專利名稱::聚烯烴微多孔膜及其制造方法、以及電池用隔離件和電池的制作方法
技術領域:
:本發明涉及聚烯烴微多孔膜及其制造方法、以及電池用隔離件和電池,特別涉及在遮斷特性、耐熔融收縮性以及熔化特性的平衡上優異的聚烯烴微多孔膜及其制造方法、以及電池用隔離件和電池。
背景技術:
:聚乙烯微多孔膜主要作為電池用隔離件使用,特別是對于鋰離子電池用隔離件,不僅要求優異的機械特性和透過性,而且也要求以下性質由于電池的發熱細孔閉塞而停止電池反應的性質(遮斷特性);和在超過遮斷溫度的溫度下防止破膜的性質(熔化特性)等。作為改善聚乙烯微多孔膜的物理性能的方法,提出了最優化原料組成、制造條件等。作為強度及透過性優異的聚烯烴微多孔膜,例如日本專利第2132327號提出了一種聚烯烴微多孔膜,其含有重均分子量(Mw)為7乂105以上的超高分子量聚烯烴1重量%以上,且由分子量分布[重均分子量/數均分子量(Mw/Mn)]為10300的聚烯烴組合物構成,空孔率為3595%,平均貫通孔徑為0.0010.2|iim,且15mm寬的斷裂強度為0.2kg以上。另外,日本特開2004-196870號提出了由聚乙烯、和重均分子量為5X105以上、且通過差示掃描量熱計測定的烙解熱為90J/g以上的聚丙烯構成的聚烯烴微多孔膜,日本特開2004-196871號提出了由聚乙烯、和重均分子量為5X105以上、且通過差示掃描量熱計以32(TC/分鐘的升溫速度測定的熔點為163。C以上的聚丙烯構成的聚烯烴微多孔膜。日本特開2004-196870號及日本特開2004-196871號的聚烯烴微多孔膜,具有120140。C的遮斷溫度和165。C以上的熔化溫度,并且機械特性及透過性也優異。作為具有高耐短路性(遮斷特性)的聚乙烯微多孔膜,W097/23554公開了一種微多孔膜,其由根據紅外分光法得到的末端乙烯基濃度是每10000個碳原子為2個以上的高密度聚乙烯或線狀共聚聚乙稀構成,且具有131136。C的熔化溫度(遮斷溫度)。但是,在引起電池反應失控的情況下,由于在隔離件遮斷之后電池內的溫度短時間上升,因此隔離件收縮時,在其端部發生短路,再次引起反應失控。但是,在上述各文獻中記載的微多孔膜,即使超過遮斷溫度,維持形狀防止短路的性能(耐熔融收縮性)也不充分。
發明內容因此,本發明的目的在于提供在遮斷特性、耐熔融收縮性以及熔化特性的平衡上優異的聚烯烴微多孔膜及其制造方法、以及電池用隔離件和電池。本發明人鑒于上述目的進行廣泛而深入的研究,結果發現通過下述(1)、(2)可以得到在遮斷特性、耐熔融收縮性以及熔化特性的平衡上優異的聚烯烴微多孔膜,從而完成了本發明。所述(1)為得到一種遮斷特性優異的聚烯烴微多孔膜,其來自含有以下聚乙烯類樹脂的聚烯烴樹脂,所述聚乙烯類樹脂,以規定的升溫速度通過差示掃描量熱分析進行測定得到的結晶熔解熱達到其60°/。時的溫度為135"C以下。所述(2),將含有上述聚乙烯類樹脂的聚烯烴樹脂與成膜用溶劑進行熔融混煉,制備聚烯烴樹脂溶液,使通過在規定溫度下的熔融粘彈性測定而得到的儲存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為0.1rad/sec以上,并且使在其熔融粘彈性測定中的角頻率為0.01rad/sec時的復粘性系數為lX104Pa's以上,將得到的聚烯烴樹脂溶液由模具擠出,進行冷卻得到凝膠狀片材,從得到的凝膠狀片材中除去成膜用溶劑。艮口,本發明的聚烯烴微多孔膜的特征在于,含有聚乙烯類樹脂,且所述聚烯烴微多孔膜具有如下特性(a)遮斷溫度為135X:以下,所述遮斷溫度為以5"C/分鐘的升溫速度進行加熱的同時測定的透氣度達到lxl()Ssec/100cmS時的溫度,(b)以2gf的負荷及5T/分鐘的升溫速度通過熱機械分析進行測定的在135145"C溫度范圍中的橫向的最大熔融收縮率為40%以下,并且(c)熔化溫度為15(TC以上,所述熔化溫度為達到所述遮斷溫度后進一步持續升溫的同時測定的所述透氣度再次達到lxl05sec/100cm3時的溫度。所述聚乙烯類樹脂優選為通過320'C/分鐘范圍內的一定升溫速度條件下的差示掃描量熱分析而測定的結晶熔解熱達到其60%時的溫度為135'C以下。本發明的聚烯烴微多孔膜的制造方法的特征在于,將含有如下聚乙烯類樹脂的聚烯烴樹脂與成膜用溶劑進行熔融混煉,制備聚烯烴樹脂溶液,使所述聚烯烴樹脂溶液通過在16022(TC范圍內的一定溫度下的熔融粘彈性測定而得到的儲存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為0.1rad/sec以上,且在所述熔融粘彈性測定中的角頻率為0.01md/sec時的復粘性系數為lX104Pa,s以上,將得到的聚烯烴樹脂溶液從模具擠出,進行冷卻得到凝膠狀片材,從所得到的凝膠狀片材中除去成膜用溶劑,其中,所述聚乙烯類樹脂通過320。C/分鐘范圍內的一定升溫速度條件下的差示掃描量熱分析進行測定的結晶熔解熱達到其60%時的溫度為135"C以下。所述聚烯烴樹脂和成膜用溶劑的熔融混煉中使用雙螺桿擠出機,優選使所述聚烯烴樹脂和成膜用溶劑的合計投入量Q(kg/h)對所述雙螺桿擠出機的螺旋轉速Ns(rpm)之比Q/Ns為0.10.55kg/h/rpm。將拉伸前的拉伸軸方向的長度作為100%,優選在拉伸方向上以180%/秒的速度對所述凝膠狀片材進行拉伸。本發明的電池用隔離件通過上述聚烯烴微多孔膜來形成。本發明的電池具有由上述聚烯烴微多孔膜構成的電池用隔離件。根據本發明,得到在遮斷特性、耐熔融收縮性以及熔化特性的平衡上優異、并且在透過性和機械特性上也優異的聚烯烴微多孔膜。將本發明的聚烯烴微多孔膜作為電池用隔離件使用時,得到安全性、耐熱性、保存特性和生產率優異的電池。圖1是表示典型的熔解吸熱曲線的例子的曲線圖。圖2是與圖1相同的熔解吸熱曲線表示當結晶熔解熱達到其60%時的6溫度T(60°/。)的曲線。圖3是表示用于求算"o的log"-logG'曲線及log"-logG"曲線的典型例子的曲線圖。圖4是表示用于求算遮斷開始溫度的溫度T-(透氣度p)"曲線的典型例子的曲線圖。