使用官能化的聚合物改善塑料制品的耐磨性的方法以及由其制備的制品的制作方法

專利名稱：：使用官能化的聚合物改善塑料制品的耐磨性的方法以及由其制備的制品的制作方法使用官能化的聚合物改善塑料制品的耐磨性的方法以及由其制備的制品
背景技術：
：本發明包括涉及改善塑料制品耐磨性的方法的實施方式。本發明也包括涉及具有耐磨表面的制品的實施方式。熱塑性聚合物例如聚碳酸酯(PC)和間苯二酚聚芳酯-聚碳酸酯共聚物(SLX)易于受到刮擦和劃傷型(mar)損害。一般而言，聚合物對刮擦和劃傷的敏感性會嚴重限制它在要求沒有刮痕或沒有劃傷的商業應用中的用途。為了防止或者至少最小化刮擦和劃傷型損害，已經在各種聚合物尤其是聚碳酸酯的表面上施用了硬涂層。這種技術已經有利地應用于幾個領域，例如上釉應用(glazingapplication)。雖然在聚合物的表面上應用硬涂層在某些情況下提供改善的耐磨性，但是硬涂層的應用引入了額外的加工步驟，會增加加工時間和成本。此外，一旦硬涂層與該表面(例如，聚碳酸酯膜的表面)接觸，就會由于硬涂層的存在而限制后處理的選擇。此外，當具有硬涂層涂覆的聚合物的制品"風化"和該硬涂層從聚合物表面逐漸消蝕掉時，就會遇到另外的限制，聚合物再次變得對刮擦和劃傷敏感。此外，粘著到聚合物表面的硬涂層可能脫膠。因此，非常期望提高母體熱塑性聚合物的耐磨性，尤其是母體PC和SLX聚合物的耐磨性。此外，衍生自這些具有改善耐磨性的熱塑性聚合物的塑料制品也是所期望的。
發明內容在一種實施方式中，本發明提供改善塑料制品耐磨性的方法。該方法包括(a)提供包括至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。在第二實施方式中，本發明提供改善塑料制品耐磨性的方法，所述塑料制品包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料。該方法包括(a)提供一種組合物，所述組合物包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。在一種實施方式中，本發明提供具有耐磨表面的塑料制品；其中所述制品通過以下方法制備，所述方法包括(a)提供一種組合物，所述組合物包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。具體實施例方式在本說明書和所附權利要求中，將會參考許多術語，其應該定義為具有如下意義。除非上下文明確指出，單數形式"一種"、"一個"和"該"包括復數指示物。在整個說明書和權利要求中所用的近似語言(approximatinglanguage)可用于修飾可容許變化而不會導致與其相關的基本功能的改變的任何定量表示。因此，由術語例如"約"和"基本上(substantially)"修飾的值在一些情況下可不限于所指定的精確值。在一些情況下，近似語言可對應于測量該值的儀器的精度。本申請所用的術語"芳族基團"是指包括至少一個芳基的化合價至少為1的原子排列。所述包括至少一個芳基的化合價至少為1的原子排列可包括雜原子例如氮、硫、硒、硅和氧，或者可完全由碳和氫組成。本申請所用的術語"芳族基團"包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亞苯基，和聯苯基團。注意，所述芳族基團含有至少一個芳基。所述芳基一定是具有4n+2個"離域"電子的環結構，其中V'為大于或等于1的整數，說明性的例子有笨基(n二1)、噻吩基(n=l)、呋喃基(n-l)、萘基(n二2)、奠基(azulenylgroup)(n=2)、蒽基(n^3)等。所述芳族基團也可包括非芳族成分。例如，千基是包括苯環(芳基)和亞曱基(非芳族成分)的芳族基團。類似地，四氬萘基是具有與非芳族成分-(CH2)4-稠合的芳基(C6H3)的芳族基團。為了方便起見，術語"芳族基團"在本申請中定義為包括寬泛的官能團例如烷基、烯基、炔基、卣代烷基、卣代芳基、共軛的二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-甲基笨基基團是具有曱基的C7芳族基團，所述曱基為烷基官能團。類似地，2-硝基苯基基團是具有硝基的C6芳族基團，所述硝基為官能團。芳族基團包括鹵代的芳族基團例如4-三氟曱基苯基、亞六氟異丙基雙(4-苯-l-基氧基)(即，-OPhC(CF3)2Ph()-)、4-氯曱基苯-l-基、3-三氟乙烯基-2-噻吩基、3-三氯曱基苯小基(即，3-CCl3Ph-)、4-(3-溴丙-l-基)苯-l-基(即，4-BrCH2CH2CH2Ph-)等。芳族基團的另外的實例包括4-烯丙基氧基苯-l-氧基、4-氨基苯-l-基(即，4-H2NPh-)、3-氨基羰基苯-l-基(即，NH2COPh-)、4-苯曱酰基苯-l-基、二氰基亞曱基雙(4-苯-l-基氧基)(即，-OPhC(CN)2PhO-)、3-曱基苯-l-基、亞曱基雙(4-苯-l-基氧基)(即，-OPhCH2PhO-)、2-乙基苯-1-基、笨基乙烯基、3-曱酰基-2-噻吩基、2-己基-5-呋喃基、六亞曱基-l，6-雙(4-笨-l-基氧基)(即，-OPh(CH2)6PhO-)、4-羥曱基苯-l-基(即，4-HOCH2Ph-)、4-巰曱基苯-1-基(即，4-HSCH2Ph-)、4-曱基硫基苯-l-基(即，4-CH3SPh-)、3-曱氧基苯-l-基、2-曱氧基羰基苯-l-基氧基(例如，曱基水楊基)、2-硝基甲基苯-l-基(即，2-N02CH2Ph)、3-三曱基曱硅烷基苯-l-基、4-叔丁基二曱基曱硅烷基苯-l-基、4-乙烯基苯-l-基、亞乙烯基雙(苯基)等。術語"C3-C,。芳族基團"包括含有至少3個但是不超過10個碳原子的芳族基團。芳族基團1-咪唑基((331-12>42-)代表C3芳族基團。千基(C7H7-)代表C7芳族基團。本申請所用的術語"脂環族基團"是指包括非芳族的環狀原子排列的化合價至少為1的基團。本申請所定義的"脂環族基團"不含有芳基。"脂環族基團"可包括一個或多個非環成分。例如，環己基曱基(C6HnCH2-)是包括環己基環(非芳族的環狀原子排列)和亞曱基基團(非環成分)的脂環族基團。所述脂環族基團可包括雜原子例如氮、硫、硒、硅和氧，或者可完全由碳和氫組成。為了方便起見，術語"脂環族基團"在本申請中定義為包括寬泛的官能團例如烷基、烯基、炔基、卣代烷基、共軛的二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團、酰基(例如羧酸衍生物例如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-曱基環戊-l-基基團是包括曱基的C6脂環族基團，所述曱基是烷基官能團。類似地，2-硝基環丁-l-基基團是包括硝基的C4脂環族基團，所述硝基是官能團。脂環族基團可包括一個或多個相同或不同的鹵素原子。鹵素原子包括例如氟、氯、溴和碘。包括一個或多個鹵素原子的脂環族基團包括2-三氟曱基環己-l-基、4-溴二氟曱基環辛-l-基、2-氯二氟甲基環己-1-基、亞六氟異丙基-2,2-雙(環己-4-基)(即，-C6H10C(CF3)2C6H10-)、2-氯曱基環己-l-基、3-二氟亞曱基環己-l-基、4-三氯曱基環己-l-基氧基、4-溴二氯甲基環己-l-基硫基、2-溴乙基環戊-l-基、2-溴丙基環己-l-基氧基(例如，CH3CHBrCH2C6H,)等。脂環族基團的另外的實例包括4-烯丙基氧基環己-l-基、4-氨基環己-l-基(即，H2NC6H1(r)、4-氨基羰基環戊-l-基(即，NH2COC5H8-)、4-乙酰氧基環己-l-基、2,2-二氰基亞異丙基雙(環己-4-基氧基)(即，-OC6Hu)C(CN)2C6H10O-)、3-曱基環己-l-基、亞曱基雙(環己-4-基氧基)(即，-OC6H10CH2C6H10O-)、l-乙基環丁-l-基、環丙基乙烯基、3-曱酰基-2-四氫呋喃基、2-己基-5-四氫呋喃基、六亞曱基-l，6-雙(環己-4-基氧基)(即，-OC6H10(CH2)(SC6H10O-)、4-羥曱基環己-l-基(即，4-HOCH2C6H10-)、4-巰曱基環己-l-基(即，4-HSCH2C6Hl0-)、4-甲基疏基環己-l-基(即,4-CH3SC6H10-)、4-曱氧基環己-l-基、2-曱氧羰基環己-l-基氧基(2-CH30COC6H,oO-)、4-硝基曱基環己-l-基(即，NO2CH2C6Hl0-)、3-三曱基曱硅烷基環己-l-基、2-叔丁基二曱基曱硅烷基環戊-l-基、4-三曱氧基曱硅烷基乙基環己-l-基(例如，(CH30)3SiCH2CH2C6H1(r)、4-乙烯基環己烯-l-基、亞乙烯基雙(環己基)等。術語"C3-d。脂環族基團"包括含有至少3個但不超過10個碳原子的脂環族基團。脂環族基團2-四氫呋喃基((:必70-)代表Ct脂環族基團。環己基曱基基團(C6H,,CHr)代表C7脂環族基團。本申請所用的術語"脂肪族基團"是指由線型或支化的非環原子排列組成的化合價至少為1的有機基團。脂肪族基團定義為包括至少一個碳原子。構成脂肪族基團的原子排列可包括雜原子例如氮、硫、硅、硒和氧，或者可完全由碳和氫組成。