含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物和由該組合物得到的成形體的制作方法

            文檔序號:3651443閱讀:295來源:國知局

            專利名稱::含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物和由該組合物得到的成形體的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體。更詳細地是涉及剛性和沖擊強度優異的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物和由該組合物得到的成形體。
            背景技術
            :一直以來,作為改進聚烯烴樹脂機械強度的手段,已知有含有纖維的聚烯烴樹脂組合物。例如,在特開平10-176085號公報中,記載了以改良注射成形體的機械強度和表面外觀為目的將丙烯系聚合物和丙烯系樹脂強化玻璃纖維結構體熔融混煉而得到的、玻璃纖維的重均纖維長度/數均纖維長度不到5的玻璃纖維強化樹脂組合物。此外,在WO03/022918中,記載了以縮短成形體制造中的循環時間并且改良機械特性和破裂壓力為目的含有聚酰胺和經篩分(sizing)的玄武巖纖維等纖維狀填料的熱塑性成形材料。然而,即使對于上述公報中所記載的樹脂組合物及其成形體而言,也需要對剛性和沖擊強度進行改良。
            發明內容本發明的目的在于提供一種剛性和沖擊強度優異的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體。本發明中的一種方式,涉及一種含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其特征在于含有5-70wt^無機纖維(A)和30-95wt^改性聚烯烴樹脂(B)(其中,所述無機纖維(A)的量和所述改性聚烯烴樹脂(B)的量分別基于該無機纖維(A)和聚烯烴樹脂(B)的總量),所述改性聚烯烴樹脂是用選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物對聚烯烴樹脂進行改性而得到的改性聚烯烴樹脂,并且無機纖維(A)含有30-50wt%的Si02。此外,本發明在其它方式中,涉及一種含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其特征在于含有5-70wt%無機纖維(A)和30-95wt。/^聚烯烴樹脂組合物(I)(其中,所述無機纖維(A)的量和所述聚烯烴樹脂組合物(I)的量分別基于該無機纖維(A)和聚烯烴樹脂組合物(I)的總量),并且所述聚烯烴樹脂組合物(I)含有0.5-40wt^的改性聚烯烴樹脂(B)和99.5-60wt^的聚烯烴樹脂(C)(此處,改性聚烯烴樹脂(B)的量和聚烯烴樹脂(C)的量分別基于該改性聚烯烴樹脂(B)和聚烯烴樹脂(C)的總量),其中所述改性聚烯烴樹脂(B)是用選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物對聚烯烴樹脂進行改性而得到的改性聚烯烴樹脂,并且無機纖維(A)含有30-50wt%的Si02。此外,本發明在其它方式中,涉及由上述任一種含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物所得到的成形體。發明效果本發明的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體,在剛性和沖擊強度方面優異。具體實施例方式本發明中的無機纖維(A)含有二氧化硅(Si02),并且其含量為30-50wt%。從含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體的沖擊強度和剛性等機械強度的觀點、以及含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物的生產率觀點考慮,無機纖維(A)的SiO2含量優選為35-50wtX,進一步優選為40-50wtQ%,更優選為45-50wt^。無機纖維(A)中,除二氧化硅(Si02)外,還可以含有氧化鋁(八1203)、氧化鐵(FeO)、氧化鈣(CaO)、氧化鎂(MgO)、氧化鈉(Na20)等成分。