專利名稱：一種高分子聚合物、該聚合物及其納米纖維的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種功能高分子材料及其制備方法，尤其是特別涉及一種具有抗菌性能的 高分子聚合物及由此聚合物制備的納米纖維的制備方法。
背景技術：
隨著經濟的快速發展及人們生活水平的不斷提高，人們對衛生及健康的要求越來越高。 因此，具有抗菌性功能高分子材料越來越受到人們的重視。抗菌性功能高分子在食品包裝、 醫療器械、公共設備、污水處理、服裝、涂料、家用電器及生物材料等領域具有廣泛的應 用價值。常見的抗菌高分子材料有兩種類型， 一種是無機抗菌劑與高分子載體復合，另 一種是在高分子上引入抗菌功能團[俞豪杰，王立，江山，功能高分子學報，2002， 4， 496-502]。銀離子、二氧化鋅和二氧化鈦是與高分子復合的常用抗菌劑。無機抗菌劑雖然 具有安全性好，抗菌時效長等優點，但也有光學穩定性差、用量多、成本高等缺點。含 有季胺鹽和雙胍基團的陽離子聚合物有良好的抗菌活性。由于其具有性能穩定、使用壽命 長、易于儲存和加工方便等優點，因此受到了工業產業界的更多關注[Tatsuo Tashiro， Macromol. Mater. Eng. 2001 ， 286， 63-87]。
季胺鹽類陽離子聚合物是研究和應用最廣泛的一類抗菌性聚合物高分子。常見的季胺 鹽基團是通過叔胺基團與含有鹵素的小分子有機化合物復合制備的[Alexander M. Klibanov， J.Mater.Chem. 2007, 17,2479-2482]。季胺鹽類陽離子官能團已經通過均聚、共聚及表面接 枝的方法引入到聚合物分子中和材料表面[Kourai; Hiroki (Tokushima, JP), Yabuhara; Yoshio (Tokushima, JP)， US Pat 4,843,130; Lin J et al， Biotechnol Lett. 2003, 25， 1661; Park D. etal. Biotechnol. Prog. 2006, 22, 584]，并展現了良好的抗菌效能。然而通過含有鹵素有機小分子 與叔胺基團復合生成的季胺鹽會受到使用的溶劑及環境pH值等因素的影響而導致小分子 流失，從而影響抗菌高分子的長效性，同時流失的小分子化合物也會對人體或環境造成危 害。
隨著生物保護材料需求的日益增加，合成制備具有良好的抗菌性能的聚合物材料及納米 纖維備受人們關注。具有抗菌性納米纖維在生物安全、衛生保健及防止恐怖襲擊中的潛在 應用，已經引起了各國軍方及跨國公司的廣泛興趣。因此制備具有高效殺菌性能、價格便 宜、無毒害、經久耐用的抗菌材料和抗菌性納米纖維具有非常重要的社會意義和經濟價值。
發明內容
本發明的目的是提供一種具有抗菌性功能高分子共聚物及其納米纖維，該聚合物高分子 主鏈上包含的三種組份，其中兩種組份間能相互作用生成具有抗菌性能的季胺鹽，另組份 可以提供交聯的官能團。該聚合物經靜電紡絲及交聯處理可以制備具有耐溶劑型抗菌性納 米纖維。本發明所涉及的抗菌性功能高分子聚合物及其納米纖維能夠克服現有的季胺鹽類 陽離子聚合物中小分子易流失，進而導致功能高分子抗菌性能的失效，以及對人體或環境 造成危害的缺陷；提高功能高分子抗菌性能的長效性和重復利用率，以及防止由于小分子 流失而產生的污染；同時該功能高分子納米纖維具有交聯結構，因此具有良好的耐溶劑性。 本發明的另一目的在于提供一種抗菌性功能高分子共聚物及其納米纖維的制備方法。
本發明采用如下技術方案
一種抗菌性高分子聚合物，其特征在于由至少一種乙烯基鹵代酚類單體A，至少一種乙 烯基叔胺單體B和至少一種具有可交聯基團的單體C聚合生成的共聚物；單體A具有式I 的結構
<formula>formula see original document page 5</formula>單體B具有式II的結構<formula>formula see original document page 5</formula>或
<formula>formula see original document page 5</formula>單體c具有式m結構
