專利名稱：：具有改進的應力開裂/剛度關系和抗沖擊性的用于注塑的聚乙烯組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種用于成型制品、特別是注塑和壓塑制品，尤其是用于蓋(cap)和密封件、運輸包裝、家用品和薄壁包裝應用的聚乙烯組合物。此外，本發明涉及一種包含所述組合物的注塑或壓塑制品以及所述組合物用于制備注塑或壓塑制品的應用。
背景技術：
：注塑法可用于制備多種制品，包括具有相對復雜的形狀和一定范圍的尺寸的制品。例如，注塑法適于蓋和密封件以及用于運輸包裝的制品(其常具有適于所承載物體的特殊形狀)的制備。這樣的制品的例子包括盒子、箱子、貨盤、桶、托盤和柳條箱。此外，注塑法廣泛用于制備用于家用品應用的制品，例如水槽(sinkbowl)和排水器、攪拌碗、食品容器和桶，也用于制備薄壁包裝制品，例如用于冷凍或新鮮食品的敞口式塑料容器，或非食品應用，例如涂料、粘合劑、化妝品和藥物。注塑法是一種使聚合物熔化，然后通過注射將其填充入模具的模塑方法。在初始注射過程中，使用高壓，并壓制聚合物熔體。因此，在注入模具時，聚合物熔體開始膨脹或"松散，，以充滿模具。然而，當聚合物熔體冷卻時，^^莫具處于低于聚合物熔體的溫度，因此出現收縮趨勢。為了彌補這種效應，可向模具中緩慢注入另外的聚合物熔體。其后，進一步冷卻聚合物熔體，以使模塑制品能夠從模具中除去而不引起變形。待注塑的聚合物的重要性質是其機械性能，該性能又決定了最終模塑制品的性質。尤其是，所述聚合物必須具有良好的抗沖擊性，同時具有耐環境應力開裂性ESCR(例如根據貝爾試驗測定)和剛度(例如根據E-模量測定)之間的良好平衡。當然，所述聚乙烯組合物同時必須具有良好的加工性能，例如良好的流動性。因此存在對于適用于注塑和壓塑、尤其適用于蓋和密封件、運輸包裝和家用品應用的聚乙烯組合物的需要，所述聚乙烯組合物提供了一種結合一方面是包括優異的沖擊強度、耐應力開裂性和剛度的優異的機械性能以及這些機械性能之間的良好平衡，另一方面是包括良好的流動性的良好的加工性能。強調的是，盡管這些性質至少部分是彼此相反的，例如高KSCR和高剛度，但是為了提供用于注塑的聚乙烯組合物，這些性質的每一個都必須達到。
發明內容本發明基于這樣的發現這樣的組合物必須包含通常為l~20wt%的乙烯與一種或多種a-烯烴共聚單體的共聚物的組分，并且所述共聚物具有通常高于300,000g/mol的相對高的分子量。因此，本發明提供了一種聚乙烯組合物，其中，(i)所述纟且合物的MFR2為0.05100g/10min，(ii)根據ASTM1693、條件B以小時測定的耐環境應力開裂性ESCR與根據ISO527-2:1993以MPa測定的E-模量EM滿足如下關系ESCR>-EMh/MPa+1150h。根據本發明的聚乙烯組合物具有包括改進的ESCR/剛度關系的改進的機械性能。所述E-模量是剛度的量度。同時，所述組合物具有良好的沖擊強度和良好的加工性能。優選的是，以小時表示的ESCR和所述組合物的EM滿足以下關系ESCR>-EMh/MPa+1200h。此外，在優選的實施方式中，在所述聚乙烯組合物中(iii)根據ISO179:2000以kJ/m2測定的卻貝沖擊強度CIS("。C)與以g/10min表示的MFR2滿足如下關系CIS>-12log(MFR2/g/10min)kJ/m2+21.6kJ/m2。優選的是，所述組合物的CIS和MFR2滿足如下關系CIS>-12log(MFR2/g/10min)kJ/m2+22.6kJ/m2，更優選的是CIS>-12log(MFR2/g/lOmin)kJ/m2+23.6kJ/m2，以及仍更優選的是CIS>-12log(MFR2/g/10min)kJ/m2+24.6kJ/m2。此外，在所述聚乙烯組合物的優選實施方式中，(iv)根據ISO179:2000以kJ/m2測定的卻貝沖擊強度CIS(23。C)與在1000巴的壓力下根據螺旋長度以cm測定的流動性(FA)滿足如下關CIS>-0.5FAkJ/m2/cm+39kJ/m2。