從含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體的沖擊強度和剛性等機械強度的觀點、以及含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物的生產率觀點考慮,八1203含量優選為13.0-16.3wt%,更優選為14.0-15.3wt%,FeO含量優選為5,3-10.1wt%,更優選為6.3-9.1wt%,CaO含量優選為9.8-12.9wt%,更優選為10.8-11.9wt%,MgO含量優選為7.2-10.7wt%,更優選為8.2-9.7wt%,Na20含量優選為2.0-2.5wt%,更優選為2.3wt^。作為無機纖維(A),可以列舉,例如硅酸鈣纖維、玄武巖纖維(basaltfiber)、石棉等,優選為玄武巖纖維。所謂玄武巖纖維,是通過對熔融的玄武巖(basalt)進行紡絲而得到的纖維。作為玄武巖纖維的制造方法,可以列舉,例如W093/17975中所記載的制造方法。在無機纖維(A)上,還可以涂布收斂劑(收束劑)。作為收斂劑,可以列舉聚烯烴樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂、淀粉、植物油等。此外,在收斂劑中,還可以配合有改性聚烯烴樹脂、偶合劑、石蠟等潤滑劑。為了改良無機纖維(A)和樹脂的潤濕性和膠粘性等,還可以在收斂劑中配合偶合劑。作為偶合劑,可以列舉,例如硅垸系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁系偶合劑、鉻系偶合劑、鋯系偶合劑、硼垸系偶合劑等,其中優選為硅烷系偶合劑或鈦酸酯系偶合劑,更優選為硅烷系偶合劑。作為所述硅垸系偶合劑,可以列舉,例如,三乙氧基硅烷、乙烯基三(!3-甲氧基乙氧基)硅烷、,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、(3-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基硅垸、N-(3-(氨基乙基)1-氨基丙基三甲氧基硅垸、N-(3-(氨基乙基)-,氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、y-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-苯基i-氨基丙基三甲氧基硅烷、,巰丙基三甲氧基硅垸、,氯丙基三甲氧基硅烷等,優選,氨基丙基三乙氧基硅垸、N-卩-虔基乙基)卞氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅垸類。涂布在無機纖維(A)上的收斂劑的加熱損失開始溫度,從由本發明含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物所得到的成形體的外觀、以及本發明含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物的制造難易的觀點考慮,優選為180-300°C,更優選為190-270°C,進一步優選為200-25(TC,并且更進一步優選為220-250°C。收斂劑的加熱損失開始溫度,是在空氣氛圍下以10'C/分鐘的升溫速度,從室溫到60(TC所測定的熱重量測定(TG測定)而算出的。由TG曲線算出加熱損失開始溫度,是根據在JISK7120-1987記載的TG曲線讀法中所記載的方法而進行的。作為用所述收斂劑處理無機纖維(A)的方法,可以列舉一直以來所慣用的方法,例如水溶液法、有機溶劑法、噴霧法等。關于水溶液法,在《界面控制和復合材料的設計》(井出文雄著,希格瑪(〉夕'7)出版(1995))第4章的浸漬加熱法(濕式)的說明中有記載。此外,也可以參見日本膠粘協會雜志(日本接著協會誌),22(4),214-225(1986)。有機溶劑法也記載在《界面控制和復合材料的設計》(井出文雄著,希格瑪(〉夕'7)出版(1995))第4章的浸漬攪拌法(干式)的說明中。關于噴霧法,其在《工業用纖維材料手冊》(纖維學會編,日刊工業新聞社(1994))中的"5.無機纖維"的記載中有說明。