用于硬質聚氨酯泡沫材料的短鏈聚醚的制作方法

            文檔序號:3648663閱讀:305來源:國知局

            專利名稱::用于硬質聚氨酯泡沫材料的短鏈聚醚的制作方法用于硬質聚氨酯泡沫材料的短鏈聚醚發明領域本發明一般涉及聚醚多元醇,更具體地涉及通過在一種堿性催化劑存在下使起始物進行垸氧基化反應生產的分子量小于約1,200克/摩爾的短鏈聚醚多元醇,所述催化劑具有至少一個與約0.5重量%至約20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子。
            背景技術
            :人們知道環醚與鉀離子可以非常強地配位已有多年。查爾斯彼德遜(CharlesPederson)在1960年發現了冠醚,他在1987年因為該成果獲得諾貝爾獎。環醚與金屬離子的強配位的能力產生了許多科學著作。不幸的是,因為冠醚難以制備,并且昂貴和高毒性,它們從來沒有獲得廣泛的工業應用。或許,因為首先發現了冠醚,所以本領域中的許多技術人員忽視了非環狀聚醚具有的強配位能力。非環狀聚醚的優點是容易獲得、低成本以及環氧乙烷的聚合物和低聚物無毒性到用作食品添加劑也是可以接受的程度。盡管使用聚乙二醇("PEG,,)加快長鏈多元醇的KOH催化烷氧基化反應的速率的原理在本領域中是已知的(參見"用配位抗衡離子的用于軟質聚氨酯泡沫材料的聚醚多元醇的合成(SynthesisofPolyetherPolyolsforFlexiblePolyurethaneFoamswithComplexedCounter-Ion)',,作者Mihaillonescu,VioricaZugravu,IoanaMihalache禾卩IonVasile,CellularPolymersIV,國際會議(InternationalConference),第4屆,什魯斯伯里(Shrewsbury),英國,6月5日到6日,1997論文8,1-8.編輯Buist,J.M.),仍然沒有發表將此原理延伸到短鏈多元醇的合成的報導。與本發明在同一天提交的共同轉讓的題為"在含聚氧乙烯的化合物存在下的堿催化的烷氧基化反應(Base-catalyzedalkoxylationinthepresenceofpolyoxyethylene-containingcompounds)"的美國專利申請(代理人簽號PO8708,美國序列號一)揭示了一種含聚氧乙烯的添加劑在長鏈聚醚的堿催化垸氧基化反應中用作螯合劑的分子量依賴性。也與本發明在同一天提交的第二共同轉讓的題為"在含非線型聚氧乙烯的化合物存在下的堿催化烷氧基化反應(Base-catalyzedalkoxylationinthepresenceofnon-linearpolyoxyethylene-containingcompounds),美國專禾U申請(代理人簽號PO8709,美國序列號—)揭示了一種含有非線型至少三官能的聚氧乙烯的添加劑作為螯合劑用于長鏈聚醚的堿催化烷氧基化反應,對其所生產的軟質泡沫材料沒有不利影響。最后,也與本發明在同一天提交的第三共同轉讓的題為"長鏈聚醚多元醇(Long-chainpolyetherpolyols)"的美國專利申請(代理人簽號PO8706,美國序列號—)揭示了含聚氧乙烯的起始物在長鏈聚醚的垸氧基化反應中作為螯合劑。用于短鏈多元醇的起始混合物通常含有官能度為2-8的多羥基或多氨基官能起始物的混合物(例如丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、乙二胺、甲苯二胺、蔗糖、山梨糖醇),通常還包括水。至今仍然不知道這類PEG會對由這些混合物進行短鏈多元醇(即分子量小于約1,200克/摩爾的多元醇)的堿催化合成造成什么影響。發明概述因此,本發明通過提供一種短鏈聚醚多元醇排除了本領域固有的問題,該短鏈聚醚多元醇的數均分子量小于約1,200克/摩爾,可通過在堿性催化劑存在下使起始物(initiator)進行烷氧基化反應生產,所述堿性催化劑具有至少一個與約0.5重量%至約20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子。本發明的短鏈多元醇可用于提供硬質聚氨酯泡沫材和非微孔聚氨酯。通過以下本發明的詳細描述可以清楚地了解本發明的這些和其它優點和益處。發明詳述現在,為了說明而非限制的目的描述本發明。除非在操作實施例中或者另有說明,說明書中使用的所有表示數量、百分量、OH值、官能度等的數字應理解為在所有情況中前有詞"約"修飾。除非另有說明,文中給出的當量重量和分子量分別是數均當量重量和數均分子量。本發明提供了一種短鏈聚醚多元醇,該聚醚多元醇的數均分子量小于1,200克/摩爾,通過在堿性催化劑存在下起始物的烷氧基化反應生產,所述堿性催化劑具有至少一個與0.5重量%至約20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,其中重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。本發明還提供一種生產短鏈聚醚多元醇的方法,該方法包括在堿性催化劑存在下使起始物進行烷氧基化反應,所述堿性催化劑具有至少一個與0.5重量%至20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,其中短鏈聚醚多元醇的數均分子量小于1,200克/摩爾,其中重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。