專利名稱::光學用聚乙烯醇基膜、偏光膜和起偏振片的制作方法
技術領域:
:本發明涉及光學用聚乙烯醇基膜。更具體地,本發明涉及光學用聚乙烯醇基膜,所述聚乙烯醇基膜拉伸性能優異,并且用于制備在整個可見光波長范圍內、具體地在460nm波長附近偏光性能優異的偏光膜。
背景技術:
:迄今為止,通過如下步驟制備聚乙烯醇基膜將基于聚乙烯醇的樹脂溶解于例如水的溶劑中以制備儲備溶液,隨后通過溶液流延法(流延法)形成膜,以及利用金屬加熱輥等干燥所述膜。由此獲得的聚乙烯醇基膜己經作為透明性優異的膜用于大量應用中,并且偏光膜被例舉為其有用的應用之一。這樣的偏光膜已經用作液晶顯示器的基本組成元件,并且近年來其用途已經擴展到需要高清晰度和高可靠性的設備上。在這樣的情況下,隨著液晶電視等的屏幕的亮度和清晰度提高,需要一種在光學性能方面比常規偏光膜更優異的偏光膜。對于這樣的需求,作為改進聚乙烯醇基樹脂的結果所獲得的偏光膜,例如已經提出使用包含聚乙烯醇基聚合物的單軸拉伸膜作為基體材料的偏光膜,在所述聚乙烯醇基聚合物中,直接鍵合到主鏈上的1,2-二醇鍵的量為1.8摩爾%以上(參見例如專利文獻1);由包含含有0.0120摩爾%的含陽離子基團的單元和0.524摩爾%的具有4個以下碳原子的a-烯烴單元(參見例如專利文獻2)的乙烯醇基聚合物的聚乙烯醇膜所形成的偏光膜等。此外,作為提高在400500nm波長附近的偏光性能的手段,已經提出在清洗步驟中用至少0.8%碘化鉀水溶液清洗,所述清洗步驟是偏光膜的制備步驟(參見例如專利文獻3)。專利文獻l:JP-A-8-136728專利文獻2:JP-A-2003-248123專利文獻3:JP-A-2004-34150
發明內容技術問題然而,在上述專利文獻1和2所公開的技術中,包含所獲得的聚乙烯醇基膜的偏光膜在可見光波長范圍內的460nm附近具有不足的偏光性能,因此存在未提晶顯示器的灰度顯示性能和對比度的問題,所以希望進一步改進。此外,在專利文獻3所公開的技術中,盡管可以提高在400500nm附近的偏光性能,但是該技術具有以下問題由于用混入無機物質的水清洗該膜,所以在該膜上的外來顆粒(光缺陷)增加。在這樣的背景下,本發明的目的是提供光學用聚乙烯醇基膜,該膜拉伸性能優異,并且被用于甚至在常規偏光膜的制備條件下制備在整個可見光波長范圍內、具體地在460nm波長附近偏光性能優異的偏光膜。技術方案作為解決上述問題而進行的深入研究的結果,本發明人己經發現通過使用在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)作為聚乙烯醇基樹脂,優選通過組合使用在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)和除所述聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂(B),獲得拉伸性能優異且被用于制備在460nm波長附近偏光性能優異的偏光膜的聚乙烯醇基膜。由此,它們完成了本發明。艮P,本發明的要點涉及包含聚乙烯醇基樹脂的光學用聚乙烯醇基5膜,其中所述聚乙烯醇基樹脂僅由以下聚乙烯醇基樹脂(A)組成,所述聚乙烯醇基樹脂(A)在側鏈上含有1,2-二醇鍵且在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為0.016摩爾%;或者包含聚乙烯醇基樹脂的光學用聚乙烯醇基膜,其中所述聚乙烯醇基樹脂包含在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)和除聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂(B),并且滿足如下式(l):0.01^AxG/(A+B)S6(1)其中,A表示基于聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)的總量的聚乙烯醇基樹脂(A)的含量比例(重量比),B表示基于上述總量的聚乙烯醇基樹脂(B)的含量比例(重量比),G表示在側鏈上的1,2-二醇鍵的量(摩爾%)。此外,在本發明中,基于聚乙烯醇基樹脂(A)和除聚乙烯醇基樹脂(A)之外的聚乙烯醇基樹脂(B)的總量,在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)的含量優選為50重量%以下。在本發明中,優選所述膜還包含增塑劑(C)和/或表面活性劑(D)。此外,在本發明中,優選所述膜的寬度為2m以上,且所述膜的厚度為3070nm。此外,本發明還提供一種包括上述光學用聚乙烯醇膜的偏光膜,以及進一步提供包括所述偏光膜和設置在所述偏光膜的至少一個面上的保護膜的起偏振片。發明效果本發明的光學用聚乙烯醇基膜是拉伸性能優異的聚乙烯醇基膜且具有獲得在整個可見光波長范圍內、具體地在460nm波長附近的偏光性能優異的偏光膜的效果。所述膜作為用于偏光太陽鏡和液晶顯示裝置如液晶電視的偏光膜的原料膜(rawfilm)、作為用于1/2波長板(wavelengthplate)和1/4波長板的原料膜以及作為用于液晶顯示裝置的延遲膜的原料膜是非常有用的。具體實施例方式本發明的光學用聚乙烯醇基膜是其中所使用的聚乙烯醇基膜僅由在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)組成且在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為0.016摩爾%的膜;或者包含在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)和除所述聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂(B)且滿足上述式(1)的膜。作為用于本發明的聚乙烯醇基樹脂(A),可以提及在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A),即通常為包含由通式(l)表示的1,2-二醇結構單元的聚乙烯醇基樹脂化學式1:R3fH~<j:H2OHOH式中,R1、112和尺3各自獨立地表示氫或烷基。這樣的聚乙烯醇基樹脂(A)可以例如通過(A)用3,4-雙乙酰氧基-1-丁烯皂化乙烯酯基單體的共聚物來制備。作為這樣的乙烯酯基單體,可以提及甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinylversatate)等。具體地,優選使用乙酸乙烯酯。將要與這種乙烯酯基單體共聚的3,4-雙乙酰氧基-1-丁烯由如下化學式(2)表示化學式2:CH^CH—CH-CH2OO!1(.2)o=cC=0其中,R表示烷基、優選為甲基。就此而言,由上述式(2)表示的化合物可以作為伊士曼化學公司(EastmanChemicalCompany)禾口AcrossCompany的產品來獲得,或者可以使用提純之后的丁二醇制備中的中間體。此外,在本發明中,優選使用上述共聚物,但是任選地,除了上述可共聚的組分之外,可以在不限制本發明目的的范圍內共聚少量,例如5摩爾%以下的其它單體。