專利名稱：：反射材料及發光二極管用反射體的制作方法
技術領域：
：本發明涉及反射材料及發光二極管用反射體。技術背景1990年代以后，發光二極管(LED)的進步明顯，進展了高輸出化和多色化。其中，白色LED作為替代以往的白色電球、鹵素燈、HID燈的下一代的光源值得期待。實際上，LED被評價為具有長壽命、省電力、溫度穩定性、低電壓驅動等特長，并應用于顯示器、目的地顯示板、車載照明、信號燈、緊急情況燈、移動電話、攝像機等中。所述發光裝置通常通過在將合成樹脂與引線框一體地成形而成的反射體上固定LED，并用環氧樹脂或硅酮樹脂等封接材料封接而制造。為了效率良好地取出LED發光的光，需要LED反射體用材料具有高光反射率。近年來，逐漸使用發紫外線的LED，對紫外線也尋求高的反射率。另外，有時也有封接工序或軟釬焊工序等暴露于高溫下的場合。因此，尋求即使暴露于高溫下，反射率也不降低。向聚酰胺系樹脂中添加氧化鈦的樹脂組合物(例如，專利文獻1)經常用作LED反射體。該材料在可見光區域具有高的反射率。然而，氧化鈦容易吸收波長400nm以下的紫外線，因此，含有氧化鈦的所述材料幾乎不反射波長400nm以下的紫外線。若代替氧化鈦而使用鈦酸鉀纖維(專利文獻2)，則改進對紫外線的反射特性，但這也不足夠(在350nm下的反射率為30%左右)另一方面，在專利文獻3中，公開了在制造LED燈時，在發光元件的周邊具有含有光反射性填料的樹脂層的技術。作為光反射性填料，公開有氧化鈦或鈦酸鉀等含有鈦和氧的化合物。然而，這些填料具有吸收紫外線的性質，因此，對紫外線的反射率仍然極低。在專利文獻4中，公開有在包含氣泡的聚酯樹脂片上層疊含有中空粒子的表面層的光反射薄膜。公開了本薄膜的反射率高，進而組入液晶背光燈的情況下提高亮度，但對紫外線反射特性沒有涉及。例如，以可見光區域中的吸收幾乎沒有的方面作為基準，選擇了聚酯。另外，LED燈的大小通常5mm見方程度，非常小，難以將所述層疊薄膜作為反射體組入LED燈中。進而，對于LED燈制造中要求的熱處理工序中的反射率的變化沒有公開，也沒有探討。專利文獻1:特開平2—288274號公報專利文獻2;特開2002—294070號公報專利文獻3:特開2000—150969號公報專利文獻4:特開2004—101601號公報
發明內容本發明的目的在于提供對紫外線具有高的反射率，而且在熱處理后也具有高的反射率的反射材料及LED用反射體。根據本發明可知，提供以下的反射材料及LED用反射體。1.一種反射材料，其由以包含下述(a)及(b)的組合物為原料的聚合物構成(a)熱或光聚合性化合物9530質量％;(b)由波長350nm下的紫外線透過率為50%以上的材質構成的中空粒子570質量％。2.根據l所述的反射材料，其中，所述熱或光聚合性化合物的波長350nm下的紫外線透過率為50%以上。3.根據1或2所述的反射材料，其中，所述熱或光聚合性化合物是由選自丙烯酸系化合物、環氧系化合物、硅酮系化合物的一種或兩種以上構成的化合物。4.根據13中任一項所述的反射材料，其中，所述中空粒子是交聯樹脂或無機化合物。5.根據14中任一項所述的反射材料，其中，所述中空粒子是交聯苯乙烯系樹脂、交聯丙烯酸系樹脂、無機玻璃或硅石。6.根據15中任一項所述的反射材料，其中，還包含波長550nm下的可見光線反射率為80%以上的基體，并且在該基體上層疊有以包含所述(a)及(b)的組合物為原料的聚合物。7.根據6所述的反射材料，其中，所述基體是包含實體粒子(filledparticles)系白色顏料的樹脂組合物。8.根據6所述的反射材料，其中，所述基體是由選自鋁、金、銀、銅、鎳或鈀的一種或兩種以上構成的金屬。9.一種發光二極管用反射體，其至少在反射面具有18中任一項所述的反射材料。10.根據9所述的發光二極管用反射體，其中，所述反射材料層疊在由包含實體粒子系白色顏料的樹脂組合物構成的成形體上。