圖5是表示用于求算遮斷溫度、透氣度變化率以及熔化溫度的溫度T-透氣度p曲線的典型例子的曲線圖。圖6是表示用于求算最大熔融收縮率的溫度-尺寸變化率曲線的典型例子的曲線圖。具體實施方式[l]聚烯烴樹脂形成本發明的聚烯烴微多孔膜的聚烯烴樹脂,含有如下所述的聚乙烯類樹脂。(1)聚乙烯類樹脂的結晶熔解熱聚乙烯類樹脂,通過以32(TC/分鐘范圍內的一定升溫速度的差示掃描量熱(DSC)分析而測定得到的結晶熔解熱AHm達到其60%時的溫度(以下標記為"T(60。/。)")為135"C以下。T(60。/。)是聚乙烯[均聚物或乙烯a-烯烴共聚物(以下相同)]的分子量、分子量分布、支鏈度、支鏈的分子量、支鏈點的分布、共聚物的分率等一次結構、以及結晶的大小及其分布、晶格的規則性等高次結構的形態影響的參數,是聚烯烴微多孔膜的遮斷溫度的指標。如果T(60。/。)超過135°C,則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用時,遮斷溫度高,過熱時的遮斷響應性低。聚乙烯類樹脂的結晶熔解熱AHm,基于JISK7122按照以下順序進行測定。即,將聚乙烯類樹脂樣品[在210。C下熔融壓制的成型品(厚度0.5mm)]靜置于差示掃描量熱計(PerkinElmer,Inc.制,PyrisDiamondDSC)的樣品支架內,在氮氣氛圍中23(TC下熱處理1分鐘,以10。C/分鐘冷卻至30°C,在30。C保持1分鐘,以32(TC/分鐘的速度加熱至230。C。升溫速度優選為515tV分鐘的范圍,更優選為1(TC/分鐘。如圖1所示,由在升溫過程得到的DSC曲線(熔解吸熱曲線)和基線圍成的區域(以陰影表示的部分)的面積SJ十算熱量。通過用樣品的重量(單位g)除熱量(單位J),求得結晶熔解熱AHm(單位J/g)。T(60%),如圖2所示,作為以垂直相交于溫度軸的直線L,分割上述區域時的低溫側的區域(以陰影表示的部分)的面積S2達到面積S,的60%的溫度來求得。(2)聚乙烯類樹脂的成分聚乙烯類樹脂,只要T(60。/。)滿足上述范圍,則可以為單一物質,也可以為由二種以上的聚乙稀構成的組合物。聚乙烯類樹脂優選為(a)超高分子量聚乙烯;(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯;或(c)超高分子量聚乙烯與其以外的聚乙烯的混合物(聚乙稀組合物)。任意情況下對聚乙烯類樹脂的重均分子量(Mw)都沒有特別的限制,但優選為lxl04lxl07,更優選為5xl0415xl06,特別優選為Ixl055xl06。(a)由超高分子量聚乙烯構成的情況超高分子量聚乙烯具有7xl()S以上的Mw。超高分子量聚乙烯不限于乙烯的均聚物,也可以是少量含有其他(x-烯烴的乙烯'(x-烯烴共聚物。作為乙烯以外的(x-烯烴,優選為丙烯、丁烯一l、戊烯一1、己烯一l、4一甲基戊烯一l、辛烯一l、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯、以及苯乙烯。超高分子量聚乙烯的Mw優選為Ixl0615xl06,更優選為Ixl065xl06。(b)由超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯構成的情況超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯具有lxl0A以上不足7xl0S的Mw,優選為高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支鏈狀低密度聚乙烯及鏈狀低密度聚乙烯,更優選為高密度聚乙烯。Mw為1><104以上不足7xl()S的聚乙烯,不僅可以是乙烯的均聚物,也可以是含有少量丙烯、丁烯一l、己烯一l等其他oc-烯烴的共聚物。作為這類共聚物,優選由單活性中心催化劑制造的共聚物。超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯不限于均聚物,也可以是兩種以上超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯的混合物。(c)由聚乙烯組合物構成的情況聚乙烯組合物是由Mw為7xl()S以上的超高分子量聚乙烯和其以外的Mw為1><104以上不足7><105的聚乙烯(選自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支鏈狀低密度聚乙烯及鏈狀低密度聚乙烯中的至少一種)構成的混合物。超高分子量聚乙烯及其以外的聚乙烯可以與上述相同。該聚乙烯組合物,根據用途可以容易地控制分子量分布[重均分子量/數均分子量(Mw/Mn)]。作為聚乙烯組合物,優選為上述超高分子量聚乙烯和高密度聚乙烯的組合物。聚乙烯組合物中使用的高密度聚乙烯的Mw優選為lx105以上不足7xl05,更優選為Ixl055xl05,最優選為2xl054xl05。聚乙烯組合物中的超高分子量聚乙烯的含量,在將聚乙烯組合物總量設為100質量%時,優選為1質量%以上,更優選為250質量%。(d)分子量分布Mw/MnMw/Mn為分子量分布的尺度,該值越大,分子量分布的幅度越大。聚乙烯類樹脂的Mw/Mn沒有限定,但聚乙烯類樹脂由上述(a)(c)中的任一種構成的情況下,均優選為5300,更優選為10100。如果Mw/Mn不足5,則高分子量成分過多,熔融擠出困難,另外,如果Mw/Mn超過300,則低分子量成分過多,引起微多孔膜的強度下降。聚乙烯(均聚物或乙烯*ot-烯烴共聚物)的Mw/Mn可以根據多段聚合適當地進行調整。作為多段聚合法,優選為在第一段產生高分子量聚合物成分、在第二段產生低分子量聚合物成分的兩段聚合。聚乙烯組合物的情況下,Mw/Mn越大,則超高分子量聚乙烯與其以外的聚乙烯的Mw之差越大,反之也成立。聚乙烯組合物的Mw/Mn可以根據各成分的分子量及混合比例適當地進行調整。