<formula>formula see original document page 5</formula>(III) n = l-5的整數，m
其中X為氯、溴或碘，R'為氫或甲基，R3、 W為甲基、乙基或丙基； =1-6的整數。
所述的共聚物為無規共聚物、二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或多枝狀共聚物。 所述的單體A，優選丙烯酸多氯酚酯或甲基丙烯酸多氯酚酯，或是它們的混合物，其中 含取代基氯2 5個；更優選取代基氯為3 5;最優選丙烯酸五氯酚酯或甲基丙烯酸五氯酚酯。
所述的單體B，優選4-乙烯基吡啶，2-乙烯基吡啶，甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基甲酯， 丙烯酸-N，N-二甲氨基甲酯，甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯，丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯， 甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基丙酯，丙烯酸-N，N-二甲氨基丙酯，甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基丁 酯或丙烯酸-N,N-二甲氨基丁酯或它們的混合物；最優選4-乙烯基吡啶，甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯或丙烯酸-N， N-二甲氨基乙酯。
所述的單體C，優選甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸縮水甘油酯。
所述的共聚物數均分子量2000 1， 000， 000克/摩爾，分子量分布系數1.1 2.0，分 子中重復單元摩爾比單體A:單體B:單體C-0.01 99: 1: 0.01~0.1。
本發明還提供了一種所述抗菌性高分子聚合物的制備方法，技術方案如下
一種所述抗菌性高分子聚合物的制備方法，在溶劑中，單體A，單體B和單體C在引發 體系存在下發生聚合反應，組份的摩爾比為單體A:單體B:單體C-0.01 99: 1: 0.01~0.1， 反應溫度40 120t ，反應4 24小時；反應結束后經沉淀、過濾、干燥得到目的共聚物。
所述的單體A為具有式I結構的乙烯基鹵代酚類化合物，單體B為具有式II結構的乙 烯基叔胺類化合物，單體A或單體B可以是上述化合物的一種或是它們的混合物。單體A 或單體B都是已知化合物，或可以通過公知的方法制備。例如，單體A可參照已報導的方 法(丙烯酸化工與應用，2006， 19巻，1期，19-21)制備，單體B如4-乙烯基吡啶與 2-乙烯基吡啶已有商品出售。單體C可以通過公知的方法制備，也可以由市售的商品取得。
所述的溶劑包括四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、 吡啶、二硫化碳、乙腈、乙酸乙酯、四氯化碳、氯仿或二氯甲垸的單一溶劑，或是它們的 混合溶液。優選四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺或甲苯，最優選四氫呋喃與N,N-二甲基甲酰 胺的混合溶液。
根據所用引發體系的不同，本發明方法中聚合反應可以是自由基聚合、陰離子聚合、 陽離子聚合、原子轉移自由基聚合或可逆加成-斷裂鏈轉移聚合。所述的引發體系包括引發 劑、鏈轉移劑和/或催化劑等。自由基聚合和可逆加成-斷裂鏈轉移聚合的引發劑包括常用 的偶氮化合物、過氧化合物或氧化一還原體系，如偶氮二異丁氰(AIBN)、偶氮二異庚氰、 過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸二乙基己酯等。用于可逆加成-斷裂鏈轉 移聚合的鏈轉移劑包括二硫代e-萘甲酸異丁腈酯、二硫代苯甲酸芐基酯(BDB)、 二硫代苯 甲酸苯乙基酯(PEDB)及二硫代苯甲酸異丙苯基酯(CDB)等。用于原子轉移自由基聚合的引發 劑包括溴代乙酸乙酯、a-溴代丁酸乙酯、ct-溴代異丁酸乙酯，a-溴代苯乙垸，(i-氯代 苯乙垸，芐基溴和芐基氯等。原子轉移自由基聚合采用的催化劑為溴化亞銅或氯化亞銅，使 用的配體為聯二吡啶或N,N,N' ，N" ,N"-五甲基二亞乙基三胺(PMDETA)。引發體系的通常 用量為重量百分比0. 01% 5%，優選O. 1 2%,最優選O. 1 1%。