11.根據9所述的發光二極管用反射體，其中，所述反射材料層疊在由選自鋁、金、銀、銅、鎳或鈀的一種或兩種以上構成的金屬構成的成形體上。根據本發明可知，能夠提供對紫外線具有高的反射率，而且在熱處理后也具有高的反射率的反射材料及LED用反射體。圖1是表示在實施例2中得到的反射板的反射率的圖表。圖2是表示在實施例9中制造的LED用反射體的圖，(a)是將含有實體粒子系白色顏料的樹脂組合物的濺射成形而得到的成形體的剖面圖，(b)是在(a)的成形體上安裝LED，在成形體內部涂敷含有中空粒子的聚合性化合物而聚合時的剖面圖，(c)是在凹部中投入封接劑而固化時的剖面圖。具體實施方式本發明的反射材料包括以含有熱及光聚合性化合物及中空粒子的組合物為原料的聚合物。熱或光聚合性化合物也可以為一種或兩種以上的混合物。一個一個熱或光聚合性化合物優選厚度為250|im時的對波長350nm下的紫外線透過率為50%以上，更優選60%100%。還有，該紫外線透過率是對利用熱或光聚合的樹脂測定的值。若紫外線透過率高，則透過樹脂層并到達在中空粒子上形成的氣體層的紫外線的比例變高，由該氣體層反射的紫外線的比例也變高。這樣，形成紫外線反射率高的反射材料。作為厚度250nm時的波長350nm下的紫外線透過率為50%以上的熱或光聚合性化合物，可以舉出丙烯酸系化合物、環氧系化合物、硅酮系化合物、苯乙烯系化合物、苯酚系化合物、不飽和聚酯系化合物等，含有它們的一種或兩種以上也可。還有，本發明的熱或光聚合性化合物是指利用熱或光聚合的化合物。這樣的化合物可以為單體、低聚物或樹脂的任一種。低聚物或樹脂在熱或光的作用下進而進行聚合。其中，優選賦予高耐熱性聚合物的丙烯酸系化合物、環氧系化合物、硅酮系化合物。進而，優選丙烯酸系化合物及硅酮系化合物。尤其，含碳原子數7以上的脂環族烴(甲基)丙烯酸酯化合物在賦予玻璃化溫度高且耐光性優越的聚合物方面優選。作為碳原子數7以上的脂環族烴，可以舉出金剛垸基、降冰片烷基或二環戊烷基等。熱或光聚合性化合物在聚合前為液體，也可以為固體，但在室溫下液體的情況下容易操作，因此，鞒優選。另一方面，由硅酮系化合物得到的聚合物(硅酮系樹脂)的玻璃化溫度低，但柔軟性優越。因此，硅酮系樹脂能夠緩和在LED燈制造時或使用時產生的熱應力，能夠使其不易引起與封接劑或引線框之間的剝離。另外，硅酮系樹脂是耐光性也優越的樹脂。以上作為硅酮系樹脂的優選的理由舉出。熱或光聚合性化合物的含量相對于含有熱或光聚合性化合物和中空粒子而成的組合物為9530質量％，優選9050重量％。中空粒子包括厚度250pm時的對波長350nrn下的紫外線透過率為50%以上材質。更優選60%100%。透過了中空粒子的外殼的紫外線由中空部反射，因此，需要紫外線透過率高的材質。為了提高中空部上的反射率，優選使構成中空粒子的部分、和存在于中空粒子內部的氣體的折射率之差大。存在于中空粒子內部的氣體通常為空氣，但可以為氮或氬等惰性氣體，也可以為真空。中空粒子優選在粒子內部內包一個以上獨立氣泡的粒子，但也可以為形成有中空部的二次粒子。構成中空粒子的成分可以為有機物，也可以為無機物。但是，若中空粒子的外殼吸收紫外線，則到達中空粒子內部的紫外線減少，在中空部上的反射率降低，因此，優選不怎么吸收紫外線的中空粒子。另外，有時由于熱處理而導致中空部破壞。若中空部消失，則喪失反射特性，因此，優選耐熱性高的中空粒子。作為這樣的材料，在無機物中可以適當使用玻璃珠、硅石、氧化鋁等金屬氧化物、碳酸鈣、碳酸鋇、硅酸鈣、碳酸鎳等金屬鹽等。在有機物中可以適當使用苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、及這些的交聯體等，含有它們的一種或兩種均可。其中，優選玻璃珠、硅石、交聯丙烯酸系樹脂、交聯苯乙烯系樹脂。