專利名稱：：一種成膜樹脂及含有該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發明是關于一種成膜樹脂及含有該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物，尤其是關于一種用于彩色濾光片保護膜的成膜樹脂及含有該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物。
背景技術：
：近年來，薄膜晶體管液晶顯示器(TFT-LCD)是發展最為迅速的平板顯示設備，而且有望成為顯示器市場的主流。用于TFT-LCD的彩色濾光片包括玻璃基板、黑色矩陣(Blackmatrix)、彩色濾光層、保護膜及透明電極層(如ITO層)，此彩色濾光片是通過在透聽玻璃基板上制作防反射的遮光層-黑色矩陣，再依次制作具有透光性紅、綠、藍三原色的彩色濾光層，然后在該彩色濾光層上涂布一層保護膜(OverCoat)，最后濺鍍上透明電極層(ITO)形成的。所述保護膜附著在彩色濾光層的表面，主要功能是保護彩色濾光層以及增加表面的平滑性，同時作為黑色矩陣與透明電極層之間的絕緣層，此外還有隔離液晶與防止污染等作用。彩色濾光層上的保護膜要求有如下性能(1)保護膜應具有良好的表面流平性；(2)保護膜對ITO的高溫濺射具有抵抗性；(3)保護膜應提高彩色濾光片的抗溶劑性；(4)保護膜有好的黏著特性；(5)保護膜在可見光范圍內是透明的；(6)保護膜應具備4H以上的硬度。WO2005057285公開了一種單液型熱固化環氧樹脂組合物，該組合物含有式(I)所示的成膜樹脂、固化劑、有機溶劑以及偶聯劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中式(I)中所述A為具有環氧基團的單體；B為含有羧基的丙烯酸或甲基丙烯酸單體；C為苯乙烯、或者含碳原子個數為1-14的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸二甲胺乙酯和丙烯酰胺中的一種或幾種；1，m，n分別為A，B，C的摩爾數。1為0.1-90摩爾％，m為0-70摩爾X，n為0.1-90摩爾％。由該組合物制得的保護膜表面硬度較差；在進行高溫ITO濺射時，會出現凹陷現象甚至產生裂紋，從而容易導致保護膜不平整。另外，該保護膜雖然具有良好的透光性，但是，其在25(TC左右的溫度下容易發生變色現象，從而導致保護膜透光性變差。
發明內容本發明的目的是為了克服現有技術中用于彩色濾光片的保護膜硬度低、耐熱變色性差的缺點，提供一種能得到硬度高、耐熱變色性好的保護膜的成膜樹脂及含有該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物。本發明提供了一種成膜樹脂，其中，該成膜樹脂含有單體A形成的單元和單體B形成的單元，所述單體A為含環氧基團的丙烯酸酯，所述單體B為(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一種或幾種，該成膜樹脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為l-8:1，所述成膜樹脂的重均分子量為5000-100000。本發明提供了一種熱固化樹脂組合物，該組合物含有成膜樹脂和固化劑，其中，所述成膜樹脂為本發明提供的成膜樹脂。通過使用本發明提供的熱固化樹脂組合物大大提高了用于彩色濾光片的保護膜的硬度以及耐熱變色性。例如，本發明制得的熱固化樹脂組合物形成的保護膜的表面硬度均高于5H，從而在進行ITO濺射時，表面不會出現凹陷以及產生裂紋的現象，不會影響保護膜的平整性，而現有技術制得的保護膜僅為3H，在進行ITO濺射時，表面會出現凹陷現象，導致保護膜的平整性變差。另外，采用本發明的熱固化樹脂組合物制得的保護膜的耐熱變色性均在4%以下，而現有技術制得的保護膜的耐熱變色性為5%，因此，現有技術制得的保護膜在溫度較高情況下，耐熱變色性較差。因此，本發明制得的熱固化樹脂組合物形成的保護膜在表面硬度以及耐熱變色性上均要好于現有技術制得的保護膜。另外，由本發明提供的熱固化樹脂組合物儲存穩定性好，由該熱固化樹脂組合物形成的保護膜的抗熱性、流平性、透光性、抗ITO濺射性、抗刻蝕特性、附著力以及膜厚均勻性均較好。具體實施例方式本發明所述成膜樹脂含有單體A形成的單元和單體B形成的單元，所述單體A可以是各種含環氧基團的丙烯酸酯，例如，可以是丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油-a-丙烯酸乙酯、縮水甘油-a-甲基丙烯酸乙酯、3,4-環氧丁基丙烯酸酯、3,4-環氧丁基甲丙烯酸酯、6,7-環氧己烷丙烯酸酯和6，7-環氧己烷甲基丙烯酸酯中的一種或幾種。