本發明還提供一種硬質聚氨酯泡沫材料,該材料由至少一種多異氰酸酯和至少一種短鏈聚醚多元醇任選地在發泡劑、表面活性劑、其它交聯劑、增量劑(extendingagents)、顏料、阻燃劑、催化劑和填料中的至少一種的存在下反應的產物制得,所述聚醚多元醇的數均分子量小于1,200克/摩爾,通過在堿性催化劑存在下使起始物進行烷氧基化反應制得,所述堿性催化劑具有至少一個與0.5重量%至20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,其中重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。本發明還提供一種生產硬質聚氨酯泡沫材料的方法,該方法包括使至少一種多異氰酸酯與至少一種短鏈聚醚多元醇任選地在發泡劑、表面活性劑、其它交聯劑、增量劑、顏料、阻燃劑、催化劑和填料中的至少一種的存在下反應,所述聚醚多元醇的數均分子量小于1,200克/摩爾,通過在堿性催化劑存在下使起始物進行烷氧基化反應制得,所述堿性催化劑具有至少一個與0.5重量%至20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,其中重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。本發明人在文中所述的"短鏈聚醚多元醇"指數均分子量小于1,200克/摩爾、優選為300-1,000克/摩爾、更優選為500-900克/摩爾的聚醚多元醇。本發明的多元醇的分子量可以是這些數值的任意組合之間的數值,包括所述的這些數值。本發明的短鏈聚醚多元醇可通過堿性催化制得,堿性催化的一般條件是本領域技術人員熟悉的。堿性催化劑可以是本領域已知的任何堿性催化劑,更優選堿性催化劑是氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫中的一種;最優選的堿性催化劑是氫氧化鉀。合適的起始化合物包括但不限于C廣Qo單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、水、丙三醇、三羥甲基丙垸、三羥甲基乙烷、乙二胺、甲苯二胺的異構體的混合物、季戊四醇、(x-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N',N'-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環己二醇、環己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚等。標稱起始物官能度應理解為是指活性氫的總當量數(通過澤瓦夫(Zerewitinoff)方法確定)與起始混合物的摩爾數之比,為1-8,或更優選為3-6。可用于本發明的起始物的官能度可以是這些數值的任意組合之間的數值,包括所述的這些數值。還可以使用單體起始物或它們的垸氧基化低聚物的任何混合物。用于本發明的短鏈聚醚多元醇的優選起始物化合物是官能度為4-6的丙二醇、蔗糖和水的混合物。在本發明的短鏈聚醚多元醇的生產工藝中的垸氧基化過程中,可以加入含聚氧乙烯的化合物(例如聚乙二醇),與堿性催化劑的至少一個陽離子螯合。適用于本發明的含聚氧乙烯的化合物應理解為是醇、二醇或多元醇的乙氧基化物,例如聚乙二醇(PEG)或TPEG(可從陶氏化學(DowChemical)購得。該含聚氧乙烯的化合物的羥基官能度優選為1-8,更優選為2-6,最優選為2-3。或者,含聚氧乙烯的化合物的羥基官能度可以用烷基、優選甲基、本領域技術人員已知的基團封端。含聚氧乙烯的化合物的羥基官能度可以是這些數值的任意組合之間的數值,包括所述的這些數值。含聚氧乙烯的化合物的分子量優選為150-1,200,更優選為200-1,000,最優選為250-400。含聚氧乙烯的化合物的分子量可以是這些數值的任意組合之間的數值,包括所述的這些數值。含聚氧乙烯的化合物的加入量優選為0.5-20重量%,更優選為1-10重量%,最優選為2-7重量%,其中重量百分數以短鏈聚醚多元醇的最終重量為基準計。含聚氧乙烯的化合物的加入量可以是這些數值的任意組合之間的數值,包括所述的這些數值。可用于使起始物進行烷氧基化以生產本發明的短鏈聚醚多元醇的環氧垸包括但不限于環氧乙垸、環氧丙烷、氧雜環丁浣、1,2-和2,3-環氧丁垸、1,1-二甲基環氧乙烷、表氯醇、氧化環己烯、氧化苯乙烯和高級環氧烷如C5-C30CC-環氧烷。優選的是只有環氧丙烷或環氧丙垸與環氧乙烷或其它環氧烷的混合物。也可以使用其它可聚合的單體,例如美國專利第3,404,109、3,538,043和5,145,883號揭示的酸酐和其它單體,這些專利文獻的全部內容通過參考結合于此。本發明的短鏈聚醚多元醇優選與多異氰酸酯任選地在發泡劑、表面活性劑、交聯劑、增量劑、顏料、阻燃劑、催化劑和填料存在下反應,生產硬質聚氨酯泡沫材料。合適的多異氰酸酯是本領域技術人員已知的,包括未改性的異氰酸酯、改性的多異氰酸酯和異氰酸酯預聚物。這類有機多異氰酸酯包括例如W.Siefken在JustusLiebigsAnnalenderChemie,562,第75-136頁中所述類型的脂族、月旨環族、芳脂族、芳族和雜環族多異氰酸酯。這些異氰酸酯的例子包括用通式Q(NCO)n表示的那些異氰酸酯,其中n是從2-5、優選2-3的數字,Q是脂族烴基;脂環族烴基;芳脂族烴基;或者芳族烴基。