中空粒子的外徑不特別限定。從光反射性、處理性的觀點出發，優選0.01500|am，更優選0.1100nm。若小于0.01nm，則含有熱或光聚合性化合物和中空粒子的組合物的聚合前的粘度變高，存在難以賦形之患。若大于500jLim,則反射體的表面發生粗糙，存在反射率降低之患。中空粒子的內徑也特別限定。從光反射性的觀點出發，優選0.00510(Vm，更優選0.150pm。若脫落該范圍，則存在反射效率變差之患。中空粒子的含量相對于含有熱或光聚合性化合物或中空粒子的組合物為570質量％，優選1050重量％。若小于5重量％，則存在反射率降低之患，若大于70質量％，則含有熱或光聚合性化合物和中空粒子的組合物的聚合前的粘度變高，存在難以賦形之患。使用于本發明的反射材料的聚合物為了提高耐熱性，含有熱塑性樹脂也可。作為熱塑性樹脂，優選透明性高，玻璃化溫度為12(TC以上的樹脂。在玻璃化溫度小于12(TC的情況下，存在耐熱性的提高效果變小之患。通常，熱塑性樹脂配合使用于聚合前的組合物。作為這樣的熱塑性樹脂，可以舉出丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯類、聚芳酯類、聚醚砜類、環氧丙烯酸酯類、烯烴一馬來酰胺共聚物、奇奧尼克(ZEONEX、日本奇奧(株式會社)制、環烯烴系聚合物)、奇奧諾亞(ZEONOR、日本奇奧(株式會社)制、環烯烴系聚合物)、安通(ARTO、JSR(株式會社)制、環烯烴系聚合物)、托破瑟(TOPAS、Ticona公司制、環烯烴系聚合物)、透明ABS、透明丙烯、甲基丙烯苯乙烯樹脂、聚芳酯、聚砜、透明尼龍、透明聚對苯二甲酸丁二醇酯、透明氟樹脂、聚一4一甲基戊烯一1、透明苯氧基樹脂等。在添加熱塑性樹脂的情況下，其添加量在本發明的反射材料中優選含有0.520質量％。若小于0.5質量％，則得不到提高耐熱性提高效果，若大于20質量％，則容易使聚合前的組合物的流動性變差。另外，在本發明的反射材料中使用的聚合物中，作為添加劑，還可以使用公知的氧化抑制劑及光穩定劑等。作為氧化抑制劑，可以為苯酚系氧化抑制劑、磷系氧化抑制劑、硫磺系氧化抑制劑、內酯系氧化抑制劑、胺系氧化抑制劑等。這些氧化抑制劑的使用量相對于聚合物總量100質量份通常為0.0055質量份，優選0.022質量份。還可以組合這些添加劑的兩種以上。光穩定劑可以適當使用受阻胺系光穩定劑。光穩定劑的添加量相對于聚合物總量100質量份通常為0.0055質量份，優選0.022質量份。也可以組合這些添加劑的兩種以上。為了進一步減小發光裝置，優選上述聚合物的層薄，但層越薄，光與中空粒子沖撞的概略越高，因此，反射率變高。在由本發明的反射材料形成層時，上述聚合物的層的厚度優選0.052mm，更優選0.252mm。本發明的反射材料不僅對紫外線具有極高的反射率，而且在發光裝置制造時即使經過熱處理也維持高的反射率。例如，即使經過封接工序(10020(TC下幾小時)、焊接回流工序(260'C數秒)所謂的殘酷的熱處理，也能夠對波長350nm的光維持反射率50n/。以上。上述聚合物優選以在對可見光的反射率高的材料構成的基體上層疊有聚合物的狀態使用。由此，能夠得到不僅對紫外線，而且對可見光的高反射率。在此，"對可見光的反射率高的材料"是指在波長550nm下的可見光反射率為80%以上的材料。作為這樣的基體的材料，可以舉出含有實體粒子系白色顏料的樹脂組合物。包括含有氧化鈦等實體粒子系白色顏料的樹脂組合物的基體的紫外線反射能力低，但可見光的反射率非常高。若在包含該樹脂組合物的基體上，層疊以含有本發明的熱或光聚合性化合物和中空粒子的組合物為原料的聚合物，則在從本層疊體的上部照射可見光的情況下，即使不被以含有熱或光聚合性化合物和中空粒子的組合物為原料的聚合物層反射而透過的光也被基體反射。