丙烯類樹脂組合物的制作方法

            文檔序號:3638924閱讀:248來源:國知局

            專利名稱::丙烯類樹脂組合物的制作方法丙烯類樹脂組合物5發明領域本發明涉及丙烯類(propylenebased)樹脂組合物。更具體地,本發明涉及適合用于擠出(extrusion)模制產品或吹脹(inflation)模制產品例如薄膜、片材和類似物的丙烯類樹脂組合物。io
            背景技術
            過去,已經很好地使用了將諸如乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丁烯共聚物的彈性體作為用于改進聚丙烯樹脂耐沖擊性的改性劑摻入聚丙烯樹脂中的方法。但是,對于許多聚丙烯樹脂模制品(moldedarticle)而言,除了耐15沖擊性外,還追求耐熱性以便不會在高溫下發生模制品的變形或外觀變化等等。此外,還根據用途追求優異的高溫透明度。使用摻入彈性體作為改性劑的傳統方法,耐沖擊性得到改進,但難以獲得優異的耐熱性和透明度。此外,例如,在制造包括聚丙烯樹脂的軟樹脂組合物時,可以在20聚丙烯樹脂中摻入大量橡膠。但是,僅如過去公知的那樣大量摻入彈性體例如乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丁烯共聚物,不能獲得優異的橡膠彈性,而且耐熱性也有進一步改進的空間。關于這一點,專利文獻1公開了包括聚丙烯樹脂、特定嵌段共聚25物、乙烯共聚物和無機填料的丙烯類樹脂組合物,以獲得在剛度和斷裂拉伸長度之間具有優異平衡、并在剛度和耐沖擊性之間具有優異平衡的丙烯類樹脂組合物。但是,使用專利文獻1.中所述的組合物,沒有獲得優異的透明度,而且耐熱性也不足。此外,沒有公開軟樹脂。30[專利文獻1]JP-ANo.2004-204057
            發明內容本發明的目的是提供耐沖擊性和耐熱性優異的丙烯類樹脂組合物。此外,本發明的另一目的是提供透明度以及耐沖擊性和耐熱性優異并進一歩即使在高溫下也幾乎沒有外觀變化的丙烯類樹脂組合物。5此外,本發明的再一目的是提供撓性(flexibility)和橡膠彈性以及耐熱性優異的組合物。本發明人為解決上述問題進行了積極研究,并因此發現,包括特定丙烯類聚合物(A)和特定烯烴類嵌段共聚物(B)的丙烯類樹脂組合物具有優異的耐沖擊性和耐熱性,上述烯烴類嵌段共聚物(B)包括io聚合物鏈段(Bl)、(Bl,)禾卩(B2)。根據本發明的丙烯類樹脂組合物包括[A]1至99重量。/。的丙烯類聚合物(A),其(i)熔體流動速率(MFR:230°C,載荷2.16千克)為0.1至400克/10分鐘,(ii)含有0.01至30重量%在常溫下可溶于正癸烷的組分,其特性粘度h]在135t:下在十氫15化萘中測量為0.2至10dl/g,且(iii)五單元組全同立構規整度(pentadisotacticity,15)通過在常溫下不溶于正癸烷的組分的13C-NMR譜分析測定為0.95或更大;和[B]99至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(B),其包括聚合物鏈段(Bl)、(Bl,)禾n(B2),其中聚合物鏈段(Bl)禾n(Bl,)各自獨立20地為選自乙烯和具有3至20個碳原子的a-烯烴的至少一種單體的聚合物,并各自獨立地為(i)乙烯含量為95至100摩爾%且(ii)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為2,000至100,000的乙烯類聚合物的聚合物鏈段;且其中聚合物鏈段(B2)是乙烯與選自具有3至20個碳原子的oc-烯烴中的至少一種的共聚物,并且是(HO乙烯含量為50至2580摩爾%且(iv)重均分子量(M、v)通過高溫GPC測量為10,000至300,000的乙烯/a-烯烴共聚物的聚合物鏈段,該烯烴嵌段共聚物是包括(B1)-(B2)-(B1,)線性三嵌段結構的嵌段共聚物,并且(v)在其"C-NMR譜中具有指認為即亞甲基的峰,(vi)玻璃化轉變溫度(Tg)通過差示掃描量熱計(DSC)測量為-50C或更30低,(vii)通過DSC測量指認為熔點(Tm)的吸熱峰為105'C或更高,(viii)通過DSC測量由熔融峰面積確定的吸熱焓為20至60J/g,(ix)密度為0.870至0.910克/立方厘米,(x)熔體流動速率(MFR:190°C,載荷2.16千克)為0.3至50克/10分鐘,且(xi)室溫下儲能彈性模量(storageelasticmodulus)(G,5。°C)與100。C下儲能彈性模量(G,賜。C)的比率((G,5Q°C)/(G,剛。C))通過固體粘彈性測量法測定為1.0至52.0(其中丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)。此外,該樹脂組合物有時被稱作"第一組合物"。此外,根據本發明的丙烯類樹脂組合物優選包括40至99重量%的丙烯類聚合物(A)和60至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(B)(其中丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%),io并且基本不含無機填料(D)。此外,根據本發明的丙烯類樹脂組合物優選包括1重量%或更多且低于40重量%的丙烯類聚合物(A)和多于60重量%至99重量%或更少的烯烴嵌段共聚物(B)(其中丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)。15聚合物鏈段(Bl)、(Bl')和(B2)優選通過在烯烴聚合用催化劑的存在下的聚合獲得,該催化劑包括下式(1)所示的過渡金屬化合物其中M'代表選自周期表第4至5族(Groups4to5)的過渡金屬原子,m代表1或2,R'代表芳族烴基、脂族烴基或脂環族烴基,其20中在R'是苯基的情況下,將與氮連接的碳原子的位置視為1位時,其在2位和6位的至少一個位置上具有至少一個選自雜原子和含雜原子基團的取代基,或者其在3位至5位的至少一個位置上具有至少一個選自除氟原子外的雜原子、含有一個碳原子和兩個或更少個氟原子的含氟基團、含有兩個或更多個碳原子的含氟基團和含有除氟原子外的25雜原子的基團的取代基,在W是除苯基外的芳族烴基、脂族烴基或脂環族烴基的情況下,其具有至少一個選自雜原子和含雜原子基團的取代基,W至I^獨立地代表氫原子、鹵素原子、含鹵素的基團、烴基、烴取代的甲硅烷基、含氧基團、含氮基團或含硫基團,它們可以彼此相同或不同,W代表鹵素原子、含鹵素的基團、烴基或烴取代的甲硅烷基,n是滿足M價態的數值,X代表氧原子、氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含鹵素的基團、雜環化合物殘基、含硅基團、含鍺基團或含錫5基團,在n為2或更大的情況下,X所代表的多個基團可以彼此相同或不同,并可以彼此連接形成環。根據本發明的模制產品優選包括上述的丙烯類樹脂組合物。此外,上述模制產品優選為擠出模制產品或吹脹模制產品,且模制產品優選為薄膜或片材。io此外,上述模制產品更優選為用于醫療用途的模制產品或用于食品包裝的模制產品。根據本發明的丙烯類樹脂組合物("第二組合物")包括[A]1至99重量"/o的丙烯類聚合物(A),其(i)熔體流動速率(MFR:230°C,載荷2.16千克)為0.1至400克/10分鐘,(ii)含有0.01至305重量%在常溫下可溶于正癸烷的組分,其特性粘度h]在135"C下在十氫化萘中測量為0.2至10dl/g,且(iii)五單元組全同立構規整度(15)通過在常溫下不溶于正癸烷的組分的^C-NMR譜分析測定為0.95或更大;禾口[BB]99至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(BB),其包括聚合物鏈20段(Bl)、(Bl,)和(B2),其中聚合物鏈段(Bl)和(Bl,)各自獨立地為選自乙烯和具有3至20個碳原子的ot-烯烴的至少一種單體的聚合物,并各自獨立地為(0乙烯含量為95至100摩爾%且(ii)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為2,000至100,000的乙烯類聚合物的聚合物鏈段;其中聚合物鏈段(B2)是乙烯與選自具有3至20個碳25原子的oi-烯烴中的至少一種的共聚物,并且是(iii)乙烯含量為50至80摩爾°/。且(iv)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為10,000至300,000的乙烯/a-烯烴共聚物的聚合物鏈段,該烯烴嵌段共聚物(v)在其"C-NMR譜中具有指認為pp亞甲基的峰,(vi)玻璃化轉變溫度(Tg)通過差示掃描量熱計(DSC)測量30為-5(TC或更低,(vii)通過DSC測量指認為熔點(Tm)的吸熱峰為105。C或更高,(viii)通過DSC測量由熔融峰面積確定的吸熱焓為20至60J/g,(ix)密度為0.870至0.910克/立方厘米,(x)熔體流動速率(MFR:190°C,載荷2.16千克)為0.3至50克/10分鐘,且(xi)室溫下儲能彈性模量(GVC)與IO(TC下儲能彈性模量(GWC)的比率((G,50°C)/(G,100°C))通過固體粘彈性測量法測定為1.0至2.0(其中丙烯5類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(BB)的總量為100重量%)。根據本發明的模制產品優選包括上述的丙烯類樹脂組合物("第二組合物")。發明效果]o根據本發明的丙烯類樹脂組合物,獲得優異的耐沖擊性和耐熱性。此外,根據本發明的聚丙烯樹脂組合物,獲得優異的透明度以及耐沖擊性和耐熱性,其進一步即使在高溫下也幾乎沒有外觀變化。此外,根據本發明的丙烯類樹脂組合物,獲得優異的撓性和橡膠彈性以及耐熱性。15上述丙烯類樹脂組合物適合用于各種模制產品,特別地,這些組合物適合作為擠出模制產品和吹脹模制產品用于多種用途。具體實施方式下面,具體描述本發明。20<丙烯類聚合物(A)>在本發明中,使用具有下列性質的丙烯類聚合物(A)。這種丙烯類聚合物(A)可以是均聚丙烯、丙烯嵌段共聚物和丙烯無規共聚物中的任一種,只要其具有下列特性,但優選為均聚丙烯或丙烯嵌段共聚物。25這種丙烯類聚合物(A)的熔體流動速率(MFR;ASTMD1238,230°C,載荷2.16千克)優選為0.1至400克/10分鐘,優選0.1至200克/10分鐘。如果MFR值在上述范圍內,獲得流動性優異的丙烯類樹脂組合物,并且使得也可以模制大的產品。如果MFR值大于400克/10分鐘,則模制產品的耐沖擊性(IZ沖擊強度)可能低。30丙烯類聚合物(A)含有在常溫(23°C)下不溶于正癸烷的組分和在常溫(231:)下可溶于正癸烷的組分。前者是丙烯聚合物的高度結晶聚丙烯組分(全同立構聚丙烯)。后者是橡膠組分,且優選為無規立構的聚丙烯或乙烯/丙烯聚合物。當丙烯類聚合物(A)是丙烯嵌段共聚物時,其優選由高度結晶聚丙烯組分(結晶組分)和乙烯/丙烯共聚物(橡膠組分)形成。