為了方便起見，術語"脂肪族基團"在本申請中定義為，作為"線型或支化的非環原子排列"的一部分，包括寬泛的官能團例如烷基、烯基、炔基、卣代烷基、共軛的二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團、酰基(例如羧酸衍生物例如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如，4-曱基戊-l-基基團是包括曱基的C6脂肪族基團，所述甲基是烷基官能團。類似地，4-硝基丁-l-基是包括硝基的C4脂肪族基團，所述硝基是官能團。脂肪族基團可為包括一個或多個相同或不同的卣素原子的鹵代烷基。鹵素原子包括例如氟、氯、溴和碘。包括一個或多個卣素原子的脂肪族基團包括烷基鹵化物，三氟曱基、溴二氟曱基、氯二氟甲基、亞六氟異丙基、氯甲基、二氟亞乙烯基、三氯曱基、溴二氯曱基、溴乙基、2-溴三亞甲基(例如，-CH2CHBrCH2-)等。脂肪族基團的另外的實例包括烯丙基、氨基羰基(即，-CONH2)、羰基、2，2-二氰基亞異丙基(即，-CH2C(CN)2CH2-)、曱基(即，-CH3)、亞曱基(即，-CHr)、乙基、亞乙基、曱酰基(即，-CHO)、己基、六亞曱基、羥甲基(即，-CH2OH)、巰曱基(即，-CH2SH)、曱基硫基(即，-SCH3)、曱基硫基曱基(即，-CH2SCH3)、曱氧基、曱氧羰基(即，CH3OCO-)、硝基曱基(即，-CI-I2N02)、硫羥基、三曱基曱硅烷基(即，(CH3)3Si-)、叔丁基二曱基曱硅烷基、3-三曱氧基曱硅烷基丙基(即，(CH30)3SiCH2CH2CH2-)、乙烯基、亞乙烯基等。通過另外的實例，d-C,o脂肪族基團含有至少一個但不超過10個碳原子。曱基(即，CH3-)是C,脂肪族基團的實例。癸基(即，CH3(CH2)9-)是C,o脂肪族基團的實例。本申請所用的術語"耐磨性"是指材料在機械作用例如磨擦、刮擦或腐蝕；沖擊或擠壓下保持不受損害的抗性。磨損可能導致重量損失或表面失去光澤。術語耐磨性包括抗劃傷性(marresistance)和耐刮#察性。如上所述，本發明一方面提供改善塑料制品耐磨性的方法。所述方法包括(a)提供包括至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。本申請所用的術語"電子束活性熱塑性聚合物材料"是指在暴露于電子束源時能夠自交聯或與另外的有機材料交聯的聚合物材料。電子束活性熱塑性聚合物材料包括電子束活性官能團，所述官能團在暴露于電子束源時產生自由基。不受任何理論限制，認為所述電子束活性官能團在暴露于電子束源時可產生穩定的自由基。可通過將電子束活性官能團作為主鏈的一部分、作為側基或者作為封端引入，來使本發明的熱塑性聚合物材料變得7十電子束活潑。本申請所用的術語"熱塑性聚合物材料"是指重復地在加熱時軟化、冷卻時硬化的具有大分子結構的材料。適合用于本發明的方法的熱塑性聚合物材料的說明性實例包括但不限于烯烴衍生的聚合物，例如，聚乙烯、聚丙烯，和它們的共聚物；多甲基戊烷衍生的聚合物(polymethylpentane-derivedpolymer),例如聚丁二烯、聚異戊二烯和它們的共聚物；不飽和羧酸和它們的官能化衍生物的聚合物，例如，丙烯酸類聚合物例如聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈和聚丙烯酸；烯基芳族聚合物，例如聚苯乙烯、聚-a-曱基苯乙烯、聚乙烯基曱苯和橡膠改性的聚苯乙烯；聚酰胺，例如，尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-l，l和尼龍-l，2;聚酯，例如，聚(亞烷基二羧酸酯)，尤其是聚(對苯二曱酸乙二醇酯)(下文中有時記為"PET")、聚(對苯二曱酸-l,4-丁二酯)(下文中有時記為"PBT")、聚(對苯二曱酸1,3-丙二醇酯)(下文中有時記為"PTT")、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(下文中有時記為"PEN")、聚(萘二甲酸丁二醇酯)(下文中有時記為"PBN")、聚(對苯二甲酸環己二曱醇酯)、聚(環己二曱醇-共聚-乙二醇對苯二曱酸酯)(下文中有時記為"PETG")，和聚(l,4-環己烷二曱基-l，4-環己烷二羧酸酯)(下文中有時記為"PCCD")，和聚(芳烴二羧酸亞烷基酯)；聚碳酸酯；共聚碳酸酯；共聚酯碳酸酯；聚砜；聚酰亞胺；聚亞芳基硫醚；聚硫化物砜(polysulfidesulfone);和聚醚例如聚亞芳基醚、聚苯醚、聚醚砜、聚醚酰亞胺、聚醚酮、聚醚醚酮；及其共聚物。在一種實施方式中，熱塑性聚合物材料選自聚酯例如PET、PBT、聚砜，聚醚砜、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚苯醚、聚碳酸酯、共聚碳酸酯、共聚酯碳酸酯，及其共聚物。在可供選擇的實施方式中，熱塑性聚合物選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯。因此，在一種實施方式中，本發明提供改善塑料制品耐磨性的方法，所述塑料制品包括聚碳酸酯、共聚碳酸酯或共聚酯碳酸酯中的至少一種。該方法包括(a)提供一種組合物，所述組合物包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。在一種實施方式中，電子束活性熱塑性聚合物材料包括式(I)的結構單元，(I)其中R'和R每次出現時獨立地為鹵素原子、硝基、氰基、C,-C2o脂肪族基團、C3-C40脂環族基團，或C3-C4Q芳族基團；W是C廣C20脂肪族基團、(〕3-Cu)脂環族基團，或C3-C4o芳族基團；"a"和"b"每次出現時獨立地為04的整數，條件是W、R1和R2中的至少之一包括至少一個電子束活性官能團。如上所述，電子束活性官能團在暴露于電子束源時產生自由基，并促進交聯。在一種實施方式中，電子束活性官能團包括伯、仲、叔脂肪族基團或脂環族基團。在可供選擇的實施方式中，電子束活性官能團包括仲或叔脂肪族基團或脂環族基團。在可供選擇的實施方式中，電子束活性官能團包括芳族基團，尤其是千基。不受任何理論限制，認為仲或叔脂肪族基團或脂環族基團在暴露于電子束源時可產生穩定的自由基。制備聚碳酸酯和共聚碳酸酯的方法包括但不限于使用例如光氣的界面聚合；使用例如雙酚雙氯曱酸酯的雙氯曱酸酯聚合方法；和使用例如雙酚和碳酸二芳酯例如碳酸二苯酯的熔體聚合方法。可通過使用叔胺催化劑或相轉移催化劑而促進進行反應物的聚合反應。在一種實施方式中，式(I)的結構單元衍生自它們相應的雙酚。可書f生式(I)的結構單元的代表性雙酚的實例包括，但不限于2，2-雙(4-羥基-3-曱基)丙烷(下文中有時稱為DMBPA);4,4'-(1-苯基亞乙基)-雙(2-甲基苯酚)(下文中有時稱為DMbisAP);1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環己烷(下文中有時稱為DMBPC);1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環戊烷；1，1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環庚烷；1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)-3，3，5-三曱基環己烷(下文中有時稱為DMBPI);4,4'-卩-曱基-4-(1-曱基乙基)-l,3-環己烷二基]雙酚(下文中有時稱為RHPM);和它們的混合物。在一種實施方式中，電子束活性熱塑性聚合物材料是均聚碳酸酯，包括衍生自相同的雙酚的式(I)的結構單元。因此，例如，在一種實施方式中，電子束活性聚碳酸酯可衍生自DMBPC，和可通過在界面條件下將光氣引入到DMBPC上而制備。在一種實施方式中，電子束活性熱塑性聚合物材料是共聚碳酸酯，其包括至少一種式(I)的結構單元。在一種實施方式中，電子束活性共聚碳酸酯包括不止一種衍生自它們相應的雙酚的式(I)的結構單元。由此，例如，在一種實施方式中，電子束活性共聚碳酸酯可衍生自DMBPC和DMBPI,和可通過在界面條件下將光氣引入到DMBPC和DMBPI的混合物中而制備。在另一實施方式中，電子束活性共聚碳酸酯包括一種或多種衍生自它們對應的雙酚的式(I)的結構單元，和一種或多種4汙生自其他二醇或酚的結構單元。因此，例如，在一種實施方式中，電子束活性共聚碳酸酯可衍生自DMBPC和2,2'-雙(4-羥基)丙烷(下文中有時稱為BPA),和可通過在界面條件下將光氣引入到DMBPC和BPA的混合物中而制備。在一種實施方式中，電子束活性熱塑性聚合物材料是共聚碳酸酯，所述共聚碳酸酯包括式(II)的結構單元，力、、AR7R8R9其中R和I^每次出現時獨立地為卣素原子、硝基、氰基、C,-C2o脂肪族基團、C3-C4o脂環族基團，或C3-C4o芳族基團；RS每次出現時獨立地為(:2-do脂肪族基團或氧原子，R6、R7、RS和R"每次出現時獨立地為氫原子、C,-C2o脂肪族基團、CrC4o脂環族基團，或CrC4o芳族基團；"c"和"d"每次出現時獨立地為04的整數，n是010的整數。