合適的異氰酸酯的例子包括1,2-乙二異氰酸酯;1,4-丁二異氰酸酯;1,6-己二異氰酸酯;1,12-十二垸二異氰酸酯;環丁垸-l,3-二異氰酸酯;環己垸-1,3-和d,4-二異氰酸酯,以及這些異構體的混合物;l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環己垸(異佛爾酮二異氰酸酯,德國專利申請(GermanAuslegeschrift)1,202,785和美國專利3,401,190);2,4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯和這些異構體的混合物;二環己基甲垸-4,4'-二異氰酸酯(氫化MDI或HMDI);1,3-和1,4-苯二異氰酸酯;2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構體的混合物("TDI");二苯基甲垸-2,4,-和/或-4,4,-二異氰酸酉旨("MDI");聚合二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI);1,5-萘二異氰酸酯;三苯基甲烷-4,4,,4,,-三異氰酸酯;可通過苯胺與甲醛縮合,然后再進行光氣化反應得到的多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)類,在例如GB878,430和GB848,671中進行了描述;降冰片烷二異氰酸酯,諸如美國專利3,492,330中所描述的;美國專利3,454,606中描述的間-和對-異氰酸基苯基磺酰基異氰酸酯類;例如美國專利3,227,138中描述的全氯化芳基多異氰酸酯類;美國專利3,152,162中描述的含有碳二亞胺基的改性多異氰酸酯類;例如美國專利3,394,164和3,644,457中描述的含有氨基甲酸酯基的改性多異氰酸酯類;例如GB994,890、BE761,616和NL7,102,524中描述的含有脲基甲酸酯基的改性多異氰酸酯類;例如美國專利3,002,973、德國專利(GermanPatentschrift)1,022,789、1,222,067和1,027,394以及德國公開說明書(GermanOffenlegungsschriften)1,919,034和2,004,048中描述的含有異氰脲酸酯基的改性多異氰酸酯類;德國專利1,230,778中描述的含有脲基的改性多異氰酸酯類;例如德國專利1,101,394、美國專利3,124,605和3,201,372以及GB889,050中描述的含有縮二脲基的多異氰酸酯類;例如美國專利3,654,106中描述的通過調聚反應得到的多異氰酸酯類;例如GB965,474和GB1,072,956、美國專利3,567,763和德國專利1,231,688中描述的含有酯基的多異氰酸酯類;德國專利1,072,385中描述的上述異氰酸酯與縮醛的反應產物;以及美國專利3,455,883中描述的含有聚合脂肪酸基團的多異氰酸酯類。也可以使用在異氰酸酯工業規模生產中所累積的含異氰酸酯的蒸餾殘渣,所述含異氰酸酯的蒸餾殘渣任選以上述一種或多種多異氰酸酯溶液的形式存在。特別優選的是聚合二苯基甲垸二異氰酸酯。本領域技術人員將會認識到也可以使用上述這些多異氰酸酯的混合物。預聚物也可以用于制備本發明的泡沫材料。預聚物可通過使過量的有機多異氰酸酯或它們的混合物與少量的含活性氫的化合物反應來制備,含活性氫的化合物由眾所周知的澤瓦夫測試來確定,如Kohler在"美國化學會雜志(JournaloftheAmericanChemicalSociety)",49,3181(1927)中所描述的。這些化合物及其制備方法是本領域技術人員已知的。使用任何一種具體的活性氫化合物不是至關重要的;任何這樣的化合物可以被用于本發明的實施中。任選地包含在本發明的硬質聚氨酯泡沬材料形成配方中的合適的添加劑包括例如穩定劑、催化劑、泡孔調節劑、反應抑制劑、增塑劑、填料、交聯劑或增量劑、發泡劑等。認為適用于本發明的泡沫材料形成工藝的穩定劑包括例如聚醚硅氧烷,優選是那些不溶于水的聚醚硅氧垸。象這些的化合物通常具有這樣的結構環氧乙烷和環氧丙烷的較短鏈共聚物與聚二甲基硅氧垸殘基相連。例如,在美國專利第2,834,748、2,917,480和3,629,308號中描述了這類穩定劑。適用于本發明的泡沫材料形成工藝的催化劑包括本領域技術人員已知的那些催化劑。這些催化劑包括例如叔胺,例如三乙胺、三丁胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺和高級同系物(例如DE-A2,624,527和2,624,528所描述的)、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛垸、N-甲基-N'-二甲基-氨基乙基哌嗪、二-(二甲基氨基垸基)哌嗪、N,N-二甲基芐胺、N,N-二甲基環己胺、N,N-二乙基芐胺、二-(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N,N,-四甲基-l,3-丁二胺、N,N-二甲基-卩-苯基乙基胺、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、單環和雙環胺連同二-(二垸基氨基)烷基醚,例如2,2-二-(二甲基氨基乙基)醚。可用于生產本發明的聚氨酯泡沫材料的其它合適的催化劑包括例如有機金屬化合物,特別是有機錫化合物。認為合適的有機錫化合物包括含有硫的有機錫化合物。這類催化劑包括例如如硫醇二正辛基錫。其它類型的合適的有機錫催化劑包括優選的羧酸的錫(II)鹽,例如乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(n)和/或月桂酸錫(n);以及錫(IV)化合物,例如氧化二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫。優選的輔助發泡劑("ABA")可用于依據本發明制備的泡沫材料,然而可單獨使用水,或使用水與這些ABA的組合。ABA是生產硬質泡沫材料的領域中眾所周知的,包括烴、碳氟化合物、氫氟烴、氫氯烴、氫氯氟烴、氯氟烴和二氧化碳。