(3)可以添加的其他樹脂聚烯烴樹脂在不影響本發明效果的范圍內,可以是含有聚乙烯類樹脂的同時、也含有聚乙稀以外的聚烯烴或者聚烯烴以外的樹脂的組合物。因此,術語"聚烯烴樹脂"應該理解為不僅僅是聚烯烴,也包括聚烯烴以外的樹脂。作為聚乙稀以外的聚烯烴,可以使用選自各自的Mw為lxi044><106的聚丙烯、聚丁烯-1、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚4-甲基戊烯-l、聚辛烯-1、聚醋酸乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯及乙烯'a-烯烴共聚物、以及Mw為lxl(^lxl(^的聚乙烯蠟中的至少一種。聚丙烯、聚丁烯-1、聚戊烯-1、聚己烯-1、聚4-甲基戊烯-l、聚辛烯-1、聚醋酸乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及聚苯乙烯不僅可以為均聚物,而且也可以為含有其他a-烯烴的共聚物。作為聚烯烴以外的樹脂,可以列舉熔點或玻璃化轉變溫度(Tg)為150'C以上的耐熱性樹脂。作為耐熱性樹脂,優選為熔點為15(TC以上的結晶性樹脂(含有部分結晶性的樹脂)、及Tg為150'C以上的非晶性樹脂。這里的熔點及Tg可以根據JISK7121進行測定(以下相同)。如果在聚乙烯類樹脂中添加耐熱性樹脂,則將聚烯烴微多孔膜作為電池用隔離件使用時,由于熔化溫度進一步提高,因此電池的高溫保存特性提高。對耐熱性樹脂的熔點或Tg的上限沒有特別限制,但從與聚乙烯類樹脂的混煉容易性觀點出發,優選為35(TC以下,耐熱性樹脂的熔點或Tg更優選為170260°C。作為耐熱性樹脂的具體例子,可以列舉聚酯(例如,聚對苯二甲酸丁二醇酯(熔點約16023(TC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(熔點約25027(TC)一等)、氟類樹脂、聚酰胺(熔點215265°C)、聚亞芳基硫醚、等規聚苯乙烯(熔點230°C)、聚酰亞胺(Tg:28(TC以上)、聚酰胺酰亞胺(Tg:280°C)、聚醚砜(Tg:223°C)、聚醚醚酮(熔點334°C)、聚碳酸酯(熔點220240°C)、乙酸纖維素(熔點220°C)、三乙酸纖維素(熔點300°C)、聚砜(Tg:190°C)、聚醚酰亞胺(熔點216°C)等。耐熱性樹脂并不限定于由單一樹脂成分構成的樹脂,也可以是由多個樹脂成分構成的樹脂。將聚乙烯類樹脂和耐熱性樹脂的總量設為100質量%時,耐熱性樹脂的添加量優選為330質量%,更優選為525質量%。該含量若超過30質量%,則扎入強度、拉伸斷裂強度及膜的平滑性下降。[2]無機填充劑在不影響本發明的效果的范圍內,聚烯烴樹脂中可以添加無機填充材料。作為無機填充材料,可以列舉例如二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、沸石、云母、粘土、高嶺土、滑石、碳酸鈣、氧化鈣、硫酸鈣、碳酸鋇、硫酸鋇、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鎂、硅藻土、玻璃粉末、氫氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅、緞光白、酸性白土等。無機填充材料并不限于一種,可以并用多個種類。其中優選使用二氧化硅及碳酸鈣中的任一種。[3]聚烯烴微多孔膜的制造方法本發明的聚烯烴微多孔膜的制造方法包括(1)將上述聚烯烴樹脂和成膜用溶劑進行熔融混煉、配制聚烯烴樹脂溶液的工序;(2)將所得到的聚烯烴樹脂溶液從模具擠出的工序;(3)冷卻所得到的擠出成形體、形成凝膠狀片材的工序;(4)成膜用溶劑除去工序;以及(5)干燥工序。根據需要,可以在工序(3)和(4)之間設計(6)拉伸工序、(7)熱輥處理工序、(8)熱溶劑處理工序和(9)熱固定處理工序中的任意工序。可以在工序(5)之后設計(10)拉伸微多孔膜的工序、(11)熱處理工序、(12)由電離放射進行的交聯處理工序、(13)親水化處理工序、(14)表面被覆處理工序等。(1)聚烯烴樹脂溶液的配制工序聚烯烴樹脂溶液,在聚烯烴樹脂中添加適當的成膜用溶劑后,通過熔融混煉來配制。必要時,可以在聚烯烴樹脂溶液中在不損害本發明的效果的范圍內添加上述無機填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防粘連劑、顏料、染料等各種添加劑。例如作為孔形成劑可以添加微粉硅酸。作為成膜用溶劑,可以使用液體溶劑及固體溶劑中的任一種。作為液體溶劑,可以列舉出壬烷、癸烷、十氫化萘、對二甲苯、十一烷、十二烷、液體石蠟等脂肪族或環式的烴、以及沸點與它們相對應的礦物油餾分。為了得到溶劑含量穩定的凝膠狀片材,優選使用液體石蠟這樣的不揮發性液體溶劑。固體溶劑優選為熔點在8(TC以下的固體溶劑,作為這樣的固體溶劑,可以列舉出石蠟、蠟醇、硬脂醇、鄰苯二甲酸二環己酯等。也可以將液體溶劑和固體溶劑并用。液體溶劑的粘度,在25。C下優選為30500cSt,更優選為30200cSt。當25。C下的粘度低于30cSt時,容易發泡,難以進行混煉。另一方面,超過500cSt時,難以除去液體溶劑。配制聚烯烴樹脂溶液,使通過在16022(TC范圍內的一定溫度下的熔融粘彈性測定而得到的儲存彈性模量(G')和損失彈性模量(G")—致的角頻率"。為0.1rad/sec以上,并且使在該熔融粘彈性測定中的角頻率為0.01md/sec時的復粘性系數(複素粘性率)n*(0.01)為lX104Pa*s以上。如果聚烯烴樹脂溶液的"o低于0.01rad/sec,則在將聚烯烴微多孔膜用作鋰電池用隔離件的情況下,由于熔化溫度降低、遮斷后的溫度上升,可能發生電極的短路。聚烯烴樹脂溶液的"。優選為120md/sec。聚烯烴樹脂溶液的coc是主要由聚乙烯類樹脂的重均分子量(Mw)、分子量分布、支鏈度、支鏈的分子量、支鏈點的分布、分子間的絡合度、分子間的絡合點間的分子量等影響的參數。