例如,可以提及烯烴如乙烯、丙烯、異丁烯、a-辛烯、a-十二烯和cc-十八烯;不飽和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、馬來酸酐和衣康酸或者它們的鹽或者它們的單烷基酯或二烷基酯;腈如丙烯腈和甲基丙烯腈;酰胺如雙丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺;烯屬磺酸如乙烯磺酸、烯丙基磺酸和甲基烯丙基磺酸或者它們的鹽;丙三醇單烯丙基醚、垸基乙烯醚、二甲基烯丙基乙烯酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏二氯乙烯、聚氧化烯(甲基)烯丙基醚如聚氧化乙烯(甲基)烯丙基醚和聚氧化丙烯(甲基)烯丙基醚;聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯如聚氧化乙烯(甲基)丙烯酸酯和聚氧化丙烯(甲基)丙烯酸酯;聚氧化烯(甲基)丙烯酰胺如聚氧化乙烯(甲基)丙烯酰胺和聚氧化丙烯(甲基)丙烯酰胺;聚氧化乙烯(l-(甲基)丙烯酰胺-U-二甲基丙基)酯、聚氧化乙烯乙烯醚、聚氧化丙烯乙烯醚、聚氧化乙烯烯丙胺、聚氧化丙烯烯丙胺、聚氧化乙烯乙烯胺、聚氧化丙烯乙烯胺、碳酸亞乙酯、乙酸烯丙酯等。此外,還可以提及含陽離子基團的單體如氯化N-丙烯酰胺甲基三甲基銨、氯化N-丙烯酰胺乙基三甲基銨、氯化N-丙烯酰胺丙基三甲基銨、氯化2-丙烯酰氧乙基三甲基銨、氯化2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨、氯化2-羥基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基銨、氯化烯丙基三甲基銨、氯化甲基烯丙基三甲基銨、氯化3-丁烯三甲基銨、氯化二甲基二烯丙基銨、氯化二乙基二烯丙基銨;含乙酰乙酰基的單體等。在上述乙烯酯基單體與3,4-雙乙酰氧基-1-丁烯(以及進一步的其它的單體)的共聚反應中,可以采用類似于已知的用于乙烯酯基單體的聚合條件和聚合方法的方法。作為聚合方法,可以采用已知的方法如本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、分散聚合或乳液聚合,但是通常采用溶液聚合。在聚合中用于添加單體組分的方法沒有具體限制,可以采用任何方法如一次全部添加、分別添加或者連續添加,但是考慮到將3,4-雙乙酰氧基-l-丁烯在聚乙烯酯基聚合物的分子鏈中的均勻分布、聚乙烯醇的熔點降低等的物理性能,優選滴加聚合(droppingpolymerization),特別優選為基于HANNA方法的聚合方法。作為用于這種共聚的溶劑,可以提及低級醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;酮如丙酮和甲乙酮等,工業上適合使用甲醇。根據目標共聚物的聚合度考慮到溶劑的鏈轉移常數,可以適當地選擇將要使用的溶劑的量。例如,當溶劑為甲醇時,其量選自以下范圍S(溶齊lJ)/M(單體"0.0110(重量比)、優選為約0.05約3(重量比)。在共聚時,使用聚合催化劑。作為這種聚合催化劑,可以例如提及已知的自由基聚合催化劑如偶氮二異丁腈、過氧化乙酰、過氧化苯甲酰和月桂基過氧化物;在低溫下具有活性的自由基聚合催化劑如偶氮二(二甲基戊腈)和偶氮二(甲氧基二甲基戊腈)等。將要使用的聚合催化劑的量隨著所述催化劑的種類而變化,并且不是絕對確定的,而是根據聚合速率任選地進行選擇。例如,在使用偶氮異丁腈或過氧化乙酰的情況下,其量基于乙烯酯基單體優選為0.010.2摩爾%、具體地為0.020.15摩爾%。此外,根據所采用的溶劑和壓力,所述共聚合反應的反應溫度優選為約4(TC至沸點。在本發明中,3,4-雙乙酰氧基-1-丁烯的共聚比例根據下述的1,2-二醇鍵的引入量來確定。然后將所獲得的共聚物進行皂化,并且皂化反應基本上與用于已知的聚乙烯醇基樹脂的皂化條件相同。即,以上所獲得的共聚物通常溶解或分散在醇或含水的醇中,并且使用堿性催化劑或酸性催化劑進行皂化。作為醇,可以提及甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇等,特別優選使用甲醇。醇中共聚物的濃度根據體系的粘度適當地選擇,但是通常選自1060重量%的范圍。作為用于皂化的催化劑,可以提及堿性催化劑,包括堿金屬氫氧化物或醇鹽如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀和甲醇鋰;以及酸性催化劑如硫酸、鹽酸、硝酸、甲磺酸、沸石和陽離子交換樹脂。根據皂化方法、目標皂化度等,適當地選擇將要使用的這種皂化催化劑的量,但是,在使用堿性催化劑的情況下,通常,每1摩爾的乙烯酯基單體和3,4-雙乙酰氧基-1-丁烯的總量,其量合適地為0.130毫摩爾、優選為217毫摩爾。此外,皂化反應的反應溫度沒有具體限制,但是優選為1060°C、更優選為2050°C。上述聚乙烯醇基樹脂(A)通過在上述皂化反應中將乙烯酯基單體的酯部分和3,4-雙乙酰氧基-1-丁烯的乙酰氧部分同時轉化為羥基來制備的。因此,獲得在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)。在本發明中,優選的是,聚乙烯醇基樹脂(A)的皂化度通常為卯摩爾%以上、具體地為95摩爾%以上、進一步為98摩爾%以上。當皂化度太小時,在制備偏光膜中的防水性趨于不足。就此而言,本發明中的皂化度由乙烯酯基單體的酯部分和3,4-雙乙酰氧基-l-丁烯的乙酰氧部分的總量轉化為羥基的轉化率表示(在皂化反應中,3,4-雙乙酰氧基-1-丁烯的乙酰氧部分幾乎完全被皂化)。此外,優選的是,在使用僅選自聚乙烯醇基樹脂(A)的至少一種的情況下,作為4重量%水溶液的粘度,上述聚乙烯醇基樹脂(A)的粘度通常為8400mPa's、具體地為40300mPa's、進一步為50270mPa-s。當這種4重量%水溶液的粘度太小時,在制備偏光膜中的拉伸性能趨向于不足,而當所述粘度太大時,所述膜的表面平滑度和透明性趨向于降低。此外,優選的是,在組合使用聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)的情況下,作為4重量%水溶液的粘度,聚乙烯醇基樹脂(A)的粘度通常為8400mPa's、具體地為12300mPa's、進一步為16270mPa's。當4重量%水溶液的粘度太小時,在制備偏光膜中的拉伸性11能趨向于不足,而當所述粘度太大時,所述膜的表面平滑度和透明性趨向于降低。而且,在使用僅選自聚乙烯醇基樹脂(A)的至少一種的情況下,被引入到聚乙烯醇基樹脂(A)的側鏈上的1,2-二醇鍵的量為0.016摩爾%、優選為0.054摩爾%、特別優選為0.13摩爾%。當所述量小于下限時,不能獲得本發明的優點,而當所述量超過上限時,在制備偏光膜中的耐水性變得不足。同樣,在組合使用聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)的情況下,被引入到聚乙烯醇基樹脂(A)的側鏈上的1,2-二醇鍵的量為0.0120摩爾%、優選為0.0515摩爾%、特別優選為0.112摩爾%。當所述量太小時,難以獲得本發明的優點,而當所述量太大時,聚乙烯醇基樹脂的制備趨向于困難。此外,作為用于制備本發明用的聚乙烯醇基樹脂(A)的方法,詳細描述了(A)皂化上述乙烯酯基單體與3,4-雙乙酰氧基-1-丁烯的共聚物的上述方法。然而,所述方法不限于此,可以提及例如(B)將乙烯酯基單體與由通式(3)表示的碳酸乙烯亞乙酯的共聚物皂化和脫去羧基的方法,(c)皂化乙烯酯基單體與由通式(4)表示的2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環的共聚物及進行縮酮結構的溶劑分解的方法,(d)皂化乙烯酯基單體與丙三醇烯丙基醚的共聚物的方法等,而沒有限制。