從而，通過如上所述地層疊，能夠得到不僅對紫外線，而且對可見光的高的反射率。作為實體粒子系白色顏料，例如，可以舉出氧化鈦、硅石、鈦酸鉀、硫酸鋇、氧化鋁、氧化鋅、碳酸鈣、滑石、云母等。實體粒子系白色顏料的含量不特別限定，但相對于含有實體粒子系白色顏料優選為150重量％，更優選540重量％。作為含有實體粒子系白色顏料的樹脂，例如，可以舉出聚酰胺樹脂、液晶聚合物、聚醚系樹脂、間規聚苯乙烯、聚酯系樹脂等。含有實體粒子系白色顏料的樹脂的含量不特別限定，但相對于含有實體粒子系白色顏料的樹脂組合物優選為4095重量％，更優選5090重含有實體粒子系白色顏料的樹脂組合物還可以含有玻璃纖維等。另外，基體優選使用由選自鋁、金、銀、銅、鎳或鈀的一種或兩種以上構成的金屬。即使為由這樣的金屬構成的基體，也能夠在紫外線及可見光中得到高的反射率。基體的形狀未必為平面狀，可以為任意的形狀。在將本發明適用于LED反射體的情況下，例如，可以使用成形為如圖2(a)的10—樣的凹狀形狀的基體。在這種情況下，由含有熱或光聚合性化合物和中空粒子的組合物構成的聚合物層的厚度根據情況而不同(參照圖2(b)的24)。該層的最大厚度優選0.053mm，更優選0.252mm。本發明的反射材料可以通過在熱或光聚合性化合物中混合中空粒子，然后利用光或光聚合而制造。另外，為了促進聚合反應，添加聚合引發劑也可。聚合引發劑不特別限定。例如，可以使用自由基聚合引發劑等。作為自由基聚合引發劑，可以舉出丁酮過氧化物、甲基異丁基酮過氧化物、乙酰基丙酮過氧化物、環己酮過氧化物、甲基環己酮過氧化物等酮過氧化物類；1，1，3，3—四甲基丁基氫過氧化物、枯烯氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物等氫過氧化物類；而異丁酰基過氧化物、雙一3，5，5—三甲基己酮過氧化物、月桂酰基過氧化物、苯甲酰基過氧化物、仲甲(基)苯甲酰基苯甲酰基過氧化物等二酰基過氧化物類；二枯基過氧化物、2，5—二甲基一2，5—二(叔丁基過氧化異丙基)己烷、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、2，5—二甲基一2，5—二(叔丁基過氧化)己烯等二烷基過氧化物類；1，l一二(叔丁基過氧化一3，5，5—三甲基)環己烷、1，l一二一叔丁基過氧化環己烷、2，2—二(叔丁基過氧化)丁烷等過氧化縮酮類；1，1，3，3—四甲基丁基過氧化新二碳酸酯、a—枯基過氧化新二碳酸酯、叔丁基過氧化新二碳酸酯、叔己基過氧化新戊酸酯、叔丁基過氧化新戊酸酯、1，1，3，3—四甲基丁基過氧化一2—乙基己酮酯、叔氨基過氧化一2—乙基己酮酯、叔丁基過氧化一2—乙基己酮酯、叔丁基過氧化異丁酯、二叔丁基過氧化六氫對酞酸酯、1，1，3，3—四甲基丁基過氧化一3，5，5—三甲基己酸酯、叔氨基過氧化3，5，5—三甲基己酮酯、叔丁基過氧化3，5，5—三甲基己酮酯、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二丁基過氧化三甲基己二酸酯等垸基過酯類、二一3—甲氧基丁基過氧化二碳酸酯、二一2—乙基己基過氧化二碳酸酯、雙(1，l一丁基環己氧二碳酸酯)、二異丙基氧二碳酸酯、叔氨基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化一2—乙基己基碳酸酯、1，6—雙(叔丁基過氧化羧基)己烷等過氧化碳酸酯類等。另外，可以舉出在后述的實施例中使用的珀海瑟3M—95(日本油脂(株式會社)或偶氮雙異丁腈等。自由基聚合引發劑的使用量相對于所述熱或光聚合性化合物總量100質量份通常為0.015質量份，優選0.051.0質量份。分別單獨使用上述自由基聚合引發劑也可，另外，合用多個也可。本發明的反射材料可以適當使用于LED用反射體，但也可以適用于其他反射體用途。