5本發明中所用的丙烯類聚合物(A)合意地含有其量為0.01至30重量%、優選0.1至30重量%、更優選0.1至20重量%的在常溫下可溶于正癸烷的組分(橡膠部分)。此外,丙烯類聚合物(A)合意地含有其量為99.99至70重量%、優選99.9至70重量%、更優選99.9至80重量%的在常溫下不溶于正癸烷的組分(結晶組分)。如果在常溫下io可溶于正癸垸的組分的含量低于0.01重量%,則不能充分發揮對耐沖擊性的改進作用,另一方面,如果其超過30重量%,則剛度可能不足。在常溫下可溶于正癸烷的這種組分的特性粘度h](135°C,在十氫化萘中測量)優選為0.2至10dl/g,更優選0.2至8dl/g。上述在常溫下可溶于正癸烷的組分合意地含有其量為30至50摩]5爾%、優選30至45摩爾%的源自乙烯的單元。丙烯類聚合物(A)的在常溫下可溶于正癸垸的組分可以含有不損害本發明目的的范圍內的源自除乙烯和丙烯外的可聚合化合物的單元。其它可聚合化合物的具體例子包括cx-烯烴,例如l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-hexadod.ecene禾口4-20甲基-l-戊烯;乙烯基(vinyl)化合物,例如乙烯基環戊烯、乙烯基環己垸和乙烯基降冰片烷;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯;不飽和有機酸,例如馬來酸酐或其衍生物和類似物。丙烯類聚合物(A)的在常溫下可溶于正癸垸的組分的含量測量如下。首先,將5克樣品(丙烯類聚合物(A))在200cc沸騰的正癸垸25中浸泡5小時以便溶解,然后冷卻至室溫(23°C)。沉淀的固相通過G4玻璃濾器過濾。然后,從干燥吋測得的固相重量向回計算。如上所述,在常溫下不溶于正癸烷的組分是丙烯類聚合物(A)的高度結晶聚丙烯組分(全同立構聚丙烯)。通過13C-NMR方法測定的在常溫下不溶于正癸垸的組分的五單元組全同立構規整度(1.5)優選為300.95或更大,更優選0.97或更大。如果五單元組全同立構規整度(15)在上述范圍內,則獲得剛度優異的組合物。五單元組全同立構規整度(15)是通過13C-NMR方法(核磁共振法)(A.Zambelli等人,Macromolecules6,925(1973))測得的聚丙烯分子鏈中五單元組(atthepentad)的全同立構分數——五個丙烯單元連續并全同立構連接的丙烯單體單元的分數。5在如上所述的NMR測量中,峰的指認根據Macromolecules8,687(1975)的描述進行。此夕卜,13C-NMR可以通過使用Fourier變換NMR(500MHz(在氫測量中))裝置在125MHz頻率下累積測量20000次來將信號檢出限改進至0.001。此外,如果本發明中所用的丙烯類聚合物(A)含有3-甲基-l-丁io烯、3,3-二甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-己烯、3,5,5-三甲基-l-己烯、乙烯基環戊烯、乙烯基環己垸和乙烯基降冰片烷或類似物的均聚物或共聚物作為例如通過預聚合形成的預聚物,則丙烯類聚合物(A)的結晶速率高。通過各種方法制造丙烯類聚合物(A),例如,其可以使用已知的15有規立構催化劑制造。具體地,其可以使用由固體鈦催化劑組分和有機金屬化合物催化劑組分和進一步如果必要的電子給體形成的催化劑制造。上述固體鈦催化劑組分的具體例子包括其中三氯化鈦或三氯化鈦組合物負載在比表面積為100平米/克或更大的載體上的固體鈦催化20劑組分;含有鎂、鹵素、電子給體(優選芳族羧酸酯或含垸基的醚)和鈦作為必要組分的固體鈦催化劑組分,其中這些必要組分負載在比表面積為100平米/克或更大的載體上。其中,后一固體鈦催化劑組分是優選的。上述有機金屬化合物催化劑組分優選為有機鋁化合物,有機鋁化25合物的具體例子包括三烷基鋁、鹵化二烷基鋁、倍半鹵化垸基鋁、二鹵化烷基鋁和類似物。此外,可以根據要使用的鈦催化劑組分的類型適當地選擇這種有機鋁化合物。上述電子給體包括,例如,含有氮原子、磷原子、硫原子、硅原子、硼原子和類似原子的有機化合物,尤其合適地使用含有上述原子30的酯化合物、醚化合物或類似物。這類催化劑可以通過諸如共研磨的方法進一步活化,此外,上述烯烴可以預聚合。<烯烴類嵌段共聚物(B)>接著,解釋本發明中所用的烯烴類嵌段共聚物(B)。在此,嵌段5共聚物是指如下形式的共聚物兩種或更多種類的聚合物一級結構(例如單體物種、共聚單體物種、共聚單體組成、共聚單體含量、共聚單體排列和立構規整性)不同的聚合物鏈(聚合物鏈段)連接在一個分子鏈中。本發明中所用的烯烴類嵌段共聚物(B)包括通過使選自乙烯和具有3至20個碳原子的a-烯烴的至少一種單體聚合得到的乙烯類聚io合物的聚合物鏈段(Bl)和(Bl,),和通過使乙烯與選自具有3至20個碳原子的a-烯烴的至少一種cx-烯烴聚合得到的乙烯/a-烯烴共聚物的聚合物鏈段(B2)。上述聚合物鏈段(Bl)和(Bl')可以彼此相同或不同。乙烯類聚合物的聚合物鏈段(Bl)和(Bl,)可以是乙烯均聚物、15選自具有3至20個碳原子的a-烯烴的單體的均聚物、或通過乙烯與一種或兩種或更多種選自具有3至20個碳原子的oc-烯烴的單體的聚合得到的共聚物。乙烯/a-烯烴共聚物的聚合物鏈段(B2)可以是通過乙烯與選自具有3至20個碳原子的a-烯烴的一種ot-烯烴聚合得到的共聚物,或通過20乙烯與兩種或更多種選自具有3至20個碳原子的(x-烯烴的單體的聚合得到的共聚物。具有3至20個碳原子的ot-烯烴包括,例如,丙烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、3-乙基-l-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-l-己烯、l-辛烯、3-25乙基-]-己烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十乂V5發烯、l-二十碳j:希(l-eicocene)禾口鄉K以物。其中,上述聚合物鏈段(Bl)和(Bl,)優選為乙烯均聚物或乙烯與選自丙烯、l-丁烯、1-己烯禾卩1-辛烯的一種的共聚物,更優選為乙烯均聚物。上述聚合物鏈段(B2)優選為乙烯與選自丙烯、l-丁烯、1-30己烯和],辛烯的一種的共聚物。下面,具體解釋每一聚合物鏈段的組成和分子量,以及包括這些聚合物鏈段的烯烴類嵌段共聚物(B)的物理性質和制備方法。(i)聚合物鏈段(Bl)和(Bl,)的乙烯含量聚合物鏈段(Bl)和(Bl,)的乙烯含量優選為95至100摩爾%,更優選97至100摩爾%。如果乙烯含量小于95摩爾%,在摻入到丙烯5聚合物中時剛度會降低。(ii)聚合物鏈段(Bl)和(Bl,)的分子量對于聚合物鏈段(Bl)和(Bl'),通過高溫GPC測得的重均分子量(以聚苯乙烯計)優選為2,000至IOO,OOO,更優選5,000至80,000,再更優選10,000至60,000。io(iii)聚合物鏈段(B2)的乙烯含量聚合物鏈段(B2)的乙烯含量優選為50至80摩爾%,更優選為55至70摩爾%。如果乙烯含量低于50摩爾%,在摻入丙烯類聚合物(A)中時可能降低剛度,如果其大于80摩爾%,則在摻入丙烯類聚合物(A)時可以極大降低耐沖擊性。]5(iv)聚合物鏈段(B2)的分子量對于聚合物鏈段(B2),通過高溫GPC測得的重均分子量(以聚苯乙烯計)優選為10,000至300,000,更優選為50,000至250,000,再更優選為IOO,OOO至200,000。(v)烯烴類嵌段共聚物(B)中的PP亞甲基20烯烴類嵌段共聚物(B)在nC-NMR譜中具有指認為即亞甲基的峰。在此"C-NMR譜中的pp亞甲基是指兩個叔碳的(3-位中的亞甲基碳,如下式(2)中所示(2)25使用NMR測量裝置(例如,JEOL,Ltd.制造的JEOL-GX270和類似裝置)測量烯烴類嵌段共聚物(B)的13C-NMR譜。使用六氯丁二烯/d6-苯二2:l(體積比)的混合溶液進行測量,將其調節至樣品濃度為5重量%,基于67.8MHz,25。C和d(3-苯(128ppm)。根據LindemaneAdams,AnalysisChemistry,43,第1245頁(1971)、JCRandall,Review<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>MacromolecularChemistryPhysics,C29,201(1989),分析測得的"C-NMR譜。如果沒有觀察到指認為即亞甲基的峰,這意味著分子鏈具有水平很高的乙烯和cc-烯烴的嵌段鏈段。因此,這代表乙烯和(x-烯烴的分布5不均勻,而且組成分布很寬。(vi)烯烴類嵌段共聚物(B)的玻璃化轉變溫度對于烯烴類嵌段共聚物(B),通過差示掃描量熱計(DSC)測得的玻璃化轉變溫度優選為-5(tc或更低,更優選-55"c或更低,再更優選-6(tc或更低。]o(vii)烯烴類嵌段共聚物(B)的熔點對于烯烴類嵌段共聚物(B),通過差示掃描量熱計(DSC)測得的可歸屬于熔點的吸熱峰在優選105。c或更高,更優選ll(tc或更高,再更優選115"c或更高。(viii)烯烴類嵌段共聚物(B)的吸熱焓15對于烯烴類嵌段共聚物(B),通過差示掃描量熱計(DSC)測得的由熔融峰面積確定的吸熱焓優選為20至80J/g,更優選為20至60J/g,再更優選為30至50J/g。(ix)烯烴類嵌段共聚物(B)的密度對于烯烴類嵌段共聚物(B),密度優選為0.870至0.910克/立方20厘米,更優選為0.875至0.900克/立方厘米。(x)烯烴類嵌段共聚物(B)的熔體流動速率對于烯烴類嵌段共聚物(B),熔體流動速率(MFR;ASTMD1238,190°c,載荷2.16千克)優選為0.3至50克/10分鐘,更優選0.8至20克/10分鐘。25(xi)烯烴類嵌段共聚物(B)的粘彈性行為對于烯烴類嵌段共聚物(B),通過固體粘彈性測量法測定的室溫下儲能彈性模量(G,5。。c)與IO(tc下儲能彈性模量(G,,q。。C)的比例(G,50/G,100°c)為1.0至2.0。此外,烯烴類嵌段共聚物(B)是包括聚合物鏈段(B])和(Bl')30和(B2)的烯烴嵌段共聚物。烯烴類嵌段共聚物(B)的結構包括,例如,(B1)-(B2)、(Bl)-(B2)-(B1')、(B1)-(B2)畫(B1')-(B2)-(Bl)和類似結構。15在此,(Bl)禾卩(Bl')可以彼此相同或不同。烯烴類嵌段共聚物(B)是包括聚合物鏈段(Bl)、(Bl')和(B2)、優選包括(B1)-(B2HB1,)三嵌段結構的烯烴嵌段共聚物,并且更優選為(B1)-(B2)-(B1')三嵌段結構。5本發明中所用的烯烴類嵌段共聚物(B)優選在相同的聚合物鏈段中具有均一的單體組成,但是其可以是遞變聚合物(taperedpolymer),其中共聚單體的組成在不會明顯改變聚合物鏈段物理性質的范圍內以八此外,對于、烯烴類嵌段共聚物(B),通過高溫GPC測量法獲得的io重均分子量Mw與數均分子量Mn的比例(Mw/Mn)優選為3.0或更小,更優選2.0或更小,再更優選1.5或更小。如果分子量分布很寬,則改性性能可以通過高分子量聚合物的凝膠化而降低。本發明中所用的烯烴類嵌段共聚物(B)可以在主鏈末端上具有官能團。