專利名稱：：用于制造木制品的聚合物-醛粘合體系的制作方法
技術領域：
：本發明涉及熱固性自交聯無甲醛樹脂、制備所述樹脂的方法及其作為木制品粘合劑的用途。
背景技術：
：脲-甲醛(UF)樹脂廣泛用作木質纖維素材料的粘合劑。這些甲醛基樹脂便宜、無色，并且能夠迅速固化以形成硬質聚合物，由此為最終產品提供優異的物理性質。UF樹脂粘合木制品的嚴重缺點在于，它們將曱醛緩慢釋放到周圍環境中。由于與木制品的甲醛釋放有關的環境、健康和規章問題，始終需要替代性的無甲醛粘合劑。已經開發出許多無甲醛組合物以用作制造木制品用的粘合劑。U.S.4，395，504公開了通過環脲與乙二醛的反應制成的無甲醛的粘合劑體系用于碎料板制造的用途。但是，這類體系表現出相當緩慢的固化且該固化需要低的pH值。U.S.5，059，488展示了戊二醛用于與環脲反應時優于乙二醛的優點。該專利公開了戊二搭-亞乙基脲樹脂用于制造木板的用途。據顯示，該樹脂比乙二醛-亞乙基脲樹脂固化快，并且固化可以在較高的pH值下進行。但是，戊二醛基樹脂相當貴。U.S.4,692,478描述了由碳水化合物制成的用于碎料板和膠合板的無甲醛粘合劑。該方法包括用無機酸使碳水化合物水解，然后用氨中和該樹脂。盡管原材料便宜并且可再生，但該反應必須在非常低的pH值(大約0.5)和高壓下進行。U.S.6,822,042也公開了碳水化合物材料(玉米糖漿)用于制備廉價木材粘合劑的用途。這種粘合劑的優點包括強粘合、低成本和可再生原材料。但是，缺點是使用異氰酸酯作為該組合物的交聯劑。異氰酸酯的毒性使它們對木制品制造而言不理想。U.S.6,599,455描述了用于制造碎料板的無甲醛粘合劑，其含有可固化熱塑性共聚物和選自環氧樹脂、異氰酸酯、N-羥甲基化合物和碳酸亞乙酯化合物的交聯劑。這類組合物在固化時提供了良好的強度和耐水性，但它們相當貴。U.S.6,348,530描述了用于制造成型木制品的無曱醛粘合劑，其包含羥烷基化的多胺和多羧酸的混合物。該粘合劑的制備相當復雜，且該組合物相當貴。U.S.6,730,718描述了適用于粘合多孔基底(例如木板)的水分散體粘合劑。該粘合劑包含兩種聚合物的混合物一種是聚乙烯基酯，第二種是聚合保護性膠體，例如聚乙烯醇。使用多官能醛(例如乙二醛和戊二醛)的衍生物作為交聯劑。該粘合劑溶液優選包含至少一種固化催化劑或促進劑，例如氯化鋁。使用該粘合劑作為施用到兩面上的冷固化木材粘合劑。最終產品表現出良好的強度和耐水性。盡管有這些公開，但越來越需要適合用作木制品(例如膠合板或碎料板)的粘合劑的新型無曱醛含水組合物。這些可固化組合物最好含有相對高量的非揮發物，并同時穩定、快速固化且不會在固化過程之中和之后發出任何有毒氣體。發明概要本發明涉及可固化含水組合物，其包含(a)含羥基的聚合物；(b)多官能交聯劑，其是選自由多官能醛及其衍生物組成的組中的至少一種，和任選地(c)催化劑，其中重量比(a):(b)為95:5至大約10:卯。本發明還涉及上述組合物用作粘合木質纖維素材料的用途，例如用于制造碎料板、膠合板、定向刨花板和類似物的粘合劑。發明詳述在本發明的一個實施方案中，提供了可固化含水組合物，其包含(a)含羥基的聚合物；(b)多官能交聯劑，其是選自由多官能醛及其衍生物組成的組中的至少一種，和任選地(c)催化劑，其中重量比(a):(b)為95:5至大約10:90。優選地，重量比(a):(b)為90:10至，25:75，最優選地，重量比(a):(b)為75:25至40:60。在本發明的另一實施方案中，提供了基本由下列材料構成的可固化含水組合物(a)含羥基的聚合物；(b)多官能交聯劑，其是選自由多官能醛及其衍生物組成的組中的至少一種，和任選地(c)催化劑，其中重量比(a):(b)為95:5至大約10:90。在此，過渡性詞語"基本由……構成"是指該組合物可以含有附加組分，只要該附加組分不會實質上影響(有利地或不利地)該組合物作為木制品粘合劑的性質即可。