專利名稱：：支化聚二醇和支化聚醚官能的有機基聚硅氧烷以及包含其的涂料的制作方法支化^i醇和支化雜官能的有才;Ui^^烷以及包含其的糾似的但是非支化m官能的有枳基l^lu院的絲bN比，由所述組合物形成的涂層更親7j^具有^:的^i剝l^生。有長皿續的需^^發^^供&違性能的涂料或者油漆組合物。特別地，需要^j^層的抗污性。為此，尋找^^且合物的組#添加劑以改^^終涂布的表面的親水性，從而改進抗污性。用于制備^^m^面活性劑的前體的烯丙基^醇通常衍生自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯及其^^。這樣，它們主要具有線型共聚物結構，在分子中含有有P艮的支4沐后來形成的羥基。對于基于線型烯丙基^ll^化物的^^^fM4面活性劑而言，襯量P艮制為大約550道爾頓以制M明、室溫穩定的>^|^雜。W卜，由于有限的羥基位點，對于線型聚(乙lt^化)基團的極性密度有限制。本發明者已經發現某種支化^醇可以用于制備M的支化,官能的有才Aj^^烷，其可以用于制備M的JiH^且合物。支化^tt團在非線型結構中包含多個1^^^#單元。此外，支化，基團可以包含另外的羥基。相對于傳統的線型結構的>^^自，自中包含支化點在許多應用中提供增強的化學和物理性能(如斷氐的流存、或者斷氐的凝固溫^)。支化^1已知的，通常基于下雌構所示的縮水甘油或含羥基的氧雜環丁烷舍絲、幾基的氧雜環丁烷:ORl是C「C4^il含羥基的CrC4)^4;R2是含羥基的CrC4錄所述^^物與含活性氫引發劑如醇的酸iU^催化的齊聚生成支化聚醚。EP116,978教導氧^^與縮水甘油共聚制備支化IW。所述物質^#未被轉化^IU^面活性劑。W02004/026468記絲丙基-乙醇引發的由氧^#和縮水甘油醚制備的共聚物作為可聚合的享[/^劑。^^發明的一個M實施方式中，提供包含至少一個式R^Si0w/2的甲硅:^4單元的支化m官能的有才/Ui^^lL烷，其中R是單價錄，i是0至2。;^發明:^^^^^備支4匕M官能的有^^^I^乾的方法，包M過氫化a)有才;uiJi^^1^，和B)^^有不^tfe^基團的支4匕,本發明還提供W且姚包舍a)包含至少一個式R^SiOw^的甲>^|^元的支化,官能的有才球其中i是0至2和<5，本發明還涉及由所述組合物制備的涂層。與使用非支^ifelUtm制備的相似涂層相比，所得涂層更親水，而且具有組的抗污性。本發明還涉賴于制備支化雜官能的有才球^|^的支化聚二醇。支化聚二SlJIr有iLMil嵌段共聚物結構。有積基^^1X^斤周知的，通常定義為包^f^r數目的單甲^i^1^單元(R3Si(U，二甲城M元(R2SiO),三甲城HiJ^元(RSi(U或四甲硅^J^元(SiOJ，其中R單^J4是^f可單價有械錄團。如絲録^IL烷的曱^i^lLi^元式中R是曱基，則補甲^^lli^iLit常表示為M、D、T或q甲^IU^元。本發明的有才;u^^!L^可以包^fi^r數目的或者^^的單甲>^#140^10。.5)，二甲>^|1^元(112310)，三甲^^Hi^元(RSi(U或四甲^^IU^元(si02)，但是具有至少一個支化mi^^m。換言之，本發明的有才x^^lt^中至少一個r基團必須Aii化微。因此，有沖;i^躲錄包含至少一個式1^1^0,2的甲>^|^元，其中R是單價錄，i是0至2。支化^醇的結構可肯bO^雜的。例如，由烯丙絲引發的縮水甘油/氧化烯無M^iW'J備的支化^醇可具有下列結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，A是CH2^CH"CH2"0"，B是衍生自縮水化由或^^^IL雜環丁烷的支化劑，C是具有結構-(CH2~CR~0)-的氧4械，其中每個R獨立賦自基團-(CqH2。+1)，其中q是0至5。由烯丙基醇引發的嵌段縮水甘油/氧化烯共i^生成的支化聚二醇可以具有下列結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，A是CH2-CH-CH2-0",B是衍生自縮水^由或^^4lL雜環丁烷的支化劑，C是具有結構-(CH2"CR-0)-的氧^#，其中每個R獨立棘自基團-(CqH2q+1)，其中q是0至5。