此外,烯烴類嵌段共聚物(B)如果具有上述結構,其可以在不]5損害本發明目的的范圍內進一歩連接有結構與上述結構不同的部分。此外,烯烴類嵌段共聚物(B)可以接枝改性。所用的上述官能團優選包括芳族烴基、鹵素原子、含氧基團、含氮基團、含硫基團、含磷基團、含金屬原子的基團和類似基團。上述芳族烴基包括,例如,苯基、萘基、甲苯基、聯苯基、蒽基20和類似基團,鹵素原子包括氟、氯、溴和碘。上述含氧基團是,例如,在基團中含有1至5個氧原子的基團,其不包括下面描述的雜環化合物殘基。此外,上述含氧基團可以含有諸如氮原子、硫原子、磷原子或鹵素原子的原子,只要這類原子不與氧原子直接相連。上述含氧基團具體包括羥基;垸氧基,例如甲氧25基、乙氧基、丙氧基和丁氧基;芳氧基,例如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基;芳基垸氧基,例如苯基甲氧基和苯基乙氧基;乙酰氧基;羰基;羧基;酯基;乙酰基和類似基團。在上述含氧基團具有碳原子的情況下,碳原子數優選為1至30,更優選為1至20。上述含氮基團是,例如,在基團中含有1至5個氮原子的基團,30其不包環己基氨基;芳基氨基,例如苯基氨基、甲苯基氨基、萘基氨基和類似基團。上述含硫基團是,例如,在基團中含有1至5個硫原子的基團,其不包括下述雜環化合物殘基。上述含硫基團的具體例子包括磺酸酯5基,例如磺酸甲酯、三氟甲垸磺酸酯、磺酸苯酯、磺酸芐酯、對甲苯磺酸酯、三甲基苯磺酸酯、三異丁基苯磺酸酯、對氯苯磺酸酯和五氟苯磺酸酯;亞磺酸酯基,例如亞磺酸甲酯、亞磺酸苯酯、亞磺酸芐酯、對甲苯亞磺酸酯、三甲基苯亞磺酸酯和五氟苯亞磺酸酯;垸基硫代基團;芳基硫代基團和類似基團。在上述含硫基團具有碳原子的情況下,10碳原子數優選為1至30,更優選為1至20。上述含磷基團是,例如,在基團中含有1至5個磷原子的基團。上述含磷基團的具體例子包括三烷基膦基,例如三甲基膦、三丁基膦和三環己基膦;三芳基膦基,例如三苯基膦和三甲苯基膦;亞磷酸酯基(磷橋基(phosphidogroup)),例如甲基亞磷酸酯、乙基亞磷酸酯和15苯基亞磷酸酯;膦酸基;次膦酸基和類似基團。上述含金屬原子的基團包括,例如,含有諸如硅、鋁、硼、鋅和鎂的原子的基團,諸如鋰的金屬原子和類似基團,具體為含硅基團、含鋁基團、含硼基團、含鋅基團、含鎂基團、鋰原子和類似基團。上述含硅基團是,例如,在基團中含有1至5個硅原子的基團。20上述含硅基團的具體例子包括烴取代的甲硅烷基,例如苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅垸基、三環己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基、三萘基甲硅垸基和甲基二苯基甲硅烷基;烷基取代的甲硅烷基醚基團,例如三甲基甲硅烷基醚;硅取代的烷基,例如三甲基甲硅烷基甲基;硅25取代的芳基,例如三甲基甲硅烷基苯基;烴取代的甲硅垸氧基,例如三甲基甲硅烷氧基;和類似基團。更具體地,上述烴取代的甲硅烷基優選為三烷基甲硅烷基,例如三甲基甲硅垸基、三乙基甲硅垸基、三丙基甲硅烷基和三環己基甲硅烷基。上述含鋁基團是,例如,在基團中含有]-至5個鋁原子的基團。30上述含鋁基團具體包括-AiR2基團(R代表氫、烷基、任選取代的芳基、鹵素原子和類似基團)。上述含硼基團是,例如,在基團中含有1至5個硼原子的基團。上述含硼基團具體包括-BR2基團(R代表氫、烷基、任選取代的芳基、鹵素原子和類似基團)。上述含鋅基團是,例如,在基團中含有1至3個鋅原子的基團。5上述含鋅基團具體包括-ZnR基團(R代表氫、烷基、任選取代的芳基、鹵素原子和類似物)。上述含鎂基團是,例如,在基團中含有1至3個鎂原子的基團。上述含鎂基團具體包括-MgR基團(R代表氫、烷基、任選取代的芳基、鹵素原子和類似物)。.io這類在主鏈末端上含有官能團的烯烴類嵌段共聚物(B)適用于如下用途,例如各種添加劑,如增容劑(compatibilizer)、涂料(paint)和粘合劑,以及樹脂改性劑。接著,解釋烯烴類嵌段共聚物(B)的制備方法。在烯烴類嵌段共聚物(B)的制備中,上式(1)所示的過渡金屬15化合物(Q)可以單獨用作烯烴聚合催化劑,或者過渡金屬化合物(Q)可以與至少一種選自如下的化合物結合用作烯烴聚合催化劑(R)(R-l)有機金屬化合物,(R-2)有機鋁氧基(aluminumoxy)化合物,和(R-3)通過與過渡金屬化合物(Q)反應形成離子對的化合物。在上式(1)中,M'代表選自周期表第4至5族的過渡金屬原子,m代表l或2,W代表芳族烴基、脂族烴基或脂環族烴基,其中在R1是苯基的情況下,將與氮連接的碳原子的位置視為1位時,其在2位25和6位的至少一個位置上具有至少一個選自雜原子和含雜原子基團的取代基(在這種情況下,其可以在選自2位和6位的位置以外的位置上具有至少一個選自雜原子和含雜原子基團的原子或基團),或者其在3位至5位的至少一個位置上具有至少一個選自除氟原子外的雜原子、含有一個碳原子和兩個或更少個氟原子的含氟基團、含有兩個或更多個碳原子的含氟基團和含有除氟原子外的雜原子的基團的取代基,(在這種情況下,其可以在選自3位至5位的位置以外的位置上具有至少一個選自雜原子(其可以是氟原子)和含雜原子(其可以是氟原子)5基團的原子或基團),在R'是除苯基外的芳族烴基、脂族烴基或脂環族烴基的情況下,其具有至少一個選自雜原子和含雜原子基團的取代基,112至115獨立地代表氫原子、鹵素原子、含鹵素的基團、烴基、烴取代的甲硅烷基、含氧基團、含氮基團或含硫基團,其可以彼此相同或不同,W代表鹵素原子、含鹵素的基團、烴基或烴取代的甲硅烷基,ion是滿足M價態的數值,X代表氧原子、氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含鹵素的基團、雜環化合物殘基、含硅基團、含鍺基團或含錫基團,在n為2或更大的情況下,X所代表的多個基團可以彼此相同或不同,并可以彼此連接形成環。15其中,MJ更優選為Ti原子。此外,R'更優選為芳族烴基,再更優選為苯基。在R'是苯基的情況下,分別將與氮連接的碳原子的位置視為1位時,其更優選在2至6位的所有位置上均具有雜原子,且雜原子再更優選為氟原子。此外,!^至RS更優選各自獨立地為氫原子、鹵素原子、具有1至4個碳原子的烴基。W優選為鹵素原子或具有120至4個碳原子的烴基。X更優選為鹵素原子。這類過渡金屬化合物包括,例如,WO2001/55231的公開文本第104-107頁中所述的相應化合物。在過渡金屬化合物(Q)與組分(R)結合的情況下,過渡金屬化合物(Q)在聚合體系中形成下式(3)所示的化合物。在上述式(3)中,R'至R6、M1、m、n和X與對于上述式(1)中的R'至R6、M1、m、n和X所述的相同,且Y代表所謂的弱配位陰離子。在上述式(3)中,金屬M與Y的鍵可以是共價鍵或離子鍵。Y包括,例如,下列文獻中所述的弱配位陰離子(1)ChemicalReview,Vol.88,第1405頁(1988),(2)ChemicalReview,Vol.93,第927頁(1993),禾口5(3)WO98/30612,第6頁,等等并具體包括AIR4—(R可以彼此相同或不同,并代表氧原子、氮原子、磷原子、氫原子、鹵素原子或含有它們的取代基;脂族烴基、芳族烴基或脂環族io烴基;被氧原子、氮原子、磷原子或鹵素原子取代的脂族烴基、芳族烴基或脂環族烴基;或被含有氧原子、氮原子、磷原子或鹵素原子的取代基取代的脂族烴基、芳族烴基或脂環族烴基),BR4—(R可以彼此相同或不同,并代表氧原子、氮原子、磷原子、氫原子、鹵素原子或含有它們的取代基;脂族烴基、芳族烴基或脂環15族烴基;被氧原子、氮原子、磷原子或鹵素原子取代的脂族烴基、芳族烴基或脂環族烴基;或被含有氧原子、氮原子、磷原子或鹵素原子的取代基取代的脂族烴基、芳族烴基或脂環族烴基)、PF6—、SbF5—、三氟甲磺酸酯、對甲苯磺酸酯和類似物。在烯烴類嵌段共聚物(B)的聚合中,乙烯和具有3至20個碳原20子的oc-烯烴在上述烯烴聚合用催化劑的存在下共聚,以產生聚合物。具有3至20個碳原子的a-烯烴包括與上述相同的那些。在烯烴類嵌段共聚物(B)的聚合中,可以使用任何液相聚合法,例如溶液聚合和懸浮聚合,以及氣相聚合法。上述液相聚合方法中所用的惰性烴溶劑的具體例子包括脂族烴,25例如丙垸、丁垸、戊烷、己烷、庚烷、辛垸、癸垸、十二烷和煤油;脂環族烴,例如環戊烷、環己垸和甲基環戊垸;芳烴,例如苯、甲苯和二甲苯;卣代烴,例如氯化乙烯、氯苯和二氯甲烷;其混合物和類似物,且烯烴本身可以用作溶劑。使用上述烯烴聚合用催化劑使具有2至20個碳原子的烯烴聚合30時,過渡金屬化合物(Q)通常以每升反應體積10—12至1摩爾、優選10-1()至10—2摩爾的量使用。在使用組分(R-l)的情況下,其用量合意地使得組分(R-l)與過渡金屬化合物(Q)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(R-1)/M]通常為0.01至100,000,優選0.05至50,000。在使用組分(R-2)的情況下,其用量合意地使得組分(R-2)中的鋁原子與過渡金屬化合物Q中的過5渡金屬原子(M)的摩爾比[(R-2)/M]通常為10至500,000,優選20至100,000。在使用組分(R-3)的情況下,其用量合意地使得組分(R-3)與過渡金屬化合物(Q)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(R-3)/M]通常為1至10,優選1至5。如果通過使乙烯和至少一種a-烯烴(選自具有3至20個碳原子的ioa-烯烴,并具有不同的聚合反應性)在含有過渡金屬化合物(Q)的烯烴聚合用催化劑的存在下共存來進行聚合,可以制備包括其中兩種或更多種類型的單體組成連續變化的聚合物鏈段的烯烴類嵌段共聚物(B)o在此,烯烴類嵌段共聚物(B)是指如下形式的共聚物——兩種或15更多種類型的聚合物一級結構由于單體物種、共聚單體物種、共聚單體組成、共聚單體含量、共聚單體排列和立構規整性或類似因素而不同的聚合物鏈(聚合物鏈段)連接在一個分子鏈中,如上文所述。這種共聚物通過在活性聚合中相繼加入不同的單體物種或單體組成不同的單體來合成,其中基本不發生鏈轉移反應。20本發明中所用的烯烴類嵌段共聚物(B)具體通過例如進行方法(1)和方法(2),然后根據需要重復方法(3)任意次來制備。由此,制備包括多個聚合物鏈段的烯烴類嵌段共聚物(B)。在方法(1)中,單獨的乙烯、或乙烯與至少一種具有3至20個碳原子的a-烯烴在上述烯烴聚合用催化劑存在下聚合,以制備如上所25述的聚合物鏈段。具有3至20個碳原子的a-烯烴可以單獨使用,或兩種或更多種結合使用。在方法(1)中,聚合溫度通常為-40至+200。C,優選0至+150。C。聚合壓力通常為常壓至100kg/cm2,優選常壓至50kg/cm2。在方法(2)中,在方法G)中制成的聚合物鏈段的存在下,使30乙烯與至少一種具有3至20個碳原子的a-烯烴聚合,以制備如上所述的聚合物鏈段,其與方法(1)中制成的聚合物鏈段不同。具有3至20個碳原子的(X-烯烴可以單獨使用,或者兩種或更多種結合使用。在此,不同的聚合物鏈段是指諸如單體物種、共聚單體物種、共聚單體組成、共聚單體含量、共聚單體次序和立構規整性聚合物一級結構中的至少一項不同的那些。