這之外wo也受聚烯烴樹脂與成膜用溶劑的比例的影響。通常聚乙烯為直鏈狀且具有對數正態分子量分布的情況下,Mw越大co。越小。另外,聚乙烯具有長鏈支鏈時"。小。"o使用巿售的熔融粘彈性測定裝置(型號RheoStress-300,Haake公司制)根據以下條件來求得。測定溫度160220'C范圍內的一定溫度固定夾具平行板(直徑8mm)間隙(試樣厚度)0.3mm測定角頻率范圍0.01100rad/s應變(Y):0,5%樣品將聚烯烴樹脂溶液從模具擠出并冷卻,從所得到的凝膠狀片材切割出直徑8mm和厚度0.5mm的圓板片,在測定溫度下使其穩定后,壓縮成0.3mm的厚度。在上述條件下測定相對于角頻率"的G,和G,,的響應,如圖3所示,繪制log"-logG'曲線和log"-logG"曲線,求算這些曲線的交點處的角頻率,得到c^。如果聚烯烴樹脂溶液的0*(0.01)低于lXl(^Pa's,則在將聚烯烴微多孔膜用作鋰電池用隔離件的情況下,耐熔融收縮性和熔化特性低,對于遮斷后溫度上升的破膜防止性差。聚烯烴樹脂溶液的il*(0.01)優選為1.5X104Pa*s以上。對于聚烯烴樹脂溶液的1\*(0.01)的上限沒有特別限制,但為了得到良好的耐熔融收縮性,優選為40,000Pa,s以下。聚烯烴樹脂溶液的11*(0.01),在上述熔融粘彈性測定中,使用角頻率為0.1md/sec時得到的G,(0.01)和G"(0.01),根據下式(l)進行計算。II*(0.01)=(G'(0.01)2+G"(0.01)2)1/2/0.01…(1)為了配制聚烯烴樹脂溶液,使"o為0.1rad/sec以上,并且n*(0.01)為lX104Pa*s以上,在瑢融混煉中使用雙螺桿擠出機,在將聚烯烴樹脂和成膜用溶劑裝入雙螺桿擠出機時,使聚烯烴樹脂和成膜用溶劑的合計投入量Q(kg/h)對螺旋轉速Ns(rpm)之比Q/Ns為0.10.55kg/hApm。如果使Q/Ns低于0.1kg/h/rpm,則聚烯烴樹脂過度,結果破裂損壞,使聚烯烴樹脂溶液的"o低于0.1rad/sec,或者"(0.01)低于lX104Pa*s,與強度或熔化溫度的降低相關。另一方面,如果使Q/Ns超過0.55kg/h/rpm,則不能進行均勻地混煉。比值Q/Ns更優選為0.20.5kg/h/rpm。螺旋轉速Ns優選為180rpm以上,更優選為250rpm以上。對螺旋轉速Ns的上限沒有特別限制,但優選為500rpm。雙螺桿擠出機可以為嚙合型同向旋轉雙螺桿擠出機、嚙合型異向旋轉雙螺桿擠出機、非嚙合型同向旋轉雙螺桿擠出機以及非嚙合型異向旋轉雙螺桿擠出機中的任一種。在具有自清潔作用方面、以及與異向旋轉型相比可以負荷小轉速高的方面,優選為嚙合型同向旋轉雙螺桿擠出機。雙螺桿擠出機的螺旋的長度(L)與直徑(D)之比(L/D)優選為20100的范圍,更優選為3570的范圍。當L/D低于20時,熔融混煉不充分,當L/D超過100時,聚烯烴樹脂溶液的滯留時間過分增大。對于螺旋的形狀沒有特別的限制,可以是公知的形狀。雙螺桿擠出機的機筒內徑優選為40100mm。聚烯烴樹脂溶液的熔融混煉溫度,可以根據聚烯烴樹脂的成分來適宜設定,但通常為聚烯烴樹脂的熔點Tm+10°CTm+110°C。聚烯烴樹脂的熔點Tm,當聚烯烴樹脂為(a)超高分子量聚乙烯、(b)其以外的聚乙烯、或(c)聚乙烯組合物時,其為它們的熔點;當聚烯烴樹脂為含有聚乙烯以外的聚烯烴或耐熱性樹脂的組合物時,其為在超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物中上述組合物含有的物質的熔點(以下相同)。超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、以及聚乙烯組合物具有約13014(TC的熔點。由此,熔融混煉溫度優選為140250°C,更優選為170240°C。成膜用溶劑可以在混煉開始前添加,也可以在混煉中從雙螺桿擠出機的途中進行添加,但優選為后者。在熔融混煉時,為了防止聚烯烴樹脂的氧化,優選添加抗氧化劑。聚烯烴樹脂溶液的樹脂濃度,將聚烯烴樹脂與成膜用溶劑的總量設定為100質量%時,聚烯烴樹脂為1050質量%,優選為2045質量%。如果使聚烯烴樹脂的比例低于10質量%,則生產率下降,因此不優選。而且,在擠出聚烯烴樹脂溶液時,在模具出口模出口膨脹(SWdl)或向內彎曲(neck-in)變大,擠出成形體的成形性和自身支撐性降低。另一方面,聚烯烴樹脂的比例超過50質量%時,擠出成形體的成形性降低。(2)擠出工序將熔融混煉后的聚烯烴樹脂溶液直接、或者通過其他擠出機、或者冷卻(一旦冷卻)并進行顆粒化后再次通過擠出機從模具擠出。通常使用具有長方形口的片材用模具,但也可以使用二重圓筒狀的中空狀模具、吹塑模具等。在片材用模具的情況下,模具的間隙通常為0.15mm,擠出時加熱至140250°C。加熱溶液的擠出速度優選為0.215m/分。(3)凝膠狀片材的形成工序通過將從模具擠出的成形體冷卻,來形成凝膠狀片材。冷卻優選至少達到凝膠化溫度以下以50'C/分鐘以上的速度進行。通過進行這樣的冷卻,可以將利用成膜用溶劑對聚烯烴樹脂相進行微相分離得到的結構(由聚烯烴樹脂相和成膜用溶劑相構成的凝膠結構)固定化。冷卻優選達到25"C以下。通常減慢冷卻速度時,疑似細胞(擬似細胞)單位變大,得到的凝膠狀片材的高次結構變粗,但加快冷卻速度時,得到致密的細胞單位。當使冷卻速度低于5(TC/分鐘時,結晶度上升,難以得到適于拉伸的凝膠狀片材。作為冷卻方法,可以使用使其接觸冷風、冷卻水等冷介質的方法、使其接觸冷卻輥的方法等,但優選為使用冷卻輥的方法。(4)成膜用溶劑的除去工序在液體溶劑的除去(清洗)中使用清洗溶劑。由于凝膠狀片材中的聚烯烴樹脂相與成膜用溶劑相分離,所以如果除去液體溶劑,則可以得到多孔膜。液體溶劑的除去(清洗)可以使用公知的清洗溶劑進行。作為清洗溶劑,可以列舉例如戊烷、己垸、庚垸等飽和烴,二氯甲垸、四氯化碳等氯化烴,二乙醚、二噁烷等醚類,甲基乙基酮等酮類,三氟乙烷、C6F14、C7F16等鏈狀碳氟化合物,C5H3F7等環狀氫碳氟化合物,C4F9OCH3、C4F9OC2H5等氫氟醚,C4F9OCF3、C4F9OC2F5等全氟醚等易揮發性溶劑。