由^4IL雜環丁麟到的支化聚二醇可fbl^雜的。對于含1基的氧雜環丁烷(如3，3-二(羥甲JO氧雜環丁節而言，#^支化劑中有三個支化點。對于含轉基的氧雜環丁烷而言，(如3-乙基-3-(羥甲J0氧雜環丁鄉，每個支化劑中有兩個支化點。由3，3-二(羥曱^)氧雜環丁;^^丙絲上嵌段聚合，接著是氧^f嵌段制備而成的支化聚二醇的可能結構的實例如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>A是CH2^CH"CH2"0-，B是衍生自含^^^的氧雜環丁;^團的支化劑，C是具有結構-(CH2-CR-0)-的氧^#，其中每個R獨立艦自基團-(CqH2g+1)，其中q是0至5。為了方便支化醇的結構M，我們使用下列簡化浮號A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]，其中，B是衍生自縮7JC"^油或含單或^r^的氧雜環丁烷的支化劑，n是1至20,C，D和E各自是具有結構-(CH2"CR-0)-的氧化烯，其中每個R獨立地選自基團-(C晶J，其中q是0至5和x，y，和z獨立地是0至50。聚*結構是皿的或者^^:的。本發明的支化艦官能的有^i^^l^的^^性、非P艮定性實例包括鵬i(U(SiOmSD鵬i0。.5)(Si02)w(R2SiO)x(R^SiCU(R^Si0。.5)(R2SiO)x(R^Si0。.5)(R3SiO。5)(R2SiO)x(R爾SiO)y(R3SiO。5)(R3SiO。5)(R2Si0)x(WRSiO)y(RSi015)z(R3SiO。5)和(R3SiO。5)(R2SiO)x(RiRSiO)y(SiO丄(R3Si0。.5)其中R是單^h^，和R'如上定義，w>0，x>0，y>2，和z是X)。具有支化^4團的有才Aj^^lL^可以通it^發明的方法獲得。因此，本發明還提^^備支化，官能的有^^^^院的方法，方法包括；通過氬A)有MH^Ii^，和B)具有不#^基團的支化^1醇本發明的組分A)是有才碌it^Jii^。處剛捐的"有綠t^a^"是指^f含有至少一個與硅鍵合的it^子(sm)的^^pr^^^1^。有錄t/Mi^R"有至少一個存在于M，。或者丁曱>^|1^;^的3111,和可以表示為含有"M""甲^Jilt^元(R2HSi0。.5)，"D""f>J^|t^^L(RHSiO)，"T""甲^il^元郵i(U。因此，械明^f狄的有才;uiJl^^可以包^^^數目的M,Nf，D，DH,T,T"或Q甲^Jtlti^元，只要至少一個曱^^!^元包含SiH。適于作為本發明組分A)的^^性、非限定性實例包拾(R2HSiO。5)(SiO2UR2HSiO05)(R2HSiO。5)(Si02)w(R2SiO)(R2HSiO0.5)(R2HSiO。5)(R2SiO)x(R2HSiO05)(R3Si0。.5)(R2Si0)x(RHSiO)y(R3SiO0.5)(R3SiO。5)(R2SiO)x(HRSiO)y(訓15)z(R3SiO。5)和(R3SiO。5)(R2SiO)x(R畫)y(Si02)w(R3SiO05)其中R是單^^^，和w>0，x>0,y>l,和z"O。忠財微Jl不脈差,i嫁-^本發明的組分B)是如上i^義的具有脂肪族不^^基團的支化l^醇，其是^^可包含支化^i醇和脂肪族;f^^基團的有才/l^。組分B)可以由下i(A示A-[(B)n(C)x(D)y(E)z],其中，A是CH2-CIW:H2-(KB是衍生自縮水彬由或含單或^^^基的氧雜環丁烷的支化劑，n是1至20，C，D和E各自是具有結構-(CH2-CR-0)-的氧化烯，其中每個R獨立地選自基團-(CqH2q+1),其中q是0至5和x，y和z獨立地是0至50。聚賴結構狄規的或者^^1的。用作本發明組分B)的不#支化的>^*^性、非限定性實例包括CH2=CHCH20[C2H40]a[C3H502〗b[(C3H60)OH〗c[H〗dCH2=CHCH20[C2H40]a[C3H502]b[(C朋)0(CH》]e[CH3]dCH產CHOy)[C2H40]a[C3HA]b[(C3H60)0(C(0)CH3)]。