本發明的聚乙烯組合物的這一優選實施方式提供了沖擊強度(其對于最終產品是重要性質)與流動性(當通過注塑法制備產品時，該性質特別重要)之間具有改進的平衡關系的材料。優選的是，所述組合物的CIS和FA滿足如下關系CIS>-0.5FAkJ/m2/cm+40kJ/m2,以及仍更優選的是CIS>-0.5FAkJ/m2/cm+41kJ/m2。進一步優選地，所述聚乙烯組合物的熔流率MFR2至少為0.1g/10min、優選至少為0.3g/10min、更優選至少為0.5g/10min、甚至更優選至少為0.8g/10min以及最優選高于1.0g/10min。此外，優選所述組合物的MFR2為25g/10min或更低、更優選為15g/10min或更低、仍更優選為10g/10min或更低以及最優選為5g/10min或更低。更進一步地，優選所述聚乙烯組合物具有根據貝爾試驗測定的ESCR為150h或更長、更優選為200h或更長以及最優選為250h或更長。在優選的實施方式中，所述聚乙烯組合物包含(A)乙烯與一種或多種a-烯烴的共聚物的組分，其重均分子量M、、為300,000g/mol或更高。本文使用的術語"分子量"指重均分子量。乙烯共聚物是指其重量的大部分(即多于50wt。/。)來自乙歸單體單元的聚合物。優選的是，組分(A)的分子量Mw為320,000g/mol或更高，仍更優選為350,000g/mo1或更高。優選組分(A)的Mw為1,000,000g/mo1或更低、更優選為800,000g/mo1或更低以及最優選為600,000g/mo1或更低。此外，優選組分(A)的分子量分布Mw/Mn為3或更高、更優選為4或更高以及最優選為5或更高。更進一步地，優選組分(A)的分子量分布Mw/Mn為15或更低，更優選為10或更j氐。組分(A)中的共聚單體含量優選最高為15mol%、更優選最高為10mol%以及最^尤選最高為6mol%。此外，所述共聚單體含量優選為0.1mol。/。或更高、更優選為1.0mol。/。或更高以及仍更優選為2.0mol。/。或更高。優選的是，所述a-烯烴共聚單體為C3~2()、特別是Cwo共聚單體，特別是單或多烯鍵式不飽和共聚單體，尤其是C3—,oOt-烯烴，例如丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯等。優選使用l-丁烯、1-己烯和l-辛烯。1-丁烯是特別優選的共聚單體。優選組分(A)在所述聚乙烯組合物中的量為1~15wt%，更優選為2~10wt%。此外，優選組分(A)的密度為940kg/m3或更小、更優選為935kg/m3或更小以及最優選為930kg/m3或更小。在優選的實施方式中，所述聚乙烯組合物包含與組分(A)不同的(B)第一乙烯均聚物或共聚物組分，以及(C)第二乙烯均聚物或共聚物組分，其中，組分(B)的平均分子量比組分(C)的平均分子量低。通常，包含至少兩個聚乙烯組分的聚乙烯組合物稱作"多峰的"，所述聚乙烯組分在不同的聚合條件下制備，從而導致各組分的(重均)分子量和分子量分布不同。因此，從這個角度，本發明的組合物為多峰聚乙烯。前綴"多，，是指組成所述組合物的不同聚合物組分的數目。因此，例如，《叉由兩個組分組成的組合物稱作"雙峰的"。此類多峰聚乙烯的分子量分布曲線的形狀，即作為其分子量的函數的聚合物重量份的曲線圖的外觀將顯示兩個或更多個最大值，或至少與各組分的曲線相比明顯地變寬。例如，如果以連續多級法使用串聯的反應器并在各反應器中使用不同的條件制備聚合物，在不同反應器中制備的聚合物組分將各具有其自己的分子量分布和重均分子量。當記錄此種聚合物的分子量分布曲線時，將來自這些組分的各曲線疊加到總的所得聚合物產物的分子量分布曲線中，通常產生具有兩個或更多個不同的最大值的曲線。優選的是，相對于組分(B)和(C)的總重量，組分(B)的重量分數高于40%。此外，相對于組分(B)和(C)的總重量，優選組分(B)的重量分數低于60%、更優選低于57%以及仍更優選為54%或更低。在優選的實施方式中，組分(A)的重均分子量Mw比組分(B)和(C)的Mw高至少2倍，更優選至少2.5倍。優選的是，組分(A)的Mw比組分(B)和(C)的Mw高最多6倍，更優選最多5倍。