合適的發泡劑包括但不限于HCFC-141b(l-氯-l,l-二氟乙烷)、HCFC-22(一氯二氟甲垸)、HFC-245fa(l,U,3,3-五氟丙垸)、HFC-134a(l,l,l,2-四氟乙垸)、HFC-365mfc(l,U,3,3-五氟丁垸)、環戊烷、正戊烷、異戊垸、LBL-2(2-氯丙烷)、三氯氟甲垸、CC12FCC1F2、CC12FCHF2、三氟氯丙烷、l-氟-l,l-二氯乙烷、l,l,l-三氟-2,2-二氯乙烷、二氯甲垸、乙醚、異丙醚、甲酸甲酯、二氧化碳和它們的混合物。如果包含水,水通過與異氰酸酯組分反應起到發泡作用,化學形成二氧化碳氣體和胺部分,胺部分進一步與多異氰酸酯反應,形成脲主鏈基。實施例通過以下實施例進一步說明本發明,但本發明不限于以下實施例。除非另有說明,所有以"份數"和"百分數"給出的量應理解為是以重量計的。PEG-300、PEG-400和PEG-600是數均分子量分別為300、400和600克/摩爾的聚乙二醇,可從奧爾德里奇化學公司(AldrichChemicalCompany)購得。TPEG-990是數均分子量為990克/摩爾的乙氧基化的丙三醇,可從陶氏化學公司購得。實施例1-8按照表I中規定的各組分的量(單位為克),依據以下步驟制備蔗糖/丙二醇/水起始的聚醚。在沒有任何含聚氧乙烯的化合物的情況下進行對照實驗(實施例C-l和C-2)。依據本發明制備實施例3-8的樣品,這些樣品含有指明的含聚氧乙烯的化合物。在所有情況中,向5加侖聚醚多元醇反應器中加入水、KOH溶液、丙二醇、蔗糖和PEG添加劑(例如依據本發明制備的)。通過以下步驟清除反應器的氧氣用氮氣加壓至40psia,抽氣至20psia,反復三次。關閉反應器的真空閥,將混合物加熱至IO(TC。向反應器中加入氮氣,直到壓力達到20psia。開始向反應器中加入環氧丙垸(PO)。通過反饋回路控制PO的進料速率,使總反應器壓力維持在45psia。加入表I中以PO-l表示的克數的PO,停止進料,允許加熱直到壓力停止下降,說明PO被消耗。記錄PO加料所需的時間。打開反應器的真空閥,將反應混合物在充分真空下加熱脫水。在100。C繼續脫水,直到水含量達到1.95-2.0%,該水含量是通過卡爾-費歇爾(Karl-Fischer)滴定確定的。如果需要,可以將水加回到反應混合物中以使水含量處于該范圍內。將混合物加熱至ll(TC,加入足夠的氮氣,使反應器壓力達到20psia,開始進行第二次PO進料(PO-2)。在該進料的最初120分鐘內,溫度以線性方式升高到120°C。而且,通過反饋回路控制PO的進料速率,以在該進料過程中將壓力維持在45psia。記錄該第二次PO進料所需的時間,通過將兩次PO進料所需的時間相加得到的總PO進料時間示于表II中。加入硫酸中和KOH,過濾產物,該產物用25。C時的粘度、羥值和外觀(混濁或不混濁)表征。從下表I和表II可以知,在實施例3和4中,向反應混合物中加入TPEG-990(3%),除去等當量數的蔗糖(實施例3)或丙二醇(實施例4)。在與對比例C-l(0.3%)相同的KOH催化劑含量下,丙氧基化的時間從15小時縮短到約10小時。在實施例5-8中,依據本發明加入各種含聚氧乙烯的添加劑并除去等當量數的丙二醇,在相同的KOH含量下,丙氧基化的時間從對照(實施例C-2;KOH=0.7%)的9小時縮短到6-7.3小時。這相當于在KOH含量分別為0.7%和0.3%時,進料時間縮短了約20-30%。在分子量為300-1,000克/摩爾的范圍內,似乎含聚氧乙烯的添加劑的速率加快效果對分子量的依賴性極小。但是,在大部分情況中,較低分子量的含氧乙烯的添加劑(PEG-300)產生無混濁的樣品,而較高分子量的添加劑產生混濁的樣品。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實施例9-15按照表III中規定的各組分的量(單位為克),依據以下步驟制備蔗糖/水起始的聚醚。在沒有任何含聚氧乙烯的添加劑的情況下進行對照實驗(實施例C-9、C-lO和C-ll)。依據本發明制備實施例12-15的樣品,這些樣品含有所指明的含聚氧乙烯的添加劑。在所有情況中,向5加侖聚醚多元醇反應器中加入水、KOH溶液、蔗糖和含聚氧乙烯的添加劑(例如依據本發明制備的)。通過以下步驟用氮氣吹掃反應器用氮氣加壓至40psia,抽氣至20psia,反復三次。關閉反應器的真空閥,將混合物加熱至IO(TC。向反應器中加入氮氣,直到壓力達到20psia。開始向反應器中加入環氧丙烷(PO)。通過反饋回路控制PO的進料速率,使總反應器壓力維持在45psia。加入表m中以PO-l表示的量的PO(單位為克),停止進料,允許加熱直到壓力停止下降,說明PO被消耗。記錄PO加料所需的時間。打開反應器的真空閥,將反應混合物在充分真空下加熱脫水。在IO(TC繼續脫水,直到水含量達到0.40-0.45%,該水含量是通過卡爾-費歇爾滴定確定的。如果需要,可以將水加回到反應混合物中以使水含量處于該范圍內。加入足夠的氮氣,使反應器壓力達到20psia,開始進行第二次PO進料(PO-2)。在該進料的最初120分鐘內,溫度以線性方式升高到120°C。而且,通過反饋回路控制PO的進料速率,以在該進料過程中將壓力維持在45psia。記錄該第二次PO進料所需的時間,通過將兩次PO進料所需的時間相加得到的總PO進料時間示于表IV中。加入硫酸或乳酸(參見表IV)中和KOH。對于硫酸中和的樣品,過濾產物,該產物用25'C時的粘度、羥值和外觀(混濁或不混濁)表征。乳酸中和的樣品在表征之前不進行過濾。從表IV可知,用本發明要求保護的范圍內的PEG-300濃縮物生產的短鏈聚醚多元醇(實施例12-15)表明與在沒有任何含聚氧乙烯的化合物的情況下生產的聚醚多元醇(實施例C-9、C-IO、C-ll)相比速率加快。