[C(0)CH3]d和CH2=C(CH3)0[C孔0]a[C3H502〗b[(C3H60)OH]c[H]d，其中上式中a》1,b>0，c>0，d》l和糾是[b+c]〉l和d《[2b+c]。不齡支化fM可以通itM^域已知的^^T方法制備，但是通常^^I不飽(C3H602)制備。制備i化雜的氧^^和縮7jc甘油的數量以及二者的比例控制^子量和支化點的數量-CH(CH20R3)CH20-，-CH2CH(OH)CH20-，或者-CH2CH(CH20H)OH,存在于支化fJt中。通常，中和^支化^S^f^有殘余的OH基。或者，^^可以進一步M形成側錄，^H)CH3,如果^^I甲醇/曱,；或者，可以被乙^JJt端，如絲絲與乙酸酐^Jl。。產r^^^^^^且分A)和B)通過氬^^;^ii行A^。H/ft^m^^M^頁域中是已知的和需要添加合適的催化劑。本發明使用的^^適的急/f^^^/f^匕劑^:^^^域中已知的并且許多是可商購的。最常見的，氫^^^^化劑是鈿^r屬和基于反應物A)和B)重量，其加入量為0.1至1OOOppm，或者10至1OOppm柏族金屬。氬^^^f她化劑可以包括選自鉑、銠、釕、鈀、艦銥金屬的柏絲屬或其有^^r屬4^物、及其組合。氬^^^^^化劑可以列舉:iH。下述^^物氯柏酸、六水氯粕酸、二氯化4白、和上述^^與低襯量有才硌^IL烷的^#或者微嚢包封在基核殼型結構內的柏^^。鉑與低W有機基^lb院的^^包括1，3-二乙烯J^-l，1，3,3-四甲J^lt^i與鉑的^^物。這些^^可以微嚢包封^t脂基體中。合適的氫^^^^1化劑記絲例如U.S.專利3，159，601;3，220，972;3,296,291;3,419,593;3,516,946;3,814,730;3,989,668;4,784,879;5,036,117;和5，175，325和EPO347895B中。氬^^^^可以凈相或者^l^^劑中進行。溶劑可以是醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或正丙醇，S同如丙酮、甲乙酮、或甲基異丁基酮；芳香B如苯、甲苯、或二甲苯；脂脈;^如J^、己M辛烷；二醇醚如丙二醇甲醚、雙丙甘醇甲醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙^乙二醇正丁醚，鹵4化例如二氯甲烷、1，1,1-三氯乙絲二氯甲烷、氯仿、二甲砜、二甲基甲ife^、乙腈、四氬呔喃、白色溶測油、溶劑油或輕油。溶劑的數量可以高達50重*%,但是通常是20至50重堂/。，所述重*%基于氬^^^^應中組分的總重量。氬^<^^過程中使用的溶劑可以隨后通過M已知方法^^:終反應產物混合物中除去。氬^^;^^中^^的組分A)和B)的數量可以變化，并Jit常^^I的數量表示為組分B)中不^p基團與組分A)中SiH的摩爾比。通常，氫4^^^應在不^p基團相對于SiH稍孩傳爾過量的糾下進行以保證氬^^^Ml中的SiH完全消耗。通常，氬^^^議應中不^^基團相對于聚有才緣t^氧烷中的SiH含量摩爾過量20y。，或者10%，或者5%，或者1%。絲或油漆組賴通常包^H^^、顏料、i耕、溶劑或^#釋劑和其它添加劑。^^'J是:^^且^^的主要成分，因為其^固化形成干,。本發明的涂^^且，包含至少一種^^劑和上述支化m官能的有積基^^乾。合適的凈^^選自4^頁域已知的^M且^b中的^f可這種組分。通常，#^，J可以是合成或天然樹脂，如丙烯酸類、聚氨酯、聚酯、三聚氰胺、環氧樹脂或者油。^^發明的一個M實施方式中，并^'j選自固^*為10至95重堂/。的丙烯酸乳液。i^E所^U的"丙烯酸乳液"指兩相體系，其中丙烯^l^^液滴^^外7M目中。丙烯^^*主要包絲妙成聚^1常^^自由_|^幾制聚合的丙烯酸和曱基丙烯酸的酯。丙烯酸乳液聚合物可以包含不同比例單獨^^1或者與其它iN^^f吏用的丙烯酸或甲基丙烯酸牟淋，以影響涂層的最,理性能。