優選組分(B)的MFRz為20g/10min或更高、更優選為50g/10min或更高、仍更優選為100g/10min或更高以及最優選為200g/10min或更高。此外，優選組分(B)的MFR2為2000g/10min或更低、更優選為1500g/10min或更4氐以及最優選為1000g/10min或更j氐。盡管優選所述組分中的至少一個為乙烯共聚物，但組分(B)和(C)可以均為乙烯共聚物或都為乙烯均聚物。優選的是，所述組合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物組分。優選的是，組分(B)為密度至少為965kg/m3的乙烯均聚物或共聚物。當所述組分中的一個為乙烯均聚物時，優選其為具有低分子量的組分，即組分(B)。優選的是，組分(C)為密度低于965kg/m3的乙烯均聚物或共聚物。更優選的是，組分(C)為共聚物。應該注意的是，本發明使用的術語乙烯共聚物是指由乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體得到的聚乙烯。優選的是，本發明的組合物的共聚物組分包含至少0.01mol%、更優選至少0.05mol。/。以及最優選至少0.1mol%的非乙烯共聚單體單元。此外，優選所述共聚物包含至多5mol%、更優選至多2mol。/。的這樣的共聚單體單元。優選的乙烯共聚物使用a-烯烴(例如Cw2a-烯烴)作為共聚單體。適合的a-烯烴的例子包括l-丁烯、1-己烯和l-辛烯。1-丁烯是特別優選的共聚單體。在優選的實施方式中，最終的聚乙烯組合物在0.05rad/s剪切速率Olo.os)下的復數粘度為20,000Pas或更低、更優選為18,500Pas或更低以及最優選為15,000Pas或更低。優選的是，所述組合物在300rad/s剪切速率(>13()())下的復數粘度為l，OOOPas或更j氐，更優選為700Pas或更j氐。此外，優選所述組合物的SHI(1/100)為5或更大，更優選為7或更大。優選的是，所述組合物的SHI(1/100)為25或更小，更優選為20或更小。所述組合物的密度優選為940kg/n^或更大、更優選為945kg/m3或更大、仍更優選為950kg/n^或更大以及最優選為960kg/m3或更大。優選的是，本發明的組合物的卻貝沖擊強度(23"C)為5kJ/ir^或更大、仍更優選為7kJ/m2或更大以及最優選為10kJ/n^或更大。通常，所述組合物的卻貝沖擊強度(23。C)最高為40kJ/m2、更優選最高為50kJ/m2。此外，優選所述組合物的卻貝沖擊強度(-20。C)為3kJ/m"或更大、更優選為5kJ/m2。通常，所述組合物的卻貝沖擊強度(-20。C)最高為10kJ/m2、更優選最高為15kJ/m2。優選的是，所述組合物的E-模量(拉伸模量)為550MPa或更大、更優選為600MPa或更大、甚至更優選為800MPa或更大以及最優選高于900MPa。此外，所述組合物的分子量分布MWD(Mw/Mn)高于5、更優選高于10以及最優選高于20。所述聚乙烯組合物也可以以通常最高為10wt%、優選最高為5wt%的量包含少量添加劑，例如顏料、成核劑、抗靜電劑、填料、抗氧化劑、加工助劑等。聚法制備，例如使用如回路反應器、氣相反應器、半間歇式或間歇式反應器的常規反應器在氣相、淤漿相、液(本體)相下制備。優選的是，組分(A)通過淤漿反應，優選在回路反應器中，或通過氣相反應制備。本發明的聚乙烯組合物可通過使組分(A)和聚乙烯基礎樹脂機械(例》口在線配混(in畫linecompounding))或原<立混合而制備。通過"原位混合，，制備多峰聚合物的產品是指所述組分或者在一個反應級(例如，通過使用兩種不同的催化劑)中同時制備，和/或在多級法中制備。定義多級法為這樣的聚合法在包含聚合反應催化劑的前一級反應產物存在下，通過在單獨的反應級(通常在各級中有不同的組分的聚合物。各級中所用的聚合反應可包括使用常規反應器(例如，回路反應器、氣相反應器、攪拌釜反應器、間歇式反應器等)的常規的乙烯均聚合反應或共聚合反應(例如，氣相、淤漿相、液相聚合反應)(例如，參見W097/44371和W096/18662)。