專利名稱：活性助劑介導的接枝共聚物的制作方法
技術領域：
本發明涉及共聚物接枝。特別地，本發明涉及至少兩種聚合物共 同通過烯丙基、乙烯基或丙烯酸酯活性助劑的自由基引發接枝。
背景技術：
聚合物復合材料和共混物的應用廣泛。聚烯烴和聚苯乙烯復合材 料和共混物受到商業上的特別關注。值得注意的聚烯烴是聚乙烯、聚 丙烯、乙烯/丙烯橡膠和聚異丁烯。特別需要聚合物共混物，這是因為聚合物共混物的加工特性或其 成品利用了共混物的平衡的性能。但是，在很多情況下不能制備所需 的聚合物共混物，這是因為(i)聚合物是不溶混或不相容的，(ii)聚合 物共混物只表現出窄范圍的性能，或者(iii)如果某些聚合物的分散限 制未得以謹慎控制，則將發生有害效應。發明內容需要提供一種聚合物組合物，其克服了下文聚合物的固有不混溶 性或不相容性的限制。還需要拓寬性能的范圍，使其超出常規聚合物 共混物目前可獲得的性能范圍。進一步還需要提供一種聚合物組合物， 其阻止了有害效應同時增加了目前在常規聚合物共混物上觀察到的聚 合物分散限制。特別地，需要提供一種獲得了前述屬性的接枝共聚物。 在本發明的優選實施方案中，本發明提供了一種由混合物的自由基介導反應制得的活性助劑介導的接枝共聚物，所述混合物包括(a) 第一自由基反應性有機聚合物，(b)第二自由基反應性有機聚合物，和 (c)選自烯丙基、乙烯基或丙烯酸酯活性助劑的活性助劑，其中，所述 第一和第二有機聚合物是由至少一種物理性能所確定的化學異種聚合 物(chemically dissimilar polymers),但是所述有機聚合物在自由基介導加入活性助劑上具有相似的反應性。本發明的接枝共聚物可用作異種材料間的界面增容劑，從而提高 例如透明度、剛度、韌性和應力致白性能。本發明的接枝共聚物具有 單一聚合物或聚合物的簡單共混物通常不能獲得的獨特性能。例如， 聚乙烯與聚丙烯所得共聚物具有聚乙烯的低溫韌性并結合了聚丙烯的 較高上限使用溫度。相似地，接枝共聚物在熔體拉伸流動過程中表現 出高的熔體強度并結合了良好的應變硬化特性。接枝共聚物增強的固態和熔融態性能也使得它們在聚合物加工和 制造時適合作為單一或多數共混物組分。本發明適用于通過多種方法， 例如擠出和吹塑法制造不同的制品，并可用于某些應用中，例如泡沫、 電線電纜化合物或建筑。本發明還提供了 一種自由基引發共聚物接枝的方法。所述方法可 以包括熔融態或者溶液中的自由基引發接枝。
圖1顯示了活性助劑介導的聚丙烯與聚乙烯接枝共聚物的二甲苯可溶部分的FT-IR譜。圖2顯示了活性助劑介導的聚丙烯與聚乙烯接枝共聚物的二甲苯 可溶部分的DSC。圖3顯示了活性助劑介導的聚丙烯與聚乙烯接枝共聚物的二甲苯 不溶部分的FT-IR譜。圖4顯示了活性助劑介導的聚丙烯與聚乙烯接枝共聚物的二甲苯 不溶部分的DSC。圖5顯示了接枝到四個聚合物，聚丙烯、聚乙烯、聚乙二醇和乙 烯/乙酸乙烯酯共聚物上的苯酸烯丙酯的相對收率。
具體實施方式
在一個優選實施方案中，本發明是一種由混合物的自由基介導反 應制得的活性助劑介導的接枝共聚物，所述混合物包括(a)第一自由 基反應性有機聚合物，(b)第二自由基反應性有機聚合物，和(c)選自烯丙基、乙烯基或丙烯酸酯活性助劑的活性助劑，其中，所述第一和第二有機聚合物是由至少一種物理性能所確定的化學異種聚合物，但 是所述有機聚合物在自由基介導加入活性助劑上具有相似的反應性。可以對自由基反應性有機聚合物進行(i)在氧中心自由基或碳中心 自由基存在下的氫原子奪取反應，或者(ii)當受到剪切熱、熱能或輻射 時形成自由基。合適的自由基反應性有機聚合物包括如下聚合物，例 如乙烯/丙烯/二烯單體、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/(X-烯烴共聚物、乙烯均 聚物、丙烯均聚物、乙烯/不飽和酯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚體、鹵化 聚乙烯、丙烯共聚物、天然橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯 /苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚丁二烯橡 膠、丁基橡膠、氯丁二烯橡膠、氯磺化聚乙烯橡膠、乙烯/二烯共聚物、 丁腈橡膠、聚醚、聚酰胺、聚酯、乙烯共(丙烯酸或甲基丙烯酸)共聚體 和它們衍生的離子交聯聚合物，以及這些聚合物的官能化衍生物。