所述單體B可以是(甲基)丙烯酸節酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一種或幾種。該成膜樹脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-8:1。增加成膜樹脂中單體B形成的單元的含量可以提高含有該成膜樹脂的溶液形成的保護膜的硬度以及耐熱變色性，因此，優選所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-5:1。本發明對所述成膜樹脂的聚合度沒有特別的限定，為常規成膜樹脂聚合物的各種聚合度即可，例如所述成膜樹脂的重均分子量可以是5000-100000，在上述成膜樹脂的重均分子量的范圍中，適當減小所述成膜樹脂的重均分子量可以進一步提高保護膜的膜厚均勻性、附著力等各項性能。因此，本發明的成膜樹脂的重均分子量優選為10000-50000。另外，本發明所述重均分子量為通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定得到的聚苯乙烯換算值。可以采用聚合方法制備本發明所述成膜樹脂。例如，可以將單體A、單體B以及引發劑混合，在惰性氣體氣氛下加熱，發生聚合反應得到成膜樹脂。但是，這種直接反應得到的聚合物分子量分布不均勻，所述成膜樹脂的分子量分布不均勻會導致保護膜性能變差。為了得到分子量分布均勻的成膜樹脂，優選情況下，先將單體A和B以及引發劑與有機溶劑混合，得到混合液，混合液中所述有機溶劑的量為單體A和單體B的總重量的1-3倍。然后在惰性氣體氣氛下將該混合液滴加到有機溶劑中，在60-10(TC的溫度下，進行聚合反應，所述有機溶劑的用量可以是單體A和單體B的總重量的0.5-2倍，所述混合液滴加的速度可以是0.2-1毫升/分鐘。最終得到成膜樹脂溶液，所述成膜樹脂溶液中的有機溶劑可以除去，也可以不除去。另外，本發明在制備成膜樹脂中，為了得到單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-8:1的成膜樹脂，可以通過控制制備過程中單體A和單體B的加入量的摩爾比為1-8:1來實現。優選情況下，為了得到單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為l-5:l的成膜樹脂，控制制備過程中單體A和單體B的加入量的摩爾比為1-5:1。所述有機溶劑可以是各種能使單體A和B充分溶解并不影響單體A和單體B之間聚合反應的各種有機溶劑，例如，可以是甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基異戊基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、乙二醇乙醚醋酸酯、異丁酸異丁酯、丙二醇乙醚、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一種或幾種。所述引發劑為本領域技術人員所公知。例如，可以是偶氮二異丁腈、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙烯酸酯)和2,2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)中的一種或幾種，所述引發劑的用量為本領域常規用量即可，例如為單體A和單體B總量的1-5重量％。所述惰性氣體可以是氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣和氡氣中的一種或幾種。本發明所述熱固化樹脂組合物含有成膜樹脂和固化劑，所述成膜樹脂為本發明制備得到的成膜樹脂。根據本發明，所述固化劑為本領域技術人員所公知。例如可以是酸酐、多元胺、多元酚和聚硫醇中的一種或幾種。本發明優選所述固化劑為酸酐與酚的混合固化劑，所述酸酐可以為偏苯三甲酸酐、臨苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐中的一種或幾種，所述酚可以為雙酚A化合物和/或雙酚硫化合物。以固化劑的總量為基準，所述酸酐的含量為20-80重量％，所述酚的含量為20-80重量％。以100重量份的成膜樹脂為基準，所述固化劑的含量為2-40重量份。其中，所述雙酚A化合物可以是如式(1)所示的化合物，其中，所述Rl、R2、R3、R4各自可以是氫原子、鹵素或碳原子數為1-3的烷基。所述雙酚硫化合物可以是如式(2)所示的化合物，其中，所述Rl、R2、R3、R4可以是氫原子、鹵素或碳原子數為1-3的烷基。