就此而言,碳酸乙烯亞乙酯可以商品從商業上獲得(例如,EastmanChemicalCompany的產品)。化學式3:CH""""pi2IT0\(3)其中,R1、R2和W各自獨立地表示氫或烷基,化學式4:R1(4)其中,R1、R2、R3、R"和RS各自獨立地表示氫或垸基,在本發明中,如上所述,在所述聚乙烯醇基樹脂僅由聚乙烯醇基樹脂(A)組成的情況下,作為光學膜顯示出優異的適合性。然而,在本發明中,考慮到進一步提高拉伸性能和染色性能,更優選組合使用上述聚乙烯醇基樹脂(A)和除了聚乙烯醇基樹脂(A)以外的另外上述聚乙烯醇基樹脂(B)。在本發明中,作為聚乙烯醇基樹脂(A),可以組合使用1,2-二醇鍵的量、皂化度、4重量%水溶液的粘度等不同的聚乙烯醇基樹脂。對用于本發明的聚乙烯醇基樹脂(B)沒有具體限制,但是通常皂化13度優選為90摩爾%以上、特別優選為95摩爾%以上、進一步優選為98摩爾%以上。當皂化度太小時,在偏光膜的制備中的耐水性趨向于不足。此外,作為4重量%水溶液的粘度,優選聚乙烯醇基樹脂(B)的粘度通常為8500mPa's、具體地為20400mPa.s、進一步為40400mPa,s。當4重量%水溶液的粘度太小時,在制備偏光膜中的拉伸性能趨向于不足,而當所述粘度太大時,所述膜的表面平滑度和透明性趨向于降低。對聚乙烯醇基樹脂(B)沒有具體限制,只要它是除聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂,但是通常優選為未改性的聚乙烯醇基樹脂。同樣地,它可以是包含少量可與乙酸乙烯酯共聚的組分的聚乙烯醇基樹脂,所述可與乙酸乙烯酯共聚的組分例如為不飽和的羧酸(包括鹽、酯、酰胺或者腈)、具有230個碳原子的烯烴(乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等)、乙烯醚、不飽和磺酸鹽等。此外,作為聚乙烯醇基樹脂(B),可以組合使用皂化度的量、4重量°/。水溶液的粘度等不同的聚乙烯醇基樹脂。在本發明中,當包含聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)時,所述聚乙烯醇基樹脂優選滿足如下式(l),具體地滿足如下式(2),并且進一步優選滿足如下式(3)。0.01^AxG/(A+B)S6(1)0.05^AxG/(A+B)S4(2)0.1SAxG/(A+B)^2(3)式中,A表示基于聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)的總量的聚乙烯醇基樹脂(A)的含量比例(重量比),B表示基于上述總量的聚乙烯醇基樹脂(B)的含量比例(重量比),G表示在側鏈上的1,2-二醇鍵的量(摩爾%)。在上述式(l)中,當所述值小于下限時,難以獲得本發明的優點,而當所述值超過上限時,在制備偏光膜中的耐水性趨向于不足。在本發明中,考慮到拉伸性能和光學性能,在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)基于聚乙烯醇基樹脂(A)和除聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂(B)的總量優選為50重量%以下,并且含量特別優選為550重量%、進一步優選為1040重量%。當聚乙烯醇基樹脂(A)的含量太小時,在460nm波長附近的優異偏光性能趨向于難以獲得,而當所述含量太大時,拉伸性能在制備偏光膜中趨向于降低。此外,當包含聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)時,考慮到膜的透明性,聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)之間的皂化度之差優選為6摩爾%以下、特別優選為3摩爾%以下。當所述皂化度之差太大時,膜的透光率趨向于降低。此外,在本發明中,除了聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)之外,優選包含增塑劑(C)和表面活性劑(D)。用于本發明的增塑劑(C)有助于在制備偏光膜中的拉伸性能,例如,可以提及多元醇如乙二醇、丙三醇、丙二醇、二乙二醇、雙丙三醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙垸以及聚合度為300以下的聚乙二醇。這些多元醇可以單獨使用或者其兩種以上組合使用。其中,特別優選地,可以提及單獨的丙三醇或者丙三醇和雙丙三醇、丙三醇和三羥甲基丙垸的組合等。基于總計IOO重量份的所使用的聚乙烯醇基樹脂,增塑劑(C)的含量優選為135重量份、特別優選為330重量份、進一步優選為725重量份。當增塑劑(C)的含量太小時,在制備偏光膜中的拉伸性能趨向于降低,而當所述含量太大時,所獲得的光學用聚乙烯醇基膜隨著時間的穩定性趨向于降低。此外,用于本發明的表面活性劑(D)具有影響膜表面的平滑度和抑制在以巻的形式巻起時膜相互之間的粘附的功能。例如,可以單獨使用或者以它們中的兩種以上的組合使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑,但是,具體地,考慮到膜的透明性,優選組合使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。作為陰離子表面活性劑,可以例如提及-(1)脂肪族垸基磺酸鹽,(2)垸基硫酸酯鹽,(3)聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽,(4)聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽,(5)高級脂肪酸鏈垸醇酰胺硫酸鹽等。(1)作為脂肪族烷基磺酸鹽的具體實例,可以提及例如己基磺酸鈉、庚基磺酸鈉、辛基磺酸鈉、壬基磺酸鈉、癸基磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十四烷基磺酸鈉、十六垸基磺酸鈉、十八烷基磺酸鈉、具有618個碳原子的脂肪族垸基磺酸鈉的混合物等。合適地,使用十二烷基磺酸鈉、十四烷基磺酸鈉、十六垸基磺酸鈉、具有1018個碳原子的仲烷基磺酸鈉的混合物等。此外,脂肪族垸基磺酸鹽的抗衡陽離子(countercation)沒有具體限制,可以提及Na+、Ca2+、NH/或者它們的混合物。其中,Na+是特別優選的。(2)作為垸基硫酸酯鹽的具體實例,可以例如提及堿金屬鹽如己基硫酸鈉、庚基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、壬基硫酸鈉、癸基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四垸基硫酸鈉、十六垸基硫酸鈉、十八垸基硫酸鈉、二十垸基硫酸鈉或者它們的鉀鹽;堿土金屬鹽如鈣鹽;以及有機胺鹽16如銨鹽。合適地,使用十二垸基硫酸鈉、十八垸基硫酸鈉等。此外,抗衡陽離子沒有具體限制,可以提及Na+、Ca2+、NH4+或者它們的混合物。其中,Na+是特別優選的。