在其中所述組合物包含組分(A)、(B)和(C)的優選實施方式中，優選組分(A)、(B)和/或(C)通過多級反應制備。進一步在該優選實施方式中，制備所述組合物以使組分(B)和(C)中的至少一個、優選(C)通過氣相反應制備。進一步優選地，所述聚乙烯組合物的組分(B)和(C)中的一個、優選組分(B)通過淤漿反應、優選在回路反應器中制備，以及組分(B)和(C)中的一個、優選組分(C)通過氣相反應制備。因此，優選所述聚乙烯樹脂的組分(B)和(C)在多級法中的不同級中制備。此外，優選組分(A)也在所述多級法的一級中制備。但是，也可以通過在線配混向組分(B)和(C)中加入組分(A)。優選的是，所述多級法包括至少一個優選組分(C)在其中制備的氣相級。也可以通過向具有高Mw性能(capability)和適當的共聚單體混合性能(incorporationcapability)的所述反應級中加入第二催化劑，而在相同的反應級(優選在氣相反應中)中制備組分(A)和(C)或(A)和(B)(優選(A)和(C》。進一步優選地，在前一級中已制備的組分(B)的存在下，組分(C)在后續級中制備。更進一步地，優選組分(A)在制備組分(B)和(C)的級的前一級中制備。這意味著如果最終組合物由組分(A)、(B)和(C)組成，則優選組分(A)在第一級中制備。先前已知通過包括兩個或更多個串聯反應器的多級法制備多峰、尤其是雙峰烯烴聚合物，如多峰聚乙烯。作為該現有技術的例子，可提及EP517868，其全部內容在此引入作為參考，包括其中所述的全部優選實施方式，作為用于制備所述聚乙雄樹脂的優選多級法。聚合催化劑包括過渡金屬的配位催化劑，例如齊格勒-納塔(ZN)、茂金屬、非茂金屬、Cr-催化劑等。所述催化劑可以負載于如包括二氧化硅、含鋁載體和基于二氯化鎂的載體的常規載體上。優選所述催化劑為ZN催化劑。所述齊格勒-納塔催化劑進一步優選包含第4族(根據新的IUPAC體系的族號)金屬化合物，優選為鈦、二氯化鎂和鋁。在所述樹脂的制備中，優選使用混合步驟，其中，所述基礎樹脂的組合物，即，通常由反應器得到的作為基礎樹脂粉末的混合物，在擠出機中擠壓，然后按照本領域已知的方法造粒為聚合物顆粒。任選地，添加劑或其他聚合物組分可以上述的量在混合步驟中加入到所述組合物中。優選地，由反應器得到的本發明的組合物按照本領域已知的方法在擠出機中與添加劑一起混合。本發明進一步涉及包含前述聚乙烯組合物的注塑或壓塑制品以及包括將所述組合物注塑或壓塑為制品的用于制備注塑或壓塑制品的方法，并且涉及所述聚乙烯組合物用于注塑或壓塑的應用。具體實施方式實驗和實施例1,定義和測量方法a)分子量重均分子量Mw和分子量分布(MWD-!V^/Mn，其中，M。為數均分子量，而Mw為重均分子量)通過基于ISO16014-4:2003的方法進行測量。在140。C下，使用Waters150CVplus儀器和來自Waters的柱子3xHT&E聚苯乙烯型交聯共聚物(二乙烯基苯)以及作為溶劑的三氯笨(TCB)。使用通用校正——窄MWDPS標準(對于PS，馬克-豪溫克常數K:9.54"(y5以及a:0.725;而對于PE,K:3.92*10-4以及a:0.725)校準柱設置。M^.與Mn的比值是分布寬度的度量，因為每個都受到"群(population)"的相對端的影響。b)密度根據ISO1183/D測定所有密度。c)熔流率熔流率(MFR)根據ISO1133測定，并且以g/10min表示。MFR指示聚合物的流動性，并因此指示聚合物的加工性能。熔流率越高，聚合物的粘度越〗氐。MFR在190。C下測定，并可在如2.16kg(MFR2)、5kg(MFRs)或21.6kg(MFR21)的不同的載量下測定。d)剪切稀化指數SHI使用直徑為25mm的板和1.2mm的板幾何間隙，在19(TC氮氣氛下在壓塑樣品上用流變儀，即RheometricsRDA-IIQC進行動態流變學測量。以0,05300rad/s的頻率在應力的線性粘度范圍內進行振蕩剪切實驗(ISO6721-1)。