無機纖維(A)的重均纖維長度,從含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體的沖擊強度和剛性等機械強度的觀點、以及含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物的制造和成形難易的觀點考慮,優選為l-50mm,更優選為2-30mm,進一步優選為3-15mm。另外,無機纖維(A)的重均纖維長度,在通過溶劑萃取等除去樹脂后,可以用特開2002-5924號公報所記載的方法進行測定。無機纖維(A)的纖維直徑,從防止無機纖維(A)破損、以及由無機纖維(A)所產生的補強效果觀點考慮,優選為1-40,,更優選為3-3(Him,進一步優選為5-20pm。本發明中所用的改性聚烯烴樹脂(B),是用選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物對聚烯烴樹脂進行改性而得到的改性聚烯烴樹脂。這里,作為改性聚烯烴樹脂(B)原料的聚烯烴樹脂,是指由1種烯烴的均聚物或2種以上烯烴的共聚物所形成的樹脂。此外,改性聚烯烴樹脂(B),也就是使選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物與1種烯烴的均聚物或2種以上烯烴的共聚物進行反應而生成的樹脂,并且在分子中具有來自于不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物的部分結構。作為改性聚烯烴樹脂(B)的例子,可以列舉下面(B-a)(B-c)的改性聚烯烴樹脂。作為改性聚烯烴樹脂(B),可以單獨使用這些改性聚烯烴樹脂,也可以并用兩種以上改性聚烯烴樹脂。(B-a)是在烯烴均聚物上接枝聚合選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物而得到的改性聚烯烴樹脂。(B-b)是在將兩種以上烯烴進行共聚所得到的共聚物上接枝聚合選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物而得到的改性聚烯烴樹脂。(B-C)是在使烯烴均聚后再與兩種以上烯烴共聚所得到的嵌段共聚物上接枝共聚選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物而得到的改性聚烯烴樹脂。改性聚烯烴樹脂(B)可以通過溶液法、本體法、熔融混煉法等進行制造。此外,也可以并用兩種以上的這些方法。作為溶液法、本體法、熔融混煉法的實例,可以列舉,例如在"實用高分子合金設計"(井出文雄著,工業調查會(1996年發行))、Pmg.Polym.Sci.,24,81-142(1999)、特開2002-308947號公報、特開2004-292581號公報、特開2004-217753號公報、特開2004-217754號公報等中所記載的方法。作為改性聚烯烴樹脂(B),可以使用市售的改性聚烯烴樹脂,例如商品乇モデイパー(日本油脂(株)制)、商品ブレンド(日本油脂(株)制)、商品ンドファースト(住友化學(株)制)、商品求ボンダイン(住友化學(株)制)、商品レクスパール(日本聚乙烯(株)制)、商品アドド(三井化學(株)制)、商品千fV:y夕AP(三菱化學(株)制)、商品求y求>K(夕口乂:/卜y(株)審D、商品工一少y夕7(三洋化成(株)制)等。アレ作為在改性聚烯烴樹脂(B)制造中所用的不飽和羧酸,可以列舉,例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。此外,作為不飽和羧酸衍生物,可以列舉不飽和羧酸的酸酐、酯化合物、酰胺化合物、酰亞胺化合物、金屬鹽等,作為其具體例,可以列舉馬來酸酐、衣康酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、馬來酸單酰胺、馬來酸二酰胺、富馬酸單酰胺、馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、甲基丙烯酸鈉等。此外,還可以使用檸檬酸和蘋果酸等在與聚烯烴進行接枝的工序中通過脫水而產生不飽和羧酸的物質。作為選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物,優選丙烯酸、甲基丙烯酸的縮水甘油酯、馬來酸酐、甲基丙烯酸2-羥乙酯。作為改性聚烯烴樹脂(B),優選下面的(B-d)。