由于雙酚A化合物價廉易得，因此，優選所述酚為雙酚A化合物。本發明所述雙酚A化合物以及雙酚硫化合物均可商購得到，例如，所述雙酚A化合物日本東都化成公司產的牌號為ST-1000的樹脂，所述雙酚硫化合物可以是SIGMA-ALORICH產的牌號為216178的雙酚硫化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>此外，由于酸酐在有機溶劑中溶解性不好，溶解速度較慢，會使得熱固化樹脂組合物固化后在表面產生細微的顆粒，從而影響保護膜的性能。本發明的發明人發現，通過將l-甲氧基-l-乙氧基乙烷與酸酐配合使用即可有效克服上述問題，因此，優選情況下，所述組合物中還含有l-甲氧基-l-乙氧基乙垸。所述l-甲氧基-l-乙氧基乙烷的含量為所述固化劑的重量的1-5倍。根據本發明提供的組合物，所述組合物還可以含有偶聯劑和/或表面活性劑。所述偶聯劑為本領域技術人員所公知。例如，可以是Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅垸、e-(3,4環氧環己基)乙基三甲氧基硅垸、Y-縮水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、P-(3,4環氧環己基)乙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三氯硅烷和P-(3,4環氧環己基)乙基三氯硅烷等環氧基硅垸類偶聯劑中的一種或幾種。以ioo重量份的成膜樹脂為基準，所述偶聯劑的用量可以是10-30重量份。所述表面活性劑為本領域技術人員所公知。例如可以是氟碳表面活性劑系列和/或非離子型表面活性劑系列。以100重量份的成膜樹脂為基準，所述表面活性劑的用量可以是0.1-0.5重量份。將除去有機溶劑后的成膜樹脂與固化劑混合均勻即得本發明所述熱固化樹脂組合物。所述組合物也可以是將本發明制備得到的成膜樹脂溶液與固化劑直接混合得到。為了簡化制備工藝，節約溶劑用量，本發明優選在制得成膜樹脂溶液后，直接與固化劑混合均勻。當本發明的熱固化樹脂組合物還含有l-甲氧基-l-乙氧基乙烷、偶聯劑以及表面活性劑中的一種或幾種時，所述熱固化樹脂組合物的制備方法還包括將成膜樹脂與l-甲氧基-l-乙氧基乙垸、偶聯劑以及表面活性劑中的一種或幾種混合均勻。使用本發明所述熱固化樹脂組合物進行保護膜的制備中，可以直接使用有機溶劑將所述組合物進行稀釋形成溶液，然后進行涂敷、干燥即可。所述有機溶劑可以是能使成膜樹脂和固化劑充分溶解并不與成膜樹脂和固化劑反應的各種有機溶劑，例如，可以是甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基異戊基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸二甲酯、乙二醇乙醚醋酸酯、異丁酸異丁酯、丙二醇乙醚、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一種或幾種。本發明優選所述有機溶劑為上述有機溶劑的兩種或兩種以上。在所述有機溶劑為混合溶劑的情況下，組合物具有良好的流動性，使得到的保護膜具有良好的流平性，同時，由于混合溶劑的沸點和揮發速率都呈梯度變化，能保證得到的保護膜成膜性好，表面無缺陷。所述有機溶劑的加入量使該組合物的粘度為6-15毫帕秒，優選為8-12毫帕秒，從而能使組合物具有良好的流動性。一般情況下，以ioo重量份的成膜樹脂為基準，所述有機溶劑的用量為150-400重量份。需要說明的是，所述有機溶劑的用量包括制備成膜樹脂時加入的有機溶劑的量與稀釋熱固化樹脂組合物用的有機溶劑的量的和。所述涂布以及干燥的方法為本領域技術人員所公知，此處不再贅述。下面通過實施例進一步說明本發明提供的成膜樹脂及采用該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物。本實施例說明本發明提供的成膜樹脂及含有該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物。將80重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、20重量份的甲基丙烯酸芐酯、2.5重量份的偶氮二異丁腈、50重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和50重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯混合均勻，得到混合液，將該混合液置于滴液漏斗中，控制流速為0.5毫升/分鐘，在氮氣氣氛下將該混合液滴加到20重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和20重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯的混合溶劑中，所述混合溶劑的溫度為80°C，得到成膜樹脂溶液。