得到作為頻率(co)的函數的儲能模量(G，)、損耗模量(G")、復數模量(G"和復數粘度(if)的值。"n(100rad/s)用作在100rad/s的剪切速率下復數粘度的縮寫。才艮氺居Heino("Rheologicalcharacterizationofpolyethylenefractions"Heino,E丄.,Lehtinen,A.,TannerJ.,Sepp礎，J.，NesteOy，Porvoo,Finland,Theor.Appl.Rheol.，Proc.Int.Congr.Rheol，llth(1992),1,360-362，以及"Theinfluenceofmolecularstructureonsomerheologicalpropertiesofpolyethylene",Heino，E丄.，BorealisPolymersOy，Porvoo，Finland,AnnualTransactionsoftheNordicRheologySociety,1995.)計算與MWD相關而與Mw無關的剪切稀化指數(SHI)。通過分別在1kPa和100kPa的恒定剪切應力下計算復數粘度rid)和ti(,()。)得到SHI值。剪切稀化指數SHI(l/100)定義為兩粘度riw和ri(,之比。WO00/22040的第8頁第29行至第11頁第25行也詳細描述了定義和測量條件。e)卻貝沖擊強度根據ISO179:2000,在23。C(卻貝沖擊強度(23。C))和-20。C(卻貝沖擊強度(-20。C))下在V形切口樣品上測定卻貝沖擊強度。在50°C下，使用10%Igepalco-630根據ASTM1693、條件B以'時測定耐環境應力開裂性(ESCR)。根據ISO527-2:1993在注塑樣品上測定所述組合物的作為剛度if)ESCR度的E-模量(拉伸模量)。所述模量在1mm/min的速度下測定。h)螺旋流動以螺旋才莫具和600、1000或1400巴的壓力4吏用EngelES330/65cc90注塑裝置進行螺旋試驗。螺4干直徑35mm最大活塞排量150cm3特定注射壓600、1000或1400巴工具形式橢圓形，由Axxicon提供，厚度2mm，寬度5mm預燃室和模中的溫度230°C區域2/區域3/區域4/區域5中的溫度230°C/230。C/225°C/200。C注射循環包括停留的注射時間10s冷卻時間15s注射壓力根據試驗材料的預定長度得出。保壓壓力=注射壓力螺桿速度30rpm系統壓力10巴計量行程應選擇以使螺桿在保壓壓力末其最終位置之前20mm停止。冷卻溫度40°C螺旋流動長度可在注射操作后立即測定。2.聚乙烯組合物a)超高分子量組分(組分(A))以下述方式制備超高分子量(UHMW)乙烯聚合物反應器不銹鋼反應器，21和171反應器介質異丁烷(900ml，8500ml)惰性氣體氮氣溫度85C共聚單體1-丁烯氬氣的加入分糸匕乙烯進料分批和連續共聚單體的加入分批和連續Al/Ti(mol/mol):25在裝配有槳式攪拌器的不銹鋼反應器中進行聚合反應。在85。C下異丁烷淤漿中，在22.2巴的總壓力下進行聚合反應(除了表l所示的一個試驗)。對于尺寸為21的反應器，使用900ml異丁烷，對于171的反應器，使用8500ml異丁烷。Lynx200,由美國帕薩迪納Engelhard公司可得的包含MgCl2負載鈦的催化劑用作催化劑。TEAL用作助催化劑。使用的Al/Ti(mol/mol)之比為25。共聚單體為l-丁烯。氫氣在反應開始時一批加入。在聚合反應期間連續加入乙烯以保持恒定的反應器壓力。1-丁烯可以在反應開始時一批加入，也可以在聚合反應期間與乙烯一起連續加入(cascade)。聚合反應完成后，使反應器通風，其內含物暴露在空氣中。這些聚合物的性質示于表1。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>b)組合物在實施例2~5中，5wt。/。的UHMW聚合物A1A4分別與基準雙峰聚乙烯基礎樹脂(實施例l)機械混合。所述基準雙峰樹脂已根據IiP1187876，尤其是其中描述的實施例制備。高分子量組分和低分子量組分(組分(B)和(C))的份額為50/50。