尤其，適合需要紫外線反射能力的用途、或要求對熱的穩定性的用途。本發明的LED用反射體在反射面至少具有以含有熱或光聚合性化合物及中空粒子的組合物為原料的聚合物層。在本發明的LED用反射體中，所述聚合物優選以在含有實體粒子系白色顏料的樹脂組合物構成的成形體(基體)上層疊的狀態使用。另外，在本發明的LED用反射體中，所述聚合物優選以在由特定的金屬構成的成形體(基體)上層疊的狀態使用。[實施例]在實施例及比較例中使用的熱塑性樹脂等如下所示。(1)熱塑性樹脂半導體芳香族聚酰胺雜地提爾(if^f亍》)HTN501(杜邦(株式會社))(2)聚合性化合物丙烯酸系化合物(a)奧德曼迪克AM(出光興產(株式會社)制、l一金剛烷基甲基丙烯酸酯/珀海瑟3M—95(日本油脂(株式會社))=100/0.1(質量比)、聚合物的紫外線透過率92%(波長350nm、厚度250nm)(b)方可里拉FM—513(日立化成工業(株式會社)制、二環戊烷基甲基丙烯酸酯)/偶氮雙異丁腈(東京化成工業(株式會社))=100/0.1(質量比)、聚合物的紫外線透過率92%(波長350nm、厚度250|imi)(c)降冰片基甲基丙烯酸酯(和光純藥工業(株式會社))/珀海瑟3M—95(日本油脂(株式會社))=100/0.1(質量比)、聚合物的紫外線透過率92%(波長350nm、厚度250pm)環氧系化合物愛浦科特(工lf〕一卜)828(日本環氧樹脂(株式會社))/甲基六羥基酞酸酐(固化劑)(和光純藥(株式會社))/1，8—二氮雜雙環("7f匕、V夕口)[5，4，O]H^—垸一7—烯(齊格馬阿樂德日本(、乂夕、、77少Ky、;/于-卞八°乂)(株式會社))=50/50/0.1(質量比)、聚合物的紫外線透過率90%(波長350nm、厚度250pm)。硅酮系化合物(a)XJL—0012A(日本派樂諾克斯(^》乂y夕7)(株式會社))/XJL—0012B(日本派樂諾克斯(株式會社))=100/5(質量比)、聚合物的紫外線透過率93%(波長350nm、厚度25(Vm)(b)SCR—1011A(信越硅酮(株式會社))/SCR—1011B(信越硅酮(株式會社))=100/100(質量比)、聚合物的紫外線透過率91%(波長350nm、厚度250pm)(3)中空填料(中空粒子)中空玻璃珠HSC—110C(帕德茲帕羅蒂尼(株式會社)、平均粒徑13卩m、平均孔徑9^m、(玻璃的紫外線透過率90%(波長350nm、厚度250jum))交聯丙烯酸系中空粒子XX06BZ(積水化成品工業(株式會社)、平均粒徑5jum、平均孔徑1—2jum、(交聯丙烯酸的紫外線透過率84%(波長350nm、厚度250pm))(4)實體填料(實體粒子系白色顏料)硅石珠FB201SX(昭和電工(株式會社)、平均粒徑7.8pm)氧化鈦太皮克(夕^^一夕)R680(石原產業(株式會社)、平均粒徑0.21)am)(5)其他玻璃纖維旭纖維格勒斯(株式會社)、JAFT164G實施例15、比較例12向丙烯酸系化合物(a)(液體)中按表l所示的比例添加填料，在超聲波清洗機內照射15分鐘的超聲波，充分分散填料。將該填料分散液2g投入直徑5cm的鋁盤上，以110'C3小時、160°C1小時進行熱處理，使丙烯酸系化合物(a)熱聚合。聚合后，從鋁盤剝離，得到直徑5cm、厚度約lmm的圓板。對該圓板實施以下的處理而進行評價。(1)熱處理在以下的兩個條件下進行熱處理。下述i)是假想在封接工序中反射材料受到的熱履歷的條件，ii)是假想焊接回流工序中反射材料受到的熱履歷的條件。i)160°C、3小時。ii)260°C、IO秒鐘。(2)紫外線照射使用耐光性試驗機(吉斯可特納索爾(-卞7〕<y夕一于、乂3于》)制、solarboxl500e0，以500W/m2的輸出照射100小時。