包括式(II)的結構單元的共聚碳酸酯可通過多種方法例如界面聚合、熔體聚合和固相聚合制備。因此，例如，在一種實施方式中，共聚碳酸酯可通過在界面條件下將光氣引入到二羥基芳族化合物例如BPA和羥基芳基封端的聚有機硅氧烷的混合物中而制備。羥基芳基封端的聚有機硅氧烷可通過在催化劑存在下用硅氧烷二氫化物對脂肪族不飽和酚進行氫化硅烷化而制備。脂肪族不飽和酚的代表性實例包括但不限于4-蜂丙基-2-曱氧基苯酚(下文中稱為丁子香酚)；2-烷基苯酚，4-烯丙基-2-曱基苯酚；4-烯丙基-2-苯基笨酚；4-烯丙基-2-溴苯酚；4-烯丙基-2-叔丁氧基笨酚；4-苯基-2-苯基苯酚；2-曱基-4-丙基苯酚；2-烯丙基-4，6-二曱基苯酚；2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚；2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚和2-烯丙基-4，6-二曱基苯酚。也可使用脂肪族不飽和單幾基酚的混合物。包括式(11)的結構單元的共聚碳酸酯的代表性實例包括但不限于，式(III)、(IV)或(V)的結構，其中"n"如上所定義。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在一種實施方式中，電子束活性熱塑性聚合物材料是共聚酯碳酸酯，其包括至少一個聚碳酸酯嵌段和至少一個聚酯嵌段。在另一實施方式中，熱塑性聚合物材料包括含有式(VI)的結構單元的聚酯嵌段的共聚酯碳酸酯,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R1U和R''每次出現時獨立地為二價C2-C2o脂肪族基團、二價C3-C40芳族基團，或二價C3-C4。脂環族基團；或者包括式(VII)的結構單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>R12R13其中R"和R"每次出現時獨立地為氬原子、C廣C2o脂肪族基團、C3-C40脂環族基團、或C3-Cu)芳族基團，"p"為110的整數，條件是R^和R"中的至少之一包括至少一個電子束活性官能團。式(VI)的結構單元可衍生自式(VII)的二醇，和式(VIII)的二酸或二酸衍生物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R"和R"如前面所定義，R"每次出現時獨立地為羥基、卣素、Ci-C20》咒H、Ci-C2o，U。涵蓋在式(VI)中的合適的二醇包括但不限于，乙二醇；丙二醇，即l,2-和l，3-丙二醇；2,2-二甲基-1,3-丙二醇;2-乙基-2-曱基-1,3-丙二醇;1,3-和1,5-戊二醇；一縮二丙二醇；2-曱基-l,5-戊二醇；1,6-己二醇、萘烷二曱醇(dimethanoldecalin)、雙環辛烷二甲醇(dimethanolbicyclooctane);1,4-環己烷二曱醇，尤其是它的順式-和反式-異構體；2，2,4,4-四曱基-1，3-環丁烷二醇(TMCBD);三甘醇；l,lO-癸二醇；多元醇例如聚乙二醇或聚丁二醇，以及前述任何二醇的混合物。涵蓋在式(VIII)中的合適的二酸和二酸衍生物，例如二酸、二酰基卣、二酯和酸酯包括但不限于癸二酸(decanedioicacid)、十一烷二酸、十二烷二酉交、癸二酉交(sebacicacid)、己二酉交、辛二酉交、油酉l、壬二酉交、芥酉交(erucaicacid)、巴西酸(brazzylicacid)、間苯二曱酸、對苯二曱酸、丙二酸、蘋果酸、馬來酸、乳酸、萘-2，7-二羧酸、環己烷-l，4-二羧酸、萘烷二羧酸、降水片烯二羧酸、雙環辛烷二羧酸、聯苯-3,4'-二羧酸、聯苯-4,4'-二羧酸、二苯基醚-4，4'-二羧酸、二苯基砜-4,4'-二羧酸、二苯曱酮-4,4，-二羧酸、二苯硫醚-4，4'-二羧酸、二苯曱烷-4,4'-二羧酸、二苯基二氯曱烷-4,4'-二羧酸、它們相應的二酰基卣、二酯或酸酯，及其混合物。本發明的共聚酯碳酸酯和它們的制備方法是本領域已知的。在一種實施方式中，共聚酯碳酸酯包括含有由式(VI)表示的結構單元的聚酯嵌段，其衍生自脂肪族二醇或脂肪族二酸或二酸衍生物。LEXANSP是這種結合有衍生自雙酚A和十二烷二酸的結構單元的共聚酯碳酸酯的一個實例。LEXANSI)可商購自GEAdvancedMaterials,Pittsfield,Mass。在一種實施方式中，式(VI)的R"選自己二醇殘基、丁二醇殘基、低聚乙二醇殘基、低聚丙二醇殘基、低聚丁二醇殘基，及其組合。在一種實施方式中，式(VI)的R"選自間苯二曱酸殘基、對苯二曱酸殘基，及其組合。包括式(VI)的結構單元的共聚酯碳酸酯的代表性實例包括但不限于式(IX)、(X)和(XI)的結構。(IX)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(X)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在一種實施方式中，電子束活性聚合物材料包括含有式(xn)的結構單元的至少一種末端連接部分，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R"是C廣C2o脂肪族基團、QrC4Q脂環族基團、C3-Cu)芳族基團，或包括式(xm)的結構單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(xni)其中R14、1115和1116每次出現時獨立地為氫原子、C廣C2o脂肪族基團、QrC4o脂環族基團，或CrC4o芳族基團；和"p"是1~10的整數。可通過使用一元醇尤其是一元酚、單酰氯、單氯曱酸酯(鹽)，及其組合，將包括式(XI)的結構單元的末端連接部分？1入到熱塑性聚合物材料中。合適的單酚類化合物包括單環酚，例如C,-C22烷基-取代的酚、對枯基苯酚、對叔丁基苯酚，和二酚的單醚，例如對甲氧基苯酚。合適的單羧酸酰氯包括單環、單羧酸氯，例如C廣C22烷基-取代的苯曱酰氯或曱苯酰氯。合適的單氯曱酸酯包括單環單氯曱酸酯，烷基取代的苯基氯曱酸酯，對枯基苯基氯酸酯，曱苯氯曱酸酯，及其混合物。在一種實施方式中，末端連接部分包括衍生自對枯基苯酚的結構單元。在一種實施方式中，本發明的電子束活性熱塑性材料還可包括式(XIV)的結構單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>1117是二價<:2-。20脂肪族基團、二價CrC4o芳族基團，或二價C3-Cto脂環族基團。在一些實施方式中，R"可衍生自二羥基脂肪族化合物、二羥基脂環族化合物或二羥基芳族化合物。式(XIV)的結構單元可存在于本發明的電子束活性共聚碳酸酯或共聚酯碳酸酯中。式(XIV)的結構單元可通過使二羥基脂肪族、二羥基脂環族或二羥基芳族化合物與一種或多種對應于式(i)或式(n)的結構單元的雙酚反應，而被引入到電子束活性共聚碳酸酯中。在一種實施方式中，電子束活性熱塑性材料是包括BPA結構單元和對應于式(i)或式(n)的結構單元的共聚碳酸酯。也可通過使二羥基脂肪族、二羥基脂環族或二輕基芳族化合物與一種或多種對應于式(VI)的結構單元的二羥基封端的聚酯中間體反應，來將式(XIV)的結構單元結合到電子束活性共聚酯碳酸酯中。在一種實施方式中，電子束活性熱塑性材料是包括BPA結構單元和對應于式(VI)的結構單元的共聚酯碳酸酯。在一種實施方式中，式(XIV)的R"是衍生自式(XV)的二羥基芳族化合物的二價CrQo芳族基團，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，G每次出現時各自獨立地為CrC4o芳族基團；E每次出現時獨立地為鍵、C,-CM脂肪族基團、CrC4o脂環族基團、CrC4o芳族基團、含硫連接基團、含硒連接基團、含磷連接基團或氧原子；"t"是大于或等于1的數，"v"是0或1;和"u"是包括O的整數。