這些清洗溶劑具有低表面張力(例如25匸下為24mN/m以下)。通過使用低表面張力的清洗溶劑,可以得到具有更高空孔率及透過性的微多孔膜,洗后的干燥時因氣一液界面的表面張力而進行收縮。膜的清洗,可以通過浸漬于清洗溶劑的方法、沖洗清洗溶劑的方法或者它們的組合進行。清洗溶劑相對于清洗前的膜100質量份,優選使用30030,000質量份。利用清洗溶劑的清洗,優選進行至液體溶劑的殘留量低于當初的添加量的1質量%。(5)膜的干燥工序利用加熱干燥法、風干法等,對通過除去成膜用溶劑而得到的聚烯烴微多孔膜進行干燥。干燥溫度優選為聚烯烴樹脂的結晶分散溫度Tcd以下,特別優選為比Tcd低5。C以上。聚烯烴樹脂的結晶分散溫度Tcd,當聚烯烴樹脂為上述的(a)超高分子量聚乙烯、(b)超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯、或(c)聚乙烯組合物時,其為它們的結晶分散溫度;當聚烯烴樹脂為含有聚乙烯以外的聚烯烴或耐熱性樹脂的組合物時,其為在超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物中上述組合物含有的物質的結晶分散溫度(以下相同)。在此結晶分散溫度是指基于ASTMD4065由動態粘彈性的溫度特性測定求得的值。上述超高分子量聚乙烯、超高分子量聚乙烯以外的聚乙烯、以及聚乙烯組合物具有約9010(TC的結晶分散溫度。將微多孔膜設定為100質量%(干燥重量)時,干燥優選進行至殘存清洗溶劑達到5質量%以下,更優選進行至3質量%以下。如果干燥不充分,則在后階段進行熱處理時,微多孔膜的空孔率降低,透過性變差,因此不優選。(6)拉伸工序優選將清洗前的凝膠狀片材在至少單軸方向上進行拉伸。凝膠狀片材優選在加熱后利用拉幅機法、輥法、吹塑薄膜法、壓延法或這些方法的組合以規定的倍率進行拉伸。凝膠狀片材由于含有成膜用溶劑,因此可以均勻地拉伸。通過拉伸機械強度提高的同時,細孔擴大,因此,在作為電池用隔離件使用的情況下特別優選。拉伸可以為單軸拉伸或雙軸拉伸,但優選為雙軸拉伸。雙軸拉伸的情況下,可以為同時雙軸拉伸、逐次拉伸或多段拉伸(例如同時雙軸拉伸和逐次拉伸的組合)中的任意一種,特別優選為同時雙軸拉伸。拉伸倍率,在單軸拉伸的情況下優選為2倍以上,更優選為330倍。雙軸拉伸中在任意方向上優選為至少3倍以上、且面積倍率為9倍以上。面積倍率小于9倍的情況下,拉伸不充分,不能得到高彈性以及高強度的微多孔膜。另一方面,如果面積倍率超過400倍,則在拉伸裝置、拉伸操作等方面產生制約。面積倍率的上限優選為50倍。拉伸溫度,優選為聚烯烴樹脂的熔點Tm+10。C以下,更優選為上述Tcd以上低于上述Tm的范圍內。該拉伸溫度超過Tm+10。C時,聚乙烯類樹脂熔融,不能進行由拉伸形成的分子鏈的取向。另一方面,低于Tcd時,聚乙烯類樹脂的軟化不充分,容易由拉伸導致破膜,不能進行高倍率的拉伸。如上所述,聚乙烯類樹脂具有約9010(TC的結晶分散溫度。由此,拉伸溫度通常在卯140。C的范圍內,優選在100130。C的范圍內。拉伸速度優選在拉伸軸方向上為180%/秒。例如在單軸拉伸時,使長邊方向(MD方向)或橫向(TD方向)上為180%/秒。在雙軸拉伸時,使在MD方向和TD方向上分別為180%/秒。在拉伸軸方向上的拉伸速度(%/秒),表示在凝膠狀片材被拉伸的部分中,將拉伸前的拉伸軸方向的長度設為100%時,每1秒鐘被拉伸的長度的比例。在使該拉伸速度低于1%/秒時,不能進行穩定地拉伸。另一方面,使該拉伸速度超過80%/秒時,耐熔融收縮性降低。拉伸速度更優選為270%/秒。在雙軸拉伸的情況下,MD方向和TD方向的各拉伸速度只要為180%/秒,則在MD方向和TD方向上可以互不相同,但優選相同。由如上所述的拉伸,產生聚乙烯結晶片狀層間的開裂,聚乙烯相(超高分子量聚乙烯、其以外的聚乙烯、或聚乙烯組合物)微細化,形成多數的原纖維。所得到的原纖維為三維網狀結構(三維不規則地連結的網狀結構)。根據期望的物理性能,可以在膜厚方向設置溫度分布來進行拉伸,由此,得到機械強度更加優異的微多孔膜。該方法具體記載于日本專利第3347854號中。(7)熱輥處理工序可以進行使熱輥與凝膠狀片材的至少一面接觸的處理,由此微多孔膜16的耐壓縮性提高。其具體方法記載于例如日本特愿2005-271046號中。(8)熱溶劑處理工序可以進行使凝膠狀片材與熱溶劑接觸的處理,由此得到機械強度和透過性更加優異的微多孔膜。該方法具體記載于WO2000/20493中。(9)熱固定處理可以對拉伸后的凝膠狀片材進行熱固定處理。其具體方法記載于例如日本特開2002-256099號中。(10)微多孔膜的拉伸工序可以將干燥后的聚烯烴微多孔膜在不影響本發明效果的范圍內至少在單軸方向上進行拉伸。該拉伸可以在加熱膜的同時,與上述同樣通過拉幅機法等進行。拉伸微多孔膜的溫度,優選為聚烯烴樹脂的熔點Tm以下,更優選在上述TcdTm以下的范圍內。具體而言,在卯135。C的范圍內,優選在9513(TC的范圍內。在雙軸拉伸的情況下,優選至少單軸方向上達到1.12.5倍,更優選達到U2.0倍。當該倍率超過2.5倍時,可能對遮斷溫度出現不良影響。(11)熱處理工序優選通過公知的方法對干燥后的膜進行熱固定處理和/或熱緩和處理。根據對聚烯烴微多孔膜要求的物理性能,適宜選擇這些方法即可。通過熱處理結晶穩定,片狀層變均勻。(12)膜的交聯處理工序可以通過對干燥后的聚烯烴微多孔膜照射a射線、(3射線、Y射線、電子射線等電離放射線來實施交聯處理。在照射電子射線的情況下,優選0.1100Mrad的電子射線量,優選100300kV的加速電壓。通過交聯處理,微多孔膜的熔化溫度上升。(13)親水化處理工序可以通過用公知的方法進行單體接枝處理、表面活性劑處理、電暈放電處理、等離子體處理等,對干燥后的聚烯烴微多孔膜實施親水化處理。