關于合適的乙烯聚合物，所述聚合物通常落入四個主要分類中(1) 多支的；(2)非均勻線性；(3)均勻支化線性；和(4)均勻支化基本 線性。這些聚合物可以采用齊格勒-納塔催化劑、茂金屬或釩基單點催 化劑或者限定幾何構型的單點催化劑制得。多支鏈乙烯聚合物包括低密度聚乙烯(LDPE)。那些聚合物可以采用自由基引發劑在高溫高壓下制得。或者，它們可采用配位催化劑在高溫和相對低壓下制得。這些聚合物按ASTM D-792所測密度為約 0.910克/立方厘米至約0.940克/立方厘米。非均勻線性乙烯聚合物包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度 聚乙烯(ULDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。 線性低密度乙烯聚合物的密度為約0.850克/立方厘米至約0.940克/立 方厘米，按ASTM 1238，條件I所測的熔體指數為約0.01至約100克 /10分鐘。優選地，所述熔體指數為約O.l至約50克/10分鐘。還優選 地，所述LLDPE是乙烯與一種或多種含3至18個碳原子，更優選3 至8個碳原子的其他ct-烯烴的共聚體。優選的共聚單體包括l-丁烯、 4-甲基-l-戊烯、1-己烯和l-辛烯。超低密度聚乙烯和極低密度聚乙烯已知是可互換的。這些聚合物 的密度為約0.870克/立方厘米至約0.910克/立方厘米。高密度乙烯聚 合物通常是密度為約0.941克/立方厘米至約0.965克/立方厘米的均聚物。均勻支化線性乙烯聚合物包括均勻LLDPE。所述均勻支化/均勻聚合物是那些共聚單體隨機分布在給定共聚體分子中的聚合物，其中共 聚體分子在該共聚體內具有相似的乙烯/共聚單體比率。所述均勻支化基本線性乙烯聚合物包括(a) C2-C2o烯烴，例如乙烯、 丙烯和4-甲基-l-戊烯的均聚物，(b)乙烯與至少一種C3-C2oCt-烯烴、C2-C2。炔屬不飽和單體、C4-C8二烯烴或者這些單體組合的共聚體，和(c)乙烯與C3-C2。a-烯烴、二烯烴或炔屬不飽和單體至少之一并結合其 他不飽和單體的共聚體。這些聚合物的密度通常為約0.850克/立方厘 米至約0.970克/立方厘米。優選地，所述密度為約0.85克/立方厘米至 約0.955克/立方厘米，更優選約0.850克/立方厘米至約0.920克/立方 厘米。可用于本發明的乙烯/苯乙烯共聚體包括通過聚合烯烴單體(即乙 烯、丙烯或a-烯烴單體)與亞乙烯基芳族單體、受阻脂肪族亞乙烯基單 體或脂環族亞乙烯基單體而制得的基本無規共聚體。合適的烯烴單體 含2至20，優選2至12，更優選2至8個碳原子。優選的這樣的單體 包括乙烯、丙烯、l-丁烯、4-甲基-l-戊烯、1-己烯和l-辛烯。最優選的 是乙烯以及乙烯與丙烯或C4-8(X-烯烴的組合。任選地，所述乙烯/苯乙 烯共聚體聚合組分還可以包括烯屬不飽和單體，例如應變環烯烴。應變環烯烴的例子包括降冰片烯和Cw。烷基或C6.K)芳基取代降冰片烯。可用于本發明的乙烯/不飽和酯共聚物可以通過常規高壓技術制 得。所述不飽和酯可以是丙烯酸垸基酯、甲基丙烯酸烷基酯或羧酸乙 烯酯。烷基可以含1至8個碳原子，優選含1至4個碳原子。羧酸基 可以含2至8個碳原子，優選含2至5個碳原子。共聚物中歸屬于酯 共聚單體的部分，以共聚物重量計為約5至約50重量％，優選約15 至約40重量％。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸乙酯、丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯 酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯。羧酸乙烯酯的例子是乙酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。乙烯/不飽和酯共聚物的熔體指數為約0.5至 約50克/10分鐘。