在某些實施方式中，二羥基芳族化合物選自1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷；2，2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(2-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷；2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丙烷；2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丁烷；1，3-雙[4-羥基笨基-1-(1-曱基次乙基)]苯；1,4-雙[4-羥基苯基-1-(1-曱基次乙基)]苯；1,3-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基-1-(1-曱基次乙基)]苯；1,4-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基-l-(l-曱基次乙基)]苯；4，4'-聯苯酚；2,2',6，8-四曱基-3，3'，5,5'-四溴-4，4'-聯苯酚；2,2'，6,6'-四曱基-3，3'，5-三溴-4，4'-聯苯酚；1.1-雙(4-羥基苯基)-2,2,2-三氯乙烷;2,2-雙(4-羥基苯基-1，1，1,3，3,3-六氟丙烷)；1,1-雙(4-羥基苯基)-l-氰基乙烷；1，1-雙(4-羥基苯基)二氰基甲烷；l，l-雙(4-羥基苯基)-l,氰基-l-苯基曱烷；2，2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷；1,1-雙(4-羥基笨基)降水片烷；9，9-雙(4-羥基苯基)藥；3,3-雙(4-羥基苯基)笨酞；1,2-雙(4_羥基苯基)乙烷；1,3-雙(4-羥基苯基)丙烯酮；雙(1輕基苯基)硫醚；4,4'-氧基二苯酚；4,4-雙(4-羥基苯基)戊酸；4,4-雙(3，5-二曱基-4-羥基苯基)戊酸；2,2_雙(4_羥基苯基)乙酸；2,4'-二羥基二苯基曱烷；2-雙(2-羥基苯基)曱烷；雙(4-羥基苯基)曱烷；雙(4-羥基-5-硝基苯基)甲烷；雙(4-羥基-2，6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷；1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷；1,1-雙(4-羥基-2-氯苯基)乙烷；2.2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A);1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷；2，2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷；2，2-雙(3-叔丁基4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3，5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-氯-4_羥基—5_曱基苯基)丙烷；2，2-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷；2,2-雙(3-氯—4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷；2,2-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷；2,2-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3，5-二異丙基-4-羥基笨基)丙烷；2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙垸；2，2-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-2,3，5,6-四氯苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-2，3,5，6-四溴笨基)丙烷；2，2-雙(4-羥基-2,3，5，6-四甲基苯基)丙烷；2,2-雙(2，6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(2,6-二溴-3，5-二甲基—4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)丙烷；2，2-雙(3，5，3'，5'-四氯-4,4'-二羥基苯基)丙烷；1，1-雙(4-羥基笨基)環己基甲烷；2，2-雙(4-羥基苯基)-1-苯基丙烷；1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環己烷；1，1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)環己烷；l，l-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(3，5-二氯-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(3,5-二淡-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(3，5-二曱基-4-羥基苯基)環己烷；4，4，-[1-曱基-4-(1-曱基-乙基)-1,3-環己烷二基]雙酚(1'3BHPM);4-[1-[3-(4-羥基苯基)-4-曱基環己基]-1-曱基-乙基]-笨酚(2，8BHPM);3,8-二羥基-5a，10b-二苯基笨并二氫呋喃基-2',3',2,3-苯并二氫呋喃(3，8-dihydroxy-5a,10b-diphenylcoumarano-2'，3',2,3-coumamne)(DCBP);2-笨基-3，3-雙(4-羥基苯基)苯并[c]吡咯酮；1，1-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)環己烷；1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)環己烷；1，1-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環己烷；1，1-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環己烷;1,1-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)環己烷；1，1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-輕基苯基)環己烷；1,1-雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)環己烷；1，1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基笨基)環己烷；1,1-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)環己烷；1,1-雙(4-羥基-2,3,5，6-四溴苯基)環己烷；1，1-雙(4-羥基-2，3，5,6-四曱基笨基)環己烷；U-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(2，6-二溴-3,5-二曱基—4-羥基苯基)環己烷；1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環己烷；l，l-雙(3-氯-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環己烷；1，1-雙(3-溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷；1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷；1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)-3,3，5-三曱基環己烷；1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基笨基)-3，3，5-三曱基環己烷；1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環己烷；1,1-雙(3，5-二氯-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環己烷；1，1-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)-3，3，5-三曱基環己烷；1，1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環己烷；1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-甲基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷；U-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3，3,5-三曱基環己烷；1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷；1，1-雙(3-叔丁基—5-氯-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環己烷；1,1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷；雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環己烷；U-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷；1,1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)-3，3，5-三曱基環己烷；1,1-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基笨基)-3,3，5-三甲基環己烷；1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-雙(4-羥基-2，3,5，6-四氯苯基)-3,3，5-三曱基環己烷；1,1-雙(4-羥基-2，3，5，6-四溴苯基)-3，3,5-三曱基環己烷；1,1-雙(4-羥基-2，3，5,6-四曱基苯基)-3，3,5-三曱基環己烷；U-雙(2，6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷；1，1-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環己烷；4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷；1，1—雙(4-羥基苯基)癸烷；1,1-雙(4-羥基苯基)環十二烷；1,1-雙(3，5-二曱基-4-羥基苯基)環十二烷；4,4'-二羥基-1,1-聯苯；4，4'-二羥基-3,3'-二曱基-l，l-聯苯；4,4'-二羥基-3，3'-二辛基-1，1-聯苯；4，4'-(3，3，5-三曱基環己叉)聯苯酚；4,4'-雙(3，5-二曱基)聯苯酚；4,4'-二羥基二苯醚；4，4'-二羥基二苯硫醚；1，3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯；1,3-雙(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯；，4-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯；1，4-雙(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯；2，4'-二羥基苯基砜；4，4'-二羥基二苯基砜(BPS);雙(4-羥基苯基)曱烷；2,6-二羥基萘；氬醌；間苯二酚；C,.3烷基取代的間苯二酚；3-(4-羥基苯基)-l，l，3-三曱基茚滿—5—醇；]-(4-羥基苯基)-l，3,3-三曱基茚滿-5-醇；4,4-二羥基二苯基醚；4,4-二羥基-3，3-二氯二笨基醚；4,4-二羥基-2,5-二羥基二苯基醚；4,4-硫基二苯酚(4,4-thiodiphenol);2,2,2',2'-四氫-3，3,3'，3'-四曱基-l，l'-螺雙[lH-茚]-6,6'-二醇；及其混合物。式(XVI)的二羥基芳族化合物是可商購的，或者可通過本領域技術人員已知的方法制備。在一種實施方式中，式(XVI)的R17衍生自雙酚A(2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷，CASNo.80-05-7),電子束活性熱塑性聚合物材料包括雙酚A聚碳酸酯結構單元。雙酚A可商購自ALDRICHChemicalCo.。在一種實施方式中，本發明的電子束活性熱塑性材料還可包括式(XV)的聚酯結構單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R"和R"每次出現時獨立地為卣素原子、硝基、氰基、C,-C2o脂肪族基團、C3-C4o脂環族基團，或CrQ()芳族基團；"f'和"g"每次出現時獨立地為04的整數。為了方便起見，將包括式(XV)的間苯二酚部分和間和對苯二曱酸酯部分的聚酯稱為"ITR聚合物"，或僅稱為TTR"。在一種實施方式中，式(XV)的下標"f'和"g"都為0，這種聚酯稱為"未取代的ITR"。式(xv)的結構單元可存在于本發明的電子束活性共聚酯碳酸酯中。在一種實施方式中，可通過使對應于式(xv)的結構單元的二羥基-封端的聚酯中間體與一種或多種對應于式(i)或式(n)的結構單元的雙酚和一種或多種具有式(XIV)的二醇反應，來將式(xv)的結構單元引入到電子束活性共聚酯碳酸酯中。在一種實施方式中，電子束活性共聚聚酯聚碳酸酯包括BPA結構單元、未取代的iTR結構單元和具有式(i)或(n)的結構單元。在另一實施方式中，可通過使對應于式(xv)的結構單元的二羥基-封端的聚酯中間體與對應于式(vr)的結構單元的二羥基-封端的聚酯中間體和一種或多種具有式(XIV)的二醇反應，來將式(xv)的結構單元引入到電子束活性共聚酯碳酸酯中。在一種實施方式中，電子束活性共聚聚酯聚碳酸酯包括BPA結構單元、未取代的ITR結構單元和具有式(VI)的結構單元。二羥基-封端的聚酯中間體可通過本領域技術人員已知的方法制備。在一種實施方式中，對應于式(xv)的結構單元的羥基-封端的聚酯中間體通過使間苯二酚與間苯二酰氯和對苯二酰氯中的一種或多種，在包括水和至少一種與水基本上不混溶的有機溶劑的反應混合物中(即在界面條件下)反應而制備。羥基-封端的聚酯的分子量的控制可通過增加所用的間苯二酚與二酰基氯的摩爾比，和通過減少存在于反應混合物中的水的量而進行。使用或不使用封端劑時，都可這樣獲得提高的羥基-封端的聚酯中間體分子量的控制》領域技術人員已知的添加劑，包括顏料、染料、抗沖改性劑、紫外光屏蔽劑、阻燃劑、填料、穩定劑、助流劑、酯交換抑制劑，和脫模劑。可通過混合或共混合適量的電子束活性熱塑性聚合物材料和任何其它添加劑而制備或提供本發明的組合物。混合或共混的方法包括但不限于在單螺桿或雙螺桿擠出機中熔融混合，在雙輥塑煉機上、在密煉機中、在涂料混合器(paintshaker)中或在咖啡磨碎機中混合粉末形式的共混物和組合物的組分。在一些實施方式中，可將一種或多種成分或添加劑加到該組合物中作為含水混合物或溶液，接著在合適的加工設備例如擠出機中進行脫揮發分。在另一實施方式中，可將一些成分混合到水溶液中，然后將其蒸發，以形成可加入到其余成分中的物質。在一種實施方式中，在共混之后，然后可任選地通過造粒或研磨該組合物將該組合物變成顆粒形式。在一種實施方式中，可通過各種形成制品例如膜或多層結構的方法例如注塑、擠出、旋轉模塑、吹塑和熱成型將本發明的組合物模制成有用的成形制品。在一種實施方式中，將包括至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物擠出形成制品，所述制品為膜。在一種實施方式中，該膜的厚度在約10微米約1000微米的范圍內。在另一實施方式中，所述膜的厚度在約100微米約800微米的范圍內。在又一實施方式中，所述膜的厚度在約200微米約600微米的范圍內。在一種實施方式中，多層制品由包括至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物形成。所述多層制品包括基底層和其上的涂層。該基底層包括熱塑性聚合物、熱固性聚合物、纖維素材料、玻璃、陶瓷，或金屬。該涂層包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料。任選地，該多層制品還可在任何基底層和任何涂層之間包括中間層，例如粘合劑中間層。本發明的多層制品包括但不限于包括基底層和涂層的那些；包括基底層、在所述基底層的每側上都有涂層的那些；和包括基底層和至少一個涂層，在基底層和涂層之間有至少一個中間層的那些。該中間層可為透明的和/或可含有添加劑，例如著色劑或裝飾性材料例如金屬片。基底層、涂層和任何中間層優選是彼此鄰接(contiguous)4妄角蟲的。本發明的制品中基底層的材料可為通過加成或縮合制備的至少一種第二聚合物材料。合適的縮聚物包括但不限于聚碳酸酯尤其是芳族聚碳酸酯、聚苯醚、聚醚酰亞胺、聚酯、共聚酯碳酸酯，和聚酰胺。在一種實施方式中，基底層包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種第二聚合物材料。該第二聚合物材料與電子束活性熱塑性聚合物材料不同。合適的聚碳酸酯(pc)和共聚碳酸酯包括式(xvni)的結構單元。最優選的聚碳酸酯是雙酚a均聚-和共聚碳酸酯。聚碳酸酯基底也可為共聚酯碳酸酯(與用于涂層的共聚酯碳酸酯不同)。這種共聚物通常除了包括有機碳酸酯單元之外，還包括酯單元例如間苯二曱酸酯和/或對苯二曱酸酯，和可包括式(xix)的結構單元。