再次使用PEG-300得到無混濁的樣品。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>為了說明而非限制,給出本發明的上述實施例。對本領域技術人員顯而易見的是在不偏離本發明的精神和范圍的情況下可以各種方式修改或調整本文所述的實施方式。本發明的范圍由所附權利要求書限定。權利要求1.一種短鏈聚醚多元醇,其數均分子量小于約1,200克/摩爾,通過在堿性催化劑存在下使起始物進行烷氧基化反應制得,所述堿性催化劑具有至少一個與約0.5重量%至約20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,其中所述重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。2.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,其數均分子量約為300克/摩爾至1,000克/摩爾。3.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,其數均分子量約為500克/摩爾至900克/摩爾。4.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述起始物選自C廣C3o單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、水、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、乙二胺、甲苯二胺的異構體、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環己二醇、環己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚和它們的混合物。5.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫。6.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述堿性催化劑是氫氧化鉀。7.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述環氧垸選自環氧乙烷、環氧丙烷、氧雜環丁烷、1,2-和2,3-環氧丁烷、l,l-二甲基環氧乙垸、表氯醇、氧化環己烯、氧化苯乙烯、C5-C30(X-環氧垸和它們的混合物。8.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述環氧垸是環氧丙烷。9.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個陽離子與約1重量%至約10重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。10.如權利要求1所述的短鏈聚醚多元醇,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個陽離子與約2重量%至約7重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。11.一種生產短鏈聚醚多元醇的方法,其包括在堿性催化劑存在下使起始物進行垸氧基化反應,所述堿性催化劑具有至少一個與約0.5重量%至約20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量小于約1,200克/摩爾,其中所述重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。12.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量約為300克/摩爾至1,000克/摩爾。13.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量約為500克/摩爾至900克/摩爾。14.如權利要求U所述的方法,其特征在于,所述起始物選自C廣C3。單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、水、丙三醇、三羥甲基丙垸、三羥甲基乙垸、乙二胺、甲苯二胺的異構體、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環己二醇、環己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚和它們的混合物。15.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫。16.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑是氫氧化鉀。17.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述環氧垸選自環氧乙烷、環氧丙烷、氧雜環丁垸、1,2-和2,3-環氧丁垸、1,1-二甲基環氧乙烷、表氯醇、氧化環己烯、氧化苯乙烯、C5-C30(X-環氧垸和它們的混合物。18.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述環氧烷是環氧丙烷。19.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個陽離子與約1重量%至約10重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。