在本發明所述的成膜樹脂的制備反應中，由于該聚合反應是唯一可以發生的反應，因此，得到的反應產物肯定是本發明提供的成膜樹脂。所述成膜樹脂中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和甲基丙烯酸芐酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。所述成膜樹脂的重均分子量為20000。其中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和甲基丙烯酸芐酯形成的單元的摩爾比由計算得到。重均分子量為通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定得到的聚苯乙烯換算值。將含有6.5重量份的偏苯三甲酸酐和6.5重量份的雙酚A環氧樹脂(曰本東都化成公司，牌號為ST-IOOO)的固化劑、12重量份的Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和0.2重量份的氟碳表面活性劑(3M，型號FC4430)與上述所得全部成膜樹脂溶液混合均勻，再加入30重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和30重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯，攪拌均勻，使溶液粘度為10毫帕《秒。得到熱固化樹脂組合物溶液Al。對比例1本對比例說明現有技術提供的成膜樹脂及采用該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物。按照實施例1的方法制備成膜樹脂以及熱固化樹脂組合物，不同的是，用苯乙烯代替甲基丙烯酸芐酯。得到的成膜樹脂中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和苯乙烯形成的單元的摩爾比為1-5:1。得到的所述成膜樹脂的重均分子量為23000。最終得到溶液粘度為10毫帕，秒的熱固化樹脂組合物溶液D1。對比例2本對比例說明現有技術提供的成膜樹脂及采用該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物。按照實施例1的方法制備成膜樹脂以及熱固化樹脂組合物，不同的是，用甲基丙烯酸甲酯代替甲基丙烯酸芐酯。得到的成膜樹脂中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和甲基丙烯酸甲酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。得到的所述成膜樹脂的重均分子量為24000。最終得到溶液粘度為10毫帕，秒的熱固化樹脂組合物溶液D2。實施例2按照實施例1的方法制備成膜樹脂，不同的是，所述固化劑中還含有35重量份的l-甲氧基-l-乙氧基乙烷。得到的成膜樹脂中，甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的單元和甲基丙烯酸芐酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。得到的所述成膜樹脂的重均分子量為21000。最終得到溶液粘度為9毫帕秒熱固化樹脂組合物溶液A2。實施例3本實施例說明本發明提供的成膜樹脂及采用該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物。將70重量份的縮水甘油-(x-甲基丙烯酸乙酯、30重量份的甲基丙烯酸苯乙酯、2.5重量份的偶氮二異丁腈、60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯混合均勻，得到混合液，將該混合液置于滴液漏斗中，控制流速為1毫升/分鐘，在氮氣氣氛下將該混合液滴加到15重量份的戊二酸二甲酯和10重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯的混合溶劑中，所述混合溶劑的溫度為80°C，得到成膜樹脂溶液。所述成膜樹脂中，縮水甘油-a-甲基丙烯酸乙酯形成的單元和甲基丙烯酸苯乙酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。