(B-d)是在將來自于烯烴的單元作為主要結構單元而含有的聚烯烴樹脂上接枝聚合馬來酸酐或甲基丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸2-羥乙酯而得到的改性聚烯烴樹脂,所述烯烴是選自乙烯和丙烯的至少一種烯烴。在改性聚烯烴樹脂(B)中所含有的來自于選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物的結構單元的含量,從沖擊強度、疲勞特性、剛性等機械強度的觀點考慮,優選為0.1-10wt^。另外,來自于選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物的結構單元的含量,是通過紅外吸收光譜或NMR光譜,對基于選啟不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物的吸收進行定量的值。當改性聚烯烴樹脂(B)是上述(B-a)、(B-b)或(B-c)時,作為來自于選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物的結構單元的含量,優選為0.1-10wt%。聚烯烴樹脂(C)是由1種烯烴的均聚物或2種以上烯烴的共聚物所形成的樹脂,被不飽和羧酸或不飽和羧酸衍生物所改性的樹脂不屬于該聚烯烴樹脂。作為聚烯烴樹脂(C),可以列舉聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、以碳原子數為4以上的a-烯烴為主要成分的a-烯烴樹脂等。作為聚烯烴樹脂,優選聚丙烯樹脂。這些聚烯烴樹脂可以單獨使用,也可以并用2種以上。作為聚丙烯樹脂,可以列舉,例如丙烯均聚物、丙烯-乙烯無規共聚物、丙烯-a-烯烴無規共聚物、丙烯-乙烯-a-烯烴無規共聚物、以及使丙烯均聚后再使乙烯和丙烯共聚所得到的丙烯系嵌段共聚物等。從耐熱性的觀點考慮,作為聚丙烯樹脂,優選為丙烯均聚物、以及丙烯均聚后再使乙烯和丙烯共聚所得到的丙烯系嵌段共聚物。另外,丙烯-乙烯無規共聚物中所含的乙烯含量(其中,丙烯和乙烯的總量為100mol^)、丙烯-a-烯烴無規共聚物中所含的a-烯烴含量(其中,丙烯和a-烯烴的總量為100mol%)、丙烯-乙烯-a-烯烴無規共聚物中所含的乙烯和a-烯烴的總含量(其中,丙烯、乙烯和a-烯烴的總量為lOOmol%),都不到50molX。所述乙烯含量、a-烯烴含量以及乙烯和a-烯烴的總含量,可通過使用"新版高分子分析手冊"(日本化學會,高分子分析研究懇談會編,紀伊國屋書店(1995))中所記載的IR法或NMR法進行測定。作為聚乙烯樹脂,可以列舉,例如乙烯均聚物、乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-a-烯烴無規共聚物等。另外,乙烯-丙烯無規共聚物中所含的丙烯含量(其中,乙烯和丙烯的總量為100mol%)、乙烯-a-烯烴無規共聚物中所含的a-烯烴含量(其中,乙烯和a-烯烴的總量為100mol%)、乙烯-丙烯-(x-烯烴無規共聚物中所含的丙烯和a-烯烴的總含量(其中,乙烯、丙烯和a-烯烴的總量為100mol%),都不到50molX。作為以碳原子數為4以上的a-烯烴為主要成分的a-烯烴樹脂,可以列舉,例如a-烯烴-丙烯無規共聚物、a-烯烴-乙烯無規共聚物等。另外,a-烯烴-丙烯無規共聚物中所含的丙烯含量(其中,a-烯烴和丙烯的總量為100mol^)、a-烯烴-乙烯無規共聚物中所含的乙烯含量(其中,a-烯烴和乙烯的總量為100mol%)、以及a-烯烴-丙烯-乙烯無規共聚物中所含的丙烯和乙烯的總含量(其中,a-烯烴、丙烯和乙烯的總量為lOOmol%),都不到50molX。作為聚烯烴樹脂(C)構成成分的碳原子數為4以上的a-烯烴,可以列舉,例如l-丁烯、2-甲基-l-丙烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、1-己烯、2-乙基-l-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯、l-庚烯、甲基-l-己烯、二甲基-l-戊烯、乙基-l-戊烯、三甲基-l-丁烯、甲基乙基-l-丁烯、l-辛烯、甲基-l-戊烯、乙基-l-己烯、二甲基-l-己烯、丙基-l-庚烯、甲基乙基-l-庚烯、三甲基-l-戊烯、丙基-l-戊烯、二乙基-l-丁烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、1-十二碳烯等。