20.如權利要求11所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個陽離子與約2重量%約7重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。21.—種硬質聚氨酯泡沫材料,其包含任選地在發泡劑、表面活性劑、其它交聯劑、增量劑、顏料、阻燃劑、催化劑和填料中的至少一種的存在下,至少一種多異氰酸酯與至少一種短鏈聚醚多元醇的反應產物,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量小于約1,200克/摩爾,通過在堿性催化劑存在下使起始物進行垸氧基化反應制得,所述堿性催化劑具有至少一個與約0.5重量%至約20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,其中重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。22.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯選自1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環丁烷-l,3-二異氰酸酯、環己垸-l,3-和-l,4-二異氰酸酯、l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環己垸(異佛爾酮二異氰酸酯)、2.4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、二環己基甲垸-4,4,-二異氰酸酯(氫化的MDI或HMDI)、1,3-和1,4-苯二異氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2,4,-和域-4,4,-二異氰酸酉旨(MDI)、聚合二苯基甲垸二異氰酸酯(PMDI)、1.5-萘二異氰酸酯、三苯基甲垸-4,4,,4,,-三異氰酸酯、多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二異氰酸酯、間-和對-異氰酸基苯基磺酰基異氰酸酯、全氯化芳基多異氰酸酯、碳二亞胺改性的多異氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯、異氰脲酸酯改性的多異氰酸酯、脲改性的多異氰酸酯、含縮二脲的多異氰酸酯、異氰酸酯封端的預聚物和它們的混合物。23.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯是聚合二苯基甲垸二異氰酸酯(PMDI)。24.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量約為300克/摩爾至1,000克/摩爾。25.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量約為500克/摩爾至900克/摩爾。26.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沬材料,其特征在于,所述起始物選自C廣C3。單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、水、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、乙二胺、甲苯二胺的異構體、季戊四醇、a-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環己二醇、環己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚和它們的混合物。27.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫。28.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述堿性催化劑是氫氧化鉀。29.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述環氧垸選自環氧乙烷、環氧丙垸、氧雜環丁垸、1,2-和2,3-環氧丁烷、1,1-二甲基環氧乙烷、表氯醇、氧化環己烯、氧化苯乙烯、C5-C3o(X-環氧垸和它們的混合物。30.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述環氧烷是環氧丙垸。31.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個陽離子與約1重量%至約10重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。32.如權利要求21所述的硬質聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個陽離子與約2重量%至約7重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。33.