5在方法(2)中,聚合溫度通常為-40至+200。C,優選0至+150。C。聚合壓力通常為常壓至100kg/cm2,優選常壓至50kg/cm2。在方法(3)中,在方法(1)和方法(2)中獲得的聚合物鏈段的存在下,使單獨的乙烯聚合,或者使乙烯與至少一種具有3至20個碳原子的cc-烯烴聚合,以制備如上所述的聚合物鏈段,其與方法(2)中10制成的聚合物鏈段不同。具有3至20個碳原子的cx-烯烴可以單獨使用,或者兩種或多種結合使用。在方法(3)中,聚合溫度通常為-40至+20(TC,優選0至+15(TC。聚合壓力通常為常壓至100kg/cm2,優選常壓至50kg/cm2。該方法(3)可以在改變(x-烯烴種類、組合或聚合條件的情況下重15復任意次。根據如上所述的制備方法,在高聚合溫度下獲得聚合活性很高的高分子量、窄分子量分布的烯烴類嵌段共聚物(B)。此外,通過使這種烯烴嵌段共聚物與含官能團的化合物接觸,可以獲得在末端上具有官能團的烯烴類嵌段共聚物(B)。20此外,在這種制備方法中,烯烴在促進烯烴活性聚合的催化劑的存在下聚合,可以使用通過破壞聚合中形成的催化劑與產生的聚合物鏈的連接而得到的催化劑,通過鏈轉移反應來進行聚合。活性聚合的進行可以通過所得聚合物的窄分子量分布,以及所得聚合物的分子量隨聚合時間而升高來確定。據此,例如,可以制備上25述的單分散聚烯烴、烯烴共聚物、遞變聚合物或烯烴嵌段共聚物。上述活性聚合的進行優選通過,例如,烯烴在不含鏈轉移劑的條件下的聚合來確定。所得聚合物的分子量可以通過控制單體/催化劑的比例、聚合時間和類似因素而加以控制。根據上述制備方法,在高聚合溫度下獲得聚合活性很高的結構精30確受控并且分子量高、分子量分布窄的烯烴類嵌段共聚物(B)。此外,本發明的嵌段共聚物(B)可以通過至少一種選自不飽和羧酸及其衍生物的化合物進行接枝改性。上述不飽和羧酸包括,例如,馬來酸酐和類似物。接枝改性可以用常規方法進行。<無機填料(D)>5無機填料(D)的具體例子包括粉狀填料,例如天然硅酸或硅酸鹽,例如細粉滑石、高嶺石、煅燒粘土、葉蠟石、絲云母和硅灰石;碳酸鹽,例如沉淀碳酸鈣、重碳酸鈣和碳酸鎂;氫氧化物,例如氫氧化鋁和氫氧化鎂;氧化物,例如氧化鋅、鋅白和氧化鎂;合成硅酸或硅酸鹽,例如水合硅酸鈣、水合]0硅酸鋁、水合硅酸鹽和無水硅酸;片狀填料,例如云母;纖維狀填料,例如堿式硫酸鎂須晶、鈦酸鈣須晶、硼酸鋁須晶、硬硅鈣石、PMF(加工礦物纖維)、硬硅鈣石、鈦酸鉀和硅磷灰石(ellestadite);15氣囊(balloon)填料,例如玻璃氣囊和飛灰氣囊;和類似物。其中,在本發明中優選使用滑石,更優選使用平均粒度0.01至10微米的細粉滑石。此外,滑石的平均粒度可以通過液相沉降法測量。此外,本發明中所用的無機填料,特別是滑石可以不加處理,或者或可以預先進行表面處理。這種表面處理具體地包括使用處理劑的20化學或物理處理,上述處理劑例如硅烷偶聯劑、高級脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、不飽和有機酸、有機鈦酸酯、樹脂酸和聚乙二醇。如果使用經過這種表面處理的滑石,獲得機械性能和可成型性優異的模制產品。在本發明中使用上述無機填料的情況下,其可以單獨使用,或者兩種或更多種結合使用。此外,有機填料,例如高苯乙烯、木素和再25循環橡膠可以與這類無機填料結合使用。<其它共聚物>如果必要,根據本發明的丙烯聚合物組合物中可以含有"其它共聚物"(彈性體,用于彈性體的樹脂)(其中上述組合物是指下述"第30—組合物"和"第二組合物")。"其它共聚物"不受具體限制,但包括,例如,乙烯/a-烯烴無規共聚物(C)和類似物。這些共聚物可以單獨使用,或者兩種或更多種結合使用。以丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量份,或以丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(BB)的總量為5100重量份,"其它共聚物"的含量通常可以為1至80重量份,優選10至70重量份。本發明中可以使用的乙烯Ax-烯烴無規共聚物(C)不受具體限制,但例如,其合意地是密度為0.855克/立方厘米或更大且小于0.895克/立方厘米、優選0.860至0.890克/立方厘米的密度且熔體流動速率io(MFR;ASTMD1238,1卯。C,載荷2.16千克)為例如0.001至30克/10分鐘、優選1至20克/10分鐘的軟性乙烯/a-烯烴共聚物。與乙烯共聚的a-烯烴是具有3至20個碳原子的a-烯烴,具體為丙烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、1-i^一碳烯、l-十二碳烯、1-十六碳烯(l-hexadodecene)、1-十八碳烯基、151-十九烯基、l-二十碳烯、4-甲基-l-戊烯和類似物。其中,具有3至10個碳原子的oc-烯烴是優選的。這些(x-烯烴可以單獨使用,或者兩種或更多種結合使用。乙烯/a-烯烴無規共聚物(C)合意地含有其量為60至90摩爾%源自乙烯的單元和其量為10至40摩爾%源自具有3至20個碳原子的a-20烯烴的單元(其中源自乙烯的單元與源自具有3至20個碳原子的a-烯烴的單元的總量為100摩爾%)。此外,除這些單元外,乙烯/a-烯烴無規共聚物(C)還可以在不損害本發明目的的范圍內含有源自其它可聚合單體的單元。上述其它可聚合單體包括,例如,乙烯基(vinyl)化合物,例如25苯乙烯、乙烯基環戊烯、乙烯基環己烷和乙烯基降冰片烷;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯;不飽和有機酸,例如馬來酸酐或其衍生物;共軛二烯,例如丁二烯、異戊二烯、戊二烯和2,3-二甲基丁二烯;非共軛多烯,例如1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、306-甲基-l,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、二環戊二烯、環己二烯、二環辛二烯、亞甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降冰片烯、2,3-二異亞丙基-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-異亞丙基-5-降冰片烯和2-丙烯基-2,2-降冰片二烯;和類似物。乙烯Ax-烯烴無規共聚物(C)可以進一步含有其量為源自乙烯的單5元與源自具有3至20個碳原子的cx-烯烴的單元的總量的10摩爾%或更少、優選5摩爾%或更少、更優選3摩爾%或更少的源自其它可聚合單體的單元。乙烯Ax-烯烴無規共聚物(C)的具體例子包括乙烯/丙烯無規共聚物、乙烯/l-丁烯無規共聚物、乙烯/丙烯/l-丁烯無規共聚物、乙烯/丙烯io/亞乙基降冰片烯無規共聚物、乙烯/丙烯/二環戊二烯無規共聚物、乙烯/1-己烯無規共聚物、乙烯/l-辛烯無規共聚物和類似物。其中,特別優選使用乙烯/丙烯無規共聚物、乙烯/l-丁烯無規共聚物、乙烯/l-己烯無規共聚物、乙烯/l-辛烯無規共聚物、乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯無規共聚物和乙烯/丙烯/二環戊二烯無規共聚物。這些共聚物可以兩種或更多15種結合使用。此外,本發明中所用的乙烯/a-烯烴無規共聚物(C)的結晶度通過X射線衍射法測量通常為40%或更低,優選0至39%,更優選0至35%。此外,乙烯/oc-烯烴無規共聚物(C)可以交聯并包含在本發明的丙烯類樹脂組合物中。20如上所述的乙烯Ax-烯烴無規共聚物(C)可以使用基于釩的催化劑、基于鈦的催化劑或基于茂金屬的催化劑和類似物,通過傳統已知方法制備。<丙烯類樹脂組合物〉25如上所述制成的烯烴類嵌段共聚物(B)可用作改性劑,將其與丙烯類聚合物(A)共混,產生具有所需性質的丙烯類樹脂組合物。包括其量為1至99重量%的丙烯類聚合物(A)和其量為99至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(B)的丙烯類樹脂組合物(其中丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)具有優異的耐沖擊性30和耐熱性。此外,含有其量為40至99重量%、優選50至90重量%的丙烯類聚合物(A)和其量為60至1重量%、優選50至10重量%的烯烴類嵌段共聚物(B)(其中丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)并進而基本不含無機填料(D)的丙烯類樹脂組合物(I)具有優異的透明度以及耐沖擊性和耐熱性,而且進一歩即使5在高溫下也幾乎沒有外觀變化。此外,含有其量少于40重量%至1重量%或更多、優選30至1重量%的丙烯類聚合物(A)和其量多于60重量%至99重量%或更少、優選70至99重量%的烯烴類嵌段共聚物(B)(其中丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)的丙烯類樹脂組合物io(II)具有優異的撓性和橡膠彈性以及耐熱性。在此,基本不含無機填料(D)是指每100重量份丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(B)的總量,含有l重量份或更少、優選0.5重量份或更少、更優選0.1重量份或更少的無機填料(D),或完全不含無機填料(D)。15此外,上述組合物(II)可以含有無機填料(D),例如滑石,以改進阻燃性,以組合物(II)為100重量份,其含量優選為10至800重量份,更優選100至500重量份。當以2。C為間隔測量彈性的溫度依賴性并繪圖時,丙烯類樹脂組合物優選具有由丙烯聚合物的玻璃化轉變溫度引起的損耗角正切(tanS)20峰[A],和由乙烯嵌段共聚物的玻璃化轉變溫度引起的損耗角正切(tan5)峰[B],并且這些峰優選彼此分離。當分別地觀察到兩個峰,即這些峰的頂端之間具有局部最小點(相對最小點)時,判這些峰被判定為"分離"的。具有兩個"分離"峰的丙烯類樹脂組合物具有優異的耐沖擊性和剛度。25本發明的丙烯類樹脂組合物通過將丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(B)以傳統已知的方法捏和來制備,例如用密閉式混合機(inernalmixer),例如班伯里密煉衫L(Banburymixer)、擔禾口機(kneader)禾卩intermix、混合。此外,連續捏煉/排出裝置,例如擠出機適用于上述樹脂的改性。30捏煉合意地在高于要排出的樹脂的熔點或軟化點、并進一步為400。C或<添加劑>除了上述各個組分外,根據本發明的丙烯類樹脂組合物(其中上述組合物是指下述"第一組合物"和"第二組合物")還可以在不損害5本發明目的的限度內含有添加劑,例如成核劑、抗氧化劑、鹽酸吸收齊IJ、耐熱穩定劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、抗靜電劑、阻燃劑、顏料、染料、分散劑、銅抑制劑、中和劑、發泡劑、增塑劑、泡沫抑制劑、交聯劑、交聯助劑、硅烷偶聯劑、過氧化物、焊接強度改進劑和類似物。