專利名稱::聚乙醇酸樹脂的耐水性的控制方法
技術領域:
:本發明涉及作為生物降解性高分子材料的聚乙醇酸樹脂的耐水性的控制方法。
背景技術:
:聚乙醇酸、聚乳酸等的脂肪族聚酯,可以被土壤、大海等的自然界中存在的微生物或酶分解,因此作為對環境負荷小的生物降解性高分子材料受到關注。特別地,聚乙醇酸具有優異的初始強度和體內分解吸收性,因此也可以作為手術用縫合線、人工皮膚等的醫療用高分子材料來使用。在這樣的積極利用聚乙醇酸樹脂的初始強度和生物降解性的用途中,期望以高精度來控制它們的初始強度和生物降解性。關于直接支配初始強度的分子量,本發明者們發現,以乙交酯中的總質子濃度、和含有水的羧基(羧酸)源化合物摩爾濃度與含有醇的烷氧基羰基(酯)源化合物摩爾濃度的比(羧i^/酯*摩爾比)作為指標,將含有包含水和醇的質子源化合物作為引發劑兼分子量調節劑的乙交酯(環酯)進行開環聚合,可以良好地控制生成的聚乙醇酸樹脂的分子量,提出了一種聚乙醇酸樹脂的制備方法(下述專利文獻l)。另一方面已知,生物降解性與水解性直接相關,脂肪族聚酯的水解性與末端g濃度相關(下述專利文獻2)、或與殘留乙交酯含量相關(下述專利文獻3)。但是,考慮末端g濃度和殘留乙交酯的兩者的貢獻,來控制耐水性的方法,是未知的。專利文獻1:WO2005/044894A>^才艮專利文獻2:特開2001-261797號公報專利文獻3:WO2005/090438A公報
發明內容因此,本發明的主要目的在于提供一種綜合反映了末端g濃度和殘留乙交酯的兩者的貢獻的精度良好的聚乙醇酸樹脂的耐水性的控制方法。本發明者們基于上述目的進行了研究,結果確認了殘留乙交酯的作為有效氛基源的作用,發現通過控制包括殘留乙交酯的貢獻在內的總氣基濃度,可以良好地控制耐水性。即,本發明的聚乙醇酸樹脂的耐水性的控制方法,其特征在于,通過控制包括殘留乙交酯的貢獻在內的總a濃度,來控制耐水性。更具體來說,發現在規定的高水分條件下放置后的分子量保持率成為聚乙醇酸樹脂的耐水性的良好指標,通過控制該分子量保持率,可以精度良好地控制聚乙醇酸樹脂的耐水性,更詳細地說,本發明的聚乙醇酸樹脂的耐水性的控制方法,其特征在于,根據下式(l),控制在50t:、90%相對濕度氣氛下放置3天后的分子量保持率Y(%):Y=0.011X2—1.5X;74…(1)這里,X是由X-乙交酯含量(重量%)x54+末端絲濃度…(2)確定的總M濃度(當量/噸)。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>如上所述,根據本發明,對于具有很大初始強度和很大水解性的聚乙醇酸樹脂,通過控制支配其水解性(耐水性)的包括殘留乙交酯的貢獻在內的總M濃度,可以精度良好地控制其耐水性。因此,可以更良好地控制聚乙醇酸樹脂的使用環境下的經時的強度變化,可以增加作為生物降解性樹脂的聚乙醇酸樹脂的利用價值。權利要求1.一種聚乙醇酸樹脂的耐水性的控制方法,其特征在于,通過控制包括殘留乙交酯的貢獻在內的總羧基濃度,來控制耐水性。2.如權利要求l所述的方法,以通過添加熱穩定劑來降低聚乙醇酸樹脂中的殘留乙交酯量的方式進行控制。3.如權利要求1或2所述的方法,熱穩定劑是選自具有季戊四醇骨架的磷酸酯和分別具有碳原子數8~24的烷基的磷^基酯和亞磷酸烷基酯中的至少l種。4.如權利要求2或3所述的方法,相對于聚乙醇酸樹脂100重量份,以3重量份以下的比例,添加熱穩、定劑。5.如權利要求1~4的任一項所述的方法,以通過添加g封端劑來降低末端g濃度的方式進行控制。6.如權利要求5所述的方法,g封端劑是碳二亞胺化合物或環氧化合物。7.如權利要求5或6所述的方法,相對于聚乙醇酸樹脂100重量份,以0.1~10重量份的比例,配合g封端劑。8.如權利要求1~4的任一項所述的方法,根據下式(1),控制在50■C、90%相對濕度氣氛下放置3天后的分子量保持率Y(%):Y=0.011X2—1,5X—74…(1)這里,X是由X-乙交酯含量(重量%)x54+末端M濃度…(2)確定的總g濃度(當量/p屯)。9.如權利要求18的任一項所述的方法,進而以通過提高聚乙醇酸樹脂的結晶度來提高耐水性的方式進行控制。10.如權利要求19的任一項所述的方法,進而以通過提高聚乙醇酸樹脂的分子取向度來提高耐水性的方式進行控制。全文摘要本發明提供一種聚乙醇酸樹脂的耐水性的控制方法,其特征在于,通過控制包括殘留乙交酯的貢獻在內的總羧基濃度,來控制耐水性。由此,可以精度良好地控制支配聚乙醇酸樹脂的經時的強度變化的耐水性。文檔編號C08L101/16GK101316877SQ20068004407公開日2008年12月3日申請日期2006年11月22日優先權日2005年11月24日發明者佐藤浩幸,小林史典,山根和行,穗苅有希申請人:株式會社吳羽