(14)表面被覆處理工序干燥后的聚烯烴微多孔膜,通過在表面上被覆聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等氟樹脂多孔體、或聚酰亞胺、聚苯硫醚等多孔體,在作為電池用隔離件使用的情況下的熔化特性提高。可以在干燥后的聚烯烴微多孔膜的至少一個面上形成含有聚丙烯的被覆層。作為被覆用聚丙烯,可以列舉例如WO2005-054350中公開的物質。[4]聚烯烴微多孔膜的物理性能聚烯烴微多孔膜具有以下物理性能。(1)135"C以下的遮斷溫度如果遮斷溫度超過135°C,則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用的情況下,過熱時的遮斷響應性低。(2)40°/。以下的最大熔融收縮率以2gf的負荷及5"C/分鐘的升溫速度通過熱機械分析而測定得到的在135145'C溫度范圍中橫向的最大熔融收縮率(尺寸變化率的最大值)如果超過40%,則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用的情況下,由于電池的發熱隔離件收縮,在其端部發生短路的可能性增高。最大熔融收縮率優選為35%以下。(3)15(TC以上的熔化溫度如果熔化溫度低于150'C,則對于遮斷后溫度上升的破膜防止性差。由本發明優選的實施方式形成的聚烯烴微多孔膜具有以下物理性能。(4)20800秒/100cm3的透氣度(膜厚20(Lim換算)如果將膜厚換算為20nm的透氣度為20800秒/100cm3,則將聚烯烴微多孔膜作為電池隔離件使用時,電池容量大,并且電池的循環特性也良好。如果透氣度低于20秒/100cm3,則電池內部的溫度上升時,不能充分地進行遮斷。(5)2580%的空孔率如果空孔率低于25%,則不能得到良好的透氣度。另一方面,如果超過80%,則在將聚烯烴微多孔膜用作電池隔離件時的強度不充分,電極短路的危險大。(6)3,000mN/20|im以上的扎入強度扎入強度低于3,000mN/20(im時,在將聚烯烴微多孔膜作為電池用隔離件裝入到電池中時,可能發生電極的短路。(7)60,000kPa以上的拉伸斷裂強度如果拉伸斷裂強度在MD方向和TD方向上均為60,000kPa以上,則作為電池用隔離件使用時不用擔心破膜。(8)60%以上的拉伸斷裂伸度如果拉伸斷裂伸度在MD方向和TD方向上均為60%以上,則作為電池用隔離件使用時不用擔心破膜。(9)130'C以下的遮斷開始溫度如果遮斷開始溫度超過13(TC,則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用的情況下,過熱時的遮斷響應性低。(10)9,000sec/100cmV。C以上的透氣度變化率遮斷開始后的透氣度變化率為9,000sec/100cmV。C以上。如果透氣度變化率低于9,000sec/100cmVC,則將聚烯烴微多孔膜作為鋰電池用隔離件使用的情況下,過熱時的遮斷響應性低。透氣度變化率優選為12,000sec/100cmV。C以上。這樣,由本發明的優選實施方式形成的聚烯烴微多孔膜,在遮斷特性、耐熔融收縮性和熔化特性的平衡上優異,并且在透氣性及機械特性上也優巳幵。電池用隔離件由本發明的聚烯烴微多孔膜構成的電池用隔離件,可以根據電池的種類來適當選擇,但優選具有550Mm的膜厚,更優選具有735jum的膜厚。電池本發明的聚烯烴微多孔膜,可以優選用作鎳一氫電池、鎳一鎘電池、鎳一鋅電池、銀一鋅電池、鋰二次電池、鋰聚合物二次電池等二次電池的隔離件,特別優選用作鋰二次電池的隔離件。以下以鋰二次電池為例進行說明。在鋰二次電池中通過隔離件層壓正極和負極,隔離件含有電解液(電解質)。對電極的結構沒有特別限定,可以為公知的結構。例如,可以成為圓盤狀的以對向的方式配設有正極和負極的電極結構(硬幣(coin)型)、平板狀的交替層壓有正極和負極的電極結構(層壓型)、帶狀的層疊并巻繞有正極和負極的電極結構(巻繞型)等。正極通常具有(a)集電體和(b)在其表面上形成的、含有可吸留放出鋰離子的正極活性物質的層。作為正極活性物質,可以列舉出過渡金屬氧化物、鋰與過渡金屬的復合氧化物(鋰復合氧化物)、過渡金屬硫化物等無機化合物等,作為過渡金屬,可以列舉出V、Mn、Fe、Co、Ni等。作為鋰復合氧化物的優選例,可以列舉出鎳酸鋰、鈷酸鋰、錳酸鋰、將a—NaFe02型結構作為母體的層狀鋰復合氧化物等。負極具有(a)集電體和(b)在其表面形成的含有負極活性物質的層。作為負極活性物質,可以列舉出天然石墨、人造石墨、焦炭類、炭黑等碳質材料。電解液可以通過將鋰鹽溶解于有機溶劑來得到。作為鋰鹽,可以列舉LiC104、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiC(CF3S02)3、Li2B10Cl10、LiN(C2F5S02)2、LiPF4(CF3)2、LiPF3(C2F5)3、低級脂肪族羧酸鋰鹽、UA1CU等。它們可以單獨使用,也可以作為兩種以上的混合物使用。作為有機溶劑,可以列舉碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸乙基甲基酯、丁內酯等高沸點及高介電常數的有機溶劑,或四氫呋喃、2—甲基四氫呋喃、二甲氧基乙垸、二氧雜戊環、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等低沸點及低粘度的有機溶劑。它們可以單獨使用,也可以作為兩種以上的混合物使用。特別是由于高介電常數的有機溶劑的粘度高,低粘度的有機溶劑的介電常數低,所以優選使用二者的混合物。在組裝電池時,使隔離件浸滲電解液。這樣,可以向隔離件(聚烯烴微多孔膜)賦予離子透過性。含浸處理通常通過在常溫下將聚烯烴微多孔膜浸漬于電解液中來進行。在組裝圓筒型電池的情況下,依次層壓例如正極片材、由聚烯烴微多孔膜構成的隔離件以及負極片材,從一端巻繞所得到的層壓體,制成巻繞型電極元件。可以將得到的電極元件插入電池罐中,使所述電解液浸滲,進而隔著襯墊對兼作具備安全閥的正極端子的電池蓋進行鉚接,從而制作電池。