(3)作為聚氧乙烯垸基醚硫酸鹽的具體實例,可以例如提及堿金屬鹽如聚氧乙烯己基醚硫酸鈉、聚氧乙烯庚基醚硫酸鈉、聚氧乙烯辛基醚硫酸鈉、聚氧乙烯壬基醚硫酸鈉、聚氧乙烯癸基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十四烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十六烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十八烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯二十烷基醚硫酸鈉或者它們的鉀鹽;以及有機胺鹽如銨鹽。合適地,使用聚氧乙烯十二垸基醚硫酸鈉等。此外,抗衡陽離子沒有具體限制,可以提及Na+、Ca2+、NH/或者它們的混合物。其中,Na+是特別優選的。(4)作為聚氧乙烯垸基苯基醚硫酸鹽的具體實例,可以例如提及堿金屬鹽如聚氧乙烯己基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯庚基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯癸基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十二烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十四垸基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十六垸基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十八垸基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯二十烷基苯基醚硫酸鈉或者它們的鉀鹽;以及有機胺鹽如銨鹽。合適地,使用聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉等。此外,抗衡陽離子沒有具體限制,可以提及Na+、Ca2+、NH/或者它們的混合物。其中,Na+是特別優選的。(5)作為高級脂肪酸鏈烷醇酰胺硫酸鹽的具體實例,可以例如提及己酸乙醇酰胺硫酸鈉、辛酸乙醇酰胺硫酸鈉、癸酸乙醇酰胺硫酸鈉、月桂酸乙醇酰胺硫酸鈉、棕櫚酸乙醇酰胺硫酸鈉、硬脂酸乙醇酰胺硫酸鈉、油酸乙醇酰胺硫酸鈉或者它們的鉀鹽;以及取代這些乙醇酰胺化合物的丙醇酰胺化合物和丁醇酰胺化合物。此外,抗衡陽離子沒有具體限制,可以提及Na+、Ca2+、NHU+或者它們的混合物。其中,Na+是特別優選的。此外,除了上述(1)至(5)的陰離子表面活性劑之外,還可以組合使用包括下列的陰離子表面活性劑硫酸酯鹽如磺化油、高級醇乙氧基硫酸酯鹽和單甘油硫酸酯鹽(monoglysulfate);羧酸鹽如脂肪酸肥皂、N-酰基氨基酸及其鹽、聚氧乙烯垸基酯羧酸鹽和酰化肽;磺酸鹽類型如烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽與甲醛的縮聚物、三聚氰胺磺酸鹽與甲醛的縮聚物、琥珀酸二垸基酯磺酸鹽、琥珀酸烷基酯磺酸二鹽、聚氧乙烯琥珀酸垸基酯磺酸二鹽、乙酸烷基酯磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽、N-酰基甲基氨基乙磺酸鹽和間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉鹽;磷酸酯鹽類型如聚氧乙烯垸基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽和烷基磷酸鹽等。另一方面,作為非離子表面活性劑,可以例如提及(7)由如下通式表示的聚氧乙烯烷基醚R-0(C2H40)nH其中R表不烷基或烯基,井且其碳原子數為622、優選為818;它們可以是單個垸基或混合的垸基;并且可以使用具有可從椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、牛脂等獲得的垸基分布的烷基;(8)由如下通式表示的聚氧乙烯烷基苯基醚R-X-0(C2H40)nH其中R表示垸基或烯基,并且其碳原子數為622、優選為818;它們可以是單個烷基或混合的烷基;可以使用具有可從椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、牛脂等獲得的烷基分布的垸基;以及X表示亞苯基,并且n表示l20、優選為210的整數;(9)由如下通式表示的高級脂肪酸單鏈垸醇酰胺或二鏈垸醇酰胺RCONH-R'-OH或RCON-(R'-OH)2其中R表示烷基或烯基,并且其碳原子數為622、優選為818;它們可以是單個垸基或混合的垸基;可以使用具有可從椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、牛脂等獲得的烷基分布的烷基;以及11'表示-(:2114-、-(:3116-和-C4Hs-中的任一種;(10)由如下通式表示的高級脂肪酸酰胺RCONH2其中R表示烷基或烯基,并且其碳原子數為622、優選為818;它們可以是單個垸基或混合的垸基;以及可以使用具有可從椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、牛脂等獲得的烷基分布的烷基;(11)由如下通式表示的聚氧乙烯烷基胺RNH(C2H40)xH或H(C2H40)yN(R)(C2H40)xH其中R表示烷基,并且其碳原子數為622、優選為818;它們可以是單個垸基或混合的垸基;可以使用具有可從椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、牛脂等獲得的垸基分布的烷基;以及x和y各自表示130、優選315的整數。(12)聚氧乙烯高級脂肪酸酰胺;(13)氧化胺;(7)作為聚氧乙烯烷基醚的具體實例,可以例如提及聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯庚基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯十二垸基醚、聚氧乙烯十四烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八垸基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯二十垸基醚等。具體地,聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚等是合適的。(8)作為聚氧乙烯垸基苯基醚的具體實例,可以例如提及聚氧乙烯己基苯基醚、聚氧乙烯庚基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯癸基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯十四垸基苯基醚、聚氧乙烯十六垸基苯基醚、聚氧乙烯十八烷基苯基醚、聚氧乙烯二十烷基苯基醚等。具體地,聚氧乙烯壬基苯基醚是合適的。