方案中,本發明的低聚多元醇具有從約40到約65毫克KOH/克或從約50到約55毫克KOH7克的羥基數。在約45到約65毫克KOH/克范圍內的羥基數是合乎需要的,因為它使得低聚多元醇能用于柔性±央狀聚氨酯泡沫,其中低聚多元醇替代至少一部分一般用于這樣的泡沫中的衍生自石油的三醇。例如,在一些實施方案中,低聚多元醇替代至少一部分分子量約3000Da和羥基數約56毫克KOH/克的衍生自石油的三醇。在一些實施方案中,低聚多元醇的數均針量(即HO為約1000Da或更大,例如約1100Da或更大,約1200Da或更大,約1300Da或更大,約1400Da或更大,或約1500Da,大。在一些實施方案中,Mn小于約5000Da,例如,小于約4000Da,小于約3000Da,或小于約2000Da。在一些實施方案中,M。為從約1000-5000Da,例如約1200-3000Da,約1300-2000Da,約1700-1900Da或約1500-1800Da。可例如采用光艦戯相滲艦測定法測量數均肝量。在一些實施方案中,低聚多元醇的重均^F量(即MJ為約2000Da或更大,例如約3000Da或更大,約4000Da或更大,約5000Da,大或約6000Da或更大。在一些實施方案中,Mw小于約2O,O00Da,例如小于約15,000Da,小于約10,000Da,或小于約5,000Da。在一些實施方案中,Mw為從約2000-20,000Da,例如,約2000-10,000Da或約2500-6,000Da。重均^^量可以使用例如光Mt測量。在一些實施方案中,低聚多元醇具有約1.5約10.0的多分散性(HyMn),例如約1.7到約4.0,或約1.9到約2.8。由基于棕櫚的油制得的低聚多元醇具有高低聚物含量和低粘度之間合乎需要的平衡。在一些實施方案中,低聚多元醇具有約4Pas,小的粘度,例如約3Pas或更小,約2Pas#小,約1Pas^小或約0.7Pas或更小。在一些實施方案中,低聚多元醇具有從約0.5Pas到約2Pas的粘度。在一些實施方案中,低聚多元醇具剤氐酸值。酸值指的是存在于低聚多元醇中酸性殘余物的量。酸值以中和存在于1克多元醇樣品中的酸所需的氫氧化鉀(KOH)的毫克數表示。高酸值是不窮夂迎的,因為酸可能中和聚氨酯催化劑引起異氰酸膝多元醇反自率下降。在一些實施方案中,低聚多元醇具有小于約5的酸值,例如小于約4,小于約3,小于約2,或小于約l。在示例性的鄉方案中,酸l直小于約1,例如小于約0.5或從約0.2到約0.5。在一些實施方案中,低聚多元醇具有少量殘余的雙鍵(如果有)。如果低聚多元醇由完全環氧化的棕櫚油精制得,尤其如此。測量物質中雙鍵的量的一種標準為其碘值(IV)。化,的碘{錢與物質樣品反應的碘的量,用克5敗12)每100克物質表示。在一些實施方案中,低聚多元醇具有小于約20克12/100克的碘值(IV),例如,小于約10或小于約5克12/100克。聚氨酯組成一方面,本發明提供了包括如下物質的反應產物的聚氨酯組合物(a)多異氰酸酯;與(b)包含本發明的低聚多元醇的異氰酸酯-活性成分。存在于低聚多元醇上的羥基與多異氰酸酯的異氰酸酯基進行化學反應而形成氨基甲酸酯鍵。因此,低聚多元醇化學結合入聚氨酯聚合物中。本發明的聚氨酯組合物可用于聚氨酯泡沫中,例如柔性塊狀聚氨酯泡沫。包含于異氰酸酯活性成分的低聚多元醇的量可基于聚氨酯要求的性質而選定。例如,在一些實施方案中,異氰麟-活性成他括約10重費/。到約90重量%的低聚多元醇,例如約10重量y。到約60重量%的低聚多元醇或約15%到約40重量%的低聚多元醇。在一些實施方案中,異氰酸酯-活性組^l包括本發明的低聚多元醇和衍生自石油的多元醇。例如,在一些實施方案中,異氰酸酯-活性組,包括約10重1%到約90重*%低聚多元醇和約io重量y。到約90重ar。衍生自石油的多元醇。在其它實施方案中,異氰酸酯-活性組,包括約10重量%到約60重量%的低聚多元醇和約40重*%到約90重量%衍生自石油的多元醇。,在其它實施方案中,異氰酸酯活性組^tl包括約15重量%到約40重量%低聚多元醇和約60重量%到約85重量%衍生自石油的多元醇。在一些實施方案中,衍生自石油的多元醇為三醇。此處所用的術語"三醇"指的是每肝具有平均約2.7到約3.1個羥基的多元醇。