(3)反射率的測定通過以下方法，測定初始反射率、熱處理后及紫外線照射后的反射率。在(株式會社)島津制作所制自記分光譜光度計UV—2400PC上安裝(株式會社)島津制作所制，多用途大型試料室單元MPC—2200，在波長700300nm的范圍內測定反射率(％)。還有，作為參考，使用硫酸鋇。圖1示出實施例2的測定結果。表2示出550nm及350nm下的反射率。(4)玻璃化溫度使用示差掃描型熱量計(八金艾路馬(八°一年:/'工》7—)公司制、DSC—7)，將試料10mg在氮氣氛下一50。C下保持5分鐘后，以2(TC/分鐘升溫，由此熱流速曲線，將觀測到的該熱流速曲線的不連續點作為玻璃化溫度。結果示出在表2中。實施例6、比較例3向環氧系化合物(液體)中按表l所示的比例添加填料，在超聲波清洗機內照射15分鐘超聲波，充分分散填料。將該填料分散液2g投入直徑5cm的鋁盤上，以130°C3小時進行熱處理，使環氧系化合物熱聚合，得到直徑5cm、厚度約lmm的圓板。與實施例1相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。另外，用所述方法測定玻璃化溫度。結果示出在表2中。實施例7向硅酮系化合物(液體)中按表l所示的比例添加填料，在超聲波清洗機內照射15分鐘超聲波，充分分散填料。將該填料分散液2g投入直徑5cm的鋁盤上，以160°C3小時進行熱處理，使硅酮系化合物熱聚合，得到直徑5cm、厚度約lmm的圓板。與實施例1相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。結果示出在表2中。比較例4按表l所示的比例配合半芳香族聚酰胺、氧化鈦、玻璃纖維，干混合后，將其投入內徑30mm的雙軸擠出機的漏斗中，在桶溫度33(TC喜愛熔融混煉，形成為顆粒。將得到的顆粒在IO(TC下干燥一晝夜后，以桶溫度330°C、金屬模溫度12(TC濺射成形，得到3cm見方lmm厚的方板。與實施例1相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。結果示出在表2中。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例8在比較例4中得到的方板(550nm下的可見光線反射率90.6。/。)上涂敷將在實施例2中使用的中空玻璃珠分散于丙烯酸系化合物(a)中的填料分散液lg，以11(TC3小時、160°C1小時的條件進行熱聚合。與實施例1相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。結果示出在表2中。比較例5按照特開2004—101601的實施例1，制作厚度約20(Hxm的光反射薄膜。艮口，向主擠出機供給將固有粘度0.63dl/g、熔點256。C的聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下為PET)89重量％、熔點235。C的聚甲基戊烯10重量％、分子量4，000的聚乙二醇1重量％混合的顆粒，另外，向其他的副擠出機供給將PET85重量％、平均粒徑1.5pm的碳酸鈣粒子15重量％混合的顆粒，以使向副擠出機供給的成分層疊于從主擠出機擠出的樹脂層的兩側表層的方式進行熔融擠出，利用靜電施加法，在鑄造鼓上冷卻，制作三層層疊片。將該層疊片在溫度9(TC下沿長邊方向拉伸至3.3倍，接著用拉幅機使其通過11(TC預熱區域，在12(TC下沿寬度方向拉伸至3.5倍。進而，在22(TC下進行30秒鐘的熱處理，得到拉伸熱處理片。在該片的單面以使下述的涂敷材料的干燥厚度平均厚度成為10pm的方式進行涂敷，在120°C下干燥2分鐘，得到總膜厚200Mm的光反射薄膜。