聚酯基底包括但不限于聚(對苯二曱酸乙二醇酉旨)(PET)、聚(對苯二曱酸-l，4-丁二酯)(PBT)、聚(對苯二曱酸1,3-丙二醇酯)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)、聚(萘二曱酸丁二醇酯)、聚(對苯二甲酸環己二亞曱醇酯)、聚(環己烷二曱醇-共聚-乙二醇對笨二曱酸酯)，和聚(l,4-環己烷二曱基—l,4-環己烷二羧酸酯)。合適的加聚物基底包括均聚-和共聚的脂肪族烯烴和官能化的晞烴聚合物例如聚乙烯、聚丙烯、聚(氯乙烯)、聚(氯乙烯-共聚-偏二氯乙烯)，聚(氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯醇縮丁醛)、聚(丙烯腈)、丙烯酸類聚合物例如(曱基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸烷基酯的那些例如聚(曱基丙烯酸曱酯)("PMMA"),和烯基芳族化合物的聚合物例如聚苯乙烯，包括間同立構聚苯乙烯。對于許多目的，優選的加聚物是聚苯乙烯，尤其是所謂的ABS和ASA共聚物，其可含有分別接枝到丁二烯和丙烯酸烷基酯的彈性基礎聚合物(elastomericbasepolymer)上的熱塑性、非-彈性苯乙烯-丙烯腈側鏈。也可將任何前述聚合物的共混物用作基底。通常的共混物包括但不限于包括PC/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PC/PET、PC/聚醚酰亞胺、PC/聚石風、聚酯/聚醚酰亞胺、聚曱基丙烯酸曱酯/丙烯酸類橡膠、聚苯醚/聚苯乙烯、聚笨醚/聚酰胺或聚笨醚/聚酯的那些。在一種實施方式中，多層制品中的基底層可包括至少一種熱固性聚合物。合適的熱固性聚合物基底包括但不限于衍生自環氧樹脂、氰酸酯、不飽和聚酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯、丙烯酸類、醇酸樹脂、酚醛樹脂、酚醛清漆、可熔可溶酚醛樹脂、雙馬來酰亞胺、PMR樹脂、三聚氰胺-曱醛、脲曱醛、苯并環丁烷、羥曱基呋喃，和異氰酸酯的那些。在一種實施方式中，熱固性聚合物基底還包括至少一種熱塑性聚合物，例如，但不限于，聚苯醚，聚苯硫醚，聚砜，聚醚酰亞胺，或聚酯。通常將所述熱塑性聚合物與熱固性單體混合物在熱固性單體固化之前合并。在一種實施方式中，熱塑性或熱固性基底層也加入至少一種填料和/或顏料。說明性的增量填料和增強填料，和顏料包括硅酸鹽、沸石、二氧化鈦、巖粉、玻璃纖維或球、碳纖維、碳黑、石墨、碳酸鈣、滑石、云母、鋅鋇白、氧化鋅、硅酸鋯、氧化鐵、硅藻土、碳酸鈣、氧化鎂、氧化鉻、氧化鋯、氧化鋁、碎石英石(crushedquartz)、煅燒粘土、滑石、高嶺土、石棉、纖維素、木粉、軟木、棉花和合成紡織纖維，尤其是增強填料例如玻璃纖維和碳纖維，以及著色劑例如金屬片、玻璃片和玻璃珠、陶瓷粒子、其它聚合物粒子、染料和顏料，其可為有機的、無機的或有機金屬的。在一種實施方式中，本發明包括多層制品，所述多層制品包括填充的熱固性基底層例如片狀模塑料(sheet-moldingcompound)(SMC)。基底層也可包括至少一種纖維素材料，所述纖維素材料包括但不限于木材、紙、紙板、纖維板、刨花板、層合板、彩色美術紙、牛皮紙、硝酸纖維素、乙酸丁酸纖維素，和類似的含纖維素物質。本發明也包括以下物質的共混物至少一種纖維素材料和或者至少一種熱固性聚合物(尤其是粘性熱固性聚合物)，或者至少一種熱塑性聚合物(尤其是回收的熱塑性聚合物，例如PET或聚碳酸酯)，或至少一種熱固性聚合物和至少一種熱塑性聚合物的混合物。在一種實施方式中，多層制品包括至少一個玻璃層作為基底層。在一種實施方式中，多層制品包括至少一種金屬層作為基底層。代表性的金屬基底包括含以下物質的那些黃銅、銅，和可磨蝕的其他金屬或含金屬的制品0根據基底和涂層的性質，可將至少一種粘合劑中間層有利地用在任何基底層和任何涂層之間。粘合劑中間層可為透明的，不透明的或半透明的。對于許多應用，優選的是，中間層的光學性質是透明的，通常的透射率為大于約60%,霧度值小于約3%，沒有有害的顏色(objectionablecolor)。在一種實施方式中，所述涂層的施用包括制備它的獨立片材(separatesheet),接著將其施用到基底層上，或者接著同時生產兩層(通常在熔融加工中進行)。因此，可使用以下方法，例如共注塑、共擠出、過模塑、吹塑、有時注射注塑(multi-shotinjectionmolding)和將涂層材料膜置于基底層的表面上接著使兩層粘合(通常在注塑設備如模具內裝飾(in-molddecoration)中，或者在熱壓機中進行)。在一種實施方式中，至少一個涂層的施用可通過溶劑流延(solvent-casting)進行。將包括該涂層和基底層的結構施用到第二基底層也在本發明的范圍內，所述第二基底層通常由與基底層類似或相同但與涂層不同的熱塑性、熱固性或纖維素材料制成。這可例如通過用包括該涂層和基底層的結構填充注模，和在它后面注射第二基底材料而完成。通過該方法，可進行模具內裝飾等。第二基底層的兩側都可接受其它層，但是常常優選將它們施用到僅一側。在一種實施方式中，包括含電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物的涂層的厚度在約10微米約IOOO微米的范圍內。在另一實施方式中，包括含電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物的涂層的厚度在約100微米約800微米的范圍內。在又一實施方式中，包括含電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物的涂層的厚度在約200微米約600微米的范圍內。在一種實施方式中，包括第二聚合物材料的基底層的厚度在約10微米~約2000微米的范圍內。在另一實施方式中，包括第二聚合物材料的基底層的厚度在約200微米約1600微米的范圍內。在又一實施方式中，包括第二聚合物材料的基底層的厚度在約400微米約1000微米的范圍內。如上所述，將包括含有電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物的制品暴露于電子束源。暴露于電子束源引入交聯和/或斷鏈，并且改變聚合物性質。暴露于電子束源或電子束照射的技術用于各種應用例如電視熒光屏，并且是本領域普通技術人員已知的。在一種實施方式中，電子束照射包括電子從發射電子的物質例如鴒進行的熱發射；通過對其施加電壓而對發射的電子進行加速；和通過使用電場和/或橫向磁場使電子束集中。電子束照射可發生在環境大氣條件下、真空或者惰性氣氛中。在一種實施方式中，電子束照射在氮或氫的存在下進行。在一種實施方式中，電子束照射在真空中進行。電子束源的加速電壓決定電子束的透深(penetrationdepth)。在一種實施方式中，電子束源的操作電壓在約80kV約20MV的范圍內。在另一實施方式中，電子束源的操作電壓在約80kV約1000kV的范圍內。在又一實施方式中，電子束源的操作電壓在約80kV約500kV的范圍內。在一種特別的實施方式中，電子束源的操作電壓為約150kV。塑料制品在暴露于電子束輻射時性質的改變由電子束劑量決定，所述電子束劑量的測量單位是每單位質量的能量(例如，2.30卡路里每克等于1百萬rad(拉德)，1Mrad)。在一種實施方式中，暴露于電子束源導致電子束劑量在約1Mrad約5000Mrad的范圍內。在另一實施方式中，暴露于電子束源導致電子束劑量在約1Mrad約500Mrad的范圍內。在又一實施方式中，暴露于電子束源導致電子束劑量在約lMrad約200Mrad的范圍內。在一種實施方式中，暴露于電子束源導致玻璃化轉變溫度、熱變形溫度、抗拉強度/拉伸模量、熱膨脹系數、化學耐性或耐磨性中的一個或多個改變。在一種實施方式中，本發明提供具有耐磨表面的制品。該制品通過以下方法制備，所述方法包括(a)提供包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。可通過本發明的方法制備的制品包括汽車，卡車，軍用車輛和摩托車外部和內部組件，包括面板、四開板、車門下圍板、貼面(trim)、保險杠、車門、車箱蓋、卡車箱蓋、發動機罩(hoods)、機罩、車頂、緩沖器(bumper)、儀表板、格柵、鏡子外殼、柱貼花(pillarapplique)、覆層(cladding)、主體側的模塑件、輪罩、輪轂蓋、門把手、阻流板、窗框、前燈座圈、車頭燈、尾燈、尾燈外殼、尾燈座圏、牌照盒、行李架，和踏板；用于戶外車輛和器件的包封物、外殼、面板和部件；用于電子和電信器件的包封物；戶外家具；飛機組件；輪船和船舶設備，包括平艙(trim)、包封物和外殼；舷外發動機外殼；測深儀外殼，個人水運工具；jet-skis;池塘(pool);溫泉；熱浴盆；臺階(step);臺階覆蓋物；建筑和建造應用例如玻璃窗、屋頂、窗戶、地板、裝飾窗的配件或處理劑(treatment);用于照片、繪畫、海報和類似的展示物品的處理過的玻璃覆蓋層；墻板和門；受護的圖片；戶外和戶內指示牌；用于自動取款機(ATM)的附件(enclosure)、外殼、面板和部件；用于草地和花園拖拉機、草地割草機和工具，包括草地和花園工具的包封物、外殼、面板和部件；門窗貼臉；運動設備和玩具；用于雪上汽車的包封件、外殼、面板和部件；娛樂車輛面板和部件；操場設備；由塑料-木材組合制造的制品；高爾夫球場的路標；公用設施的坑蓋(utilitypitcover);計算機外殼；臺式計算機外殼；便攜式計算機外殼；膝上型計算機外殼；掌持計算機的外殼；監控器外殼；打印機外殼；鍵盤；FAX機器外殼；復印機外殼；電話外殼；移動電話外殼；無線電發送機外殼；無線電接收機外殼；燈具；照明設備；網絡接口設備外殼；變壓器外殼；空調外殼；用于公共運輸的覆層或座位；用于火車、地鐵或公共汽車的覆層或座位；儀表外殼；天線外殼；用于衛星反射器的覆層；涂布的頭盜和個人保護設備；涂布的合成或天然紡織品；涂布的照相軟片和照片印刷；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的熒光制品；涂布的泡沫制品；和類似的應用。