在一個具體的實施方案中,三醇具有約3000Da到約3500Da的重均^f量(Mw)。可商購的衍生自石油的三醇的代表性實例包括那些可以商品名ARCOLF3040、ARCOLF3022和ARCOL3222(從Bayer),PLURACOL1385禾卩PLURACOL1388(從BASF),VORANOL3322、VORANOL3010、VORANOL3136和VORANOL3512A(從Dow)獲得的。多異氰酸酯有用的多異氰酸酯代表性的實例包J燕分子具有平均至少約2.0異氰酸酯基的那些。月旨肪族和芳族多異氰酸酯都能使用。合適的脂肪族的多異氰酸酯的實例包括1,4四亞甲基二異氰酸酯、l務六亞甲基二異氰酸酯、U2沖二烷二異氰酸酯、環丁烷-l,3-二異氰酸酯、環己烷-l,3-和l,豐二異氰酸酯、1,5-二異氰酸酉驢-3,3,5-三甲,己烷、氫化2,4~和/或4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酉^HCI)、異氟爾酮二異氰酸酯等。合適的芳族多異氰酸酯的實例包括2,4-甲苯二異氰酸敏TDI)、2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)和其混合物、1,3-禾卩1+苯撐二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酉,包括其具有少量2,4,-異構體的混^0(MDI)、1,5-亞難二異氰酸酯、三苯甲烷4,4',4"-三異氰酸酯、多苯基多亞甲基多異氰酸酉缺MDI)等。也可^ffl,多異氰酸酯的衍生物和預聚物,如包含氨基甲酸乙酯、碳化二酰亞胺、脲基甲酸、異M酸酯、酰化脲、縮二脲、酯和類似基團的那些。多異氰酸酯的量im^以掛共約60到約120的異氰酸酯指數,雌約70到約110和在高水配方情況下(即每100重量份其它在配方中含活性氫的物質包含至少約5錢份水的酉己方),從約70到約90。此處所用的術語"異氰酸酯指數,指的是用于水、多元醇和其它反應物的總當量的異氰酸酯當量之間的化學計量平衡的標準。指數100意1衝共了足夠的異氰酸酯與包含活'1原子的所有化合物反應。催化劑有用的催化齊啲實例包括柳刻七合物和有機金屬化合物。有用的柳刻七合物的具體實例包括三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、二乙基乙醇胺、N-椰油基嗎晰cocomoipholine)、1-甲基_4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲ftg-N-二甲基丙基胺、N,N-二乙基3-二乙基驢丙胺、二甲基節基胺、雙(2-二甲基氨基乙基)醚等。,柳刻崔化劑有禾哋以每100重量份配方中的含活隨物質約0.01到約5,雌從約0.05到約2份的量使用。有用的有機金屬催化劑的具體實例包括金屬如錫、鉍、鐵、鋅等的有機鹽,i^有機錫催化劑。合適的有機錫催化劑包括二甲基二月桂酸錫、二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫等。其它誠的催化劑例如教導于美國專利No.2,846,408中,將其引入作為參考。tt^i也,每100M份配方中的含活性氫的物質使用約0.001到約l.O重量份有機金屬催化劑。也可以i頓催化劑的混合物。發泡劑發泡劑在活性氫化合物與多異氰酸酯之間反應的剝牛下產生氣體。誠的發泡劑包括水、液態二氧化碳、丙酮和皿,用水。發泡劑以足以^{求的泡沫密度和EFD的量使用。例如當將水用作唯一的發泡劑時,每100重量份配方中其它包^^活性氫的物質使用約0.5到約10,從約1到約8,更i^從約2到約6重量份。其它添加劑可包括于配方中的其它添加劑包括表面活性劑、催化劑、孑L眼大小控制劑、孔穴開放劑、^劑、抗氧化劑、防腐劑、靜態破碎劑(staticdissipativeagents)、增塑劑、交聯劑、阻燃劑等。有用的表面活性齊啲實例包括硅鄉表面活性齊訴口脂肪酸的齢屬鹽。硅敏表面活性齊胸如環敏和二甲基硅的嵌段共聚物,具有'低霧'等級的硅織表面活性劑特別雌。有時,可將靜態破碎劑在泡沫制備期間包含于配方中,或者用于處理得到的泡沫。