涂敷材料使用向將平均粒徑2)im的硅石中空粒子B—6C(鈴木油脂工業(株式會社))微分散于水中的乳劑溶液(固態成分濃度33%)l份(重量份，下同)中，攪拌添加改性苯乙烯一丁二烯構成的水系粘合劑顏料溶液(固態成分濃度50%)(日本奇奧(株式會社)審U、NipolLx407BP)2份而得到的材料。得到的光反射薄膜的扁平氣泡含有率為92.8%，中空粒子面積占有率為60.9%。這樣，該薄膜具有扁平氣泡，但實施例的反射材料不具有扁平氣泡。對得到的薄膜，與實施例l相同地進行熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。結果示出在表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實施例9制作圖2c所示的電子部件(LED用反射體)。將比較例4中使用的樹脂組合物10濺射成形(桶溫度330°C、金屬模溫度120°C)，制造如圖2所示的與引線框12的一體成形品。在該成形品上搭載發光元件20(日亞化學公司制、NCCU033)，將金屬線22接合后，在所述濺射成形品的內部涂敷將實施例2中使用的中空玻璃紙分散于丙烯酸系化合物(a)的填料分散液24(參照圖2b),以11(TC3小時、160°C1小時的條件進行熱聚合。此時，熱聚合物24的最大厚度約為0.7mm。然后，作為封接劑30，將丙烯酸系化合物(a)投入成形品的凹部，以110"C3小時、16(TC1小時的條件進行聚合(參照圖2c)。向這樣得到的電子部件通電，通過目視調查亮度。評價如下所述。非常明亮〇明亮不明亮X:暗評價結果示出在表3中。實施例10作為封接劑，代替丙烯酸系化合物(a)，使用硅酮系化合物(a)，以16(TC3小時的條件進行熱聚合，除此之外，用與實施例9相同的方法，得到電子部件。通電而用目視調査亮度。評價結果示出在表3中。比較例6代替將實施例2中使用中空玻璃珠分散于丙烯酸系化合物(a)的填料分散于，涂敷使用比較例2中使用的氧化鈦忿思難丙烯酸系化合物(a)，除此之外，用與實施例9相同的方法，得到電子部件。對這樣得到的電子部件通電而用目視調查亮度。評價結果示出在表3中。[表3]成形體(基體)聚合物層封接材料亮度實施例9比較例4實施例2丙烯酸系化合物(a)◎實施例10比較例4實施例2硅酮系化合物(a)◎比較例6比較例4比較例2丙烯酸系化合物(a)〇實施例11向丙烯酸系化合物(b)中按表4所示的比例添加填料(中空粒子)，在超聲波清洗機內照射15分鐘超聲波，充分分散填料。將該填料分散液2g投入直徑5cm的鋁盤上，以110'C3小時、160°C1小時進行熱處理，使丙烯酸系化合物(b)熱聚合。得到直徑5cm、厚度lmm的圓板。與實施例l相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。另外，用所述方法測定玻璃化溫度。結果示出在表5中。實施例12向丙烯酸系化合物(c)中按表4所示的比例添加填料(中空粒子)，在超聲波清洗機內照射15分鐘超聲波，充分分散填料。將該填料分散液2g投入直徑5cm的鋁盤上，以11(TC3小時、16CTC1小時進行熱處理，使丙烯酸系化合物(c)熱聚合。得到直徑5cm、厚度lmm的圓板。與實施例1相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。另外，用所述方法測定玻璃化溫度。結果示出在表5中。實施例13向硅酮系化合物(b)中按表4所示的比例添加填料(中空粒子)，在超聲波清洗機內照射15分鐘超聲波，充分分散填料。將該填料分散液2g投入直徑5cm的鋁盤上，以7(TC1小時、15CTC5小時進行熱處理，使硅酮系化合物(b)熱聚合。得到直徑5cm、厚度lmm的圓板。與實施例1相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。