優選碳原子數為4-8的a-烯烴(例如,l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、l-辛烯)。聚烯烴樹脂(C)可以通過溶液聚合法、淤漿聚合法、本體聚合法、氣相聚合法等制造。此外,這些聚合法可以單獨使用,也可以兩種以上結合使用。作為聚烯烴樹脂(C)更具體的制造方法的例子,可以列舉,例如,"新聚合物制造工藝"(佐伯康治編輯,工業調査會(1994年發行))、特開平4-323207號公報、特開昭61-287917號公報中所記載的聚合法。作為在聚烯烴樹脂(C)制造中所用的催化劑,可以列舉多活性中心(muMsite)催化劑或單活性中心(singlesite)催化劑等。作為優選的多活性中心催化劑,可以列舉使用含有鈦原子、鎂原子和鹵素原子的固體催化劑成分所得到的催化劑,此外,作為優選的單活性中心催化劑,可以列舉金屬茂催化劑。作為在作為聚烯烴樹脂(C)的聚丙烯樹脂的制造中所用的優選催化劑,可以列舉上述使用含有鈦原子、鎂原子和鹵素原子的固體催化劑成分而得到的催化劑。本發明的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,在含有無機纖維(A)和用選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物進行了改性的改性聚烯烴樹脂(B)時,無機纖維(A)的含量為5-70wt%,改性聚烯烴樹脂(B)的含量為30-95wt^。其中,所述無機纖維(A)的量和所述改性聚烯烴樹脂(B)的量分別基于該無機纖維(A)和改性聚烯烴樹脂(B)的總量。從剛性和沖擊強度等機械強度的觀點、以及含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物的制造穩定性觀點考慮,優選無機纖維(A)的含量為10-65wt^,改性聚烯烴樹脂(B)的含量為35-90wt^。更優選無機纖維(A)的含量為20-60wt%,改性聚烯烴樹脂(B)的含量為40-80wt%。在本發明含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物含有無機纖維(A)和聚烯烴樹脂組合物(1),并且聚烯烴樹脂組合物(I)含有聚烯烴樹脂(C)和改性聚烯烴樹脂(B)時,無機纖維(A)的含量為5-70wt%,聚烯烴樹脂組合物(I)的含量為30-95wt%。其中所述無機纖維(A)的量和所述聚烯烴樹脂組合物(0的量分別基于該無機纖維(A)和聚烯烴樹脂組合物(I)的總量。從含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體的剛性和沖擊強度等機械強度的觀點、以及含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物的制造穩定性觀點考慮,優選無機纖維(A)的含量為10-65wt%,聚烯烴樹脂組合物(I)的含量為35-90wt%。更優選無機纖維(A)的含量為20-60wt%,聚烯烴樹脂組合物(I)的含量為40-80wt^。還有,聚烯烴樹脂組合物(I)中所含的聚烯烴樹脂(C)的含量為99.5-60wt%,改性聚烯烴樹脂(B)的含量為0.5-40wt%。其中,改性聚烯烴樹脂(B)的量和聚烯烴樹脂(C)的量分別基于該改性聚烯烴樹脂(B)和聚烯烴樹脂(C)的總量。從含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體的剛性和沖擊強度等機械強度的觀點、以及含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物的制造穩定性觀點考慮,優選聚烯烴樹脂(C)的含量為99.5-70wt%,改性聚烯烴樹脂(B)的含量為0.5-30wt^。更優選聚烯烴樹脂(C)的含量為99.5-80wt^,改性聚烯烴樹脂(B)的含量為0.5-20wt^。作為聚烯烴樹脂組合物(I)的制造方法,可以列舉,例如,將聚烯烴樹脂(C)和改性聚烯烴樹脂(B)各自全部混合而形成均勻混合物后,熔融混煉該混合物的方法。本發明含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,可以通過例如,以下(1)-(3)中任一種的方法進行制造。