實施例通過以下的實施例對本發明更詳細地進行說明,但本發明并不限定于這些例子。實施例1在由重均分子量(Mw)為2.5xl(^的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)30質量^和Mw為2.8xl()S的高密度聚乙烯(HDPE)70質量%構成的聚乙烯(PE)組合物100質量份中,干式混合四[亞甲基一3—(3,5—二特丁基一4一羥苯基)一丙酸酯]甲烷0.375質量份。對由UHMWPE和HDPE構成的PE組合物進行測定而得到的T(60y。)為134.3°C,熔點為135°C,結晶分散溫度為100°C。在以下的條件下通過凝膠滲透色譜(GPC)法求得UHMWPE及HDPE的Mw(以下相同)。-測定裝置WatersCorporation制造的GPC—150C-色譜柱昭和電工株式會社制造的ShodexUT806M-柱溫135°C-溶劑(流動相)鄰二氯苯-溶劑流速1.0ml/分-樣品濃度0.1質量。%(溶解條件135°C/lh).進樣量50C^1-檢測器WatersCorporation制造的示差折射儀(DifferentialRcfractometsr)-標準曲線由使用單分散聚苯乙烯標準樣品得到的標準曲線,使用規定的換算常數作成。向強混煉型雙螺桿擠出機(內徑58mm,L/D=42)中投入所得到的混合物30質量份,從雙螺桿擠出機的側面進料口(sidefeeder)供給液體石蠟70.質量份(聚乙烯組合物和液體石蠟的合計投入量Q:90kg/h),保持螺旋轉速Ns為300rpm的同時,在210°C的溫度下進行熔融混煉(Q/Ns.-OJkg/h/rpm),在擠出機中配制聚乙烯溶液。對聚乙烯溶液在18(TC下進行測定而得到的"o為9.8rad/sec,n*(0.01)為26,000Pa's。將所得到的聚乙烯溶液,從雙螺桿擠出機供給到T模具,使其擠出成為厚度為1.0mm的片狀成形體。將擠出成形體用溫調為50。C的冷卻輥引出,同時進行冷卻,形成凝膠狀片材。對所得到的凝膠狀片材,通過間歇式拉伸機在116。C下、在兩個方向上均以20%/秒的速度,進行同時雙軸拉伸,使MD方向和TD方向上均達到5倍。將拉伸凝膠狀片材固定于框板[尺寸30cmx30cm、鋁制]上,在調溫至25。C的二氯甲烷的清洗槽中浸漬,以100rpm搖動3分鐘,同時進行清洗,從而除去液體石蠟。在室溫下風干清洗后的膜,固定于拉幅機上,通過在125'C下進行熱固定處理10分鐘而制作聚乙烯微多孔膜。實施例2除了使聚乙烯組合物和液體石蠟的合計投入量Q對螺旋轉速Ns之比為0.15、配制"o為12rad/sec、ri*(0.01)為18,000Pa*s的聚乙烯溶液以外,其他與實施例1同樣地制備聚乙烯微多孔膜。實施例3除了使聚乙烯組合物和液體石蠟的合計投入量Q對螺旋轉速Ns之比為0.45、配制"o為8.5rad/sec、(0,01)為32,000Pa's的聚乙烯溶液以外,其他與實施例1同樣地制備聚乙烯微多孔膜。實施例4除了使用由UHMWPE20質量%和HDPE80質量%構成的、T(60%)為133.9"的聚乙烯組合物以外,其他與實施例1同樣操作,配制"0為13rad/sec、n*(0.01)為17,000Pa's的聚乙烯溶液。使用所得到的聚乙烯溶液,與實施例1同樣地制備聚乙烯微多孔膜。實施例5除了使用由UHMWPE20質量%和Mw為3.Ox105的HDPE80質量%構成的、T(60。/。)為132.9。C的聚乙烯組合物以外,其他與實施例1同樣操作,配制"o為2.1rad/sec、n*(0.01)為35,000Pa's的聚乙烯溶液。使用所得到的聚乙烯溶液,與實施例1同樣地制備聚乙烯微多孔膜。比較例1除了使用由Mw為2.2xl()6的UHMWPE30質量%和Mw為3.0x105的HDPE70質量。/a勾成的、T(60。/。)為135.9。C的聚乙烯組合物以夕卜,其他與實施例1同樣操作,配制"o為21md/se、n*(0.01)為15,000Pa's的聚乙烯溶液。使用所得到的聚乙烯溶液,與實施例1同樣地制備聚乙烯微多孔膜。比較例2除了將雙軸拉伸的速度設定為MD方向和TD方向上均為100%/秒、同時將熱固定處理溫度設定為122。C以外,與實施例5同樣制備聚乙烯微多孔膜。比較例3除了使聚乙烯組合物和液體石蠟的合計投入量Q對螺旋轉速Ns之比為0.05以外,其他與實施例5同樣操作,配制w。為55rad/se、C(O.Ol)為8,000Pa's的聚乙烯溶液。使用所得到的聚乙烯溶液,并且除了將熱固定處理溫度設定為122X:以外,與實施例5同樣地制備聚乙烯微多孔膜。比較例4除了使聚乙烯組合物和液體石蠟的合計投入量Q對螺旋轉速Ns之比為0.6以外,其他與實施例5同樣操作,配制聚乙烯溶液,但未得到均勻的混煉物。通過以下方法測定實施例15及比較例14中得到的聚乙烯微多孔膜的物理性能,結果示于表l中。(1)平均膜厚(pm)在微多孔膜的30cm的寬度范圍內,以5mm的長邊方向間隔,通過接觸式厚度計測定膜厚,對膜厚的測定值進行平均。(2)透氣度(sec/100cm3/20pm)通過王研式透氣度計(旭精工株式會社制,EGO-IT)對膜厚T,的微多孔膜進行測定,將所得到的透氣度P,利用式P2=(P,x20)/T,換算成膜厚為20^n時的透氣度P2。(3)空孔率(%)通過質量法進行測定。(4)扎入強度(mN/2(Vm)對用前端為球面(曲率半徑R:0.5mm)的直徑lmm的針、以2mm/秒的速度扎入膜厚T,的微多孔膜時的最大負荷進行測定。利用式Lb=(Lax20)/T,,將最大負荷的測定值La換算成膜厚為20(im時的最大負荷Lb,得到扎入強度。(5)拉伸斷裂強度以及拉伸斷裂伸度使用寬lOmm的長條狀試片,根據ASTMD882進行測定。(6)遮斷溫度遮斷溫度(TSD),以5°C/min的升溫速度對聚乙烯微多孔膜進行加熱,同時通過王研式透氣度計(旭精工株式會社制,EGO-IT)測定透氣度,計算透氣度達到檢測限lxl()Ssec/100cmS的溫度,得到遮斷溫度。