10上述抗氧化劑包括,例如,基于酚的抗氧化劑、基于硫的抗氧化齊U、基于磷的抗氧化劑和類似物。上述基于酚的抗氧化劑包括,例如,酚,例如2,6-二叔丁基對甲酚、(3,3-二甲基-4-羥芐基)巰基乙酸十八垸基酯、P-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯酚)丙酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸雙十八垸基酯、2,4,6-15三(3,,5,-二叔丁基-4,-羥芐基硫代)-1,3,5-三嗪、(4-羥基-3-甲基-5-叔丁基芐基)丙二酸雙十八垸基酯、2,2,-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、4,4,-亞甲基-雙(2,6-二叔丁基酚)、2,2,-亞甲基-雙[6-(1-甲基環己基)對甲酚]、雙[3,5-雙[4-羥基-3-叔丁基苯基]丁酸]乙二醇酯、4,4,-亞丁基雙(6-叔丁基間甲酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、雙[2-叔丁基-4-20甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對苯二酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基)芐基異氰脲酸酯(isocyanurate)、1,3,5-三(3,5扁二叔丁基-4-羥芐基)-2,4,6-三甲基苯、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲垸、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、2-辛基硫代-4,6-25二(4-羥基-3,5-二叔丁基)苯氧基-1,3,5-三嗪和4,4,-硫代二(6-叔丁基間甲酚);多價酚/碳酸酯低聚酯,例如4,4'-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基酚)的碳酸酯低聚酯(聚合度為例如2至10)及類似物。上述基于硫的抗氧化劑包括,例如,硫代二丙酸二烷基酯,如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯或硫代二丙酸二硬脂基酯;30和硫代丙酸烷基酯(例如硫代丙酸丁酯、硫代丙酸oxtyl酯、硫代丙酸月桂酯或硫代丙酸硬脂基酯)與多元醇(例如,甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙垸、季戊四醇或三羥乙基異氰脲酸酯(trishydroxyethylisocya皿rate))的酉旨(例如,四月桂基硫代丙酸季戊四醇酯)。上述基于磷的抗氧化劑包括,例如,三辛基亞磷酸酯、三月桂基5亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三苯酯、三(丁氧基乙基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷萄-1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁烷二亞磷酸酯、四(Cu至C,5混合烷基)-4,4,-異亞丙基二苯基二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4,-亞丁基雙(3-]o甲基-6-叔丁基酚)二亞磷酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)亞磷酸酯、三(單/雙混合壬基苯基)亞磷酸酯、氫化物-4,4,-異亞丙基二酚聚亞磷酸酉旨、雙(辛基苯基)/雙[4,4,-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)]/l,6-己二醇二亞磷酸酯、苯基/4,4,-異亞丙基二酚/季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇15二亞磷酸酯、三[4,4,-異亞丙基雙(2-叔丁基酚)]亞磷酸酯、苯基/二異癸基亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(l,3-二硬脂酰氧基異丙基)亞磷酸酯、4,4,-異亞丙基雙(2-叔丁基酚)/二(壬基苯基)亞磷酸酉旨、9,10-二氫-9-氧雜-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、四(2,4-二叔丁基苯基)_4,4,_二亞苯基二亞磷酸酯及類似物。20此外,其它抗氧化劑包括6-羥基苯并二氫吡喃(chromane)的衍生物,例如,a、f3、y和S的各種生育酚及其混合物,2-(4-甲基-戊-3-烯基)-6-羥基苯并二氫吡喃的2,5-二甲基取代產物、2,5,8-三甲基取代產物和2,5,7,8-四甲基取代產物,2,2,7-三甲基-5-叔丁基-6-羥基苯并二氫吡喃、2,2,5-三甲基-7-叔丁基-6-羥基苯并二氫吡喃、2,2,5-三甲基-6-叔25丁基-6-羥基苯并二氫吡喃、2,2-二甲基-5-叔丁基-6-羥基苯并二氫吡喃此外,可以使用下式所示的絡合化合物作為鹽酸吸收劑MxAly(OH)2x+3y-2z(A)z'aH20(其中M是Mg、Ca或Zn;A是除羥基外的陰離子;"x"、"y"和"z30各自為正數;"a"是0或正數),例如,Mg6Al2(OH))6C03'4H20、Mg6Al2(OH)20CO3.5H2O、Mg5Al2(OH)14C03'4H20、Mg10Al2(OH)22(CO3)2.4H2O、Mg6Al2(OH)16HP04.4H20、Ca6Al2(OH)16C03.4H20、Zn6Al2(OH)16C03.4H20、Zn6Al2(OH)16S04,4H20、Mg6Al2(OH)I6S03-4H20、Mg6Al2(OH)12COr3H20及類似物。5上述光穩定劑包括,例如,羥基二苯甲酮,例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮—2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮和2,4-二羥基二苯甲酮;苯并三唑,例如2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2,-羥基-5,-甲基苯基)苯并三唑和2-(2,-羥基-3,,5,-二叔戊基苯基)苯o并三唑;苯甲酸酯,例如水楊酸苯酯、對叔丁基苯醇水楊酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯和十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;鎳化合物,例如2,2'-硫代雙(4-叔辛基酚)鎳鹽、[2,2'-硫代雙(4-叔辛基苯酚酯)]-正丁胺Ni和(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)膦酸單乙酯Ni鹽;取代丙烯腈,例如(x-氰基-p-甲基-(3-(對甲氧基苯基)丙烯酸]5甲酯;二苯基乙二酰胺(oxalicaciddianilid.e),例如N,-2-乙基苯基-N-乙氧基-5-叔丁基苯基乙二酰胺和N-2-乙基苯基-N,-2-乙氧基苯基乙二酰胺;受阻胺化合物,例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)cebadate、聚[{(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亞氨基)-l,3,5-三嗪-2,4-二基{4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)亞氨基}環己垸(hexamethylene)]或2-(4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-20哌啶基)乙醇與琥珀酸二甲酯的縮合物及類似物。潤滑劑的例子包括脂族烴,例如石蠟、聚乙烯蠟和聚丙烯蠟;高級脂肪酸,例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七垸酸、硬脂酸、花生酸和山崳酸;高級脂肪酸的金屬鹽,例如鋰、鈣、鈉、鎂和鉀鹽;脂族醇,例如棕櫚醇、鯨蠟醇和硬脂醇;脂族酰胺,例如己酰25胺、辛酰胺、癸酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕櫚酰胺和硬脂酰胺;脂肪酸與醇之間形成的酯;和氟化合物,例如氟代垸基羧酸及其金屬鹽,和氟代烷基磺酸的金屬鹽。相對于每100重量份丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量、或每100重量份丙烯類聚合物(A)與下述烯烴類嵌段共聚物30(BB)的總量,優選以0.0001至10重量份的量使用上述添加劑。上述丙烯類樹脂組合物可以含有上述添加劑,以形成物理性能平衡、耐久性、涂布性能、印刷性能、抗劃傷性與可成型性進一歩提高的模制產品.此外,本發明的丙烯類樹脂組合物可以含有成核劑。不受任何具體限制,可以使用過去已知的各種成核劑。具體地,適于使用的是諸5如下式(4)和(5)所示的芳族磷酸酯鹽和下式(6)所示的二亞芐基山梨糖醇的成核劑。其中R是氧、硫或具有1至IO個碳原子的烴基;W和R各自獨立地為氫、或具有1至10個碳原子的烴基,可以彼此相同或不同,且ioR2'、W或W與W可以彼此連接形成環結構;M是1至3價的金屬原子;且n是l至3的整數。其中R1是氫或具有1至10個碳原子的烴基;M是1至3價的金屬原子;n是l至3的整數。其中R1是氫或具有1至10個碳原子的烴基。