(1)將各成分全部混合而形成均勻混合物后,熔融混煉該混合物的方法。(2)把各成分任意組合,并將各自單獨混合而形成均勻混合物后,熔融混煉該混合物的方法。(3)拉擠成形法。作為在上述(1)或(2)的方法中得到均勻混合物的方法,可以列舉,例如,通過亨舍爾混合機、螺條混合機等混合裝置進行混合的方法。還有,作為熔融混煉的方法,可以列舉通過班伯里混煉機、塑料混合機(7°,7卜^D、布雷本登塑性計(:/,^:/夕'一y,7卜夕',7)、單軸或雙軸螺旋擠出機等進行熔融混煉的方法。作為本發明聚烯烴樹脂組合物的制造方法,從含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物的制造難易度、以及含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物及其成形體的剛性和沖擊強度等機械強度的觀點考慮,優選為拉擠成形法。所謂拉擠成形法,是一邊拉出連續的纖維束,一邊使該纖維束浸漬在樹脂中的方法,具體可以列舉,例如,下面(3-1)-(3-3)的方法。(3-1)將纖維束導入加入了樹脂乳液、懸浮液或溶液的浸漬槽中,使樹脂浸漬纖維束,然后除去溶劑的方法。(3-2)使樹脂粉末附著在纖維束表面上后,熔化樹脂并使其浸漬于纖維束的方法。(3-3)—邊將纖維束導入十字頭(crosshead)中,一邊由擠出機等向十字頭供給樹脂,使其浸漬于纖維束的方法。優選的是上述(3-3)使用十字頭的拉擠成形法,更優選特開平3-272830號公報中所記載的使用十字頭的拉擠成形法。此外,在拉擠成形法中,樹脂的浸漬操作可以用一個階段進行,也可以分為2個階段以上進行。此外,也可以將通過拉擠成形法制造的顆粒^:y卜)和通過烙融混煉法制造的顆粒進行混合。本發明含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,在用于注射成形時,具有與不含無機纖維的聚烯烴樹脂等同的注射成形性,可以得到強度優異的成形體,因此優選通過拉擠成形法制造,且呈長度為2-50mm的顆粒狀,顆粒長度更優選為2-30mm,進一步優選為3-15mm。本發明的成形體,是由本發明含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物所得到的成形體。作為成形方法,可以列舉注射成形法、注射壓縮成形法、氣體輔助成形法(力'77V7h成形法)、擠出成形法等。作為本發明成形體的用途,可以列舉汽車用部件,并且可以列舉需要機械強度、耐久性和良好外觀的外裝部件,需要耐熱剛性的內裝部件,發動機內的部件等。作為外裝部件,可以列舉,例如,護板、車底擋板(才一/《一7工y夕'一)、護杠、車頸通風板(力夕/Wk—/《一)、輪蓋、車身護條、側面護條、防護罩(廿^K口了7力一卜)、前格柵、側踏板、車頂縱梁、后部擾流器、保險杠、尾板等,作為內裝部件,可以列舉,例如,儀表面板、飾板、尾板等,作為發動機內的部件,可以列舉,例如,緩沖梁、散熱風扇、風扇護罩、燈殼、汽車加熱器箱、保險絲盒、空氣過濾器箱等。作為本發明成形體的其它用途,可以列舉各種電氣制品的部件、各種機械的部件、構造物等的部件等,作為電氣制品的部件,可以列舉,例如,電動工具、相機、攝像機、微波爐、電飯煲、鍋、清掃機、個人電腦、復印機、打印機、FDD、CRT的機械外罩等,作為機械部件,可以列舉,例如泵外殼等,作為構造物等的部件,可以列舉,例如,水箱、導管、建筑用型框體等。實施例以下,通過實施例和比較例,說明本發明。在實施例和比較例中,使用了下述的無機纖維和樹脂。(1)無機纖維A-l:KammenyVek社制造的玄武巖纖維(纖度1200tex,纖維直徑13jmi)Si0248.5wt%A120314.7wt%FeO7.7wt%CaO11.4wt%MgO9.0wt%Na202.3wt%D-l:旭纖維玻璃(77^A—夂,7)株式會社制造的玻璃纖維FT157C(纖度2200tex,纖維直徑16pm)組成Si0254.9wt%A120314.2wt%FeO0.2wt%CaO22.9wt%MgO0.4wt%B2036.0wt%Ti020.2wt%K20、Na200.6wt%其它0.6wt%D-2:日本電氣硝子株式會社制造的玻璃纖維T-441(纖度2310tex,纖維直徑17|im)1(2)改性聚烯烴樹脂B-l:馬來酸酐改性聚丙烯樹脂(熔體流速(MFR):60g/10分鐘,馬來酸酐接枝量0.6wt%,橡膠含量21wt%)該樹脂是使用丙烯系嵌段共聚物(固有粘度h]^2.8dl/g,橡膠含量-21wt%),通過特開2004-197068號公報的實施例1所述的方法制備的。