有用的實例包括非揮發性的、可離子化的金屬鹽,任選和增強劑化合物一起,如美國專利Nos.4,806,571、4,618,630和4,617,325所述。特別重要的親用至多3重量%的四苯硼鈉或具有至多約8個碳原子的全氟化脂l^,酸的鈉鹽。泡沫生產在一些實施方案中,聚氨酯組合物適于柔性±央狀聚氨酯泡沫。柔性塊狀聚氨酯泡沫體能使用常規的±央狀泡沬塑料發泡設備例如工業箱式發泡機、高或低壓連鄉對包沫機、crownedblock工藝、矩形方塊步徵例如Draka、Petzetakis、Hennecke、Planiblock、EconoFoam和Maxfoam步徵或verti-泡沬工藝而制備。在一些實施方案中,i央狀泡沫在Mffi下生產。例如不定壓發泡(VPF)中,將發泡機的完成傳魏置部分掛共于氣密的外殼中。此方制吏得能控制泡沬密度并且生產可能用別的方法難以生產的泡沫等級。詳細的柔性±央狀聚氨酯泡沬和±央狀泡沫塑料發泡法報導于例如FlexiblePolyurethaneFoams的第5章和第9章,由Herrington和Hock戶^(2,,1997,DowChemicalCompany)。本發明己經參考各種具體和雌實施方案和技術進行了描述。然而,應理解的是可在保持在本發明的精神和范圍內對這樣的實施方案和技術作出合理改變。實施例實施例1:此實施例描述了本發明的低聚多元醇的帝lj備和表征。基于棕櫚的油樣品表征表2列出了三種基于棕櫚的油類測量的碘值(IV)、粘度和月旨肪酸組成(SFA二飽和脂肪酸;MUFA-單不飽和脂肪酸和PUFA:多不飽和脂肪酸)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>步驟l:基于棕櫚的油的環氧化反應將300克DURKEXNTlOOMil原,成的過氧乙酸而環氧化。環氧化反應在70。C下采用水浴進行。(棕櫚油精中的雙鍵)01202):乙酸的摩爾比為l丄5:0.5。所用的催化劑為以基于7K相25SiT。的量加入的離子交換樹脂(AMBERLITEIR120)。將甲苯用作油的、歸l」。總的環氧化反應時間為9小時。將環氧化的反應產物的樣品在1、3、5和7小時取出。將樣品用^7jC洗滌而提純并分析環ftft含量(EOC)、碘值(IV)、粘度和MWD。表3說明了分析結果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從表3可看出環氧化反應幾乎定4i艦行。EOC達到3.60%O的平臺,這與98%的環^^4—目關聯。旨反應期間約1.0的選擇性表明未發生副反應。副反應的不存ffil31GPC得以證實。步驟2開環低聚反應將本發明的三種低聚多元醇由如該實施例步驟1所述制備的完全環氧化的棕櫚油精制備。將甲醇或7K用作開環劑。將氫氟硼^(HBF4)用作開環催化劑。所用反應物的量和開環齊U對環氧化物的摩爾比列于表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>將反應物在三頸圓底燒瓶中于室溫下混合并監控放熱量。混合后,將反應混合物在水浴中加熱到7o。c,并使得反isa行約i小時。在將7W乍為開環齊啲情況下(參見l-C),放熱^M在當反應混合物i^t達到35'C的加熱階段發生。反g尾,將混合物用丙酮##(無催化劑中種并過濾。將、歸訴n未反應的開環劑m旋轉蒸發器而除掉。得到的多元醇室溫下為低粘度、亮黃色液體。將多元醇表征并將結果列于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*OH數最大值考慮來自催化劑溶液的水而計算。"轉化對o/o,h歸h數最大值)x100觀察到4頓0.1%HBF4催化劑時獲得較高的轉化率。基于棕櫚油精的低聚多元醇具有高的低聚物含量而顯示非常低的粘度。圖1為與由完全環氧化的RBD旭油制備的由甲醇以亞ifM比開環的多元醇(參見WO2006/012344A1)(--)相比的多元醇l-A(—)的GPC色譜圖。盡管不希望受到理論的約束,但認為棕櫚-多元醇的低粘度是由預少非常高MW低聚物并存在主要部分的低MW低聚物。圖2為本發明的l-A(~~)、l-B(——)和l-C(----)的低聚多元醇的GPC色譜圖。同樣列出的是DURKEXNTIOO棕櫚油精(……)和環氧化的DURKEXNTIOO棕櫚油精(---)的GPC色譜圖。