為制備無序共聚物，于溶劑中加入乙烯基鹵代酚類單體A和乙烯基叔胺類單體B及可 交聯的單體C，加入引發體系(包括引發劑、鏈轉移劑和/或催化劑等)，除去反應系統中 的氧氣，于反應溫度40-120°C下反應4-24小時。聚合反應完成后，沉淀、過濾、干燥得 到無序共聚物，分子量在500-200， 000范圍內。
為制備嵌段聚合物，將乙烯基鹵代酚類單體A和單體C (或者乙烯基叔胺類單體B和單 體C)溶于溶劑中，加入引發體系(包括引發劑、鏈轉移劑和催化劑等)，除去反應系統中 的氧氣，于反應溫度40-120°C下反應4-24小時。聚合反應完成后，沉淀、過濾、干燥得 到單體A與單體C的共聚物，分子量在500-200， 000范圍內。將制得的聚合物作為鏈轉移 劑或者引發劑，溶于溶劑中，并加入乙烯基單體B (或者乙烯基鹵代酚類單體A)和引發體 系，除去反應系統中的氧氣，于反應溫度40- 120°C反應4-24小時。聚合反應完成后，沉 淀、過濾、干燥得到共聚物，該共聚物為嵌段聚合物。
為制備多枝狀共聚物，乙烯基鹵代酚類單體A與單體C溶于溶劑中,加入乙烯基叔胺類 類單體B和具有雙官能團的單體(如對二乙烯基苯)，加入引發體系(包括引發劑、鏈轉移 劑和催化劑等)，除去反應系統中的氧氣，于反應溫度40-120"C下反應4-24小時。聚合反 應完成后，沉淀、過濾、干燥得到多枝狀共聚物，分子量在500-200， OOO范圍內。
所述的抗菌性高分子聚合物可以制成具有交聯結構的耐溶劑型納米纖維，其制備方法 是將所述的抗菌性高分子聚合物制成直徑約為50納米至1000納米的纖維，并將該納米纖 維在含有二胺類化合物的溶液中浸泡。
為制備所述聚合物納米纖維，納米纖維可以采用靜電紡絲和熔融紡絲等方法制備。在 本說明書的具體實施例中，采用靜電紡絲法。將制備的聚合物溶解為重量比為1%-60%的溶 液，選用的溶劑為四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、吡 啶、二硫化碳、乙腈、乙酸乙酯、四氯化碳、氯仿或二氯甲烷的單一溶劑，或是它們的混 合溶液。然后將聚合物溶液通過靜電紡絲設備制備成直徑約為50納米至1000納米的纖維。 將制備的納米纖維在含有己二胺的溶液中浸泡2-180分鐘，然后將納米纖維取出沖洗干燥。
纖維的耐溶劑性能是通過聚合物中的C組份的官能團交聯實現的。C組份的官能團交聯 可以采用化學方法及物理方法。C組分是含有可反應功能基團的單體，如丙烯酸縮水甘油 酯類單體，其環氧基團通過與二胺類化合物反應從而達到使納米纖維交聯的目的。具有交
聯結構的納米纖維有較好的耐溶劑性和提高的機械強度，從而拓展了納米纖維的適用范圍。 本發明所述的抗菌性高分子聚合物及其納米纖維，其分子結構中含有鹵代酚基團和叔 胺基團，鹵代酚苯環上的鹵素可以和叔胺基團鍵合生成季胺鹽，因而具有良好的抗菌性能。 特別是當單體A為多氯酚酯，如丙烯酸五氯酚酯或甲基丙烯酸五氯酚酯時，聚合物中含有 五氯酚基團和叔胺基團，除生成季胺鹽外，同時聚五氯酚酯也具有良好的抗菌性能，因此， 該共聚物同時擁有五氯酚酯和季胺鹽的雙重抗菌功效，具有良好的抗菌性能和抗菌普試性。 此外，本發明所述的納米纖維由于具有交聯的化學結構，因此具有良好的耐溶劑性。本發 明所述的抗菌性高分子聚合物可以在食品包裝、醫療器械、公共設備、污水處理、服裝、 涂料、家用電器及生物材料等領域具有廣泛的應用價值。