可用于本發明的鹵化乙烯聚合物包括氟化、氯化和溴化烯烴聚合物。基礎烯烴聚合物可以是含2至18個碳原子的烯烴的均聚物或共聚體。優選地，烯烴聚合物是乙烯與丙烯或含4至8個碳原子的cx-烯烴 單體的共聚體。優選的a-烯烴共聚單體包括l-丁烯、4-甲基-l-戊烯、 1-己烯和l-辛烯。優選地，鹵化烯烴聚合物是氯化聚乙烯。可用于本發明的丙烯聚合物的例子包括丙烯均聚物以及丙烯與乙 烯或其他不飽和共聚單體的共聚物。共聚物還包括三元共聚物、四元 共聚物等。通常地，聚丙烯共聚物包括至少約60重量％的衍生自丙烯 的單元。優選地，丙烯單體為共聚物的至少約70重量％，更優選至少 約80重量％。本發明中合適的天然橡膠包括異戊二烯的高分子量聚合物。優選 地，所述天然橡膠的數均聚合物度為約5000，并具有寬分子量分布。有用的苯乙烯/丁二烯橡膠包括苯乙烯和丁二烯的無規共聚物。通 常地，這些橡膠通過自由基聚合制得。本發明的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯 嵌段共聚物為相分離體系。可用于本發明的苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯 共聚物由苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物氫化制得。可雨于本發明的聚丁二烯橡膠的例子包括僅包含1,4-丁二烯或 1，2-丁二烯重復單元或者兩個重復單元類型都有的聚合物，其中1,4-丁 二烯重復單元可以順式或反式構型存在。優選地，本發明的丁基橡膠 是異丁烯與異戊二烯的共聚物。異戊二烯的用量通常為約1.0重量％至 約3.0重量％。對于本發明，所述聚氯丁二烯橡膠通常為2-氯-l，3-丁二烯的聚合 物。優選地，該橡膠通過乳液聚合制得。另外，可以在硫的存在下發 生聚合反應從而在聚合物中結合交聯。優選地，本發明的丁腈橡膠為丁二烯與丙烯腈的無規共聚物。 第一和第二聚合物的選擇取決于聚合物在自由基介導加入活性助 劑上具有相似的反應性。例如，當所選活性助劑為烯丙基活性助劑時， 適合的方法是通過測定聚合物的苯酸烯丙酯接枝率確定聚合物的自由 基反應性。可以通過光譜測定過氧化物引發的苯酸烯丙酯與所需要聚 合物反應提純產物中的芳族酯含量評價該量。那些包含相對大量結合 芳族酯的聚合物衍生物由于自由基介導加入烯丙基活性助劑而更易反 應。9根據本發明的描述，本領域技術人員能夠輕易地以所選烯丙基活 性助劑為基礎確定其他自由基反應性的測量方法。相似地，可以容易 地根據本申請開發試驗方法，用于確定在乙烯基或丙烯酸酯類活性助 劑存在下聚合物自由基的反應性。因此，那些測量方法被認為是在本 發明的范圍內。當苯酸烯丙酯接枝率被用作確定聚合物的自由基反應性相似的標 準時，聚合物接枝率相差必須不超過300%。優選地，所述接枝率相差不超過200%。更優選地，所述接枝率相差不超過100%。當活性助劑是乙烯基或丙烯酸酯類時，對于相關對比方法可獲得相似的接枝率。 關于合適的烯丙基類活性助劑，有用的活性助劑包括苯偏三酸三烯丙酯(TATM)、磷酸三烯丙酯(TAP)、季戊四醇二烯丙基醚(PE(Di)AE)、 季戊四醇三烯丙基醚(PE(Tri)AE)、季戊四醇四烯丙基醚(PE(Tetra)AE)、 均苯三甲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯及其混合物。合適的乙烯基活 性助劑的例子是二乙烯基苯。合適的丙烯酸酯類活性助劑或甲基丙烯 酸酯活性助劑的例子是三丙烯酸季戊四醇酯(PETA)、三羥甲基丙烷三 丙烯酸酯(TMPTAc)、 1，4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、乙二醇二甲基丙 烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酉旨(HDDA)。所述活性助劑的優選存在量為約0.05重量％至約20.0重量％。更 優選地，活性助劑的存在量為約0.1重量％至約10.0重量％。還更優 選地，活性助劑的存在量為約0.3重量％至約5.0重量％。氧中心自由基或碳中心自由基可以多種方式形成。