實施例2制備了包含實施例1的低聚多元醇的泡沫并如該實施例2而測量。將400ml塑料燒杯置于電子天平上。接著,將酉己方要求量的多元醇加入燒杯。接著將配方要求量的硅織表面活性劑和胺催化齊咖入該燒杯。接著,將配方要求量的錫催化齊訴卩7jC加入到J時斗中。控制B-側驢使得與多異氰酸酯混合時結合的混合物具有19.2士0.3。C的,。)l射比料用裝有2"直徑混合葉片(ConnBladeBrandsModelUC從ConnMixersCo.)的電動實驗室用混合機(Deltashopmasterbrand,ModelDP-200,10英寸shopdrillpress)以2340rpm混合19秒。分別地,將配方要求量的Tm稱出至50毫升塑料燒杯中并方婦lj艦混合隨。然后將TOI加至眵元醇混合物并混合6秒。接著將混合物傾入83盎司杯中并使其自由起發。在自由織時間期間,分別記錄了乳白救即從引入TDI到開始在杯中起發乳膏的吋間),W1部起發時間(即從弓I入TDI到直到泡沫的圓頂達至U杯頂部的時間)和總的起發時間(從弓l入TOI到直到噴出或泡沫不再起發的時間)。然后將泡沫和杯放入IO(TC的恒溫箱15併中以固化。在烘箱固化的末尾,使得泡沫固化過夜。固^a夜后,在物理性^i劃僉前將泡沫在25。C和相X^破50o/。調理72小時。物理性^i^驗結果歹ij于表6中。成分列表多元醇B022—1行生自石油的,標稱^HP量3000,羥基數為54.3mgKOH/g和酸值0.03mgKOH/克的三斷以商品名"ARCOLF-3022"從Bayer商購)。AmineBLll-發泡劑,由70%雙(二甲基,乙基)醚和30%二丙二醇醚組敬以商品名"DABCOBL—11"從AirProducts商購)。TinK29"^,錫催化劑(從Degussa商購)。SiliconeEP-H-140"^ft^表面活性劑。TDI—甲苯二異氰酸酯表6<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>多元Sffl^溫下為混濁的液體。對多元醇表征并將結果列于表8中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*OH數最大值為考慮來自催化劑溶液的水而計算。低聚物分布產生的低聚多元醇的GPC分析列于表9中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例4實施例4描述了本發明低聚的基于棕櫚多元醇的帝lj備和表征。步驟l:環氧化反應往裝有熱電偶、加熱套、^控制器、內部特富龍涂覆Jti,管和氮氣沖掃的22升5頸圓底'^f瓦加入6,001克DURKEXNT100(超級棕櫚油精,63IV,14.9molOC)、447克冰醋敏7.45mo1)、745克AMBERLITEIR120H和3,000克甲苯。反應混合物已經攪拌加熱至7(TC。關閉加熱荊每30%過氧化氫水溶液以20彌^H中加入。兩小時內總共加入2,531克30%過氧化物(22.3311101)。將涼l31冷卻旋管的冷卻7W周節到f親70士2'C的、鵬。為保持70°C,要求冷卻反應的前4.5小時,之后要求加熱。MS懂甲莉希釋產物的環氧氧含量(n/cEOC)而監控反應。%EOC對時間的關系在表10中給出。10小時后停止攪拌和冷卻。表io<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>接下來使得水相和有機相分離。將AMBERLITEIR120H以水相沉淀到底部。將水相和AMBERLITE樹脂,瓶中吸出,M機相^用3,000克60。C的水洗滌直到水相pH為7(5次洗滌)。將經洗滌的產物在真空到最終條件90°C<5Toit下汽提。獲得了總共6,036克環氧化的超級棕櫚油精(ESPOX97。/。產率,不考慮取樣和轉移損失)。ESPO具有3.61%的EOC。/。和0.36mgKOH/克的酸值。該ESPO處于室溫時為部分凝固的。步驟2:iia甲,氧化物開環低聚多元醇由上面戶腿的EPSO在親二級別攪拌器、熱電偶、加熱套、冷卻旋管、7jC冷卻冷凝器和氮氣沖掃的12升5頸燒瓶中制得。