(7)遮斷開始溫度(Ts)由與上述遮斷溫度的測定中得到的溫度T對應的透氣度p的數據,繪制如圖4所示的表示透氣度p的倒數對溫度的關系的曲線,計算從升溫開始溫度(室溫)至遮斷開始前的直線部分的延長線L2、與從遮斷開始后至遮斷溫度(TSD)的直線部分的延長線L3的交點的溫度,得到遮斷開始溫度(Ts)。(8)遮斷開始后的透氣度變化率由與上述遮斷溫度的測定中得到的溫度T對應的透氣度p的數據,繪制如圖5所示的溫度-透氣度曲線,計算透氣度為lxl0、ec/100cn^的溫度下的曲線的斜度(Ap/AT,圖5中透氣度為lxio、ec/100cn^處的連接線L4的斜率),得到透氣度變化率。(9)最大熔融收縮率使用熱機械分析裝置(i^f〕一<乂7、7》株式會社制,TMA/SS6000),將10mm(TD)X3mm(MD)的試驗片以負荷2g在試驗片的長邊方向上進行拉伸,同時以5°C/mhi的速度從室溫開始進行升溫,以23"C下的尺寸作為基準,測定尺寸變化率,繪制如圖6所示的溫度-尺寸變化率曲線,將在135145'C溫度范圍中的收縮率的最大值作為最大熔融收縮率。(10)熔化溫度達到上述遮斷溫度后,再以5。C/min的升溫速度繼續加熱,計算透氣度再次達到lxl()Ssec/100cmS時的溫度,得到熔化溫度(T,)(參照圖5)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表1(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表1(續)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>升溫速度10。C/分鐘。(3)Q表示雙螺桿擠出機中聚乙烯組合物和液體石蠟的合計投入量。(4)Ns表示螺旋轉速。(5)coo為通過熔融粘彈性測定得到的儲存彈性模量(G')和損失彈性模量(G")—致的角頻率。測定溫度180°C。(6)t]*(0.01)表示在熔融粘彈性測定中角頻率為0.01rad/sec時的復粘性系數。表1中,實施例15的聚乙烯微多孔膜的遮斷溫度為135'C以下,最大熔融收縮率為40%以下,熔化溫度為15(TC以上,顯示了低遮斷溫度、優異的耐熔融收縮性、以及高熔化溫度。另外,透過性和機械強度也優異。與此相對,比較例1的膜的T(60%)超過135°C,因此,與實施例15相比,遮斷溫度更高,遮斷開始后的透氣度變化率差,不足9,000sec/100cmV'C。比較例2的膜的拉伸速度超過80°/。/秒,因此與實施例15相比,耐熔融收縮性差。比較例3的膜,聚乙烯組合物和液體石蠟的合計投入量Q對螺旋轉速Ns之比低于0.1kg/h/rpm,因此,聚乙烯溶液的C(0.01)不足10,000Pa's,由此與實施例15相比,熔化溫度更低。權利要求1.一種聚烯烴微多孔膜,其特征在于,含有聚乙烯類樹脂,且所述聚烯烴微多孔膜具有如下特性(a)遮斷溫度為135'C以下,所述遮斷溫度為以5'C/分鐘的升溫速度進行加熱的同時測定的透氣度達到lxl05sec/100cm3時的溫度,(b)以2gf的負荷及5tV分鐘的升溫速度通過熱機械分析進行測定的在135145t:溫度范圍中的橫向的最大熔融收縮率為40%以下,并且(c)熔化溫度為15(TC以上,所述熔化溫度為達到所述遮斷溫度后進一步持續升溫的同時測定的所述透氣度再次達到lxl05sec/100cm3時的溫度。2.根據權利要求1所述的聚烯烴微多孔膜,其特征在于,所述聚乙烯類樹脂通過320'C/分鐘范圍內的一定升溫速度條件下的差示掃描量熱分析進行測定的結晶熔解熱達到其60%時的溫度為135°C以下。3.權利要求1或2所述的聚烯烴微多孔膜的制造方法,其特征在于,將含有如下聚乙烯類樹脂的聚烯烴樹脂與成膜用溶劑進行熔融混煉,制備聚烯烴樹脂溶液,使所述聚烯烴樹脂溶液通過在16022(TC范圍內的一定溫度下的熔融粘彈性測定而得到的儲存彈性模量和損失彈性模量一致的角頻率為O.lrad/sec以上,且在所述熔融粘彈性測定中的角頻率為0.01rad/sec時的復粘性系數為lX104Pa's以上,將得到的聚烯烴樹脂溶液從模具擠出,進行冷卻得到凝膠狀片材,從所得到的凝膠狀片材中除去成膜用溶劑,其中,所述聚乙烯類樹脂通過32(TC/分鐘范圍內的一定升溫速度條件下的差示掃描量熱分析進行測定的結晶熔解熱達到其60%時的溫度為135'C以下。4.根據權利要求3所述的聚烯烴微多孔膜的制造方法,其特征在于,在所述聚烯烴樹脂和成膜用溶劑的熔融混煉中使用雙螺桿擠出機,使所述聚烯烴樹脂和成膜用溶劑的合計投入量Q(kg/h)對所述雙螺桿擠出機的螺旋轉速Ns(rpm)之比Q/Ns為0.10.55kg/h/rpm。5.根據權利要求3或4所述的聚烯烴微多孔膜的制造方法,其特征在于,將拉伸前的拉伸軸方向的長度作為100%,在拉伸方向上以180°/。/秒的速度對所述凝膠狀片材進行拉伸。6.—種電池用隔離件,其特征在于,由權利要求1或2所述的聚烯烴微多孔膜構成。7.—種電池,其特征在于,具有由權利要求1或2所述的聚烯烴微多孔膜構成的電池用隔離件。全文摘要一種聚烯烴微多孔膜,其特征在于,含有聚乙烯類樹脂,且所述聚烯烴微多孔膜具有如下特性(a)遮斷溫度為135℃以下,所述遮斷溫度為以5℃/分鐘的升溫速度進行加熱的同時測定的透氣度達到1×10<sup>5</sup>sec/100cm<sup>3</sup>時的溫度,(b)以2gf的負荷及5℃/分鐘的升溫速度通過熱機械分析進行測定的在135~145℃溫度范圍中的橫向的最大熔融收縮率為40%以下,并且(c)熔化溫度為150℃以上,所述熔化溫度為達到所述遮斷溫度后進一步持續升溫的同時測定的所述透氣度再次達到1×10<sup>5</sup>sec/100cm<sup>3</sup>時的溫度。文檔編號C08J9/26GK101313018SQ20068004378公開日2008年11月26日申請日期2006年11月22日優先權日2005年11月24日發明者君島康太郎,開米教充申請人:東燃化學株式會社