例如，氧中心 自由基可以通過使用有機過氧化物、偶氮自由基引發劑、二枯烯、氧 和空氣而發生。在這點上，該混合物可以進一步包括有機過氧化物、 偶氮自由基引發劑、二枯烯、氧或空氣。當使用有機過氧化物時，有 機過氧化物的存在量通常為約0.005重量％至約20.0重量％，更優選 約0.01重量％至約10.0重量％，還更優選約0.03重量％至約5.0重量/o 。例如，碳中心自由基可以通過烷氧基碎裂、烯丙基活性助劑活化 和鏈轉移至自由基反應聚合物而發生。在一個替代實施方案中，本發明是一種由混合物的自由基介導反應制得的接枝共聚物，該混合物包括(a)第一自由基反應性有機聚合物，具有選自烯丙基、乙烯基或丙烯酸酯活性助劑的活性助劑接枝其 上，和(b)第二自由基反應性有機聚合物，其中第一和第二有機聚合物 是由至少一種物理性能所確定的化學異種聚合物，但是所述有機聚合 物在自由基介導加入活性助劑上具有相似的反應性。優選地，所述第一有機聚合物在用活性助劑接枝前表現出比第二 有機聚合物更低的自由基反應性。認為在共聚物合成前通過官能化活性較少的材料可以提高體系(該 體系的聚合物組分在活性助劑加入反應性上差別很大)中共聚物的收 率。官能作用包括自由基介導接枝加入活性助劑以使聚合物衍生物包 含剩余的烯丙基、乙烯基或丙烯酸酯基團。該官能作用過程將較少活 性聚合物轉變成大分子活性助劑，該大分子活性助劑在共聚物合成過 程中受到活化時，將使高反應性聚合物優先以良好收率生成所需的共 聚物產物。在另一實施方案中，本發明是活性助劑介導的接枝共聚物的制備 方法。如果聚合物在接枝反應溫度下是完全可溶混或部分可溶混的， 則該方法可以熔融態發生。該方法也可以在溶液中進行。當在溶液中 進行該方法時，優選地，所選溶劑將完全溶解第一有機聚合物、第二 有機聚合物和活性助劑從而形成單相混合物。但是，本領域技術人員 認識到，當混合物組分在溶劑中顯現出至少部分溶混性時可以進行在 溶液中的方法。在另一實施方案中，本發明是一種由活性助劑介導的接枝共聚物 制得的制品。可以使用許多方法制備這些制品。特別適用的方法包括 注塑、擠出、壓塑、旋轉模塑、熱成型、吹塑、粉末涂布、班伯里間 歇式密煉機、纖維紡絲和壓延。本發明實施方案的合適例子包括電線電纜絕緣體、電線電纜半導 體制品、電線電纜涂層和護套、電纜附件、鞋底、多組分鞋底(包括不同密度和類型的聚合物)、防風雨布(weather stripping)、墊圈、型材、 耐用品、剛性超拉伸帶、防爆輪胎插入物、建筑嵌板、復合材料(如木 材復合材料)、管材、泡沫、吹制膜和纖維(包括粘合劑纖維和彈性纖維)。 合適的泡沫產品包括，例如擠出的熱塑性聚合物泡沫、擠出的聚 合物條泡沫、可膨脹熱塑性泡沬珠粒、膨脹的熱塑性泡沫珠粒、膨脹和熔融的熱塑性泡沫珠粒以及多種類型的交聯泡沫。泡沫產品可以采 用任何已知的物理構型，例如片、圓形、條幾何形、棒、實心板、層 壓板、合并條板、型材和圓面包形材料。實施例以下非限制性實施例舉例說明了本發明。 實施例1由數均分子量為1700的均聚物(全同)聚丙烯與聚乙烯通過過氧化 物引發的共接枝苯偏三酸三烯丙酯(TATM)來制備接枝共聚物。所述聚 丙烯是由陶氏化學公司(the Dow Chemical Company)制備的實驗反應器 全同均聚物聚丙烯粉末(PP)。該樹脂的性能如下熔體流動速率(MFR) 為3.14克/10分鐘；DSC熔點為167.1°C;堆密度為0.47克/立方厘米。將PP (1克)、PE (1克)和三氯苯(20毫升)在油浴中加熱至150°C ， 生成透明溶液。加入TATM (0.06克，3重量。/。)和過氧化二枯基(DCP) (0.002克，0.1重量％)，將混合物在150。C下保持60分鐘。通過自丙酮 (50毫升)中的沉淀回收聚合反應產物，將所得樣品在真空下干燥。為分離反應產物，將干燥了的聚合物在二甲苯(25毫升)中于140 t下攪拌以制備透明溶液。將溶液浸漬在7(TC的油浴中，并攪拌l小 時，導致在透明溶液中出現了溶脹固相。潷析該透明溶液，二甲苯可 溶部分被沉淀在丙酮(IOO毫升)中。對溶脹固相進行第二步的二甲苯萃 取，以確保除去所有的二甲苯可溶組分。通過在二甲苯(20毫升)中的再次溶解和在丙酮(80毫升)中的沉淀 對該溶脹固相進行凈化。