(9)作為高級脂肪酸單鏈垸醇酰胺或二鏈烷醇酰胺的具體實例,可以例如提及己酸單乙醇酰胺或己酸二乙醇酰胺、辛酸單乙醇酰胺或辛酸二乙醇酰胺、癸酸單乙醇酰胺或癸酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺或月桂酸二乙醇酰胺、棕櫚酸單乙醇酰胺或棕櫚酸二乙醇酰胺、硬脂酸單乙醇酰胺或硬脂酸二乙醇酰胺、油酸單乙醇酰胺或油酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸單乙醇酰胺或椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、或者取代這些乙醇酰胺的丙醇酰胺和丁醇酰胺。其中,垸基二鏈烷醇酰胺是優選的,并且具體地,適合使用月桂酸二乙醇酰胺或椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。具體地,考慮到水溶性,使用二乙醇酰胺和二乙醇酰胺與在制備過程中作為副產物生成的二乙醇胺[NH-(C2H4OH)2]的加合物的混合物(摩爾比l:2類型)是有利的。(10)作為高級脂肪酸酰胺的具體實例,可以例如提及己酸酰胺、辛酸酰胺、癸酸酰胺、月桂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺等。其中,棕櫚酸酰胺和硬脂酸酰胺是合適的。(11)作為聚氧乙烯烷基胺的具體實例,可以例如提及聚氧乙烯己基胺、聚氧乙烯庚基胺、聚氧乙烯辛基胺、聚氧乙烯壬基胺、聚氧乙烯癸基胺、聚氧乙烯十二烷基胺、聚氧乙烯十四垸基胺、聚氧乙烯十六烷基胺、聚氧乙烯十八烷基胺、聚氧乙烯二十烷基胺等。其中,聚氧乙烯十二垸基胺是合適的。20(12)作為聚氧乙烯高級脂肪酸酰胺的具體實例,可以例如提及聚氧乙烯己酸酰胺、聚氧乙烯辛酸酰胺、聚氧乙烯癸酸酰胺、聚氧乙烯月桂酸酰胺、聚氧乙烯肉豆蔻酸酰胺、聚氧乙烯棕櫚酸酰胺、聚氧乙烯硬脂酸酰胺、聚氧乙烯油酸酰胺等。其中,聚氧乙烯月桂酸酰胺和聚氧乙烯硬脂酸酰胺是合適的(B)作為氧化胺的具體實例,可以例如提及二甲基月桂基氧化胺、二甲基硬脂酰氧化物(dimethylstearyloxide)、二羥乙基月桂基氧化胺等。其中,二甲基月桂基氧化胺是合適的。此外,除了上述非離子表面活性劑(7)至(13)之外,可以組合使用烷基苯酚-福爾馬林縮聚物的環氧乙烷衍生物;聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物;醚酯型非離子表面活性劑如聚氧乙烯丙三醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油和聚氧乙烯硬蓖麻油、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯;以及酯型表面活性劑如聚乙二醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油單脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。基于100重量份的所使用的總聚乙烯醇基樹脂,表面活性劑(D)的含量優選為0.01l重量份、特別優選為0.020.5重量份、進一步優選為0.030.2重量份。當表面活性齊U(D)的含量太小時,難以獲得防粘連效果,而當所述含量太大時,膜的透明性趨向于降低。此外,在其中組合使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的情況下,基于100重量份的所使用的總聚乙烯醇基樹脂,陰離子表面活性劑的量優選為0.011重量份、特別優選為0.020.2重量份、進一步優選為0.020.1重量份,并且非離子表面活性劑的量優選為0.011重量份、特別優選為0.020.2重量份、進一步優選為0.03O.l重量份。當陰離子表面活性劑的量太小時,存在在制備偏光膜時染21料的分散性降低而染色斑點增加的趨勢,而當所述量太大時,存在這樣的趨勢,即在溶解聚乙烯醇基樹脂時起泡劇烈,氣泡易于混入膜中,由此膜不能用作光學膜。當非離子表面活性劑的量太小時,難以獲得防粘連效果,而當所述量太大時,膜的透明性和表面平滑度趨向于降低。在本發明中,為了防止膜變黃,混入抗氧化劑也是有用的。例舉任何抗氧化劑如酚抗氧化劑,并且2,6-二叔丁基-對-甲酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等是合適的。基于聚乙烯醇基樹脂,以約2100ppm的范圍使用抗氧化劑。因此,在本發明中,使用在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)或者在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)和除所述聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂(B),優選進一步使用增塑劑(C)和/或表面活性劑,形成聚乙烯醇基膜。下文將具體描述用于制備本發明的聚乙烯醇基膜的方法。就此而言,當共同表示聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)時,它們有時候被稱作為"聚乙烯醇基樹脂"。在本發明中,使用在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)或者在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)和除所述聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂(B),優選進一步使用增塑劑(C)和/或表面活性劑,制備聚乙烯醇基樹脂組合物的水溶液,并且通過將所述水溶液流延在滾筒輥(drumroll)上或環形帶上且干燥所述膜,形成膜,由此制備出聚乙烯醇膜。在本發明的制備方法中,為了除去通常并入樹脂中的乙酸鈉,首先洗滌聚乙烯醇基樹脂粉末。在洗滌中,用甲醇或水洗滌粉末,但是用水洗滌的方法是更優選的,因為用甲醇洗滌的方法需要溶劑回收等。然后,將洗滌后的含水聚乙烯醇基樹脂的濕餅溶解以制備聚乙烯醇基樹脂的水溶液。由于當含水聚乙烯醇基樹脂的濕餅直接溶解于水中時,未獲得所希望的高濃度水溶液,所以優選對它進行除水。除水的方法沒有具體限制,但是通常使用利用離心力的方法。通過上述洗滌和除水,優選獲得具有的水含量為50重量%以下、優選為3045重量%的含水聚乙烯醇基樹脂的濕餅。當水含量太大時,趨向于難以將所述水溶液調節至所希望的濃度。然后,通過將水、上述含水聚乙烯醇基樹脂的濕餅、增塑劑(c)、表面活性劑(D)等加入到溶解槽中并且加熱和攪拌全部以實現溶解,制備用于聚乙烯醇基膜的成膜的聚乙烯醇基樹脂組合物的水溶液。在本發明的制備方法中、具體地,考慮到溶解性,優選通過向溶解槽中引入蒸汽將含水聚乙烯醇基樹脂的濕餅溶解在裝配有產生垂直循環流動型攪拌葉片的溶解槽中。當通過向溶解槽中引入蒸汽將含水聚乙烯醇基樹脂的濕餅溶解在裝配有產生垂直循環流動型攪拌葉片的溶解槽中時,考慮到均勻溶解的能力,優選在通過向其中引入蒸汽使樹脂溫度達到408(TC、優選457(TC的時候開始攪拌。當樹脂溫度太低時,馬達的負荷變大,而當所述溫度太高時,趨向于不能實現均勻溶解,因為形成聚乙烯醇基樹脂的塊。此外,考慮到均勻溶解的能力,還優選在通過向其中引入蒸汽使樹脂溫度達到卯10(TC、優選95100。C的時候對所述容器的內部加壓。當樹脂溫度太低時,趨向于形成不溶物質。當樹脂的溫度達到130150'C時,停止引入蒸汽,并且繼續攪拌0.53小時以實現溶解。