可以與丙烯酸或甲基丙烯酸4^-^包括的其它單體是苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酰胺。作為本發明組*中津自'組^1吏用的丙烯酸乳液的^4性、非限定性實例包拾SG-30(Rohm&Haas，Philadelphia,PA)Multilube200(Rohm&Haas，Philadelphia,PA)AC-261(Rohm&Haas，Philadelphia,PA)9100(Rohm&Haas,Philadelphia,PA)537(SCJohnson,Racine,WI)530(SCJohnson,Racine,WI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>劑制備而成。通常傳統的混^f^t以用于制^"組^。_曰/量可以變化，但是通常相對每ioo傷4給劑的固舍i:為o.oi至20重量份有機基^，或者0.1至10重量份有才膝^1^,或者0.5至5重量份有機:^^且合物可以進一步包含其它成分、添加劑或者助劑，如其它聚合物或者聚#^:體、顏料、染料、llzf匕劑(表面活性劑)、顏料^M劑、流平劑、防堵孔劑、阻泡劑、防;綠劑、熱穩定劑、UV吸收劑、4^^劑和;t^K包含支化^^官能的有才Aj^^lb^4^劑的JJ^M且^7可以用于^i^涂布的表面的灰塵剝脫性。它們也可以用于賦予所ii^更好親水性。本發明涂^ia合物可以施涂到^^T基體上'基體可以是例如ir屬、塑料、M、玻璃或者其它涂層。其它涂層可以包括本發明的涂^fi且合物或者它可以是不同的^i且a。所iii^組絲可以用于各種建筑絲配制劑如內墻糾(平i紳糙面光澤)、內部和夕h"iM^i的光';^由擬半光';^由漆、正面4^i的油漆、舉!^#壁涂料、多功負^^、內部和夕NM狄的械染料、夕h^Mt糾。';^^且賴也可以用于樹工業糾配制劑，如汽車油漆，或者樹金屬表面油漆。求書提出的本發明的范圍。實施例1:支化l^醇,0:通過向5L3頸圓;^yfe中加入2500mL烯丙絲和lg氬氧化鈉(NaOH85%)純化陣丙UI。在99X:偵用短徑蒸餾柱將大約2000ml這一烯丙UI蒸餾到獨立的2L3頸圓，fe中。然后將包含大約400克所iiit化的烯丙UI和5克t^化鉀薄片(KOH85%)的^^加AJiJ2L3頸圓;|1中，和4捐2-10雄的柱共沸蒸餾以除去大約80克濃縮烯丙^UNc^^物。殘留的烯丙M/烯丙基化鉀i^液包含小于0.1%重量的水。將大約311克烯丙^/烯丙基化鐘;i^A^9L不#1岡高壓釜中并_0>熱到120匸。在1201C下將大約398克縮7JC斧油緩'ft^入不糊高壓爸。4>入縮7j^^由之后在120'C，加熱3小時以使反應完全。然后在120匸材^H皮2255克氧化乙烯(BO)乙舉基化。在加入E0^在120"C持續加熱3小時以使反應完全。在^H卩至70x:^r，將乙HJ^匕的^^與大約50^i^鎂';^^，5-90然后^^合適的選慮廝劑(^1土)選慮。最^f產物在100T粘^60.9cSt和pH為7.0。實施例2:支化聚二醇MW850:使用與實施例l相似的工序，使用下列教:量的試劑203克純化的干燥的烯丙^/烯丙基化鉀(在共沸蒸鎦之前使用5克氬氧化鉀催化)，259克縮水"feh'由，和2513克氧化乙烯。最終產物在100下粘JL^87cSt和pH為7.0。實施例3:比較實施例2中支化聚二醇和使用標準乙氧基化工序制備的分子量大約850的線型烯丙糾乙IU^^的沈泉(^作凝固點)。實施例2中支化^Sf的沈存、是-2TC，而襯量大約850的標準線型烯丙基乙氧^^的沈泉是大約34C。此實施例說明向襯量大約850的烯丙^乙氧^^的主鏈中引入單支化點使沈泉f^f氐36匸。實施例4:(^藝5P"材料實施例4-8^^)的支化^醇通過以烯丙糾為引發劑^^制備烯丙基引發的聚二醇的公知技術ijt^催化聚合氧化乙烯和縮7jC甘油而制備。使用的氧化乙烯和縮水甘油的數量控制最終^醇的^J^OH含量。記錄每個實施例中相對烯丙基的OH或羥基^f^^L醇聚合物的總分子量。含甲基氬的>^^過已知才1^制備。^<^1的>^^^]M，D和D'分別表示(Me3Si0。.5)，(Me2SiO),和(MeHSiO)甲/^^J^元。