在本發明的另一實施方案中，提供了包含木質纖維素材料和可固化含水組合物的復合物，其中所述可固化含水組合物包含(a)含羥基的聚合物；(b)多官能交聯劑，其是選自由多官能醛及其衍生物組成的組中的至少一種，和地任選(c)催化劑，其中重量比(a):(b)為95:5至大約10:90。所述木質纖維素材料是膠合板、纖維碎料板、中密度纖維板或定向刨花板。在本發明的另一實施方案中，提供了形成復合物的方法，包括將可固化含水組合物施用到木質纖維素材料上。可固化含水組合物施用到木質纖維素材料上時的濃度取決于施用類型。將可固化含水組合物施用到木質纖維素材料上之后，優選將該產品熱至至少卯。C以固化。更優選地，將該產品加熱至至少105°C。通常，在固化過程中壓制該產品。所施加的壓力取決于要制造的產品類型。然后使加熱處理過的產品冷卻至室溫，此時固化的組合物表現出明顯的粘合強度。可固化含水組合物中含羥基的聚合物(a)的濃度為至少10重量％。優選地，該濃度為25重量％至80重量％。最優選地，該濃度范圍為35重量％至65重量％，其中重量％M于可固化含水組合物中的固體內容物重量。可固化含水組合物中(b)多官能交聯劑的濃度為至少5重量％。優選地，該濃度為15重量％至75重量％。最優選地，該濃度范圍為25重量％至65重量％，其中重量％M于可固化含水組合物中的固體內容物重量。本發明中可用的含羥基的聚合物包括聚乙烯醇(PVOH)，和乙烯醇與乙酸乙烯酯或其它單體(例如乙烯基酯)的共聚物。另一類含羥基的聚合物包括在可再生來源中發現的多糖，例如植物淀粉、玉米淀粉或玉米糖漿。在本發明的一個實施方案中，使用PVOH作為含羥基的聚合物。優選地，PVOH在4重量M水溶液中在20X:下的粘度為最多IO厘泊。更優選地，PVOH的粘度為3.5至7.0cps，最優選地，PVOH的粘度為4.5至6.0cps。粘度是使用布魯克菲爾德粘度計在25。C測量的。優選地，PVOH具有最多85,000的數均分子量。更優選地，PVOH具有5,000至55,000的數均分子量，最優選地，PVOH具有大于7,000至23,000的數均分子量。在本發明的一個實施方案中，PVOH是部分水解的乙酸乙烯酯，或是乙烯醇與乙酸乙烯酯的共聚物。完全水解級的PVOH,即至少98摩爾％水解，為最終產品提供了高的拉伸強度。但是，這些完全水解級的特征是水溶液粘度較高。優選地，PVOH為70摩爾％至98摩爾％水解。更優選地，PVOH為80摩爾％至卯摩爾％水解。作為含羥基的聚合物的交聯劑，在本發明中使用多官能醛。這些多官能醛具有至少兩個能與聚合物鏈上的醇殘基反應的醛基團，并優選為非聚合的。優選地，非聚合的多官能醛是選自由下述物質組成的組中的至少一種乙二酪、丙二醛、丁二醛，戊二醛、2-羥基戊二醛、p-甲基戊二醛、庚二醛、辛二醛、順丁烯二醛、富馬醛、癸二醛、鄰苯二醛、間笨二醛、對苯二醛、和環取代的芳族醛。最優選地，非聚合多官能醛是乙二醛、戊二醛或二醛淀粉中的至少一種。多官能醛可以是含羥基的化合物的有效交聯劑。但是，這種高活性的缺點可能是多官能醛與該組合物的其它組分在固化前反應，致使粘合劑的穩定性低。為了防止這些不合意的反應，可以使用多官能醛的衍生物，即，多官能醛可以在添加到該組合物中之前通過在多官能醛上的多數或所有醛基團處與封端劑反應而被封端，如在美國專利No.4,695,606、4,625,029和4,656,296中所述，這些文獻各自完全經引用并入本文。封端劑防止了多官能醛在添加催化劑和施用到基底上之前與其它組分反應。因此，多官能搭優選以封端形式添加到含羥基的聚合物中。合適的封端劑包括能夠與醛基團形成加合物的N、S和O-親核體。N-親核體的實例是脲、取代的無環脲(例如直鏈脲，如二甲脲，或支鏈脲，如二異丙基脲)、各種環脲、氨基甲酸鹽/酯(例如氨基甲酸異丙酯或M甲酸甲酯)、以及脂族胺和酰胺。