可在所述制品上進行額外的制造操作，例如，但不限于模塑、模具內裝飾、油漆烘箱內烘烤、層壓和/或熱成型。雖然本申請僅說明和描述了本發明的僅某些特征，本領域技術人員將會想到許多替代方式和變體。因此，應該理解所附權利要求意圖覆蓋落入本發明的真實精神范圍內的所有這些替代方式和變體。實施例材料雙酚-A聚碳酸酯(BPA)和ITR-BPA(90/10)共聚酯碳酸酯用作對比的聚合物，并且可商購自GEPlastics。ITR嵌段與聚碳酸酯嵌段在ITR-PC共聚物中的重量比等于90:10。除非另外指出，用苯酚對ITR-PC聚合物進行封端，所述ITR-PC聚合物可商購自GEPlastics。用于合成電子束活性共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的實驗的詳細信息如實施例1-5中所述。在實施例l-5中，雙酚A聚碳酸酯結構單元用BPA表示，二曱基雙酚A聚碳酸酯結構單元用DMBPA表示，以及二甲基雙酚環己酮結構單元用DMBPC表示。包括基于間苯二酚的部分和間-和對苯二甲酸酯部分的芳基化物結構單元用ITR表示。包括基于己二醇的部分和間-和對苯二曱酸酯部分的酯結構單元用ITR/HD表示。包括基于二醇的部分和間-和對苯二曱酸酯部分的酯結構單元用ITR/HD表示。包括基于二甘醇的部分和間-和對笨二曱酸酯部分的酯結構單元用ITR/DEG表示。在實施例1-5中，提供共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的組合物，作為不同結構單元在共聚物中的重量分數。例如，包括50wt。/。ITR單元和50wt%雙酚A聚碳酸酯單元的共聚酯碳酸酯用ITR/BPA(50/50)表示。共聚物中的不同結構單元可以以無規或嵌段的方式存在。實施例1合成DMBPC/BPA(50/50)將上曱基雙酚環己酮(DMBPC)(14.8g，5Ommo1)、雙酚-A(BPA)(11.4g，50mmol)、125mL二氯曱烷和90mL水置于500mLMorton燒瓶(Mortonflask)中。用50wt%NaOH將pH調節至11。以0.6g/min的速度加入光氣，在加入量為10.0g(100mmol)時，加入對枯基苯酚(1.48g，7mol%)，繼續加入光氣直到加入量為12.3g(20mol。/。過量)為止。pH降低至10.5(用光氣),此時加入25uL三乙胺(TEA)，5分鐘之后再加入25uLTEA。再加入另外的75uLTEA(總共125uL,約1mol%)，接著再加入4.5g光氣。測試反應混合物中的氯曱酸酯。如果存在的話，通過加入二曱基丁胺(DMBA，5uL)使它們水解。將得到的溶液與鹽水分離，用HC1水溶液洗滌，用水洗滌，并在攪拌機中蒸氣粉碎。得到的聚合物的Tg為140°C,Mw=27，700g/mol。實施例2合成ITR/DMBPA/BPA(卯/5/5)向安裝有機械攪拌器、回流冷凝器、氮氣旁路(nitrogenbypass)、pH探針和光氣汲取管的500mlMorton燒瓶中放置6.88g間苯二酚、100ml二氯曱烷、20ml水和0.5ml75wt。/。的曱基三丁基銨(MTBA)水溶液。用25wt%NaOH將pH調節并保持在7，同時歷時4分鐘，加入29g35wt。/。二酰氯(DACS)在二氯曱烷中的溶液(遞送50mmol50/50間苯二酰氯(IPC)/對苯二酰氯(TPC))。pH升高至10，加入100jal三乙胺(TEA)、50mg水和0.21g苯酚。將pH保持在10，并以0.5g/min的速度加入4.0g光氣。最終的pH為]0.1。通過離心將聚合物溶液與鹽水分離，用1NHC1洗滌1次，用去離子水洗滌3次。通過在攪拌機中用熱水粉碎而使聚合物析出，過濾收集聚合物，用水洗滌并在ll(TC的真空爐中干燥過夜。實施例3:合成ITR/HD/BPA(86/5/9)向裝有二酰氯(DACS，2eq.，638.63g作為35wt。/。的CH2C12溶液，遞送50mmol50/50IPC/TPC)、TEA(2eq.，111.31g,1.1mol，153.32ml)和4-二曱基氨基吡啶(DMA)(催化量)的二氯曱烷(5L)溶液的反應容器中，分批少量地加入1,6-己二醇(HD)(65g，0.55mol)的二氯曱烷(0.5L)溶液。30分鐘之后，加入間苯二酚(1150.65g，10.45mol)、水(2L)、二氯曱烷(7L)和苯酚(26.35g,0.28mol)，接著緩慢加入DACS(5167.09g，作為35wt。/。的CH2C12溶液，8.9mol),同時使用25wt。/。的NaOH水溶液使pH保持在pH6.5。接著，加入剩余的堿以達到pH~7.5。將得到的混合物再攪拌30分鐘，然后加入BPA(250.8g,1.1mol)和曱基三丁基銨(MTBA,50mL),接著加入光氣(301.65g,3.05mol)，同時使用25wt。/。的NaOH水溶液使pH保持在pH10。通過在攪拌機中用熱水粉碎而使得到的聚合物析出，過濾收集聚合物，用水洗滌并在110。C的真空爐中干燥過夜。實施例4:合成ITR/BD/BPA(86/5/9)向裝有DACS(2eq.,638.63g作為35wt。/o的CH2C12溶液，遞送50mmol50/50IPC/TPC)、TEA(2eq.,111.31g，1.1mol,153.32ml)和4-二甲基氨基吡啶(DMA)(催化量)的二氯曱烷(5L)溶液的反應容器中，分批少量地加入1,4-丁二醇(BD)(49.6g，0.55mol)的二氯甲烷(0.5L)溶液。30分鐘之后，加入間苯二酚(1150.65g,10.45mol)、水(2L)、二氯曱烷(7L)和苯酚(26.35g，0.28mol)，接著緩慢加入DACS(5167.09g，作為35wt。/o的CH2C12溶液，8.9mol)，同時使用25wt。/o的NaOH水溶液使pH保持在pH6.5,接著，加入剩余的堿以達到pH7.5。將混合物再持續攪拌30分鐘，然后加入BPA(250.8g,1.1mol)和MTBA(50mL)，接著加入光氣(301.65g，3.05mol)，同時使用25wt。/。的NaOH水溶液使pH保持在pH~10。通過在攪拌機中用熱水粉碎而使聚合物析出，過濾收集聚合物，用水洗滌并在ll(TC的真空爐中干燥過夜。實施例5:合成ITR/DEG/BPA(86/5/9)向裝有DACS(2叫.，638.63g作為35wt。/。的CH2C12溶液，遞送50mmol50/50IPC/TPC)、TEA(2叫.，111.31g,1.1mol,153.32ml)和4-二曱基氨基吡咬(DMA)(催化量)的二氯曱烷(5L)溶液的反應容器中，分批少量地加入二甘醇(58.4g，0.55mol)的二氯曱烷(0.5L)溶液。30分鐘之后，加入間苯二酚(1150.65g，10,45mol)、水(2L)、二氯曱烷(7L)和苯酚(26.35g，0.28mol),接著緩慢加入DACS(5167.09g,作為35wt。/。的(3恥12溶液,8.9mol),同時使用25wt。/o的NaOH水溶液使pH保持在pH6.5，接著，加入剩余的堿以達到pH7.5。將混合物再持續攪拌30分鐘，然后加入BPA(250.8g，1.1mol)和MTBA(50mL),接著加入光氣(301.65g，3.05mol)，同時使用25wt0/o的NaOH水溶液使pH保持在pH10。通過在攪拌機中用熱水粉碎而使聚合物析出，過濾收集聚合物，用水洗滌并在ll(TC的真空爐中干燥過夜。實施例6-13和對比例1-3形成膜在285。C使用立式雙螺桿微混配器(DACA)以180-300rpm，將實施例1-5中合成的聚合物和BPA聚碳酸酯和ITR/BPA聚碳酸酯擠出形成l-5cm寬、25-100ium厚的膜。在160-170。C，將得到的膜層壓到10x10x0.5cm3的含有碳黑的BPA-PC試驗樣片上。電子束照射對于電子束照射實驗，使用在WilmingtonMassachusetts的AdvancedElectronBeamsInc.的操作電壓為80-150kV的設備。除非另外指出，使用125kV作為標準。