在溶解之后,進行濃度調節以獲得所希望的濃度。由此獲得的聚乙烯醇基樹脂組合物的水溶液的濃度優選為1050重量%、進一步優選為1540重量%、特別優選為2030重量%。當所述水溶液的濃度太低時,存在干燥負荷變大且生產能力差的趨勢,而當所述濃度太大時,粘度變得太高且難以實現均勻溶解。然后,將所獲得的聚乙烯醇基樹脂組合物的水溶液進行消泡處理。作為消泡方法,可以提及靜置消泡、借助于多螺桿擠出機消泡等。在本發明的制備方法中,考慮到產率,借助于多螺桿擠出機消泡的方法是優選的。在進行消泡處理之后,將從多螺桿擠出機排出的聚乙烯醇基樹脂組合物的水溶液以特定量引入到T形縫模中。此外,將所述水溶液流延在滾筒輥或環形帶上,形成并且干燥膜。作為T形縫模,通常使用細長矩形的T形縫模。在T形縫模出口處的樹脂溫度優選為8010(TC、更優選為8598°C。當在T形縫模出口處的樹脂溫度太低時,流動性不足。當所述溫度太高時,趨向于形成氣泡。在流延中,使用滾筒輥或環形帶,但是考慮到加寬和延長、膜厚度的均勻性等,優選使用滾筒輥。在滾筒輥上流延和成膜時,例如,滾筒輥的旋轉速率優選為530m/分鐘、特別優選為620m/分鐘。滾筒輥的表面溫度優選為7099°C、更優選為7597"C。當滾筒輥的表面溫度太低時,干燥不充分。當所述溫度太高時,趨向于形成氣泡。作為選擇,在滾筒輥上形成后的聚乙烯醇膜由將其前側和后側通過多個干燥輥來進行干燥。干燥輥的表面溫度沒有具體限制,但是優選為60100°C、進一步優選為6590°C。當表面溫度太低時,干燥不充分,而當所述溫度太高時,會發生過分干燥,并且會導致有缺陷的外觀。此外,在本發明中,優選在干燥之后進行熱處理。24關于熱處理,可以提及(l)將所述膜通過直徑為0.22m的輥(1~30個輥)的方法,所述輥的表面已經過鍍硬鉻處理或鏡面加工,并且將所述輥被調節至60180。C的溫度,(2)利用浮動型干燥器(長度230m,溫度8018(TC)的方法等方法。由此獲得的本發明聚乙烯醇基膜具有在整個可見光波長范圍內90%以上的透光率,并且作為光學用聚乙烯醇基膜是非常有用的。因此,本發明的光學用聚乙烯醇基樹脂優選被用作偏光膜的原料膜。下文將描述使用本發明的光學用聚乙烯醇膜來制備本發明的偏光膜的方法。通過常用的染色、拉伸、與硼酸交聯和熱處理的步驟來制備本發明的偏光膜。作為用于制備偏光膜的方法,有拉伸聚乙烯醇基膜、通過將其浸漬在碘或二色性染料的溶液中染色以及隨后用硼化合物處理的方法,同時拉伸和染色以及隨后用硼化合物處理的方法,用碘或二色性染料染色、拉伸以及隨后用硼化合物處理的方法,染色以及隨后在硼化合物的溶液中拉伸的方法等方法,可以適當地選擇和使用這些方法。因此,可以對聚乙烯醇基膜(未拉伸膜)進行拉伸、染色以及進一步單獨或同時用硼化合物處理。然而,考慮到產率,希望在染色步驟和用硼化合物處理的步驟中的至少一個步驟期間實施單軸拉伸。希望以優選310倍、進一步優選3.57倍的倍率沿單軸方向進行拉伸。在此情況下,還可以沿垂直于所述拉伸方向的方向進行輕微拉伸(為了防止在寬度方向收縮的程度或更大程度的拉伸)。拉伸時的溫度希望選自2017(TC。此外,拉伸的倍率可以最終設定在上述范圍內,并且拉伸操作不僅可以在制備步驟中的一個階段進行,而且可以在制備步驟中任何階段范圍內進行。膜的染色一般通過將所述膜與含碘和二色性染料的液體接觸來進行。通常,使用碘-碘化鉀水溶液,并且優選碘的濃度為0.12g/L,碘化鉀的濃度為1050g/L,碘化鉀/碘的重量比為20100。染色時間實際上為約30500秒。處理浴的溫度優選為55(TC。除了水溶劑之外,可以引入少量與水互溶的有機溶劑。作為用于接觸的方法,可以采用任何方法如浸漬、涂覆和噴霧。然后用硼化合物處理進行過染色處理的膜。作為硼化合物,硼酸或硼砂是實用的。優選使用濃度為0.32摩爾/L的水溶液或水-有機溶劑混合溶液的形式的硼化合物。在溶液中,少量碘化鉀共存實際上是所希望的。作為處理方法,浸漬法是所希望的,但是涂覆或噴霧方法也是可行的。在處理時的溫度優選為約2060°C,處理時間優選為320分鐘。此外,如果需要,在處理期間可以進行拉伸操作。在由此獲得的本發明偏光膜的一個表面或兩個表面上層壓和粘附作為保護膜的光學各向異性聚合物膜或片之后,由此獲得的本發明偏光膜可以被用作起偏振片。作為用于本發明偏光偏的保護膜,可以例如提及三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚醚砜、聚芳酯、聚4-甲基戊烯、聚苯醚、環基聚烯烴(cyclo-basedpolyolefin)或降冰片烯基聚烯烴等。此外,為了使膜變薄的目的,代替將上述保護膜粘附在偏光膜上,還可以將可固化樹脂如氨基甲酸乙酯基樹脂、丙烯酸樹脂或脲醛樹脂涂覆在偏光膜的一個表面或兩個表面上以實現層壓。如果需要,通過通常已知的方法在其一個表面上形成透明壓敏粘合劑層之后,有時候將所述偏光膜(包括具有保護膜或層壓在至少一個面上的可固化樹脂的膜)投入實際應用。作為壓敏粘合劑層,特別優選的是主要包括丙烯酸酯如丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸2-乙基己基酯與a-單烯烴羧酸如丙烯酸、馬來酸、衣康酸、甲基26丙烯酸或巴豆酸的共聚物(包括其中加入乙烯基單體如丙烯腈、乙酸乙烯酯或苯乙烯的共聚物)的粘合劑層,因為不會抑制偏光膜的偏光性能。然而,可以使用具有透明性的任何壓敏粘合劑,而不限于此,并且可以使用聚乙烯醚基壓敏粘合劑或橡膠基壓敏粘合劑。本發明的偏光膜優選用于臺式電子計算器、電子鐘或表、文字處理器、個人計算機、電視、手提式信息終端、液晶顯示裝置如用于汽車和機器的設備、太陽鏡、護目鏡、3D眼鏡、用于顯示裝置(CRT、LCD等)的減少反射層、醫療設備、建筑材料、玩具等。實施例以下將參考實施例具體描述本發明,但是本發明不限于這些實施例,除非其超出了要點。在實施例中,"份"和"%"分別指"重量份"和"重量%",除了另外說明。每個物理性能按照如下測量(1)在側鏈上的1,2-二醇鍵的量通過^-NMR的測量和計算來測定(內標物四甲基硅垸,溶劑d6-DMSO)。(2)聚乙烯醇基樹脂的皂化度通過水解剩余的乙酸乙烯酯單元所需要的堿耗來分析。(3)聚乙烯醇基樹脂的4%水溶液的粘度通過調節水溫至2(TC在H6ppler粘度計(H6pplerviscometer)進行(4)光學性能使用多信道延遲測量系統(MultiChannelRetardationMeasuringSystem)(由大塚電子有限公司制造的RETS-2000),在波長為460nm、540nm和640nm處測量每個所獲得的偏光膜的偏光度、透光率和二色性比。實施例1在200L槽中放入42kg聚乙烯醇基樹脂(A)、100kg水、4.2kg作為增塑劑(C)的丙三醇、21g作為表面活性劑(D)的十二垸基磺酸鈉和8g聚氧乙烯-十二烷基胺,所述聚乙烯醇基樹脂(A)具有的4%水溶液的粘度為107mPa*s,皂化度為99.3摩爾%,以及在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為1摩爾%,在攪拌下將全部加熱至150°C,并且均勻溶解。此后,在濃度調節之后獲得濃度為26%的聚乙烯醇基樹脂組合物的水溶液。然后,將聚乙烯醇基樹脂組合物的水溶液(液體溫度147。C)進料到雙螺桿擠出機中,并且進行消泡。消泡后的聚乙烯醇基樹脂組合物的水溶液從T形縫模中流延至流延輥上以形成膜。流延/成膜條件如下滾筒輥直徑(R1):3200mm,寬度4.3m,旋轉速率8m/分鐘,表面溫度90°C,在T型縫模出口處的樹脂溫度95°C。