合適的S-親核體是亞硫酸氫鈉或亞硫酸氫鉀。合適的O-親核體的實例是脂族單醇、二醇和多元醇(即含有至少三個羥基)。多元醇可以是多種材料中的任意種類，包括但不限于乙二醇、二甘醇、具有式HO(CH2CH20)nH的聚乙二醇，其中n是1至大約50，等等，和它們的混合物。當封端劑是O-親核體時，O-親核體不同于本發明的，，含羥基的聚合物"。優選使用單一類型的封端醛。術語"非聚合"在本文中是指，如果多官能醛在聚合反應中形成，則該多官能醛的分子量最多為與低聚物相關的分子量。優選地，多官能醛的分子量小于400克/摩爾。最優選地，多官能醛的分子量小于250克/摩爾。優選的環脲如下其中R，、R2、R3、R4、Rs和R6可以相同或不同，并各自可以是H、OH、COOH、R、OR或COOR，其中R是具有1至4個碳原子的烷基或取代的烷基；R7可以是H或多元醇殘基，例如C2H4OH、CH2CH20(C2H40)b)H(其中b是0至10)、CH2CH(OH)CH2OHCH2CH(CH3)OjcH(其中c是1至10);且X可以是C、O或N;當X是O時，R3或Rj各為0;當X是N時，113或114為0。這類化合物的典型實例包括但不限于亞乙基脲、亞丙基脲、uron、四氫-5-(2-羥乙基)-l，3，5-三溱-2-酮、4，5-二羥基-2-咪唑烷酮、4，5-二甲氧基-2-咪峻啉酮、4-甲基亞乙基脲、4-乙基亞乙基脲、4-羥乙基亞乙基脲、4，5-二甲基亞乙基脲、4-羥基-5-甲基亞丙基脲、4-甲氧基-5-甲基亞丙基脲、4-羥基-5，5-二甲基亞丙基脲、4-甲氧基-5，5-二甲基亞丙基脲、四氬-5-(乙基)-l，3，5-三溱-2-酮、四氫-5-(丙基)-l，3，5-三嗪-2-酮、四氫-5-(丁基)-1，3，5-三溱-2-酮、二氬-5-甲基-2(lH，3H)嘧啶酮、二氫-5，5-二甲基-2(lH)嘧啶酮、四氫-4-5-曱基-2(lH)嘧啶酮、四氫-4-(2-羥乙基)-5,5-二甲基-2(lH)嘧啶酮等，和它們的混合物。適用于制備縮合物的環脲包括由脲、甲酪、具有至少兩個碳原子和至少一個a質子的醛、催化量的酸和溶劑制成的四氫嘧啶酮。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>可以使用其它合適的多元醇(即含有至少三個羥基)作為封端劑，例如甘油(以制造2，3-二羥基-5-羥甲基二氧雜環己烷)，以及未烷基化或部分烷基化的聚合乙二醛衍生的甘醇，例如聚(N-l，，2，-二羥乙基-亞乙基脲)、葡聚糖、單硬脂酸甘油酯、抗壞血酸、異抗壞血酸、山梨酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸鉀、山梨酸4丐、山梨酸鉀、抗壞血酸鈉、山梨酸鈉、食用脂肪或油或形成食用脂肪的酸的單甘油酯、肌醇、酒石酸鈉、酒石酸鉀鈉、單癸酸甘油酯、山梨糖單甘油酯檸檬酸酯、聚乙烯醇、a-D-甲M苷、山梨糖醇、右旋糖及其混合物。如上所述，多官能搭優選以封端形式添加到含羥基的聚合物中。因此，優選基本不在本發明的粘合劑組合物中加入游離氨基化合物。封端的多官能醛優選具有無限的水可稀釋度，并且經至少一個月穩定而不膠凝。優選地，封端劑是脲或環脲，因為所形成的封端乙二醛樹脂非常穩定，從而為本發明的無甲醛的可固化含水組合物提供了長的貯存壽命。在本發明的一個實施方案中，可以任選用堿將本發明的無甲醛可固化含水組合物中和。特別地，在將交聯劑溶液添加到含羥基的聚合物中之前，在含交聯劑的溶液中加入pH調節劑，例如氫氧化銨、氫氧化鈉、聚乙烯亞胺(PEI)和氫氧化鉀，以升高交聯劑溶液的pH值。要添加到含羥基的聚合物中的交聯劑溶液的優選pH值為大約1.5至大約7.5,更優選為大約4.0至大約7.0，最優選為大約4.5至5.5。在本發明的一個實施方案中，本發明的無甲醛可固化含水組合物可任選含有固化促進劑(催化劑)。