所述成膜樹脂的重均分子量為28000。將6.5重量份的偏苯三甲酸酐、6.5重量份的雙酚A環氧樹脂混合得到固化劑，將該固化劑加入到上述成膜樹脂溶液中，然后再加入12重量份的偶聯劑、0.2重量份的表面活性劑，混合均勻，再加入60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯，攪拌均勻，使溶液粘度為10毫帕秒。得到熱固化樹脂組合物溶液A3。實施例4本實施例說明本發明提供的成膜樹脂及采用該成膜樹脂的熱固化樹脂組合物。將50重量份的3，4-環氧丁基甲丙烯酸酯、50重量份的甲基丙烯酸苯乙酯、2.5重量份的偶氮二異丁腈、60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯混合均勻，得到混合液，將該混合液置于滴液漏斗中，控制流速為1毫升/分鐘，在氮氣氣氛下將該混合液滴加到15重量份的戊二酸二甲酯和10重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯的混合溶劑中，所述混合溶劑的溫度為8(TC，得到成膜樹脂溶液。所述成膜樹脂中，3,4-環氧丁基甲丙烯酸酯形成的單元和甲基丙烯酸苯乙酯形成的單元的摩爾比為1-5:1。所述成膜樹脂的重均分子量為30000。將6.5重量份的偏苯三甲酸酐、6.5重量份的雙酚A環氧樹脂混合得到固化劑，將該固化劑加入到上述成膜樹脂溶液中，然后再加入12重量份的偶聯劑、0.2重量份的表面活性劑，混合均勻，再加入60重量份的戊二酸二甲酯和40重量份的乙二醇單丁醚醋酸酯，攪拌均勻，使溶液粘度為9毫帕秒。得到熱固化樹脂組合物溶液A4。實施例5本實施例說明本發明制得的熱固化樹脂組合物溶液以及由該組合物溶液得到的保護膜的性能。(a)熱固化樹脂組合物溶液儲存穩定性測試將實施例1制得的熱固化樹脂組合物溶液Al在25C下儲存1個月，測量儲存前后粘度的變化，如果粘度變化少于等于5cps，則儲存穩定性"好"，如果黏度變化高于5cps則儲存穩定性"差"，結果如表1所示。(b)保護膜性能測試將實施例1制得的熱固化樹脂組合物溶液Al通過臺式勻膠機(鑫有研電子科技有限公司，KW-4A型)涂于玻璃片上，形成厚度為2.5微米的保護膜B1。然后，將玻璃片置于鼓風干燥箱中10(TC烘干60分鐘，再經23(TC烘干30分鐘。然后對此保護膜進行如下性能測試，結果如表2所示。(1)抗熱性將上述玻璃片置于鼓風干燥箱中分別于200°C、230°C、26(TC加熱60分鐘，然后觀察涂膜表面的是否有裂紋產生，若無裂紋產生，則抗熱性為"好",相反則為"差"。(2)流平性用光學顯微鏡(上海光學儀器廠，6JA型)觀察玻璃片表面是否有起泡、縮孔、顆粒等表觀現象出現。表面無起泡、縮孔、顆粒等表觀現象出現的，則流平性為"好"，若表面有少量顆粒，則為"較好"，若表面有顆粒，還有起泡、縮孔，則為"差"。(3)透光性采用紫外分光光度計(上海洪紀儀器設備有限公司產，型號756)測量保護膜的透光率。其中，透光率大于等于97%為合格產品。(4)抗ITO濺射性把玻璃片在220。C溫度下濺射一層厚度為1500A的ITO薄膜，然后通過光學顯微鏡觀察保護膜的裂紋情況。若無裂紋產生，則抗ITO濺射性為"好"，相反則為"差"。(5)抗刻蝕特性將己經濺射了ITO的玻璃片涂上一層正性光刻膠(北京化學試劑研究所，BP212型)，然后曝光，用濃度為2.38重量％的四甲基氫氧化銨水溶液進行顯影，用水清洗，用混合酸(用濃度為37%的鹽酸、水、濃度為67%的硝酸以50:50:3的體積比進行混合得到)進行酸刻，用水清洗，通過光學顯微鏡觀察ITO層和保護膜裂紋情況。若無裂紋產生，則抗刻蝕特性為"好"，相反則為"差"。(6)附著力用保險刀在固化后的保護膜上切六道(長20毫米)，刀痕應透過保護膜深度，然后在與前六道刀痕垂直的方向切同樣的六道刀痕(長20毫米)，形成許多小方格，以手指輕輕觸摸，保護膜不脫落者附著力"好"，相反則為"差"。(7)膜厚均勻性在玻璃上不同區域取四點，用顯微光學膜厚儀(臺灣，MFS-MicroSpot型)測定該四點的膜厚，按照下式計算膜厚均勻性，其中，膜厚均勻性小于等于5%為合格產品。膜厚均勻性=(膜厚最大值一膜厚最小值)+(膜厚最大值+膜厚最小值)X100%(8)表面硬度用便攜式鉛筆硬度計(深圳三諾儀器，QHQ-A型)測試保護膜的表面硬度。該值為4H以上時，表面硬度良好，在進行ITO濺射時，表面不會出現凹陷現象，不會破壞保護膜的平整性。(9)耐熱變色性將玻璃片在25(TC的烘箱中加熱1小時，與上述(3)的測試方法相同，測定加熱前后的透光性。按下式計算保護膜的耐熱變色性，該值為5%以下時，耐熱變色性良好。