由于季胺鹽是通過抗菌聚合物的兩個組分相互作用生成的，解決了傳統的含有季胺鹽 官能團的抗菌高分子由于小分子流失而導致的抗菌高分子失效的問題，提高了抗菌高分子 材料的長效性以及防止了由于小分子流失而產生的污染。本發明的聚合物具有長效、無小 分子泄漏、污染和抗菌普適性等特點。
總之，本發明與現有的技術相比具有以下幾個方面的優點-
(1) 本發明提供的抗菌性聚合物具有高效、無污染、長效和抗菌普適性高等特點；
(2) 本發明提供的抗菌性聚合物具有制備過程簡單、原料便宜等特點；
(3) 本發明提供的抗菌性聚合物生成的季胺鹽是通過高分子中的兩個組分相互作用產 生，因此與其它制備季胺鹽聚合物技術相比，避免了小分子泄漏、由此產生的污染 以及抗菌效能的降低等問題；
(4) 本發明提供的抗菌性聚合物可以紡制成納米纖維；
(5) 本發明提供的抗菌性納米纖維對葡萄球菌、大腸桿菌等細菌有良好的殺菌效果；
(6) 本發明制備的納米纖維具有化學交聯結構，因此具有良好的耐溶劑性能，可以廣 泛應用于各種領域。
下面結合具體實施方式
對本發明進行詳細描述。本發明的范圍并不以具體實施方式
為 限，而是由權利要求的范圍加以限定。
具體實施例方式
實例一將干燥后的五氯酚鈉4.33克(0.015mol)置于100ml圓底燒瓶中，磁子攪拌下逐 滴加入乙酸乙酯40 ml使五氯酚鈉完全溶解。在(TC下用恒壓滴液漏斗逐滴滴加20ml乙酸乙酯 與1.3ml丙烯酰氯的混合液(0.5h滴完)。待加料完成后繼續反應2h ((TC)。反應結束后，過濾
掉白色不溶物。用飽和食鹽水洗滌濾液多次，直至水層部分呈中性。將上層清液倒入100ml 錐形瓶中，加入無7KNa2S04充分干燥。0.5h后過濾，將清液置于梨形瓶中，旋轉蒸發(45°C) 0.5h。取出瓶中產物置于真空千燥箱中真空干燥24h,備用。產率70%;熔點:76^C;核磁& NMR (DCC13,咖m): 163.0 (C=0)， 143.8 (C-O)， 135.5 (C-C1), 130.6 (aromatic ring C陽C1), 133.2 (C=C), 127.3 (C=C).紅外FTIR (solid, ATR cell): 176.19 (C=0)， 1638.1 (C=C).
實例二將丙烯酸五氯苯酯(0.96克，3mrno1)、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯 (0.5ml,3mmo1),甲基丙烯酸縮水甘油酯(0.2ml, 1.5mmmo1) ，AIBN(0.05g，0.03mmol)置于試 管中，加入3mlTHF，室溫下磁子攪拌溶解。通氮氣(液面下)15min，繼續通氮氣(液面 上)10min，密封，油浴反應(溫度70°C 6h)。反應結束后，冷卻過柱(A1203)，用石油 醚沉淀，得到白色粘稠狀物。在空氣中干燥后再真空干燥。數均分子量50， 000克/摩爾分 子量分布系數1.6，分子中重復單元比丙烯酸五氯苯酯甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙 酯甲基丙烯酸縮水甘油酯=0.9:1: 0.1。
實例三稱取CuBr2(0.09mmol)、 AIBN(0.09mmol)置于試管中，加入2mlTHF，室溫下 磁子攪拌溶解。通氮氣(液面下)10min后加入甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯(1.5ml,9mmo1) 和甲基丙烯酸環氧丙酯(0.2ml， 1.5mmmo1)。繼續通氮氣5min，然后加入絡合劑PMDETA (25ul)。密封，油浴反應(T: 7(TC 6h)。反應結束后，趁熱在反應體系中加入2mlTHF， 冷卻后過柱(A1203)。用石油醚沉淀，得到白色粘稠狀物。在空氣中干燥后置于真空干燥 箱中干燥(24h)。