上式(4)所示的成核劑的具體例子包括2,2,-亞甲基-雙(4,6-二叔丁'基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鋰、2,2,-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯20基)磷酸酯鋰、2,2,-亞乙基-雙(4-異丙基-6-叔丁基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸酯鋰、2,2,-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸酯鋰、雙[2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯基;)磷酸酯]鈣、雙[2,2,-硫代雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸酯]铞、雙[2,2,-硫代雙-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]鈣、雙[2,2'-硫代雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酉旨]鎂、雙[2,2,-硫代雙-(4-叔辛基苯基)磷酸酯]鎂、2,2,-亞丁基-雙(4,6-二甲基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-亞丁基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-叔辛基亞甲基-雙(4,6-二甲基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-叔辛基亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉、雙(2,2'-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)5磷酸酯)鈣、雙[2,2,-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]鎂、雙[2,2,-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]鋇、2,2,-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸酯鈉、(4,4,-二甲基-5,6,-二叔丁基-2,2,-聯苯基)磷酸酯鈉、雙[(4,4,-二甲基-6,6,-二叔丁基-2,2,-聯苯基)磷酸酉旨]鈣、2,2,-亞乙基-雙(4-m-丁基-6-叔丁io基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-亞甲基-雙(4,6-二甲基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-亞甲基-雙(4,6-二乙基苯基)磷酸酯鈉、2,2,-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鉀、雙[2,2,-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]鈣、雙[2,2,-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]鎂、雙[2,2,-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯]鋇、三[2,2,-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鋁和三[2,2,-15亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鋁。成核劑可以單獨使用,或兩種或更多種結合使用。特別地,2,2,-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯鈉是優選的。上述式(5)所示的成核劑的具體例子包括雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鈉、雙(4-甲基苯基)磷酸鈉、雙(4-乙基苯基)磷酸酯鈉、雙(4-異丙基20苯基)磷酸酯鈉、雙(4-叔辛基苯基)磷酸酯鈉、雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鉀、雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鈣、雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鎂、雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鋰和雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鋁。成核劑可以單獨使用,或兩種或更多種結合使用。特別地,雙(4-叔丁基苯基)磷酸酯鈉是優選的。25上述式(6)所示的成核劑的具體例子包括1,3,2,4-二亞芐基山梨糖醇、1,3-亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨糖醇、1,3-亞芐基-2,4-對乙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對甲基亞芐基-2,4-亞芐基山梨糖醇、1,3-對乙基亞芐基-2,4-亞芐基山梨糖醇、1,3-對甲基亞芐基-2,4-對乙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對乙基亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對甲基30亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對乙基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對正丙基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對異丙基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對正丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對仲丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對叔丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(2,,4,-二甲基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對甲氧基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對乙氧基亞芐基)山梨糖醇、1,3-亞芐基-2,4-對氯亞芐基山梨糖醇、1,3-對氯亞芐5基-2,4-亞芐基山梨糖醇、1,3-對氯亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨糖醇、1,3-對氯亞節基-2,4-對乙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對甲基亞芐基-2,4-對氯亞芐基山梨糖醇、1,3-對乙基亞芐基-2,4-對氯亞芐基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對氯亞芐基)山梨糖醇及其組合。特別地,1,3,2,4-二亞芐基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對甲基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對乙基亞芐基)io山梨糖醇、1,3-對氯亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨糖醇和1,3,2,4-二(對氯亞芐基)山梨糖醇是優選的。成核劑可以單獨使用,或者兩種或更多種組合使用。此外,所用成核劑的例子包括芳族羧酸和脂族羧酸的金屬鹽,具體為苯甲酸鋁、對叔丁基苯甲酸鋁、己二酸鈉、噻吩羧酸鈉和吡咯羧15酸鈉。此外,可以使用例如滑石的無機化合物作為成核劑。相對于每100重量份丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量、或相對于每100重量份丙烯類聚合物(A)與下述烯烴類嵌段共聚物(BB)的總量,成核劑在組合物中的含量優選為0.001至10重量份,更優選0.1至5重量份,再更優選0.1至3重量份。當組合物中20含有成核劑時,丙烯類樹脂組合物的結晶速率得到改進,可以在結晶過程中使結晶粒子更細,而且模制過程可以在更高的速率下進行。<包括丙烯類樹脂組合物的模制產品>本發明的丙烯類樹脂組合物廣泛應用于傳統上已知的聚烯烴應25用,但適合用于各種形狀的模制產品,例如片材、未拉伸薄膜或拉伸薄膜。而且,包括丙烯類樹脂組合物的模制產品可以部分由樹脂組合物形成或者完全由樹脂組合物制成。前者包括,例如其中至少一層包括丙烯共聚物組合物的多層膜,更具體地,作為水基(water-based)涂料的一個組分包含的多層薄膜、多層片材、多層容器、多層管、多層30涂層層£k品。本發明的丙烯類樹脂組合物通過已知的熱成型法,例如擠出模制、32吹脹模制和壓延模制用作各種模制產品,例如薄膜、片材和管材。特別地,適用于通過擠出模制和吹脹模制獲得的模制產品。因此,獲得具有應變恢復性能的模制產品。當本發明的模制產品是擠出模制產品時,對其形狀和產品類型沒5有特別限制,但其例子包括片材、未拉伸或拉伸薄膜、管材、軟管、電線涂層(wirecoating)、管(tube)和導管。特別地,片材(表皮材料)、未拉伸或拉伸薄膜、管和導管是優選的。當丙烯類樹脂組合物被擠出模制時,可以使用傳統已知的擠出機和傳統已知的模制條件。例如,可以將熔融組合物通過單螺桿、捏和、io柱塞式或齒輪式擠出機通過特定模頭或類似物擠出成所需形狀。拉伸薄膜可以通過將上述擠出片材或擠出薄膜(未拉伸)經由已知拉伸方法拉伸來獲得,例如通過拉幅機(縱向/橫向或橫向/縱向拉伸)、同時雙軸拉伸或單軸拉伸,獲得拉伸薄膜。片材或薄膜(未拉伸)在雙軸拉伸的情況下通常以大約20至7015倍的拉伸比拉伸,在單軸拉伸的情況下以大約2至10倍的拉伸比拉伸。通過拉伸獲得的拉伸薄膜的厚度優選為大約5至200微米。此外,吹脹薄膜也可以制成薄膜成型模制產品。在吹脹模制中發生較少的拉伸(drawdown)。由丙烯類樹脂組合物制成的薄膜或片材幾乎不帶電,并具有優異20的剛度,例如拉伸模量、耐熱性、拉伸性能、耐沖擊性、耐老化性、透明度、光澤度、剛度、防潮性和其它氣體阻隔性能。因此,其廣泛用于包裝薄膜、密封片材或類似物。在這種情況下,上述薄膜和片材可以是包括其中至少一層包括丙烯類聚合物組合物的多層層壓品。本發明的模制產品適合用于食品包裝和醫療護理。具體地,用于25食品包裝的模制產品包括食品容器,例如可蒸煮袋和瓶子容器。用于醫療護理的模制產品包括醫療容器和輸液袋。此外,可以例舉除上述容器或包裝材料外的容器或包裝材料。當本發明的模制產品用作食品包裝用模制產品、醫療護理用模制產品或其它容器時,優選使用由上述丙烯類樹脂組合物(I)制成的模制產品。特別地,這類組合物是優30選的,因為其具有優異的耐沖擊性、耐熱性和透明度,并且其外觀即使在高溫下也幾乎不變化。而且,當本發明的模制產品包括丙烯聚合物組合物(II)時,該模制產品具有優異的橡膠彈性和耐熱性。此外,本發明的另一樹脂組合物是丙烯類樹脂組合物,其包括[A]1至99重量。/。的丙烯類聚合物(A),其(i)熔體流動速率(MFR:5230°C,載荷2.16千克)為0.1至400克/10分鐘,(ii)含有0.01至30重量%在常溫下可溶于正癸烷的組分,其特性粘度h]在135。