該部分的FT-IR分析揭示了 PE(719 cm—"和 PP(843 cm"和999 cm")兩者的特征共振，以及接枝的酯在1724cm"處 的特征羰基共振，即接枝共聚物(PP-接枝-PE)的證明(圖3)。溶脹固相 的DSC分析揭示了在103.2"C和159.9t:處有兩個轉變溫度(圖4)。所有 回收組分的重量分析揭示，向反應器中加入1克PE，作為接枝的結果， 約0.29克PE是不溶的。這表明溶脹固相中PE/PP的比率為0.29。二甲苯可溶部分的FT-IR分析揭示了在719cm"處的特征PE共振 以及在1724cm—1處接枝酯的特征羰基共振(圖1)。該樣品的DSC分析 顯示Tm為106°C ，其與PE-接枝-TATM —致(圖2)。實施例2如前所述，制備活性助劑介導的接枝共聚物取決于有機聚合物的 相對自由基反應性，特別是對于烯丙基的加入。四種所需材料的反應性已通過系列苯酸烯丙酯(AB)的過氧化物介導加入反應得以評價。在 使用前通過溶解/沉淀(二甲苯/丙酮)對全同聚丙烯均聚物和聚乙烯(PE， Mn=l，700， Sigma-Aldrich)進行凈化。聚環氧乙烷(PEO, Mn=5000， Alfa-Aeser)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA， 25重量。/。VA， Scientific Polymers Products)經溶解/沉淀(三氯苯/丙酮)得以凈化。苯酸烯丙酯 (AB， 99%， TCI)和過氧化二枯基(DCP， 98%， Sigma-Aldrich)直接使 用。按照以下步驟將AB接枝到每個聚合物上。將所需聚合物(l克)溶 解在15(TC的三氯苯(20毫升)中。將苯酸烯丙酯(0.05克)和所需量的過 氧化二枯基加入到聚合物溶液中，在15(TC下攪拌混合物60分鐘。用 丙酮(IOO毫升)沉淀出聚合物，過濾，并在真空下干燥。對于PP、 PE 和PEO產物，采用Nicolet Avatar 360 FT-IR ESP分光計分析凈化了的 材料的薄膜。由結合羰基的1670-1751cm—1共振相對于PP的491-422 cm'1、 PE的2100-1986 cm—1和PEO的2287-2119 cm—1而得到的面積確 定每個聚合物的結合AB含量。采用所述聚合物與苯甲酸丁酯的已知 混合物對儀器進行校正。采用'H-NMR確定改性EVA樣品的結合苯酸 烯丙酯含量。通過向樣品中加入已知量的溴化四丁基銨作為內標，完 成'H-NMR譜的定量積分。對結合活性助劑(S 4.20-4.35 ppm)相對于內 標(5 3.31-3.44 ppm)的酯峰進行積分，從而得到EVA體系的苯酸烯丙酯 轉化率。結果示于圖5中。對于不同的聚合物，在烯丙基接枝的反應性上 觀察到顯著差異。活性助劑加入的選擇性將反映在共聚物形成上。對 于烯丙基的加入具有相似反應性的聚合物將更容易形成共聚物(例如 PP-接枝-PE或PEO-接枝-EVA)。認為對于烯丙基的加入存在較大差異 反應性的聚合物將不容易形成共聚物(例如PP/EVA或PP/PEG)，這是 由于反應性更好的聚合物將優先受到接枝(例如EVA或PEO)。
權利要求
1、一種由混合物的自由基介導反應制得的活性助劑介導的接枝共聚物，所述混合物包括(a)第一自由基反應性有機聚合物；(b)第二自由基反應性有機聚合物；和(c)選自烯丙基、乙烯基或丙烯酸酯活性助劑的活性助劑，其中，所述第一和第二有機聚合物是由至少一種物理性能所確定的化學異種聚合物，但是所述有機聚合物在自由基介導加入活性助劑上具有相似的反應性。
2、 根據權利要求1所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所述 自由基反應性有機聚合物中的至少一種在氧中心自由基或碳中心自由 基存在下發生氫原子奪取反應。
3、 根據權利要求1所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所述 自由基反應性有機聚合物中的至少一種當受到剪切熱、熱能或輻射時 形成自由基。