將稱取的固體丙烯酸五氯苯酯(0.6g， 0.19mol)、 CuBr(0.03mmol)置于試管中，加入2ml THF,磁子攪拌溶解。用2mlTHF將制備的聚甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯溶解加入試管 中，通氮氣(液面下)10min。然后加入絡合劑PMDETA，通氮氣(液面上)10min。密封， 油浴反應(T: 70°C 4h-12h)。反應結束后，冷卻過柱(A1203)，用石油醚沉淀，得到粉紅 色粘稠狀物。在空氣中干燥后再真空干燥。(數均分子量40， 000克/摩爾分子量分布系 數1.2，分子中重復單元比丙烯酸五氯苯酯甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯甲基丙
烯酸縮水甘油酯=0.3:1: 0.1)
實例四稱取AIBN 0.0054g,鏈轉移劑0.232g，取4—乙烯基吡啶1.32ml甲基丙烯酸 環氧丙酯0.2ml置于試管中，加入四氫呋喃1 ml，通入氮氣20分鐘，然后置于7(TC油浴中。 反應過程中攪拌，反應3小時后乙醚沉出，真空干燥。稱取丙烯酸五氯苯酯1.0193g，AIBN 0.0017g放入試管，用上步得到的產物l克作為分子鏈轉移劑，用四氫呋喃溶解，加入試管。 通入氮氣20分鐘，然后置于7(TC油浴中。反應過程中攪拌，反應3小時后乙酸乙酯沉出，
真空千燥。
(數均分子量38， 000克/摩爾分子量分布系數1.1，分子中重復單元比丙烯酸五 氯苯酯甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯甲基丙烯酸縮水甘油酯=0.4:1: 0.05)
實例五稱取AIBN 0.0054g，鏈轉移劑0.232g，取4一乙烯基吡啶1.32ml置于試管中， 加入四氫呋喃1 ml，通入氮氣20分鐘，然后置于7(TC油浴中。反應過程中攪拌，反應3 小時后乙醚沉出，真空干燥。稱取甲基丙烯酸環氧丙酯0.2ml，AIBN0.0017g放入試管，用 上步得到的產物1克作為分子鏈轉移劑，用四氫呋喃溶解，加入試管。通入氮氣20分鐘， 然后置于70'C油浴中。反應過程中攪拌，反應3小時后乙酸乙酯沉出，真空干燥。稱取丙 烯酸五氯苯酯1.0193g,AIBN0.0017g放入試管，用上步得到的產物l.l克作為分子鏈轉移劑， 用四氫呋喃溶解，加入試管。通入氮氣20分鐘，然后置于7(TC油浴中。反應過程中攪拌， 反應3小時后乙酸乙酯沉出，真空干燥，制備具有三嵌鍛結構的聚合物。
實例六將實例二中制備的聚合物溶解到四氫呋喃和N， N-二甲基甲酰胺的混合容易中 (THF/DMF=1:1，體積比)。質量體積比(g/g/mL)分別為10。/。、 2%和30%，用磁力攪拌器攪 拌過夜，直至溶液成為透明粘稠液體。分別將溶液吸入到注射器中，用自動電紡儀(BDDL Auto-ESPIN l)電紡，調整液體流速8 mL/h,紡絲頭與接受體之間的距離為11.5 cm,電壓為IO kV，電紡纖維經真空干燥除去溶劑。制備的納米纖維直徑在20納米到5微米之間。
實例七將實例六中制備的納米纖維置于5%的1, 6 二已胺乙醇溶液中在室溫條件下 浸泡4-6小時。將納米纖維從溶液中取出，用乙醇和去離子水沖洗若干次。將納米纖維真空 干燥，用于抗菌評價。
實例八取50mg實例七制備的直徑為約200納米共聚物纖維，置于含有50ml大腸桿 菌的試劑瓶中(大腸桿菌含量為105cells/ml)。試劑瓶置于細胞培養箱中保持晃動，溫度為 37 QC.微球與細菌接觸指定的時間后，抽取O.l毫升的細菌懸浮液置于0.9ml飽和食鹽水 中。懸浮液再稀釋一定的倍數，然后抽取O.l毫升涂于載波片上。然后用顯微鏡數出細菌 數目，并乘以對應的倍數就可以計算出每毫升菌群的數目。
實驗結果表明細菌與微球接觸IO分鐘后，94%細菌被殺死。
實例九取50mg實例七制備的直徑為約200納米共聚物纖維，置于置于含有50ml 黃金球菌的試劑瓶中(大腸桿菌含量為105cells/ml)。試劑瓶置于細胞培養箱中保持晃動， 溫度為37^。微球與細菌接觸指定的時間后，抽取O.l毫升的細菌懸浮液置于0.9ml飽 和食鹽水中。懸浮液再稀釋一定的倍數，然后抽取O.l毫升涂于載波片上。然后用顯微鏡 數出細菌數目，并乘以對應的倍數就可以計算出每毫升菌群的數目。
實驗結果表明細菌與微球接觸IO分鐘后，96%細菌被殺死。
權利要求