C下在十氫化萘中測量為0.2至10dl/g,且(iii)五單元組全同立構規整度(15)通過在常溫下不溶于正癸烷的組分的"C-NMR譜分析測定為0.95或更大;禾口io[BB]99至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(BB),其包括聚合物鏈段(Bl)、(Bl,)和(B2),其中聚合物鏈段(Bl)禾卩(Bl,)各自獨立地為選自乙烯和具有3至20個碳原子的oc-烯烴的至少一種單體的聚合物,并各自獨立地為(i)乙烯含量為95至100摩爾%且(ii)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為2,000至100,000的乙烯類聚合物15的聚合物鏈段;其中聚合物鏈段(B2)是乙烯與選自具有3至20個碳原子的(x-烯烴的至少一種的共聚物,并且是(iii)乙烯含量為50至80摩爾。/。且(iv)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為10,000至300,000的乙烯/a-烯烴共聚物的聚合物鏈段,該烯烴嵌段共聚物(v)在其"C-NMR譜中具有指認為(3(3亞甲基20的峰,(vi)玻璃化轉變溫度(Tg)通過差示掃描量熱計(DSC)測量為-50。C或更低,(vii)通過DSC測量指認為熔點(Tm)的吸熱峰為105'C或更高,(viii)通過DSC測量由熔融峰面積確定的吸熱焓為20至60J/g,(ix)密度為0.870至0.910克/立方厘米,(x)烙體流動速率(MFR:190°C,載荷2.16千克)為0.3至50克A0分鐘,且(xi)室溫下儲能25彈性模量(G,5Q°C)與100。C下儲能彈性模量(G,1QQ°C)的比率((G,50°C)/(G,100°C))通過固體粘彈性測量法測定為1.0至2.0(其中丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)。而且,該樹脂組合物有時稱作"第二組合物"。丙烯類聚合物(A)包括與對上述第一組合物所例舉者相同的丙烯30聚合物。此外,烯烴類嵌段共聚物(BB)是包括聚合物鏈段(B1)、(B1')和(B2)的烯烴嵌段共聚物。烯烴類嵌段共聚物(BB)的結構包括(B])-(B2)、(Bl)-(B2)-(B1')禾卩(B1)-(B2)-(B1')扁(B2)-(B1)。在]J:匕,(Bl)禾口(Bl,)可以彼此相同或不同。烯烴類嵌段共聚物(BB)可以是包括聚合物鏈段(B1)、(B1')和(B2)的烯烴嵌段共聚物,即包括除聚合物鏈段(B1)、(Bl,)和(B2)外的聚合物鏈段的共聚物。特別地,烯烴類嵌段共聚5物(BB)是包括聚合物鏈段(Bl)、(Bl,)和(B2)的烯烴嵌段共聚物,優選為包括(B1HB2MB1,)三嵌段結構的前述烯烴類嵌段共聚物(B),更優選為(B1)-(B2)-(Bl')的三嵌段結構。這類第二組合物優選包括40至99重量%的丙烯類聚合物(A)和60至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(BB)(其中丙烯類聚合物(A)和io烯烴類嵌段共聚物(BB)的總量為100重量%),并且基本不含無機填料(D)。此外,第二組合物優選包括1重量%或更多至少于40重量%的丙烯類聚合物(A)和多于60重量%至99重量。/。或更少的嵌段共聚物(BB)(其中丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(BB)的總量為10015重量%)。在這類第二組合物中,丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(BB)的配混比例,以及可以添加的添加劑、丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(BB)的優選性質、種類、量和類似因素可以與第一組合物相同地例舉。20本發明的第二模制產品包括上述第二組合物。本發明的第二模制產品的應用等包括與上述第一組合物中所述相同的那些。下面,參照實施例進一步具體解釋本發明,而本發明不應該受到這些實施例的限制。如下評測各個樹脂組分的物理性質。1.烯烴類嵌段共聚物(B)的物理性質<密度>在190'C和2.16千克載荷下測量熔體流動速率后獲得的線材在12030。C下熱處理1小時,并經過1小吋緩慢冷卻至室溫,隨后使用密度梯度管方法測量密度。和即亞甲基。在鄰二氯苯溶劑中在14(TC下通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定5分子量。得到的值對照標準聚苯乙烯計算。<MFR>根據ASTMD-1238在19(TC下在2.16千克載荷下測定MFR。〈Tm和玻璃化轉變溫度〉由吸熱曲線測定玻璃化轉變溫度。測量進行如下將樣品從室溫io以3(TC/分鐘加熱至200°C,在此保持5分鐘,然后將其以1(TC/分鐘冷卻至-10(TC,再將其以10。C/分鐘加熱,測定吸熱曲線。<結晶度>通過將由DSC測定的吸熱峰上得出的每單位質量的吸熱焓除以作為聚乙烯晶體吸熱烚的70cal/g,測定結晶度。15<固體粘彈性>使用RheometricScientific,Inc.制造的RDSII以62.5rad/sec的頻率在-80至15(TC的溫度范圍內測量動態粘彈性的溫度依賴性,并測定50。C下的儲能彈性模量(G,5。。C)和IO(TC下的儲能彈性模量(G,,。(TC),以計算儲能彈性模量的比率((GVC)/(G,剛。C))。202.丙烯類聚合物(A)和乙烯共聚物(C)的物理性質在190。C和2.16千克載荷下測量熔體流動速率后獲得的線材在120x:下熱處理1小時,并經過1小時緩慢冷卻至室溫,隨后使用密度梯度管方法測量密度。通過"C-NMR譜測定a-烯烴含量。<熔體張力(MT)>通過測量以恒定速率拉伸熔融聚合物時產生的應力,測定熔體張30Seisaku-Sho,Ltd.制造)在樹脂溫度1卯。C、擠出速度15毫米/分鐘、巻繞速度10至20米/分鐘、噴嘴直徑2.09mmcp和噴嘴長度8毫米的條<密度><01-烯烴含量>為測量樣品,并使用MT測量裝置(ToyoSeiki件下進行測量。<MFR>根據ASTMD-1238在給定溫度和在2.16千克載荷下測定MFR。《m〉5Tm被視為通過DSC測定的吸熱曲線中最大峰值的峰位置處的溫度。測量進行如下將放在鋁盤中的樣品以10。C/分鐘加熱至20(TC,在此保持5分鐘,然后將其以2(TC/分鐘冷卻至室溫,再將其以10°C/分鐘加熱,由此測定吸熱曲線。3.丙烯類樹脂組合物的物理性質io<拉伸模量(YM)>根據JISK6301使用JISNo.3啞鈴在跨度30毫米、拉伸速度30毫米/分鐘和溫度23。C的條件下,測定拉伸模量。<懸臂梁式沖擊強度(Iz)>使用厚度6毫米的測試樣品(隨后刻槽)根據ASTMD256在0'C15條件下測定懸臂梁式沖擊強度。<透明度(霧度)>用厚度1毫米的試樣,使用數字霧度計(型號NDH-20D,NIPPONDENSYOKUINDUSTRYCo.,Ltd.制造)測量透明度。<抗白化性>20使用數字濁度計(型號NDH-20D,NIPPONDENSYOKUINDUSTRYCo.,Ltd.制造),以厚度1mmt的測試樣品在121'C下加熱20分鐘后的濁度值,測量抗白化性(whiteningresistance)。<伸長變定>對形狀為長50毫米、標記線之間的長度(L0)30毫米且寬5毫米25的lmmt厚的啞鈴件施加載荷,卡盤之間的距離為30毫米,拉伸速度為30毫米/分鐘,產生100%變定(卡盤之間的距離為60毫米)并保持10分鐘。然后,測量撤去載荷后10分鐘時標記線之間的長度(L;毫米)。如下獲得伸長變定伸長變定(%)二[(L-L0)/L0]X10030[耐熱性(TMA)]使用厚度1毫米的測試樣品用1.8mmcp針根據JISK7]96在壓力2千克/平方厘米且升溫速率為5"C/分鐘的條件下測量TMA曲線,由TMA曲線測定針穿刺溫度。[制備例1]5烯烴類嵌段共聚物(B)向用氮氣徹底吹掃的1000毫升容量的玻璃高壓釜中加入800毫升甲苯,并用乙烯/氮氣的混合氣體(乙烯:30升/小時,氮氣70升/小時)將液相和氣相飽和。此后,停止乙烯和氮氣進料,并加入15毫摩爾(按鋁原子計)的甲基鋁氧垸(methylaluminoxane),同時向氣相中io加入氮氣,并接著加入0.15毫摩爾鈦化合物(1),以引發聚合。反應在25。C下進行5分鐘,然后使乙烯/丁烯的混合氣體(乙烯5升/小時,丁烯95升/小時)循環到液相中50分鐘,同時將溫度保持在25"C。通過向液相中加入氮氣(100升/小時)30分鐘并向液相中進一步加入乙烯氣體(100升/小時)2.5分鐘,用氮氣吹掃液相中的乙烯和丙烯,15然后加入25毫升甲醇,以終止聚合。聚合完成后,向反應產物中加入5.0毫升濃鹽酸和大量甲醇,以使聚合物完全沉淀。然后,進行過濾。將所得聚合物在減壓下在8(TC下干燥10小時,得到11.2克嵌段共聚物(b-2)(PE-EBR-PE)。所得聚合物的重均分子量(Mw)為185,200(按PS計),其Mw/Mn為1.25,且聚合物中的乙烯含量為72摩爾%。20然后,如下計算PE鏈段的重均分子量。向用氮氣徹底吹掃的1000毫升容量的玻璃高壓釜中加入800毫升甲苯,并用乙烯/氮氣的混合氣體(乙烯:30升/小時,氮氣70升/小時)將液相和氣相飽和。此后,停止乙烯和氮氣進料,并加入15毫摩爾(按鋁原子計)的甲基鋁氧烷,同時向氣相中加入氮氣,并接著加入0.15毫摩爾鈦化合物(1),以引25發聚合。反應在25"C下進行5分鐘,然后加入25毫升甲醇,以終止聚合。聚合完成后,向反應產物中加入5.0毫升濃鹽酸和大量甲醇,以使聚合物完全沉淀。然后,進行過濾。將所得聚合物在減壓下在80。C下干燥10小時,以獲得PE。所得PE的Mw為20,000。因此,在烯烴嵌段共聚物(b-2)中,各個P:E鏈段的Mw為20,000,30EBR鏈段的Mw為145,200,丁烯含量為36摩爾%。<烯烴嵌段共聚物(b-4)>向用氮氣徹底吹掃的1000毫升容量的玻璃高壓釜中加入800毫升甲苯,并用乙烯/氮氣的混合氣體(乙烯50升/小時,氮氣50升/小時)將液相和氣相飽和。此后,停止乙烯和氮氣進料,并加入15毫摩爾(按鋁原子計)的甲基鋁氧烷,同時向氣相中加入氮氣,并接著加5入0.15毫摩爾鈦化合物(1),以引發聚合。反應在25匸下進行5分鐘,并向其中加入己烯,然后使乙烯(3升/小時)循環到液相中90分鐘,同時將溫度保持在25"C。通過向液相中加入氮氣(100升/小時)30分鐘并向液相中進一歩加入乙烯氣體(100升/小時)3.0分鐘,用氮氣吹掃液相中的單體,然后加入25毫升甲醇,以終止聚合。聚合完成后,io向反應產物中加入5.0毫升濃鹽酸和大量甲醇,以使聚合物完全沉淀。然后,進行過濾。將所得聚合物在減壓下在8(TC下干燥10小時,得到11.5克嵌段共聚物(b-4)(PE-EHR-PE)。所得聚合物的重均分子量(Mw)為196,000(按PS計),其Mw/Mn為1.30,且聚合物中的乙烯含量為79摩爾%。15然后,如下計算PE鏈段的重均分子量。向用氮氣徹底吹掃的1000毫升容量的玻璃高壓釜中加入800毫升甲苯,并用乙烯/氮氣的混合氣體(乙烯50升/小時,氮氣50升/小時)將液相和氣相飽和。