(3)聚烯烴樹脂C-l:丙烯均聚物(熔體流速(MFR):120g/10分鐘)(商品名/一7'l/yU501E-1住友化學株式會社制造)在實施例和比較例中所用的評價用樣品的成形條件如下所示。(1)纖維強化顆粒的制造方法按照特開平3-121146號公報中所記載的方法,以表1所示組成制造纖維強化顆粒。浸漬溫度270°C拉伸速度15m/分鐘(2)評價用樣品的制造方法使用下述成形機,在下述條件下,通過對上述(1)中所得到的纖維強化顆粒進行注射成形,而制造評價用樣品。[成形機]成形機日本制鋼所制造的成形機J150E合模壓力150t螺桿深溝螺桿螺徑-46醒螺桿L/D:20.3氣缸溫度250'C模具溫度50°C對實施例和比較例中所用的評價用樣品的評價方法如下所示。(1)彎曲彈性常數(單位MPa)按照ASTMD790,在下述條件下進行測定。測定溫度23°C樣品厚度3.2mm間距50mm拉伸速度2mm/分鐘(2)IZOD沖擊強度(單位kJ/m2)按照ASTMD256,在下述條件下進行測定。測定溫度23°C樣品厚度3.2mm[具有V型槽](3)殘存重均纖維長度(單位mm)通過特開2002-5924號公報中所記載的方法,使用評價用樣品,測定重均纖維長度。(4)熔體流速(MFR),(單位g/10分鐘)熔體流速,按照ASTMD1238,在下述條件下進行測定。測定溫度230°C負荷21.2N實施例1根據特開平3-121146號公報中所記載的方法,以表1所述的重量比混合無機纖維(A-l)、改性聚烯烴樹脂(B-l)和聚烯烴樹脂(C-l),制造纖維(A-l)的含量為40wt^且顆粒長度為9mm的纖維強化顆粒。1束線由2根纖維構成。對所得的纖維強化顆粒進行注射成形,并測定所得的評價用樣品的彎曲彈性常數、IZOD沖擊強度和殘存重均纖維長度,其結果示于表l。實施例2以表3所述的重量比配合實施例1所得的纖維強化顆粒和聚烯烴樹脂(C-l),進行注射成形。測定所得的評價用樣品的彎曲彈性常數、IZOD沖擊強度,其結果示于表3。實施例3除了將實施例1所得的纖維強化顆粒和聚烯烴樹脂(C-l)的重量比如表3所述進行改變外,其它和實施例2進行同樣操作。其結果示于表3。實施例4除了將實施例1所得的纖維強化顆粒和聚烯烴樹脂(C-l)的重量比如表3所述進行改變外,其它和實施例2進行同樣操作。其結果示于表3。實施例5根據特開平3-121146號公報中所記載的方法,以表2所述的重量比混合無機纖維(A-l)和改性聚烯烴樹脂(B-l),制造纖維(A-l)的含量為40wtX且顆粒長度為9mm的纖維強化顆粒。1束線由2根纖維構成。對所得的纖維強化顆粒進行注射成形,并測定所得的評價用樣品的彎曲彈性常數、IZOD沖擊強度和殘存重均纖維長度,其結果示于表2。實施例6除了將實施例5所得的纖維強化顆粒和聚烯烴樹脂(C-l)的重量比如表3所述進行改變外,其它和實施例2進行同樣操作。其結果示于表3。比較例1除了將實施例1中所用的無機纖維(A-l)改變為無機纖維(D-l),并使1束線由1根纖維構成外,其它和實施例1進行同樣操作。其結果示于表l。參考例根據特開平3-121146號公報中所記載的方法,以表4所述的重量比混合無機纖維(D-2)、改性聚烯烴樹脂(B-l)和聚烯烴樹脂(C-l),并制造顆粒長度為9mm的纖維強化顆粒。比較例2以表5所述的重量比配合參考例中所得的纖維強化顆粒和聚烯烴樹脂(C-l),并進行注射成形,再測定所得的評價用樣品的彎曲彈性常數、IZOD沖擊強度,其結果示于表5。比較例3除了將參考例所得的纖維強化顆粒和聚烯烴樹脂(C-l)的重量比如表5所述進行改變外,其它和比較例2進行同樣操作。其結果示于表5。比較例4除了將參考例所得的纖維強化顆粒和聚烯烴樹脂(C-l)的重量比如表5所述進行改變外,其它和比較例2進行同樣操作。其結果示于表5。比較例5除了使用無機纖維(D-l)代替無機纖維(A-l)夕卜,其它和實施例5進行同樣操作。