所獲得的膜的前側和后側交替地在如下條件下通過干燥輥以實現干燥。干燥輥直徑(R2):320mm,寬度4.3m,輥數目10個輥,旋轉速率8m/分鐘,表面溫度8(TC。借助于浮動型干燥器(長度18.5m)將所述膜在14(TC下進行熱處理,獲得寬度為4m、厚度為50iam且長度為4000m的光學用聚乙烯醇基膜,熱空氣從所述浮動型干燥器中連續吹向所述膜的兩側。使用以上所獲得的本發明光學用聚乙烯醇基膜,按照如下方式獲得偏光膜,然后評價偏光性能。將所獲得的光學用聚乙烯醇基膜浸入水溫為3(TC的水槽中,并且以1.5倍的倍率進行拉伸。然后,將所述膜浸入含有0.2g/L碘和15g/L碘化鉀的染色槽(3(TC)中240秒,并且以1.3倍的倍率進行拉伸。此外,將所述膜浸入含有50g/L硼酸和30g/L碘化鉀的組合物的硼酸處理槽(40'C),并且同時以2.8倍的倍率進行單軸拉伸和硼酸處理超過5分鐘。此后,將所述膜干燥獲得偏光膜。然后,使用聚乙烯醇基水溶液作為粘合劑,將膜厚度為80nm的三乙酰基纖維素膜粘附在所獲得的偏光膜的兩個表面上,并且在50。C下干燥全部,獲得起偏振片。關于起偏振片,測量偏光度和透光率。表l顯示了測量結果。如表1所示,獲得了在460nm波長處具有非常高偏光性能的膜。獨立地,在如下條件下進行拉伸,并且測定臨界拉伸倍率。(臨界拉伸倍率的評價)將聚乙烯醇基膜浸入水溫為3(TC的水槽中,并且以1.5倍的倍率進行拉伸。然后,將所述膜浸入含有0.2g/L碘和15g/L碘化鉀的染色槽(3(TC)中240秒,并且以1.3倍的倍率進行拉伸。此外,將所述膜浸入含有50g/L硼酸和30g/L碘化鉀的組合物的硼酸處理槽(4(TC)中,并且在浸入硼酸處理槽之前在膜上以每分鐘40%的放大速率進行單軸拉伸。相對于原料膜在斷裂時的總拉伸倍率被認為臨界拉伸倍率,并且根據如下評價標準進行評價。A:6.3倍以上的臨界拉伸倍率;B:6.0倍至小于6.3倍的臨界拉伸倍率;29C:5.7倍至小于6.0倍的臨界拉伸倍率;D:小于5.7倍的臨界拉伸倍率。實施例2按照與實施例1相同的方式,獲得光學用聚乙烯醇基膜(長度4000m,寬度4m,厚度50pm),所不同的是,作為聚乙烯醇基樹脂,樹脂(A)變成21kg聚乙烯醇基樹脂(A)和21kg未改性的聚乙烯醇基樹脂(B),所述聚乙烯醇基樹脂(A)具有的4。/。水溶液的粘度為107mPa-s,皂化度為99.3摩爾%,以及在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為1摩爾%,所述未改性的聚乙烯醇基樹脂(B)具有的4%水溶液的粘度為64mPa.s,以及皂化度為99.8摩爾%。憑借所獲得的聚乙烯醇基膜,按照與實施例1相同的方式獲得偏光膜和起偏振片,并且測量偏光度和透光率。表1顯示了測量結果。如表l所示,獲得了在460mn波長處具有非常高偏光性能的膜。此外,按照與實施例1相同的方式單獨地進行臨界拉伸倍率的評價。表1顯示了測量結果。實施例3按照與實施例1相同的方式,獲得光學用聚乙烯醇基膜(長度4000m,寬度4m,厚度65pm),所不同的是,作為聚乙烯醇基樹脂,樹脂(A)變成6.3kg聚乙烯醇基樹脂(A)和35.7kg未改性的聚乙烯醇基樹脂(B),所述聚乙烯醇基樹脂(A)具有的4。/。水溶液的粘度為16mPa-s,皂化度為99.7摩爾%,以及在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為6摩爾%,所述未改性的聚乙烯醇基樹脂(B)具有的4%水溶液的粘度為64mPa.s,以及皂化度為99.8摩爾%。憑借所獲得的聚乙烯醇基膜,按照與實施例1相同的方式獲得偏光膜和起偏振片,并且測量偏光度和透光率。表1顯示了測量結果。如表1所示,獲得了在460nm波長處具有非常高偏光性能的膜。此外,按照與實施例1相同的方式單獨地進行臨界拉伸倍率的評價。表1顯示了測量結果。實施例4按照與實施例1相同的方式,獲得光學用聚乙烯醇基膜(長度4000m,寬度4m,厚度65nm),所不同的是,作為聚乙烯醇基樹脂,樹脂(A)變成12.6kg聚乙烯醇基樹脂(A)和29.4kg未改性的聚乙烯醇基樹脂(B),所述聚乙烯醇基樹脂(A)具有的4%水溶液的粘度為30mPa-s,皂化度為99.2摩爾%,以及在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為1摩爾%,所述未改性的聚乙烯醇基樹脂(B)具有的4%水溶液的粘度為64mPa.s,以及皂化度為99.8摩爾%。憑借所獲得的聚乙烯醇基膜,按照與實施例1相同的方式獲得偏光膜和起偏振片,并且測量偏光度和透光率。表1顯示了測量結果。如表1所示,獲得了在460nm波長處具有非常高偏光性能的膜。此夕卜,按照與實施例1相同的方式單獨地進行臨界拉伸倍率的評價。表1顯示了測量結果。實施例5按照與實施例1相同的方式,獲得光學用聚乙烯醇基膜(長度4000m,寬度4m,厚度65nm),所不同的是,作為聚乙烯醇基樹脂,樹脂(A)變成25.2kg聚乙烯醇基樹脂(A)和16.8kg未改性的聚乙烯醇基樹脂(B),所述聚乙烯醇基樹脂(A)具有的4%水溶液的粘度為107mPa's,皂化度為99.3摩爾%,以及在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為1摩爾%,所述未改性的聚乙烯醇基樹脂(B)具有的4%水溶液的粘度為64mPa's,以及皂化度為99.8摩爾%。憑借所獲得的聚乙烯醇基膜,按照與實施例1相同的方式獲得偏光膜和起偏振片,并且測量偏光度和透光率。表1顯示了測量結果。如表1所示,獲得了在460nm波長處具有非常高偏光性能的膜。此外,31按照與實施例1相同的方式單獨地進行臨界拉伸倍率的評價。表1顯示了測量結果。實施例6按照與實施例1相同的方式,獲得光學用聚乙烯醇基膜(長度4000m,寬度4m,厚度65nm),所不同的是,作為聚乙烯醇基樹脂,樹脂(A)變成2.1kg聚乙烯醇基樹脂(A)和39.9kg未改性的聚乙烯醇基樹脂(B),所述聚乙烯醇基樹脂(A)具有的4。/。水溶液的粘度為16mPa-s,皂化度為99.8摩爾%,以及在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為8摩爾%,所述未改性的聚乙烯醇基樹脂(B)具有的4°/。水溶液的粘度為64mPa.s,以及皂化度為99.8摩爾%。憑借所獲得的聚乙烯醇基膜,按照與實施例1相同的方式獲得偏光膜和起偏振片,并且測量偏光度和透光率。表1顯示了測量結果。如表1所示,獲得了在460nm波長處具有非常高偏光性能的膜。此外,按照與實施例1相同的方式單獨地進行臨界拉伸倍率的評價。表1顯示了測量結果。比較例1按照與實施例1相同的方式,獲得聚乙烯醇基膜(長度4000m,寬度4m,厚度50nm),所不同的是,作為聚乙烯醇基樹脂,樹脂(A)變成42kg未改性的聚乙烯醇基樹脂,所述未改性的聚乙烯醇基樹脂具有的4%水溶液的粘度為64mPa's,以及皂化度為99.8摩爾%。憑借所獲得的聚乙烯醇基膜,按照與實施例1相同的方式獲得偏光膜和起偏振片,并且測量偏光度和透光率。表1顯示了測量結果。如表1所示,在460nm波長處的二色性比為31.72,并且沒有獲得足夠的偏光性能。此外,按照與實施例1相同的方式單獨地進行臨界拉伸倍率的評價。表l顯示了測量結果。