此后,停止乙烯和氮氣進料,并加入15毫摩爾(按鋁原子計)的甲基鋁氧垸,同時向氣相中加入氮氣,并接著加入0.15毫摩爾鈦化合物(1),以引20發聚合。反應在25。C下進行5分鐘,然后加入25毫升甲醇,以終止聚合。聚合完成后,向反應產物中加入5.0毫升濃鹽酸和大量甲醇,以使聚合物完全沉淀。然后,進行過濾。將所得聚合物在減壓下在8(TC下干燥10小時,以獲得PE。所得PE的Mw為28,000。因此,在嵌段共聚物(b-4)中,各個PE鏈段的Mw為28,000,25EHR鏈段的Mw為140,200,1-己烯含量為30摩爾%。所得烯烴嵌段共聚物(b-2)和(b-4)的性質顯示在表l中。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>乙烯共聚物(C)向用氮氣徹底吹掃的配有攪拌器的2升容量SUS高壓釜中加入845毫升保持在23。C的己烷。在旋轉攪拌器的同時向高壓釜中加入30毫升l-丁烯,同時用冰水冷卻。然后,將高壓釜內部加熱至6(TC,并io用乙烯加壓至總壓力8kg/cm2(0.8MPa)。當內部壓力達到8千克時,將l.O毫升l.OmM/ml三異丁基鋁(TIBA)的癸垸溶液在壓力下用氮氣送入高壓釜,然后將預先制成的含有0.3mM(按A1計)甲基鋁氧烷和0.001mMrac-二甲基亞甲硅烷基-雙[l-(2-甲基-4-苯基-茚基)]二氯化鋯的0.3毫升甲苯溶液在壓力下用氮氣送入高壓釜,以引發聚合。!5將高壓釜內的溫度控制在60°C,并直接加入乙烯,以使高壓釜內的壓力在8kg/cm2(0.8MPa)下保持30分鐘。在引發聚合后30分鐘,將甲醇(5毫升)泵入高壓釜,以終止聚合,將高壓釜中的壓力釋放至大氣壓。然后,在攪拌下向反應溶液中加入2升丙酮。將由此制成的含溶劑的橡膠球形聚合物在13(TC和600torr的條件下千燥13小時,得到58克含有16摩爾%l-丁烯的乙烯/l-丁烯共聚物。所得乙烯/l-丁烯共聚物(c-l)的性質顯示在表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><丙烯類聚合物(A)>使用下列聚合物作為丙烯類聚合物(A)。io丙烯聚合物(a-l):MitsuiChemicals,Inc.制造;F327D(MFR=7克/10分鐘,Tm=139°C,正癸垸可溶性組分的量二4.7重量%,h]=1.4dl/g,正癸垸不溶性組分的15=0.95)。丙烯聚合物(a-2):MitsuiChemicals,Inc.制造;J104W(MFR=6克/10分鐘,Tm二162。C,正癸烷可溶性組分的量=1.7重量%,["]二151.2dl/g,正癸烷不溶性組分的15=0.95)。[實施例1]在30重量%的烯烴嵌段共聚物(b-2)中加入70重量%丙烯聚合物(a-l),并將所得混合物在20(TC下使用雙螺桿擠出機熔體捏和,以獲得丸粒。將所得丸粒使用注射成型機(型號55t,ToshibaMachineCo.,Ltd.制造)在20(TC的機筒溫度和4(TC的模具溫度下注射成型。所得丸粒的物理性質評測結果顯示在表3中。5[實施例2-5和比較例1-3]按照與實施例1相同的方式形成丸粒,其不同之處僅在于如表3中所示改變所用聚合物的種類和比例。所得丸粒的物理性質評測結果顯示在表3中。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>權利要求1.一種丙烯類樹脂組合物,其包括[A]1至99重量%的丙烯類聚合物(A),其(i)熔體流動速率(MFR230℃,載荷2.16千克)為0.1至400克/10分鐘,(ii)含有0.01至30重量%在常溫下可溶于正癸烷的組分,其特性粘度[η]在135℃下在十氫化萘中測量為0.2至10dl/g,且(iii)五單元組全同立構規整度(I5)通過在常溫下不溶于正癸烷的組分的13C-NMR譜分析測定為0.95或更大;和[B]99至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(B),其包括聚合物鏈段(B1)、(B1’)和(B2),其中聚合物鏈段(B1)和(B1’)各自獨立地為選自乙烯和具有3至20個碳原子的α-烯烴的至少一種單體的聚合物,并各自獨立地為(i)乙烯含量為95至100摩爾%且(ii)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為2,000至100,000的乙烯類聚合物的聚合物鏈段;且其中聚合物鏈段(B2)是乙烯與選自具有3至20個碳原子的α-烯烴中的至少一種的共聚物,并且是(iii)乙烯含量為50至80摩爾%且(iv)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為10,000至300,000的乙烯/α-烯烴共聚物的聚合物鏈段,所述烯烴嵌段共聚物是包括(B1)-(B2)-(B1’)線性三嵌段結構的嵌段共聚物,并且(v)在其13C-NMR譜中具有指認為ββ亞甲基的峰,(vi)玻璃化轉變溫度(Tg)通過差示掃描量熱計(DSC)測量為-50℃或更低,(vii)通過DSC測量指認為熔點(Tm)的吸熱峰為105℃或更高,(viii)通過DSC測量由熔融峰面積確定的吸熱焓為20至60J/g,(ix)密度為0.870至0.910克/立方厘米,(x)熔體流動速率(MFR190℃,載荷2.16千克)為0.3至50克/10分鐘,且(xi)室溫下儲能彈性模量(G’50℃)與100℃下儲能彈性模量(G’100℃)的比率((G’50℃)/(G’100℃))通過固體粘彈性測量法測定為1.0至2.0(其中丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)。2.根據權利要求1所述的丙烯類樹脂組合物,其包括40至99重量%的丙烯類聚合物(A)和60至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(B)(其中丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%),并且基本不含無機填料(D)。3.根據權利要求1所述的丙烯類樹脂組合物,其包括1重量%或5更多且低于40重量%的丙烯類聚合物(A)和多于60重量%至99重量%或更少的烯烴類嵌段共聚物(B)(其中丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)。4.根據權利要求1所述的丙烯類樹脂組合物,其中聚合物鏈段io(Bl)、(Bl,)和(B2)通過在烯烴聚合用催化劑的存在下的聚合獲得,所述催化劑包括下式(1)所示的過渡金屬化合物其中M1代表選自周期表第4至5族的過渡金屬原子,m代表1或2,RM戈表芳族烴基、脂族烴基或脂環族烴基,其中在W是苯基的情況下,將與氮連接的碳原子的位置視為1位時,其在2位和6位的至少一個位置上具有至少一個選自雜原子和含雜原子的基團的取代基,或者其在3位至5位的至少一個位置上具有至少一個選自除氟原子外的雜原子、含有一個碳原子和兩個或更少個氟原子的含氟基團、含有兩個或更多個碳原子的含氟基團和含有除氟原子外的雜原子的基團的取代基,在R'是除苯基外的芳族烴基、脂族烴基或脂環族烴基的情況下,其具有至少一個選自雜原子和含雜原子的基團的取代基,W至R5獨立地代表氫原子、鹵素原子、含鹵素的基團、烴基、烴取代的甲硅烷基、含氧基團、含氮基團或含硫基團,其可以彼此相同或不同,R6代表鹵素原子、含鹵素的基團、烴基或烴取代的甲硅垸基,n是滿足M25價態的數值,X代表氧原子、氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含鹵素的基團、雜環化合物殘基、含硅基團、含鍺基團或含錫基團,在n為2或更大的情況下,X所代表的多個基團可以彼此相同或不同,并可以彼此連接形成環。5.—種模制產品,其包括根據權利要求1-4中任意一項所述的丙烯類樹脂組合物。6.根據權利要求5所述的模制產品,其中所述模制產品為擠出模制產品或吹脹模制產品。7.根據權利要求5或6所述的模制產品,其中所述模制產品為薄io膜或片材。8.根據權利要求5-7中任意一項所述的模制產品,其中所述模制產品為用于醫療用途的模制產品。9.根據權利要求5-7中任意一項所述的模制產品,其中所述模制產品為用于食品包裝的模制產品。10.—種丙烯類樹脂組合物,其包括[A]1至99重量%的丙烯類聚合物(A),其(i)熔體流動速率(MFR:20230°C,載荷2.16千克)為0.1至400克/10分鐘,(ii)含有0.01至30重量%在常溫下可溶于正癸垸的組分,其特性粘度h]在135。C下在十氫化萘中測量為0.2至10dl/g,且(iii)五單元組全同立構規整度(15)通過在常溫下不溶于正癸烷的組分的"C-NMR譜分析測定為0.95或更大;禾口[BB]99至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(BB),其包括聚合物鏈段(Bl)、(Bl,)禾P(B2),其中聚合物鏈段(Bl)禾n(Bl,)各自獨立地為選自乙烯和具有3至20個碳原子的a-烯烴的至少一種單體的聚合物,并各自獨立地為(i)乙烯含量為95至100摩爾%且(ii)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為2,000至100,000的乙烯類聚合物的聚合物鏈段;其中聚合物鏈段(B2)是乙烯與選自具有3至20個碳原子的a-烯烴中的至少一種的共聚物,并且是(iii)乙烯含量為50至80摩爾%且(iv)重均分子量(Mw)通過高溫GPC測量為10,000至300,000的乙烯/(x-烯烴共聚物的聚合物鏈段,所述烯烴嵌段共聚物(v)在其"C-NMR譜中具有指認為即亞甲基的峰,(vi)玻璃化轉變溫度(Tg)通過差示掃描量熱計(DSC)測5量為-50'C或更低,(vii)通過DSC測量指認為熔點(Tm)的吸熱峰為105"C或更高,(viii)通過DSC測量由熔融峰面積確定的吸熱焓為20至60J/g,(ix)密度為0.870至0.910克/立方厘米,(x)熔體流動速率(MFR:19(TC,載荷2.16千克)為0.3至50克/10分鐘,且(xi)室溫下儲能彈性模量(G,5。。C)與100。C下儲能彈性模量(G,i。(TC)的比io率((GVC)/(GWC))通過固體粘彈性測量法測定為1.0至2.0(其中丙烯類聚合物(A)與烯烴類嵌段共聚物(BB)的總量為100重量%)。11.一種模制產品,其包括根據權利要求IO所述的丙烯類樹脂組15合物。全文摘要本發明公開了包括1至99重量%的特定丙烯類聚合物(A)和99至1重量%的烯烴類嵌段共聚物(B)的丙烯類樹脂組合物,該烯烴類嵌段共聚物(B)包括特定的聚合物鏈段(B1)、(B1’)和(B2)(其中丙烯類聚合物(A)和烯烴類嵌段共聚物(B)的總量為100重量%)。文檔編號C08L23/10GK101248132SQ20068003065公開日2008年8月20日申請日期2006年8月22日優先權日2005年8月22日發明者古城真一,木津巧一,松木智昭,森亮二申請人:三井化學株式會社
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