其結果示于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[表3]實施例2實施例3實施例4實施例6配合(l)實施例1中所得到的纖維強化顆粒量(wt%)755025(2)實施例5中所得到的纖維強化顆粒量(wt%)50(3)聚烯烴樹脂(C-l)量(wt%)25507550組成(A)無機纖維纖維種類A陽lA陽lA-lA-l量(wt%)30201020(B)改性聚烯烴樹脂樹脂種類B-lB隱lB-lB-l量(wt%)1.510.530(C)聚烯烴樹脂樹脂種類C-lC-lC-lC-l量(wt%)68.57989.550評價結果彎曲彈性常數(MPa)6370439029305020IZOD沖擊強度(kJ/m2)44362321殘存重均纖維長度(mm)--4.8--4.9<table>complextableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實施例l-6的制品,其剛性和沖擊強度優異。與其相比,未使用無機纖維(A)的比較例(l-5)的制品,沖擊強度不足。權利要求1、一種含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其中含有5-70wt%無機纖維(A)和30-95wt%改性聚烯烴樹脂(B),所述改性聚烯烴樹脂(B)是用選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物對聚烯烴樹脂進行改性而得到的改性聚烯烴樹脂,所述無機纖維(A)的量和所述改性聚烯烴樹脂(B)的量分別基于該無機纖維(A)和改性聚烯烴樹脂(B)的總量,其中,所述無機纖維(A)含有30-50wt%的SiO2。2、如權利要求1所述的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其中,無機纖維(A)是玄武巖纖維。3、如權利要求1或2所述的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其是通過拉擠成形法制造的,且呈長度為2-50mm的顆粒狀。4、一種含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其中含有5-70wt^無機纖維(A)和30-95wt^聚烯烴樹脂組合物(1),所述無機纖維(A)的量和所述聚烯烴樹脂組合物(I)的量分別基于該無機纖維(A)和聚烯烴樹脂組合物(I)的總量,其中,所述聚烯烴樹脂組合物(I)含有0.5-40wt%的改性聚烯烴樹脂(B)和99.5-60wt^的聚烯烴樹脂(C),所述改性聚烯烴樹脂(B)的量和所述聚烯烴樹脂(C)的量分別基于該改性聚烯烴樹脂(B)和聚烯烴樹脂(C)的總量,所述改性聚烯烴樹脂(B)是用選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物對聚烯烴樹脂進行改性而得到的改性聚烯烴樹脂;所述無機纖維(A)含有30-50wt^的SiO2。5、如權利要求4所述的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其中,所述無機纖維(A)是玄武巖纖維。6、如權利要求4或5所述的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其中,聚烯烴樹脂(C)是聚丙烯樹脂。7、如權利要求4-6中任一項所述的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其是通過拉擠成形法制造的,且呈長度為2-50mm的顆粒狀。8、一種成形體,其是由權利要求1-7中任一項所述的含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物得到的。全文摘要本發明提供了一種含有無機纖維的聚烯烴樹脂組合物,其中含有5-70wt%無機纖維(A)和30-95wt%改性聚烯烴樹脂(B),其中所述改性聚烯烴樹脂(B)是利用選自不飽和羧酸和不飽和羧酸衍生物的至少一種化合物對聚烯烴樹脂進行改性而得到的改性聚烯烴樹脂,并且無機纖維(A)含有30-50wt%的SiO<sub>2</sub>。另外,改性聚烯烴樹脂(B)的一部分可以替換為未改性聚烯烴樹脂(C)。文檔編號C08L23/26GK101195698SQ20071030718公開日2008年6月11日申請日期2007年6月26日優先權日2006年6月29日發明者北野勝久申請人:住友化學株式會社
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