—種生產硬質聚氨酯泡沫材料的方法,其包括任選地在發泡劑、表面活性劑、其它交聯劑、增量劑、顏料、阻燃劑、催化劑和填料中的至少一種的存在下,使至少一種多異氰酸酯與至少一種短鏈聚醚多元醇反應,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量小于約1,200克/摩爾,通過在堿性催化劑存在下使起始物進行烷氧基化反應制得,所述堿性催化劑具有至少一個與約0.5重量%至約20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,其中重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。34.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯選自1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,12沖二烷二異氰酸酯、環丁垸-l,3-二異氰酸酯、環己垸-l,3-和-l,4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、2,4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(氫化的MDI或HMDI)、1,3-和1,4-苯二異氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-2,4'-和/或-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、聚合二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)、1,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4,,4"-三異氰酸酯、多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)、降冰片烷二異氰酸酯、間-和對-異氰酸基苯基磺酰基異氰酸酯、全氯化芳基多異氰酸酯、碳二亞胺改性的多異氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯、異氰脲酸酯改性的多異氰酸酯、脲改性的多異氰酸酯、含縮二脲的多異氰酸酯、異氰酸酯封端的預聚物和它們的混合物。35.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯是聚合二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)。36.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量約為300克/摩爾至1,000克/摩爾。37.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述短鏈聚醚多元醇的數均分子量約為500克/摩爾至900克/摩爾。38.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述起始物選自Q-C^單醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、水、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、乙二胺、甲苯二胺的異構體、季戊四醇、(x-甲基葡糖苷、山梨糖醇、甘露醇、羥基甲基葡糖苷、羥基丙基葡糖苷、蔗糖、N,N,N,,N,-四[2-羥基乙基或2-羥基丙基]乙二胺、1,4-環己二醇、環己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚和它們的混合物。39.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇和氫氧化銫。40.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑是氫氧化鉀。41.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述環氧烷選自環氧乙烷、環氧丙烷、氧雜環丁烷、1,2-和2,3-環氧丁垸、l,l-二甲基環氧乙垸、表氯醇、氧化環己烯、氧化苯乙烯、C5-C3o(X-環氧烷和它們的混合物。42.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述環氧烷是環氧丙烷。43.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一個陽離子與約1重量%至約10重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。44.如權利要求33所述的方法,其特征在于,所述堿性催化劑的至少一陽離子與約2重量%至約7重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合。全文摘要本發明通過提供一種短鏈聚醚多元醇,該短鏈聚醚多元醇的數均分子量小于約1,200克/摩爾,可通過在堿性催化劑存在下使起始物進行烷氧基化反應生產,所述堿性催化劑具有至少一個與約0.5重量%至約20重量%的含聚氧乙烯的化合物螯合的陽離子,其中所述重量百分數以短鏈聚醚多元醇的重量為基準計。本發明的短鏈多元醇可用于生產硬質聚氨酯泡沫材和非微孔聚氨酯。文檔編號C08G65/26GK101341188SQ200680048214公開日2009年1月7日申請日期2006年12月18日優先權日2005年12月22日發明者D·S·瓦迪尤斯,K·J·赫迪勒,K·W·海德申請人:拜爾材料科學有限公司
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