4、 根據權利要求1所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所述 活性助劑選自苯偏三酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、季戊四醇二烯丙基 醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、均苯三甲酸三烯丙 酯、氰脲酸三烯丙酯或其混合物。
5、 根據權利要求l所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所述活性助劑是二乙烯基苯。
6、 根據權利要求1所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所述 活性助劑選自三丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯或1,6-己二醇二丙烯酸酯。
7、 根據權利要求1所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所述 自由基反應性有機聚合物具有相似的活性助劑接枝率。
8、 根據權利要求7所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所述 自由基反應性有機聚合物具有相似的苯酸烯丙酯接枝率。
9、 根據權利要求1所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所述 自由基反應性有機聚合物的接枝率相差約100%或更少。
10、 一種由混合物的自由基介導反應制得的活性助劑介導的接枝共聚物，所述混合物包括(a) 第一自由基反應性有機聚合物，具有選自烯丙基、乙烯基或丙 烯酸酯活性助劑的活性助劑接枝其上；和(b) 第二自由基反應性有機聚合物，其中，所述第一和第二有機聚合物是由至少一種物理性能所確定 的化學異種聚合物，但是所述有機聚合物在自由基介導加入活性助劑 上具有相似的反應性。
11、 根據權利要求10所述的活性助劑介導的接枝共聚物，其中所 述第一自由基反應性有機聚合物在用活性助劑接枝前，具有比第二自 由基反應性有機聚合物更低的自由基反應性。
12、 一種活性助劑介導的接枝共聚物的制備方法，該方法包括反 應性偶聯混合物的步驟，所述混合物包含(a) 第一自由基反應性有機聚合物；(b) 第二自由基反應性有機聚合物；和(c) 選自烯丙基、乙烯基或丙烯酸酯活性助劑的活性助劑，其中，所述第一和第二有機聚合物是由至少一種物理性能所確定 的化學異種聚合物，但是所述有機聚合物在自由基介導加入活性助劑 上具有相似的反應性。
13、 根據權利要求12所述的方法，其中所述步驟以熔融態發生。
14、 根據權利要求12所述的方法，其中所述步驟在溶液中發生。
15、 一種活性助劑介導的接枝共聚物的制備方法，該方法包括反 應性偶聯混合物的步驟，所述混合物包含(a) 第一自由基反應性有機聚合物，具有選自烯丙基、乙烯基或丙 烯酸酯活性助劑的活性助劑接枝其上；(b) 第二自由基反應性有機聚合物，其中，所述第一和第二有機聚合物是由至少一種物理性能所確定 的化學異種聚合物，但是所述有機聚合物在自由基介導加入活性助劑 上具有相似的反應性。
16、 根據權利要求15所述的方法，其中所述步驟以熔融態發生。
17、 根據權利要求15所述的方法，其中所述步驟在溶液中發生。
18、 一種由如權利要求1所述活性助劑介導的接枝共聚物制得的帝u品。
19、 一種由如權利要求IO所述活性助劑介導的接枝共聚物制得的帝u品。
全文摘要
本發明提供了一種由混合物的自由基介導反應制得的活性助劑介導的接枝共聚物，所述混合物包括或組成為(a)第一自由基反應性有機聚合物，(b)第二自由基反應性有機聚合物，和(c)選自烯丙基、乙烯基或丙烯酸酯活性助劑的活性助劑，其中第一和第二有機聚合物是由至少一種物理性能所確定的化學異種聚合物，但是所述有機聚合物在自由基介導加入活性助劑上具有相似的反應性。
文檔編號C08L51/00GK101326208SQ200680046060
公開日2008年12月17日 申請日期2006年11月3日 優先權日2005年11月4日
發明者B·I·喬達里, G·A·古鐵雷斯, J·S·帕倫特, M·F·芬利森, S·F·哈恩, S·S·森古普塔 申請人:陶氏環球技術公司;金斯頓皇后大學