該設備每次經過時能夠給出5Mrad的劑量。通過有時經過獲得比該劑量高的劑量。將電子束劑量從0變化至400Mrad。除非另外指出，所有的實驗都在氮氣層下進行，氧濃度為小于300ppm。劃傷寸生能測量(Marperformancemeasurement):4吏用毛布(felt)(Atlas14995600)夾在其中間的2微米拋光纟氏(3M28IQWETORDRYPRODUCTIONPolishingPaper2MIC),使用Altas耐摩擦牢度測定器(AltasCrockmeter)，研究樣品的劃傷性能。通過循環次數，使用半個、兩個或十個循環來控制劃傷的嚴重度。一個循環是指來回動作一次，"半個"是指沿一個方向動作一次。以下方法用來評價劃傷性能(1)將劃傷的樣品在"GretagMacbethSpectralightIII"的"Daylight65"條件下與標準樣品進4亍牙見覺比較。該標準樣品由具有不同的劃傷性能的聚合物組成，用亞麻布或紙以不同的循環次數對它們進行劃傷，以得到不同程度的劃傷損害嚴重度(視覺品質(visualquality)或VQ)。從視覺上將它們評價為0(最差)10(最好)的等級。對具有不同的電子束活性聚合物的樣品(實施例6-13)測量樣品的劃傷性能。BPA聚碳酸酯和ITR/BPA聚碳酸酯用作對比例(對比例1-3)。該組合物的詳細信息和用于實施例6-13和對比例1-3的實驗條件列于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>*表示7于比例以下比較是說明性的對BPA聚碳酸酯的電子束照射本身改善了抗劃傷性，并且將VQ從l(對比例l)改變到了2(對比例2)。類似地，對ITR/BPA共聚酯碳酸酯的電子束照射本身改善了抗劃傷性，并且將VQ從3(對比例3)改變到了3,5(對比例4)。向聚碳酸酯主鏈中加入DMBPC段也改善抗劃傷性，VQ從沒有任〗可電子束輻射的BPA的l(對比例l)變化到沒有任何電子束照射的DMBPC/BPA的3。但是，向聚碳酸酯主鏈中加入DMBPC段，接著使用電子束照射，顯著地改善了抗劃傷性，VQ從使用200Mrad照射的BPA的2(對比例2)變化到使用200Mrad照射的DMBPC-BPA的4.5(實施例7)。對ITR共聚酯碳酸酯(實施例8-13)也觀察到了類似的趨勢。向沒有任何電子束照射的共聚酯碳酸酯中加入HD、BD或DEG段不會導致劃傷性能的任何顯著改善(實施例8、10和12)。但是，暴露于100Mrad照射(實施例9、11和13)會改善所有三種共聚酯碳酸酯的劃傷性能。雖然已經在典型的實施方式中描述了本發明，但并不意圖將本發明限制于所示的細節，這是因為可以做出各種變化和替換，而不偏離本發明的精神。像這樣，本領域技術人員僅使用例行的實驗就可以想到本申請所扭:露的本發明另外的變體和等價物，所有的這些變體和等價物也認為是在所附權利要求所限定的本發明的精神和范圍內。權利要求1.改善塑料制品耐磨性的方法，所述方法包括(a)提供包括至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。2.改善塑料制品耐磨性的方法，所述方法包括(a)提供一種組合物，所述組合物包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。3.權利要求2的方法，其中所述電子束活性熱塑性聚合物材料是聚碳酸酯或共聚碳酸酯，所述聚碳酸酯或共聚碳酸酯包括式(I)的結構單元，(1)(R1"其中R'和I^每次出現時獨立地為卣素原子、硝基、氰基、C廣C2o脂肪族基團、CrC4o脂環族基團，或CrC4o芳族基團；W是C廣C2。脂肪族基團、QrC4o脂環族基團，或C3-C4o芳族基團；"a"和"b"每次出現時獨立地為04的整數，條件是"a+b"大于或等于1,并且R'和W中的至少之一包括至少一個電子束活性官能團。4.權利要求3的方法，其中W是環己叉基團，并且Ri和E"都為曱基。5.權利要求2的方法，其中所述電子束活性熱塑性聚合物材料是聚碳酸酯或共聚碳酸酯，其包括式(n)的結構單元，(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中113和114每次出現時獨立地為卣素原子、硝基、氰基、C,-C2o脂肪族基團、C3-C4o脂環族基團，或CrC4o芳族基團；115每次出現時獨立地為C2-do脂肪族基團或氧原子，R6、R7、118和119每次出現時獨立地為氫原子、C「C2o脂肪族基團、C3-C4o脂環族基團，或C3-Qo芳族基團；"c"和"d"每次出現時獨立地為04的整數，n是010的整數。6.權利要求2的方法，其中所述電子束活性聚合物材料是共聚酯碳酸酯，所述共聚酯碳酸酯包括式(m)的結構單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(III)其中R10和R11每次出現時獨立地為二價C2-C2o脂肪族基團、二價C3-C40芳族基團，或二價C2-C4o脂環族基團；或者包括式(IV)的結構單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R12和R13每次出現時獨立地為氬原子、C1-C2o脂肪族基團、C3-C40脂環族基團、或C3-C40芳族基團，"p"為i10的整數，條件是R10和R11中的至少之一包括至少一個電子束活性官能團。7.權利要求6的方法，其中R"選自己二醇殘基、丁二醇殘基、二甘醇殘基，及其組合；RH選自間苯二甲酸殘基、對苯二曱酸殘基，及其組合。8.權利要求2的方法，其中所述電子束活性聚合物材料包括含有式(V)的結構單元的至少一種末端連接部分，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(V)其中R14是C1-C2o脂肪族基團、C3-C20脂環族基團、C3-C40芳族基團，或包括式(VI)的結構單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(vI)其中R14、R15和R16每次出現時獨立地為氫原子、C1-C2o脂肪族基團、C3-C40脂環族基團，或C1-C4o芳族基團；和"p"是1~10的整數。9.權利要求2的方法，其中所述電子束活性聚合物材料還包括式(VII)的結構單元，(VII)-R17—0-C—O-其中RS是二價C2-C2。脂肪族基團、二價CrC40芳族基團、或二價C3-C4Q月旨環族基團。10.權利要求9的方法，其中所述電子束活性聚合物材料包括雙酚A聚碳酸酯結構單元。11.權利要求2的方法，其中所述電子束活性聚合物材料還包括式(vni)的結構單元，〇(VIII)其中R"和R"每次出現時獨立地為卣素原子、硝基、氰基、C,-C2。脂肪族基團、(33-(:40脂環族基團，或CrC4o芳族基團；T'和"g"每次出現時獨立地為04的整數。12.權利要求2的方法，其中步驟(b)包括擠出所述組合物，形成制品，所述制品為膜。13.權利要求12的方法，其中所述膜的厚度在約10微米~約1000微米的范圍內。14.權利要求2的方法，其中步驟(b)包括將所述組合物與第二聚合物材料共擠出，形成多層制品。15.權利要求14的方法，其中所述第二聚合物材料的選擇不同于步驟(a)中提供的所述電子束活性熱塑性聚合物材料，并且所述第二聚合物材料選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯、共聚酯碳酸酯，及其組合。16.權利要求2的方法，其中步驟(b)包括通過對所述組合物進行溶劑流延，從而形成膜。17.權利要求2的方法，其中所述暴露是在氮氣或氫氣存在下進行的。18.權利要求2的方法，其中所述暴露是在真空中進行的。19.權利要求2的方法，其中所述電子束源的操作電壓在約80kV約20MV的范圍內。20.權利要求2的方法，其中所述電子束源的操作電壓為約150kV。21.權利要求2的方法，、其中所述暴露于電子束源導致電子束劑量在約1Mrad約5000Mrad的范圍內。22.具有耐磨表面的制品；其中所述制品通過以下方法制備，所述方法包括(a)提供一種組合物，所述組合物包括選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯的至少一種電子束活性聚合物材料；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。全文摘要本發明包括涉及改善塑料制品耐磨性的方法的實施方式。該方法包括(a)提供包括至少一種電子束活性熱塑性聚合物材料的組合物；(b)由步驟(a)的組合物形成制品；和(c)將步驟(b)中形成的制品暴露于電子束源。本發明也包括涉及具有耐磨表面的制品的實施方式。文檔編號C08J7/00GK101341197SQ200680047798公開日2009年1月7日申請日期2006年10月10日優先權日2005年10月18日發明者加里·C·戴維斯,史蒂文·T·賴斯,周先志,埃利奧特·W·尚克林,希尤·M·杜翁格,玉木旅申請人:通用電氣公司