往燒瓶中加入4,000克ESPO(9.03mo1環氧化物)和88.4g(2.76mol)甲醇^f拌加熱到55°C。將28.1%的48。/。HBF4在甲醇中的催化劑溶Mil不辦岡(316SS)管以0.14^mL/併中(0.13效射中)的速度加到表面下至反應混合物。要求加熱以在開始的約1.5小時保持55°C,之后要求冷卻。反應混合物的n/。EOC以1-小時間隔測量。當EOC達到1.13%時,停止催化齊咖入。c/。EOC與時間的關系列于表11中。5小時內總的HBF4相對于EPSO和甲醇為1265ppm。包括催化劑的總甲醇進料為116g(3.63mo1),對應于0.40的MeO,氧化物摩爾比。表ll<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>將部分開環的產物汽提至88°C<5Torr的最終剝牛。得至啲清澈的淺黃色液體產物具有表12所歹啲性質。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實施例5步驟l:棕櫚油精環氧化反應將300克DURKEXNTlOOM:原位形成的過氧乙酸而環氧化。環氧化反應在7(TC下(水浴)進行。雙鍵&02:乙酸的摩爾比為1:1.5:0.5。所用的催化劑為以基于水相25重量y。的量加入的離子交換樹脂AMBERLITEIR120。將甲苯用作油的、蹄U。總的環氧化反應時間為9小時。將反應混合物樣品在l、3、5和7小時取出,M用&K多次洗滌而提純并分析EOC、I.V.和粘度。表13列出了分析結果。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>從表13可看出環氧化反應幾乎定量i艦行。%EOC達到3.39%0的平臺,這是100%環,率,表明未發生副反應。環氧化反應期間副反應的不存^MGPC得以證實。步驟2開環低聚反應多元醇由J^完全環氧化的棕櫚油H^備。將甲醇用作開環齊訴口將氫氟硼酸(HBF4)作為催化劑。反應產物組成在表14中給出。將反應物在250mLH5頁RB燒瓶中在室溫下混合,并監g^熱效應。之后,將反應混合物加熱沐浴)到7(TC并使得進行1小時。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>反應結束后,將混』用丙酮(無催化劑中禾口)稀釋并過濾。將翻訴口未反應的開環劑在旋轉汽化器上除去。對多元醇表征,結果記錄于表15&16中。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>步驟1:RBD棕櫚油(SANSTRANS39)環氧化反應將300克棕櫚油M原位形成的過氧乙酸而環氧化。環氧化反應在70°C沐浴)進行。雙鍵(H20》:乙酸的摩爾比為1:1.5:0.5。所用的催化劑為以基于水相25重量。/。的量加入的離子交換樹脂AMBERLITEIR120。將甲苯用作油的溶劑。反應混合物纟ii^l」于表17中。總的環氧化反應時間為9小時。將反應混^t/樣品在1、3、5和7小時取出,M31用溫dC多次洗滌而撥屯并分析EOC、I.V和粘度。表17列出了分析結果。表17<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>能看出環氧化反應幾乎定Sitt行。EOCn/。達到最大值3.17n/。0,且齡環氧化反iS3i程期間約1.0的選擇性,表明未發生副反應。步驟2:開環低聚反應將完全環氧化的棕櫚油用于制備多元醇6-A和6"B。表18列出了所用試劑的表18<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實施例7步驟1:RBD棕櫚油精(SANSTRANS25)的環氧化反應通過原位形成的過氧乙酸環氧化棕櫚油精以良好的選擇性如棕櫚油和超級棕櫚油精的情J^卩樣定4i鵬行。反應混^tl的纟M^表21中給出,環氧化棕櫚油精的性能在表22中給出。表21<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表22<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>步驟2:開環低聚反應五種多元醇由環氧化棕櫚油精用甲醇、7j^口乙二醇的單甲基釅乙二醇一甲鵬作為開環齊l価合成。