本發明的催化劑選自路易斯酸，例如氟化銨、硫酸銨、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁，和布朗斯臺德酸，例如對甲^酸、磷酸，及其混合物。優選地，催化劑以至少0.25重量°/。的濃度添加。更優選地，催化劑以0.5重量°/。至5重量％的濃度添加。重量％基于含羥基的聚合物和多官能醛的量。在本發明的一個實施方案中，可固化含水組合物包括其它組分，例如乳化劑、增塑劑、防沫劑、殺微生物添加劑、抗霉菌劑(包括例如殺真菌劑和抗霉劑)、增粘劑、著色劑、蠟、抗氧化劑、緩蝕劑、填料和增量劑及其組合。這些組分及其可用的濃度是本領域中已知的。可以添加多齒配體/*劑，但粘合劑組合物優選不含多齒配體/*劑。可以加入填料以控制(提高)粘合劑粘度。優選使用淀粉作為填料。更優選使用小麥粉、大豆粉或不同面粉的組合。盡管可以使用無機填料(例如二氧化硅或粘土)，但可固化含水組合物優選不含無機填料。增量劑優選為堅果殼粉。更優選使用胡桃殼粉、山核桃殼粉、椰殼粉，或可以使用不同堅果殼粉的混合物。本發明的粘合劑組合物的固含量(本文也稱作"非揮發物百分比")優選為30重量％至55重量％，特別優選為35重量％至50重量°/0。本發明的可固化含水組合物可用作木質纖維素基底(例如木材)的粘合劑。一個具體應用領域是木片膠合。更具體的用途是木碎料板和中密度纖維板的粘合劑；地板、墻和天花板粘合劑；紡織品和非機織織物的粘合劑。應該強調，有利的是，本發明的粘合劑為也不含異氰酸酯并基本不含甲搭的體系。實施例使用聚苯乙烯標樣通過GPC測量聚合物的數均分子量。實施例1對照物通過在水中加入足量的固體PVOH(Celvo1502，Celanese制造，88.5%水解)以形成35重量％溶液，制備PVOH溶液。將該混合物在80"C下攪拌直至完全溶解，然后冷卻至室溫。將100克PVOH溶液與31克40重量％乙二醛混合。最終組合物清澈、均勻，并具有無限的水可稀釋度。但是，其在室溫在10分鐘內膠凝。此實施例表明，未封端的乙二醛不能與濃PVOH溶液一起使用。實施例2封端乙二醛(1)的制備脲-乙二酪縮合物(UG-1;l:3摩爾比)在配有磁攪拌器、回流冷凝器和溫度計的1升3頸燒瓶中，加入225克乙二醛(40重量％)和30.0克脲。在不斷攪拌下施加低熱量，并逐漸將溫度升至45。C。在15分鐘后，獲得均勻溶液。將縮合混合物保持在45X:的恒定溫度，在下一個4.5小時內不斷攪拌。在此期間結束后，溶液的pH值為2.1。將縮合混合物冷卻至25X:，并通過50%氫氧化鈉將pH值調節至6.9。所得產物(UG-1)---種無色清澈液體，具有47重量％固含量，且粘度為270cps。該組合物穩定至少3個月。實施例3封端乙二醛(2)的制備脲-乙二醛縮合物(UG-2;l:2摩爾比)重復實施例2的程序，不同的是4吏用150克乙二醛(40重量％)和30.0克脲。在蒸煮結束時，用50%氫氧化鈉中和該樹脂，然后通過在真空下在50X:去除水來濃縮。所得產物(UG-2)是清澈無色液體，固含量為63重量％，pH=6.3且粘度為960cps。該組合物穩定至少3個月。實施例4封端乙二醛(3)的制備脲-乙二醛縮合物(UG-3;l:2摩爾比)重復實施例3的程序，不同的是在蒸煮結束時，通過添加50%聚乙烯亞胺(PEI，來自Aldrich,Mn=423)中和該樹脂。所得產物(UG-3)是的清澈深黃色液體，固含量為56重量％，pH=6.2且粘度為460cps。該組合物穩定至少3個月。實施例5將400克35重量%PVOH水溶液(Celvol502，Celanese制造，88.5%水解)在室溫與60克UG-1縮合物(實施例2)以5:1比率(按固體重量計)混合。該樹脂組合物具有pH=6.5，36%固含量，和粘度2170cps。