將包含9.69克(13.O咖ol>^|^聚"^,75.l咖olSiH)式節320'58M所示的含甲基氳的>^*1^，90.31g(106咖o1)支化雜(KW.-850和每個烯丙絲平均6個^SO，33.3g2-丙醇和0.16g(2.O咖ol)乙酸鈉的濕^;^A250ml三頸圓^yfe中。將^^加熱至75TC和一SiifiJ溫度，加入52.0^t升PtIV催化劑(5ppmPt)。^達到最高溫度91.61C。在75TC持續加熱另外的90分鐘。下除去2-丙醇，得到97.4g黃色油，其中含有10.7ppm殘留SiH。實施例5:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>將包含117.0克(32.7咖o1>^|1^聚合物，63.3ranolSiH)式M'D^'所示的含甲基氬的>^|^,133.0g(88.7咖o1)支化艦(M.W.=1500和每個烯丙絲平均6個羥JO，83.3g2-丙醇和0.4g(4.9咖o1)乙酸鈉的濕^;^A500ml三頸圓^fe中。將';^^加熱至75x:和一^gJi^溫度，加入i24.o微升ptiv催化劑(10卯mPt)。A^達到最高溫度83.4。C。在75匸持續加熱另外的90分鐘。減壓下除去2-丙醇，得到237.1g褐色粘稠材料，其中含有ll.3ppm殘留SiH。實施例6:將包含39.40克(175咖olSiH)式^。.38，。.3。1[\3。所示的含甲基氫的>^^#脂，210.6g(227.9咖o1)支化聚醚(M.W.=850和每個烯丙基端平均6個羥^)，83.3g甲苯的;^^NtA500ml三頸圓;^fe中。將^^#加熱至75。C和一旦iiJiJ溫度，加入124.O微升PtIV催化劑(10ppmPt)。在751C機加熱另外的90^4中。麟下除去甲苯，得到225.3g淡黃色油，其中含有9.7ppm殘留SiH。實施例7:妙鵬將包含56.1克(252咖o1>^|^聚合物，252咖o1SiH)式MD'10^所示的含甲基氬的^院，194g(353咖o1)支化^S^(RW.=550和^:個烯丙基端平均2個羥基)，83.3g甲苯的》l^^放入500ml三頸圓M瓶中。將;^^加熱至75"和一JLiiJ'J溫度，加入124.O孩史升PtIV催化劑(10ppmFt)。^iiJiJ最高溫度98.1。C。在75。C機加熱另外的90分鐘。輛下除去甲苯，得到241.1g淡黃色油，其中含有7.8ppm殘留SiH。實施例8:妙OT將包含46.8克(24.5咖o1^lii^聚合物，58.9咖o1SiH)式MD22D'2M所示的含甲基的IL^1^，78.3g(65.3咖o1)支化棘(KW.-1，200和每個烯丙絲平均6個^)，42.0g2-丙醇和0.20g(2.4咖o1)乙酸鈉的混/^^it、250ml三頸圓;1中。將^^加熱至75X:和""^iJ'J溫度，；irp入65.0孩i升PtIV催化劑(5ppmPt)。A^達到最高溫度93,1X:。在75C持續加熱另外的90分鐘。減壓下除去2-丙醇，得到118.5g黃色油，其中含有8.5ppm殘留SiH。實施例9:^^^^^h在^h^^中下列IW官能的有^IJWIu院。SPEA4fD13Nf對比實施例^人型>^^鵬(非支化)其中M^是絲式-(CH2)3(CH2CH20)20H(平均MW為1200)所示^^(^的單曱^^4單元。SPEB^TDnNfEABA型^i^艦其中NT是具有支化^WM^4的單曱^H^I^元，f^^4平均MW為1200，^^6個0H單元。SPEC=MD22lf2M對比實施例"耙"型>*|^,(非支化)其中^是具有式-(CHJ3(CH2CH20)120H(平均MW為1200)所示^S^l代基的二甲^^ll4單元。SPED=MD22lT2M"耙"型>^^雜其中ifE是具有支化^^P^的單曱^^J^元，^^R4平均MW為1200,"f^"6個0H單元。SPE樹脂A4T.7"lf.。n，248^^lt^t脂其中1T是具有支化^^R^的單甲^^IL4單元，^^fJ^4平均MW為1200，^^6個0H單元。##脂八4T,r。.