耐熱變色性=加熱前的透光率一加熱后的透光率對比例3-4按照實施例5的方法對對比例1和對比例2得到的熱固化樹脂組合物溶液Dl和D2以及由該組合物溶液Dl和D2得到的保護膜的性能。結果如表l和表2所示。實施例6-8按照實施例5的方法對實施例6-8得到的熱固化樹脂組合物溶液A2-A4以及由該組合物溶液A2-A4得到的保護膜的性能。結果如表1和表2所示。表l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>從表1可以看出，本發明實施例1-4制得的熱固化組合物溶液Al-A4的儲存穩定性均較好。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表2可以看出，由本發明實施例l-4制得的熱固化組合物溶液Al-A4制成的保護膜Bl-B4在抗ITO濺射性、表面硬度以及耐熱變色性上均要優于由對比例1-2制得的熱固化組合物溶液Dl-D2制成的保護膜DD1-DD2。例如，本發明制得的保護膜B1-B4的表面硬度均高于5H，而對比例制得的保護膜DD1-DD2僅為3H，該硬度在4H以下，在進行ITO濺射時，表面會出現裂紋、凹陷現象，抗ITO濺射性能差，影響保護膜的平整性。另外，保護膜Bl-B4的耐熱變色性均在4%以下，而保護膜DD1-DD2的耐熱變色性分別為5%和6%，因此，其在溫度較高情況下，透光性能穩定性較差。此外，通過在組合物中加入l-甲氧基-l-乙氧基乙烷，使得由該組合物得到的保護膜的流平性變好。權利要求1、一種成膜樹脂，其特征在于，該成膜樹脂含有單體A形成的單元和單體B形成的單元，所述單體A為含環氧基團的丙烯酸酯，所述單體B為(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一種或幾種，該成膜樹脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-8∶1，所述成膜樹脂的重均分子量為5000-100000。2、根據權利要求1所述的成膜樹脂，其中，該成膜樹脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-5:1，所述成膜樹脂的重均分子量為10000-50000。3、根據權利要求1所述的成膜樹脂，其中，所述單體A為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油-(x-丙烯酸乙酯、縮水甘油-a-甲基丙烯酸乙酯、3，4-環氧丁基丙烯酸酯、3，4-環氧丁基甲丙烯酸酯、6，7-環氧己烷丙稀酸酯和6，7-環氧己垸甲基丙稀酸酯中的一種或幾種。4、一種熱固化樹脂組合物，該組合物含有成膜樹脂和固化劑，其特征在于，所述成膜樹脂為權利要求1-3中任意一項所述的成膜樹脂。5、根據權利要求4所述的組合物，其中，以100重量份的成膜樹脂為基準，所述固化劑的用量為2-40重量份。6、根據權利要求4所述的組合物，其中，所述固化劑為含有酸酐與酚的混合固化劑，所述酸酐為偏苯三甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐、甲基四氫苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐中的一種或幾種，所述酚為雙酚A化合物和/或雙酚硫化合物；以固化劑的總量為基準，所述酸酐的含量為20-80重量。％，所述酚的含量為20-80重量。％。7、根據權利要求4所述的組合物，其中，該組合物還含有l-甲氧基-l-乙氧基乙烷。8、根據權利要求7所述的組合物，其中，所述l-甲氧基-l-乙氧基乙烷的含量為所述固化劑的重量的1-5倍。全文摘要一種成膜樹脂，其中，該成膜樹脂含有單體A形成的單元和單體B形成的單元，所述單體A為含環氧基團的丙烯酸酯，所述單體B為(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯和(甲基)丙烯酸苯酯中的一種或幾種，該成膜樹脂中，所述單體A形成的單元與所述單體B形成的單元的摩爾比為1-8∶1，所述成膜樹脂的重均分子量為5000-100000。通過使用本發明提供的熱固化樹脂組合物大大提高了用于彩色濾光片的保護膜的硬度以及耐熱變色性。另外，由本發明提供的熱固化樹脂組合物儲存穩定性好，由該熱固化樹脂組合物形成的保護膜的抗熱性、流平性、透光性、抗ITO濺射性、抗刻蝕特性、附著力以及膜厚均勻性均較好。文檔編號C08F220/00GK101284891SQ20071009050公開日2008年10月15日申請日期2007年4月9日優先權日2007年4月9日發明者張曉宇申請人:比亞迪股份有限公司