比較例2按照與實施例1相同的方式,獲得聚乙烯醇基膜(長度4000m,寬度4m,厚度50nm),所不同的是,聚乙烯醇基樹脂(A)變成聚乙烯醇基樹脂(A),所述聚乙烯醇基樹脂(A)具有的4%水溶液的粘度為110mPa,s,皂化度為99.8摩爾%,以及在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為8摩爾%。憑借所獲得的聚乙烯醇基膜,嘗試形成偏光膜,但是耐水性不足,并且不能獲得偏光膜。比較例3按照與實施例1相同的方式,獲得聚乙烯醇基膜(長度4000m,寬度4m,厚度5(Him),所不同的是,作為聚乙烯醇基樹脂,樹脂(A)變成42kg聚乙烯醇基樹脂,所述聚乙烯醇基樹脂具有的4%水溶液的粘度為27mPa's,皂化度為99.8摩爾%,以及在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為1.8摩爾%。憑借所獲得的聚乙烯醇基膜,按照與實施例1相同的方式獲得偏光膜和起偏振片,并且測量偏光度和透光率。表1顯示了測量結果。如表1所示,在460nm波長處的二色性比為27.01,并且沒有獲得足夠的偏光性能。此外,按照與實施例1相同的方式單獨地進行臨界拉伸倍率的評價。表l顯示了測量結果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>D盡管詳細地并結合其具體實施方式描述了本發明,但是對于本領域的技術人員來說,在沒有脫離本發明的構思和范圍下,在其中可以作出各種變化和修改是顯而易見的。本申請是基于在2005年1月31日提出的日本專利申請2005-024466、在2005年1月31日提出的日本專利申請2005-024467、在2005年11月22日提出的日本專利申請2005-336441以及在2005年11月22日提出的日本專利申請2005-336442,并且它們的內容引入本文作為參考。產業實用性本發明的光學用聚乙烯醇基膜是其中聚乙烯醇基樹脂僅由在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)組成并且在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為0.016摩爾%的膜;或者使用特定比例的在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)和除了聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂(B)的膜,使得其為拉伸性能優異的聚乙烯醇基膜,并且具有獲得在整個可見光波長范圍、具體地在460nm波長附近偏光性能優異的偏光膜的效果。所述膜作為用于臺式電子計算器、電子鐘或表、文字處理器、個人計算機、電視、手提式信息終端、液晶顯示裝置例如用于汽車和機器的設備、太陽鏡、護目鏡、3D眼鏡、用于顯示裝置(CRT、LCD等)的減少反射層、醫療設備、建筑材料、玩具等的偏光膜的原料膜,作為用于1/2波長板和1/4波長板的原料膜,以及作為用于液晶顯示裝置的延遲膜的原料膜是非常有用的。3權利要求1.一種含聚乙烯醇基樹脂的光學用聚乙烯醇基膜,其中所述聚乙烯醇基樹脂僅由在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)組成,并且在側鏈上的1,2-二醇鍵的量為0.01~6摩爾%。2.—種含聚乙烯醇基樹脂的光學用聚乙烯醇基膜,其中所述聚乙烯醇基樹脂包含在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)和除所述聚乙烯醇基樹脂(A)以外的聚乙烯醇基樹脂(B),并且滿足下式(l):0.01^AxG/(A+B)S6(1)其中A表示基于聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)的總量的聚乙烯醇基樹脂(A)的含量比例(重量比),B表示基于上述總量的聚乙烯醇基樹脂(B)的含量比例(重量比),G表示在側鏈上的1,2-二醇鍵的量(摩爾%)。3.根據權利要求2所述的光學用聚乙烯醇基膜,其中基于所述聚乙烯醇基樹脂(A)和除聚乙烯醇基樹脂(A)之外的聚乙烯醇基樹脂(B)的總量,在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)的含量為50重量%以下。4.根據權利要求2或3所述的光學用聚乙烯醇基膜,其中在所述聚乙烯醇基樹脂(A)的側鏈上的1,2-二醇鍵的量為0.0120摩爾%。5.根據權利要求1至4中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,其中所述聚乙烯醇基樹脂(A)的皂化度為90摩爾%以上。6.根據權利要求1至5中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,其中作為4重量°/。水溶液的粘度,所述聚乙烯醇基樹脂(A)的粘度為8400mPa-s。7.根據權利要求2至6中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,其中所述聚乙烯醇基樹脂(B)的皂化度為90摩爾%以上。8.根據權利要求2至7中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,其中作為4重量%水溶液的粘度,所述聚乙烯醇基樹脂(B)的粘度為8500mPa's。9.根據權利要求2至8中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,其中所述聚乙烯醇基樹脂(A)和聚乙烯醇基樹脂(B)之間的皂化度之差為6摩爾%以下。10.根據權利要求1至9中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,所述膜還包含增塑劑(C)。11.根據權利要求1至10中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,所述膜還包含表面活性劑(D)。12.根據權利要求1至11中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,所述膜的寬度為2m以上。13.根據權利要求1至12中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,所述膜的厚度為3070|im。14.根據權利要求1至13中任一項所述的光學用聚乙烯醇基膜,所述膜用作偏光膜的原料膜。15.—種偏光膜,所述偏光膜包括權利要求1至14中任一項的光學用聚乙烯醇基膜。16.—種起偏振片,所述起偏振片包括權利要求15的偏光膜和設置在所述偏光膜的至少一個面上的保護膜。全文摘要本發明旨在提供光學用聚乙烯醇基膜,所述聚乙烯醇基膜具有優異的拉伸性能,并且可用于制備在整個可見光波長范圍內、具體地在460nm附近顯示出優異的偏光性能的偏光膜。即,本發明涉及包含聚乙烯醇基樹脂的光學用聚乙烯醇基膜,其中所述聚乙烯醇基樹脂僅由在側鏈上含有1,2-二醇鍵的聚乙烯醇基樹脂(A)組成,在側鏈上的1,2-二醇鍵的含量等于0.01~6摩爾%。文檔編號C08L29/04GK101528817SQ20068005550公開日2009年9月9日申請日期2006年7月27日優先權日2006年7月27日發明者北村秀一,澀谷光夫,清水俊宏,勝間勝彥申請人:日本合成化學工業株式會社