表23列出了反應混合物的組成。表23<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表25<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>將本文提到的所有出版物和專利據此弓l入作為參考。本文公開的出版物和專利僅以其公開內容提供。此處不應將其視為發明人先于倒可出版物和/或專利,包括本文弓l用的ftf可出版物和/或專利得以授權的許可。本發明的其它實施方案對于本領域熟練技術人員在考慮該
發明內容或從本文公開的發明實施時將是顯而易見的。對本文所述的原則和實施方案的不同的省略、改進和變化可由本領域技術人員在不偏離由下列實施方案表示的本發明的確切范圍和精神的情況下作出。權利要求1、一種低聚多元醇,其包括開環的低聚的環氧化的基于棕櫚的油組合物,該組合物包含約40重量%或更多的低聚物,羥基數為約65或更小,數均羥基官能度為約2.5或更小,25℃下的粘度為約4Pa·s或更小。2、權利要求l的低聚多元醇,其中基于棕櫚的油組合物包括棕櫚油精。3、權禾頓彩的低聚多元醇,其中基于棕櫚的油組^tl包括超級棕櫚油精。4、權利要彩的低聚多元醇,其中棕櫚油精具有約55或更大的碘值。5、權利要求l的低聚多元醇,其中環氧化的基于棕櫚的油組合物為部分環氧化的。6、權利要求l的低聚多元醇,其中環氧化的基于棕櫚的油組合物為完全環氧化的。7、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇婦5'C下的粘度為約lPas或更小。8、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇^25'C下的粘度為約0.7Pa,s或更小。9、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約50重量%或更多的低聚物。10、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約60重量%或更多的低聚物。11、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約14.0重*%到約18.0重SVo的二聚物、約9.0重*%到約12.0重1%的三聚物和約23.0重%或更多的四聚物和更高謝氐聚物。12、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約2.2或更小的數均羥基官能度。13、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約2.0或更小的數均羥基官能度。14、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約45到約65的羥基數。15、權利要求l的低聚多元醇,其中環氧化的基于棕櫚的油組合物包括環氧化的非基于棕櫚的油。16、權禾腰求l的低聚多元醇,其中環氧化糊夂基于棕櫚的油選自環氧化旭油、環氧化紅花油、環氧化亞麻子油、環氧化玉米油、環氧化向日葵油、環氧化橄欖油、環氧化芥籽油、環氧化芝麻油、環氧化棉花子油、環氧化菜籽油、環氧化桐油、環氧化魚油、環氧化牛)]旨、環氧化花生油和其混合物。17、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約1000至lJ5000Da的Mn。18、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約2000至U20,000Da的Mw。19、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇具有約0.2%到約2.5%的殘余環氧氧含量。20、權利要求l的低聚多元醇,其中低聚多元醇M將環氧化的基于棕櫚的油與開環劑反應而制《導。21、權利要救O的低聚多元醇,其中開環劑為水。22、權利要救O的低聚多元醇,其中開環齊偽醇。23、權禾腰彩2的低聚多元醇,其中醇為甲醇。