在熔融溫度190230。C下，混合物在小規j莫雙螺桿棱柱24mm擠出機中混合兩次(記錄過程數據)。向所述混合物中加入lOOOppmIrganoxB561。此外，為對比，在表2中給出分別作為對比例6和7的不含有UHMW組分的市售雙峰聚乙烯組合物和市售單峰聚乙烯組合物的性質。所得組合物的性質示于表2。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權利要求1、一種聚乙烯組合物，其中，(i)所述組合物的MFR2為0.05～100g/10min，(ii)根據ASTM1693、條件B以小時測定的耐環境應力開裂性ESCR與根據ISO527-21993以MPa測定的E-模量EM滿足如下關系ESCR≥-EMh/MPa+1150h。2、如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中，(iii)根據ISO179:2000以kJ/m2測定的卻貝沖擊強度CIS("。C)與以g/10min表示的MFR2滿足如下關系CIS>-12log(MFR2/g/10min)kJ/m2+21.6kJ/m2。3、如權利要求1或2所述的聚乙烯組合物，其中，(iv)根據ISO179:2000以kJ/m2測定的卻貝沖擊強度CIS(23匸)與在1000巴的壓力下根據螺旋長度以cm測定的流動性(FA)滿足如下關系CIS>-0.5FAkJ/m2/cm+39kJ/m2。4、如前述權利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其包含(A)乙烯與一種或多種a-烯烴的共聚物的組分，其重均分子量Mw為300,000g/mol或更高。5、如權利要求4所述的聚乙烯組合物，其中，組分(A)的Mw為320,0001,000,000g/mol。6、如權利要求4或5所述的聚乙烯組合物，其中，所述組合物中存在1~20wt。/。量的組分(A)。7、如權利要求46中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，組分(A)的共聚單體含量為l15mol%。8、如權利要求47中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，組分(A)的密度為940kg/m3或更小。9、如前述權利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其包含(B)第一乙烯均聚物或共聚物組分，以及(C)第二乙烯均聚物或共聚物組分，其中，組分(B)的平均分子量比組分(C)的平均分子量低。10、如權利要求9所述的聚乙烯組合物，其中，組分(A)的Mw比組分(B)和(C)的Mw高2~6倍。11、如權利要求410中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，以多級反應制備組分(A)、(B)和/或(C)。12、如前述權利要求中任一項所述的聚乙烯組合物，其中，所述組合物的密度為940kg/n^或更大。13、一種包含如權利要求1~12中任一項所述的聚乙烯組合物的注塑或壓塑制品。14、一種用于制備如權利要求16所述的注塑或壓塑制品的方法，其中，所述方法包括將如權利要求112中任一項所述的組合物注塑或壓塑為制品。15、根據權利要求1~12中任一項所述的聚乙烯組合物用于注塑或壓塑的用途。全文摘要本發明涉及一種聚乙烯組合物，其中，(i)所述組合物的MFR<sub>2</sub>為0.05～100g/10min，(ii)根據ASTM1693、條件B以小時測定的耐環境應力開裂性ESCR與根據ISO527-21993以MPa測定的E-模量EM滿足如下關系ESCR＞-EMh/MPa+1150h。文檔編號C08L23/04GK101283036SQ200680036968公開日2008年10月8日申請日期2006年10月6日優先權日2005年10月7日發明者凱特琳·努德-瓦豪格,斯韋恩·埃根,西夫·博迪爾·弗雷德里克森申請人:北方科技有限公司