艦(對比實施例)^^"脂其中NfQH是具有式-CH2CH2CH20H所示具有醇官能團的單曱^WJ^元。在4oz.的瓶中混合20gSG30(購自Rohm&Haas的丙烯酸灃^'j)和0.lg支^^J^給器中低速混^10分鐘,然后靜置另外的15分鐘，^進;凃布。、然后使用6111"刮^##所得組*涂布到3"x6，，未i^布的鋁板(購自Q-PanelsInc)上。測試所得涂層的石級、tK^觸角、^t剝脫性并J^在室夕N^Jii^f1"1008+/-15小時的夕KP氣〗矣老^:。^^J下列工序視覺測^4:剝脫性。將^。涂上一薄層灰塵以致整個板被M。所i^L以90度角;M和輕輕拍打以除去多余的M。然后將#^以45度角放于固定器Ji^使吸移的水以5個不同水流穿過它們。^f古樣品多少灰塵樣面剝脫，與純(無添加柳^^，J性食M目比。W^月/四月/五月時間體系中^卜面放置1008小時后重復灰塵剝脫工序。不同板的結泉悉結4^1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*灰塵剝脫性定:相對于_1^照物(純SG30配制劑為0增加(正數才朽己)或射目對于對照物減少(負數才^己)。權利要求1.用于制備聚醚官能的有機基聚硅氧烷的支化聚二醇，包含下列無規或嵌段共聚物結構A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]其中，A是CH2＝CH-CH2-O-，B是衍生自縮水甘油的支化劑，n是1至20，C，D和E各自是具有結構-(CH2-CR-O)-的氧化烯，其中每個R獨立地選自基團-(CqH2q+1)，其中q是0至5，并且x，y和z獨立地是0至50。2.權利要求l所述的支化聚二醇，其中支化單元B衍生自下列結構所示烷基氧雜環丁烷基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R1是C1-C4者含羥基的C1-C4烷基，R2是含羥基的C1-C4絲，和n是1-20。13.權利要求l2所述的支化^醇，其中結構是嵌段共聚物。4.權利要求l1所述的支化l^醇，其中結構是嵌段共聚物。5.—種支化醚官能的有機基聚硅氧烷，包含至少一個<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>的甲硅烷氧基單元，其中R是單價羥基i是0至2。6.權利要求5所述的支化醚官能的有機基聚硅氧烷，其中有有機基聚硅氧烷有平均式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(R2R1SiO0.5)(R2SiO)x(R2R1SiO0.5)(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(R3SiO0.5)(R3SiO.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5)，或(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(SiO2)w(R3SiO0.5)其中R是單價烴基，和R'式支化聚醚基團，w>0，x>0，y>l，和z>0。7.權利要求5所述的支化聚醚官能的有機基聚硅氧烷，其中支化聚醚基團R1具有式A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]其中，A是CH2=CH-CH2-0-，B是衍生自縮水甘油或含單或二烴基的氧雜環丁烷基團的支化劑，n是1至20，C，D和E各自是具有結構-(CH2-CR-0)-的氧化烯，其中每個R獨立地選自基團-(CqH2q+1)，其中q是0至5，并且x,y和z獨立地是0至50,聚合物結構可以式無規或者嵌段。8.權利要求5所述的支化聚醚官能的有機基聚硅氧烷，其中有機基聚硅氧烷具有平均式(R2R1SiO0.5)(R2SiO)x(R2R1SiO0.5),或者(R3SiO0.5)(R2SiO2)x(R1RSiO)y(R3SiO0.5),其中x是l至200，y是l至200，R是甲基，和R1是支化聚醚集團。