另外，用所述方法測定玻璃化溫度。結果示出在表5中。實施例14將實施例3中配制的填料分散液0.7g投入直徑5cm的鋁盤上，以110T3小時、160°C1小時進行熱處理，得到直徑5cm、厚度0.3mm的圓板。與實施例l相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。另外，用所述方法測定玻璃化溫度。結果示出在表5中。實施例15將實施例3中配制的填料分散液0.25g投入直徑5cm的鋁盤上，以110。C3小時、160°C1小時進行熱處理，得到直徑5cm、厚度0.3mm的圓板。與實施例l相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。另外，用所述方法測定玻璃化溫度。結果示出在表5中。實施例16在表面被鍍銀的3cm見方lmm厚的鋁板上涂敷在實施例3中配制的填料分散液lg，以110。C3小時、160°C1小時進行熱處理。聚合后，將聚合層不從鋁板剝離而進行評價。與實施例l相同地實施熱處理等，測定初始、熱處理后即紫外線照射后的反射率。結果示出在表5中。還有，銀的波長550nm下的光線反射率為98%。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>工業上的可利用性本發明的反射材料可以使用于液晶顯示器用燈反射器、櫥窗用反射板、各程照明用反射板、LED用反射體等。LED用反射體可以使用于顯示器、目的地顯示板、車載照明、信號燈、緊急情況燈、移動電話、攝像機等各種OA設備、電氣電子設備及部件、汽車部件等。權利要求1.一種反射材料，其由以包含下述(a)及(b)的組合物為原料的聚合物構成(a)熱或光聚合性化合物95～30質量％；(b)由波長350nm下的紫外線透過率為50％以上的材質構成的中空粒子5～70質量％。2.根據權利要求1所述的反射材料，其中，所述熱或光聚合性化合物的波長350nm下的紫外線透過率為50%以上。3.根據權利要求1或2所述的反射材料，其中，所述熱或光聚合性化合物是由選自丙烯酸系化合物、環氧系化合物、硅酮系化合物中的一種或兩種以上構成的化合物。4.根據權利要求13中任一項所述的反射材料，其中，所述中空粒子是交聯樹脂或無機化合物。5.根據權利要求14中任一項所述的反射材料，其中，所述中空粒子是交聯苯乙烯系樹脂、交聯丙烯酸系樹脂、無機玻璃或硅石。6.根據權利要求15中任一項所述的反射材料，其中，還包括在波長550nm下的可見光線反射率為80%以上的基體，在該基體上層疊有以包含所述(a)及(b)的組合物為原料的聚合物。7.根據權利要求6所述的反射材料，其中，所述基體是包含實體粒子系白色顏料的樹脂組合物。8.根據權利要求6所述的反射材料，其中，所述基體是由選自鋁、金、銀、銅、鎳或鈀中的一種或兩種以上構成的金屬。9.一種發光二極管用反射體，其至少在反射面具有權利要求18中任一項所述的反射材料。10.根據權利要求9所述的發光二極管用反射體，其中，所述反射材料層疊在由包含實體粒子系白色顏料的樹脂組合物構成的成形體上。11.根據權利要求9所述的發光二極管用反射體，其中，所述反射材料層疊在由選自鋁、金、銀、銅、鎳或鈀中的一種或兩種以上構成的金屬構成的成形體上。全文摘要本發明提供對紫外線具有高反射率，而且熱處理后也具有高反射率的反射材料及LED用反射體。其由以包含下述(a)及(b)的組合物為原料的聚合物構成(a)熱或光聚合性化合物95～30質量％；(b)由波長350nm下的紫外線透過率為50％以上的材質構成的中空粒子5～70質量％。文檔編號C08L101/00GK101278213SQ20068003551公開日2008年10月1日申請日期2006年9月1日優先權日2005年9月29日發明者樋口弘幸申請人:出光興產株式會社