實施例6將100克35重量Q/。PVOH水溶液(Celvol502,Celanese制造，88.5%水解)在室溫與372克UG-1縮合物(實施例2)以5:1比率(按固體重量計)混合。該樹脂組合物具有pH=6.3，44%固含量，和粘度370cps。實施例7在212克水中加入38克固體PVOH(Celvo1502，Celanese制造，88.5%水解)并在80。C下攪拌直至完全溶解，然后冷卻至50C。在不斷攪拌下緩慢加入104克玉米淀粉。然后將溫度升至65。C，并將該漿料攪拌10分鐘，然后冷卻至25。C。在該漿料中加入225克UG-2(實施例3)，并將該組合物在25X:下攪拌10分鐘。最終組合物具有pH=5.7，49%固含量，和粘度1450cps。。實施例8在276克實施例7的組合物中加入24克聚(乙酸乙烯酯)(VINACDPN217，來自AirProductsandChemicalsInc)。將該混合物在25。C下攪拌10分鐘。最終組合物具有pH=5.7，49%固含量，和粘度1460cps。實施例9重復實施例7的程序，不同的是使用UG-3(實施例4)代替UG-2。最終組合物具有pH=5.6，47%固含量，和粘度1150cps。實施例10在276克實施例9的組合物中加入21克聚(乙酸乙烯酯)，將該混合物在25。C下攪拌10分鐘。最終組合物具有pH=5.6，47%固含量，和粘度1160cps。實施例113層3/8"Douglas-冷杉板的制備和測試用于硬木膠合板的典型粘合劑混合物含有催化劑和粘度控制劑。將該樹脂組合物與Duram小麥粉混合直至粘度達到在22。C下大約4000cps。在各組合物中加入2重量％催化劑(硝酸鋁或硝酸銨)。將所得混合物充分攪拌。在典型操作中，在將粘合劑混合與將其施用到基底上之間的時間為30分鐘。將該粘合劑混合物以20克/平方英尺的涂鋪率施用到12"x12"x1/8"白楊木板上。這相當于90磅/1000平方英尺的雙膠縫(MDGL)涂鋪率，在硬木膠合板工業中是典型的。將已組合的板在235。F置于壓機中，并以大約150psi壓制5分鐘。要指出，由于粘合劑的熱塑性質，用這類粘合劑制成的板而在剛離開壓機時表現出差的粘合結果。隨著板冷卻并在環境溫度下放置過夜后，觀察到粘合性提高。作為對照樹脂，使用來自Dynea的普通脲-曱醛(UF)。通過ANSI/HPVAHP-1-2004法測量干剪切強度和木材不合格百分比。結果列在表1中。表13層硬木/膠合板的性質<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>這些結果表明，本發明的組合物可用作膠合板粘合劑。實施例5和6表明，可以在寬范圍內改變PVOH:UG比率。來自實施例7、8和10的結果的比較表明，添加聚(乙酸乙烯酯)產生了進一步提高的粘合強度。實施例12MDF復合材料的制備和測試使用轉鼓實驗室#^機將木纖維(PonderosaPineFiber)與粘合劑組合物摻合。使用噴霧霧化器以8.(T/。樹脂載量將樹脂噴到^Mf粒中。在噴霧之前，將樹脂組合物稀釋至250-300cps的粘度。使用硝酸銨作為催化劑。按照與它們用于碎料板時相同的方式進行MDF板的熱壓和固化。根據ASTMD-1037試驗法測量MDF板的內部粘合強度。作為對照樹脂，使用來自Dynea的普通三聚氰胺-脲-甲醛(MUF)。來自MDF板測試的結果列在下表2中。表2,MDF復合材料的性質實施例催化劑，％硫酸銨，2%密度，磅/立方英尺IB,psi對照物(MUF樹脂)43.3469硝酸銨，2%39.342這些結果表明，本發明的無甲醛組合物可用作用于MDF用途的粘合劑，提供了與標準甲醛基粘合劑相當的粘合強度。實施例13碎料板樣品的制備和測試為了測試粘合劑在碎料板上的性質，使用轉鼓式實驗室摻合機將;Mf粒與粘合劑組合物#^。使用噴霧霧化器以6.0%的樹脂載量將樹脂噴到木碎粒中。