1、一種抗菌性高分子聚合物，其特征在于由至少一種乙烯基鹵代酚類單體A、至少一種乙烯基叔胺單體B和至少一種具有可交聯基團的單體C聚合生成的共聚物；單體A具有式I的結構單體B具有式II的結構單體C具有式III結構其中X為氯、溴或碘，R1為氫或甲基，R3、R4為甲基、乙基或丙基； n＝1-5的整數，m＝1-6的整數。
2、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特征在于所述的共聚物為無規共聚物、 二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或多枝狀共聚物。
3、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特征在于所述的單體A為丙烯酸五氯酚 酯、甲基丙烯酸五氯酚酯或它們的混合物。
4、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特征在于所述的單體B為甲基丙烯酸 -N, N-二甲氦基乙酯、丙烯酸-N, N-二甲氨基乙酯或它們的混合物。
5、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特征在于所述的單體C為丙烯酸縮水甘 油酯、丙烯酸縮水甘油酯或它們的混合物。
6、 根據權利要求1所述的抗菌性高分子聚合物，其特征在于所述的共聚物的數均分子量為 2， 000 1， 000， 000克/摩爾，分子量分布系數1.1 2.0，分子中重復單元摩爾比單體A: 單體B:單體C-0.01 99: 1:0.01~0.1。
7、 一種權利要求1所述抗菌性高分子聚合物的制備方法，在溶劑中，單體A，單體B和單體C在引發體系存在下發生聚合反應，組份的摩爾比為單體A:單體B:單體C-0.01 99:1: 0.01~0.1，反應溫度40 120°0 ，反應4 24小時；反應結束后經沉淀、過濾、干燥得 到目的共聚物。
8、 根據權利要求7所述的聚合物的制備方法，其特征在于所述的溶劑選自四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或甲苯，或是它們的混合溶液。
9、 根據權利要求7所述的聚合物的制備方法，其特征在于所述的引發體系包括引發劑、鏈 轉移劑和/或催化劑，引發體系的用量為重量百分比0. 01% 5%。
10、 根據權利要求7至9所述的任一聚合物的制備方法，其特征在于為制備嵌段聚合物， 在所述的聚合反應中，先將單體A和單體C溶于溶劑中，加入引發體系進行聚合反應，得 到單體A與單體C的共聚物；或者將單體B和單體C溶于溶劑中，加入引發體系進行聚合 反應，得到單體B與單體C的共聚物；再將制得的共聚物作為鏈轉移劑或引發劑，溶于溶 劑中，加入引發體系和單體B或單體A，進行聚合反應。
11、 一種權利要求1所述的聚合物納米纖維的制備方法，其特征在于包含以下步驟1) 、將聚合物制成直徑為50 1000納米的納米纖維；2) 、將納米纖維在含有二胺類化合物的溶液中浸泡。
12、 根據權利要求ll所述的聚合物納米纖維的制備方法，其特征在于所述的納米纖維采用 靜電紡絲法制備。
全文摘要
本發明公開了一種高分子聚合物、該聚合物及其納米纖維的制備方法。所述的聚合物由至少一種乙烯基鹵代酚類單體A、至少一種乙烯基叔胺單體B和至少一種具有可交聯基團的單體C聚合生成的共聚物。單體A、單體B和單體C在引發體系存在下發生聚合反應，反應溫度40～120℃，反應4～24小時；反應結束后經沉淀、過濾、干燥得到目的共聚物。該聚合物經靜電紡絲及交聯處理可制備成耐溶劑型納米纖維。本發明的聚合物及納米纖維，由于分子結構中含有鹵代酚基團和叔胺基團，相互鍵合生成季胺鹽，因而具有良好的抗菌性能；同時，納米纖維為交聯結構，因此該納米纖維具有良好的溶劑穩定性。
文檔編號C08F220/34GK101190958SQ200710190220
公開日2008年6月4日 申請日期2007年11月20日 優先權日2007年11月20日
發明者付國東, 芳 姚, 尹麗紅, 李新松, 浦躍樸 申請人:東南大學