9.制備支化聚醚官能的有機基氫硅氧烷的方法，包括通過氫化硅烷化反應使A)有機基氰聚硅氧烷，和B)具有不飽和基團的支化聚二醇反應。10.權利要求9所述的方法，其中A)有機基氫硅氧烷選自具有下列平均式的基團(R2HSiO。5)(SiO2)w(R2HSiO05)(R2HSiO.5)(Si02)w(R2SiO)x(R2HSiO0.5)(MSiO。5)(R2SiO)x(MSiO。5)(R3SiO。5)(R2SiO)x鵬O)y(R3SiO。5)(R3SiO。5)(R2SiO)x(HRSiO)y(RSiO.5)z(R3Si(U，或(R3SiO。5)(R2SiO)x(RHSiO)y(Si02)w(R3Si005)其中R是單^h^&，和w>0，x>0，y>l，和z是X).11.權利要求9所述的方法，其中B)具有不^p基團的支化^iSf^有下式A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]其中，A是CH-CH2"0",B是衍生自縮7JC浙由或含單或1基的氧雜環丁g團的支化劑，n是1至20，C，D和E各自是具有結構-(CH2"CR-0)-的氧化烯，其中每個R獨iUk^選自基團-(CqH2q+1)，其中q是0至5，并且x,y和z獨立地是0至50，聚合物結構可以^i^jyi者嵌段。12.通權利要求9所述的方法制備的產品。13.—種涂料組合物,包舍a)包含至少一種式RiR'SiOww的甲^ll4單元的支化m官能的有才;U^其中i是0至2R是單價紘R'AiL化IW^，和14.權利要求13所述涂料組合物，其中支化雜官能的有^4^H^具有平均式(咖0。.5)(S亂(,(U鵬i(U(SiO》w(R2SiO)x,i(U(R3SiO05)(R2S亂柳SiO)y(R3SiO。5)(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5)，或(R3SiO0.5)(R2Si0)x(R'RSiO)y(SiO2)w(R3SiO0.5)其中R是單價烴基,和R1是支化聚醚基團，w>0,x>0，y>l,和z是>=0。15.權利要求i3所述的涂料組合物，其中支化聚醚基團R'具有式A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]其中，A是CH2=CH-CH2-0-，B是衍生自縮水甘油或含單或J^基的氧雜環丁烷基團的支化劑，n是1至20,C,D和E各自是具有結構-(CH2-CR-0)-的氧化烯，其中每個R獨立地選自基團-(CU，其中q是0至5，并且x，y和z獨立地是0至50，聚合物結構是無規或者嵌段。16.相^要求13所述的涂^i且合物，其中有才;有機基聚硅氧烷有平均式(R2R1SiOo.5)(R2SiO)x(R2R1SiO0.5)，或者(R3SiO0.5)(R2SiO)x(RiRSiO)y(R3SiO0.5)，其中x是l至200，y是l至200，R是曱基，17.權利要求13所述的涂料組合物包括丙烯酸聚合物。18.權利要求13所述的涂料組合物，粘合劑是是固含量為10至95重%的丙烯酸乳液。19.權利要求18所述的涂料組合物，其中相對100份粘合劑地固含量,組合物包含0.01至20重量份有機基聚硅氧烷。20.由權利要求13所述的涂料組合物制備而成的涂層。21.一種改進涂層抗污性的方法，包括將權力要求13所述的涂料組合物施涂到表面上。全文摘要公開了支化聚二醇和支化聚醚官能的有機基聚硅氧烷，以及通過有機基氫硅氧烷與含有不飽和基團的支化聚二醇經過氫硅烷化反應制備支化聚醚官能的有機基聚硅氧烷的方法，還公開了包含支化聚醚官能的有機基聚硅氧烷和粘合劑的涂料組合物。與包含相似的但是非支化聚醚官能的有機基聚硅氧烷的涂料相比，所述組合物形成的涂層更親水和具有改進的抗污性。文檔編號C08G59/24GK101389682SQ200680053157公開日2009年3月18日申請日期2006年12月22日優先權日2005年12月22日發明者F·M·福爾尼爾,G·L·維塔克奇,M·A·斯坦加,M·S·費里托,P·T·瓦利努,R·H·惠特馬什申請人:陶氏化學公司;陶氏康寧公司