最終濕含量保持在4.2%。在噴霧之前，將樹脂組合物稀釋至250-300cps的粘度。使用硝酸銨作為催化劑。在340。F在500psi壓力下進行熱壓。熱壓周期時間通常在開始時短，并逐漸增加直至達到"完全固化"條件。完全固化是指內部粘合(IB)強度不再隨熱壓周期時間的增加而增加的時刻。在連續熱壓法中，通it^l成品在從壓機中取出時的厚度檢查來估計此時刻。當各個熱壓周期完成時，將板成品冷卻至環境實驗室溫度和濕度。在測試之前使這些板冷卻，并在這些條件下平衡最少12小時。在調適后，修整該纟反并切割成IB試驗樣品，并根據ASTMD-1037試驗法測試這些樣品。權利要求1.用于粘合木質纖維素材料的可固化含水組合物，其包含:(a)含羥基的聚合物；(b)多官能交聯劑，其是選自由多官能醛及其衍生物組成的組中的至少一種，和任選地(c)催化劑，其中重量比(a)∶(b)為95∶5至大約10∶90。2.權利要求l的可固化含水組合物，其中所述含羥基的聚合物是聚乙烯醇。3.權利要求2的可固化含水組合物，其中所述聚乙烯醇是通過使聚乙酸乙烯酯或使乙烯醇與乙酸乙烯酯的共聚物水解而形成的，其中最終聚合物70摩爾％至98摩爾％被水解。4.權利要求3的可固化含水組合物，其中所述聚乙烯醇在20。C在4。/。水溶液中時具有最高達10厘泊的粘度。5.權利要求3的可固化含水組合物，其中聚所述乙烯醇具有7,000至85,000的平均分子量。6.權利要求2的可固化含水組合物，其中所述多官能交聯劑是選自由乙二醛、戊二醛及其混合物組成的組的多官能醛。7.權利要求6的可固化含水組合物，其中所述多官能醛在添加到可固化含水組合物中之前通過與封端劑反應而被封端。8.權利要求7的可固化含水組合物，其中所述封端劑是選自由脲、亞乙基脲、山梨糖醇和乙二醇組成的組中的至少一種。9.權利要求17的可固化含水組合物，其中pH值為大約2,5至大約6.0。10.權利要求2的可固化含水組合物，其中所述催化劑選自由氯化銨、鋁鹽、磷酸、對甲苯磺酸及其混合物組成的組。11.權利要求10的可固化含水組合物，其中所述鋁鹽是硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁或其混合物。12.包含木質纖維素材料和已固化粘合劑的復合物，其中所述已固化粘合劑通過使含水組合物固化而制備，該含水組合物包含(a)含羥基的聚合物；(b)多官能交聯劑，其是選自由多官能醛及其衍生物組成的組中的至少一種，和任選地(c)催化劑，其中重量比(a):(b)為95:5至大約10:90。13.權利要求12的復合物，其中所述含羥基的聚合物是聚乙烯醇。14.權利要求13的復合物，其中所述木質纖維素材料^^合板。15.權利要求13的復合物，其中所述木質纖維素材料是纖維碎料板、中密度纖維板或定向刨花板。16.形成復合物的方法，包括將可固化含水組合物施用到木質纖維素材料上并使其固化而形成復合物，其中所述可固化含水組合物包含(a)含羥基的聚合物；(b)多官能交聯劑，其是選自由多官能醛及其衍生物組成的組中的至少一種，和<壬選地(c)催化劑，其中重量比U):(b)為95:5至大約10:90。17.權利要求16的方法，其中所述含羥基的聚合物是聚乙烯醇。18.權利要求17的方法，其中所述木質纖維素材料^J^合板。19.權利要求17的方法，其中所述木質纖維素材料是纖維碎料板、中密度纖維板或定向刨花板。全文摘要無甲醛的可固化含水組合物，其含有含羥基的聚合物、多官能交聯劑和任選地，催化劑。該組合物用作木質纖維素材料(例如膠合板、纖維碎料板、中密度纖維板和定向刨花板)的粘合劑。文檔編號C08K5/357GK101384654SQ200780005235公開日2009年3月11日申請日期2007年1月11日優先權日2006年1月12日發明者E·皮尚諾娃,H·曼達爾申請人:太爾公司