24、權禾腰彩O的低聚多元醇,其中環氧化的基于棕櫚的油和開環齊l」在酸存在下反J5Z。25、權禾腰救4的低聚多元醇,其中酸為氫氟硼酸。26、權利要彩O的低聚多元醇,其中開環齊訴卩環氧化的基于棕櫚的油以約0.5:1或更小的開環官能團對環氧基團的化學it^比反應。27、一種制備低聚多元醇的方法,其包括如下步驟問衝共環氧化的基于棕櫚的油組合物;(b)樹共開環劑;和(c)使開環齊U與環氧化的基于棕櫚的油反應以開環和低聚環氧化的基于棕櫚的油以形成低聚多元醇,該低聚多元醇包括約40重暨/。頓多的低聚物,羥基數為約65或更小,數均羥基官能度約2.5或更小,25。C下粘度為約4Pas或更小。28、權利要彩7的方法,其中開環齊1」與環氧化的基于棕櫚的油以約0.5:1或更小的開環官能團對環氧基團化學計量比進行反應。29、權禾腰救7的方法,其中開環劑為水。30、權利要彩7的方法,其中開環齊偽醇。31、權利要彩0的方法,其中醇為甲醇。32、權利要彩7的方法,其中環氧化的基于棕櫚的油和開環齊贓酸存在下反應。33、權禾腰彩2的方法,其中酸為氫氟硼酸。34、權利要彩7的方法,其中基于棕櫚的油包括棕櫚油精。35、權利要彩4的方法,其中棕櫚油精具有約55頓大的碘值。36、權禾腰彩7的方法,其中環氧化的基于棕櫚的油為部分環氧化的。37、權利要彩7的方法,其中環氧化的基于棕櫚的油為完全環氧化的。38、權利要彩7的方法,其中低聚多元醇具有婦5'C下約2Pas或更小的粘度。39、權利要彩7的方法,其中低聚多元醇具有婦5'C下約lPas或更小的粘度。40、權利要彩7的方法,其中低聚多元醇具有約50重*%或更多的低聚物。41、權利要彩7的方法,其中低聚多元醇具有約60重量%或更多的低聚物。42、權利要彩7的方法,其中低聚多元醇具有約14.0:8*%到約18.0重*%的二聚物、約9.0重%到約12.0重*%的三聚物和約23.0重*%或更多的四聚物和更高級低聚物。43、權利要彩7的方法,其中低聚多元醇具有約2.2鞭小的數均羥基官育踱。44、權利要彩7的方法,其中低聚多元醇具有約1000至lj5000Da的Mn。45、權利要彩7的方法,其中低聚多元麟有約2000至U20,OOODa的Mw。46、權禾腰彩7的方法,其中低聚多元醇具有約0.2%到約2.5%的殘余環織47、權禾腰彩7的方法,其中低聚多元醇通過將環氧化的基于棕櫚的油與開環劑反應而制得。48、一種聚氨酯組^J,其包括下列物質的反應產物(a)多異氰酸酯;禾口(b)包含權利要求l的低聚多元醇的奮活ttM的組^t/。49、權禾腰求48的聚氨酯組合物,其中含活性氫的組合物進一步包含衍生自石油的多元醇。50、權利要求49的聚氨酯組合物,其中衍生自石油的多元醇為三醇。51、權利要彩0的聚氨酯組合物,其中衍生自石油的三醇具有約3000Da的分52、權利要求48的聚氨酯組合物,其中多異氰酸酉驢自甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯和聚合的4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯。53、權利要求48的聚氨酯組合物,其中聚氨酯組合物包括密度約0.5到約5.01bs/ft3的泡沫。54、權利要求48的聚氨酯組合物,其中聚氨酯組合物包括柔性塊狀聚氨酯泡沫。55、權利要求48的聚氨酯組合物,其中低聚多元醇包括約10%到約50重量%的含活性氫的組合物。56、權利要求48的聚氨酯組合物,其中含活性氫的組,包含約40%到約90重*%的衍生自石油的多元醇和約10%到約60重量%的低聚多元醇。全文摘要本發明涉及由基于棕櫚的油類制得的低聚多元醇和包括該低聚基于棕櫚的多元醇的聚氨酯組合物。本發明的低聚多元醇包括開環的和低聚的含約40重量%或更多的低聚物、羥基數約65或更小、數均羥基官能度(f<sub>n</sub>)約2.5或更小和25℃下粘度為約4Pas或更小的環氧化的基于棕櫚的油組合物。文檔編號C08G18/00GK101410429SQ200780011583公開日2009年4月15日申請日期2007年3月27日優先權日2006年3月27日發明者A·B·茲拉塔尼克,J·A·卡特,J·馬爾薩姆,T·W·亞伯拉罕申請人:匹茲堡州立大學