官能化聚合物和由此改進的輪胎的制作方法

            文檔序號:3638923閱讀:218來源:國知局

            專利名稱::官能化聚合物和由此改進的輪胎的制作方法官能化聚合物和由此改進的輪胎本申請要求2005年8月22日提交的美國臨時申請60/710,545和2005年12月20日提交的美國臨時申請60/753,207的利益,其在此引入以作參考。
            技術領域
            一個或多個實施方案涉及官能化聚合物以及其在輪胎制造中的用途。
            背景技術
            :在輪胎制造領域,理想的是采用證明降低的滯后性損失,即較少的對熱的機械能損失的橡膠硫化橡膠。滯后性損失可歸因于在交聯橡膠網中的聚合物游離末端,以及填料附聚物的分離。填料在硫化橡膠中的分散度可能也是重要的,因為提高分散可提供較好的耐磨耗性。已采用官能化聚合物以降低滯后性損失并增加結合橡膠。認為官能化聚合物的官能團通過與填料顆粒的相互作用而降低游離鏈末端的數量。此外,此相互作用可降低填料附聚,由此可降低填料附聚物分離(即Payne效應)帶來的滯后性損失。共軛二烯單體經常可通過使用烷基鋰化合物作為引發劑進具有官能度的聚合物產物。官能團還可通過用官能化化合物封端活性聚合物而連接于陰離子聚合的聚合物尾端。已采用例如氯化三烷基錫,如氯化三丁基錫,終止共軛二烯的聚合,以及共軛二烯和乙烯基芳香單體的共聚,以生產在聚合物尾端具有三烷基錫官能度的聚合物。已證實這些聚合物低滾動阻力和改進的磨損的輪胎胎面。當無機填料,如二氧化硅作為填料用于輪胎胎面時,賦予改進的濕滑抓地性、滾動阻力、抗裂強度、雪地抓地性和其它性能參數。然而,因為二氧化硅顆粒強烈附聚,因此其不易分散,難以將二氧化硅混入輪胎膠料中。此外,與炭黑相比二氧化硅顆粒與橡膠分子較不相容。因此,在配混期間使用加工和分散助劑和偶聯劑。
            發明內容本發明的一個實施方案提供由下式定義的官能化彈性體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中7i包括聚合物鏈,e包括14族元素,Ri和R^各自獨立地包括氬、一價有機基團、離去基團、加成基團或聚合物鏈,W和R4各自獨立地包括二價有機基團或共價鍵,R5、R6、R7、RS和R9各自獨立地包括一價有機基團或氫原子。本發明的一個或多個實施方案還提供官能化聚合物的制備方法,該方法包括提供活性聚合物,使該活性聚合物與由下式定義的官能化環氧化合物反應以形成包括環氧基團的前體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中Ri和R^各自獨立地為一價有機基團、離去基團或加成基團,RS為二價有機基團,R5、116和117各自獨立地包括一價有機基團或氳原子,e為i4族元素,X包括離去基團或加成基團,并使該前體與二元胺反應以形成包括伯胺基團的聚合物。本發明的一個或多個實施方案進一步提供制造輪胎的方法,該方法包括如下步驟使至少一種官能化彈性體、二氧化硅和含氮雜環,任選地與添加成分組合,以形成第一混合物,其中該官能化彈性體包括與二氧化硅相互作用的基團和降低炭黑配料中的滯后性的官能度;冷卻該第一混合物;進一步使所述第一混合物,任選地與包括二氧化硅偶聯劑和二氧化硅分散劑的添加成分混合,以形成中間混合物;在該中間混合物中添加包括硫化劑的成分以形成可硫化混合物;混煉該可硫化混合物,使可硫化混合物形成為輪胎部件;通過包括該輪胎部件構造輪胎;并硫化該輪胎。本發明的一個或多個實施方案還提供通過包含下列步驟的方法制造的輪胎使至少一種官能化彈性體、二氧化硅和含氮雜環,任選地與添加成分組合,以形成第一混合物,其中該官能化彈性體包括與二氧化硅相互作用的基團和降低炭黑配料中的滯后性的官能度;冷卻該第一混合物;進一步使該第一混合物,任選地與包括二氧化硅偶聯劑和二氧化硅分散劑的添加成分混合,以形成中間混合物;在該中間混合物中添加包括硫化劑的成分以形成可石危化混合物;混煉該可硫化混合物,使可硫化混合物形成為輪胎部件;通過包括該輪胎部件構造輪胎;并辟u化該,侖胎。本發明的一個或多個實施方案進一步提供通過包含下列步驟的方法制備的可硫化混合物使至少一種官能化彈性體、二氧化^5圭和含氮雜環,任選地與添加成分組合,以形成第一混合物的步驟,其中該官能化彈性體包括與二氧化硅相互作用的基團和降低炭黑配料中的滯后性的官能度;冷卻該第一混合物;進一步使該第一混合物,任選地與包括二氧化硅偶聯劑和二氧化硅分散劑的添加成分混合,以形成中間混合物;在該中間混合物中添加包括碌G化劑的成分以形成可硫化混合物。具體實施方式一個或多個實施方案的官能化聚合物在位于或靠近聚合物鏈的至少一端包^^伯或仲胺基團和14族元素。在一個或多個實施方案中,在輪胎胎面的制造中采用該官能化聚合物,結果可制造具有降低的滾動阻力的輪胎。本發明的一個或多個實施方案的官能化聚合物可由下式定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中兀包括聚合物鏈,e包括i4族元素,r^和rz各自獨立地包括氬原子、聚合物鏈、一價有機基團,f^和RA各自獨立地包括二價有機基團或共價鍵,R5、R6、R7、118和119各自獨立地包括一價有機基團或氫原子。14族元素包括碳(C)、硅(Si)、鍺(Ge)、錫(Sn)和鉛(Pb)。在一個或多個實施方案中,官能化聚合物的聚合物鏈(兀)包括橡膠聚合物。在一個或多個實施方案中,橡膠聚合物包括那些能夠被硫化的聚合物。在這些或其它實施方案中,橡膠聚合物包括通過使共軛二烯單體任選地與可共聚單體如乙烯基芳香單體一起聚合制備的那些。聚合物鏈取代基可具有玻璃化轉變溫度(Tg)低于0。C,在其它的實施方案中低于-20。C,及在其它實施方案中低于-30。C。在一個實施方案中,橡膠聚合物鏈顯示單一玻璃化轉變溫度。示例橡膠聚合物包括陰離子聚合的聚合物。在這些或其它實施方案中,實例包括聚丁二烯、聚異戊二烯、聚(苯乙烯-CO-丁二烯)、聚(苯乙烯-CO-丁二烯-CO-異戊二烯)、聚(異戊二烯-CO-苯乙烯)和聚(丁二烯-CO-異戊二烯)。在一個或多個實施方案中,聚合物鏈具有數均分子量(Mn)約5至約l,OOOkg/mo1,在其它實施方案中約50至約500kg/mo1,及在其它實施方案中100至約300kg/mo1,該分子量使用用聚苯乙烯標樣校準的凝膠滲透色譜(GPC)測量并為所涉及的聚合物調整Mark-Houwink常數。在一個或多個實施方案中,一價有機基團可包括烴基或取代烴基,例如但不限于,烷基、環烷基、取代環烷基、鏈烯基、環烯基、取代環烯基、芳基、烯丙基、取代芳基、芳烷基、烷芳基和炔基,每種基團優選含從l個碳原子,或形成該基團的合適的最少個數的碳原子,高至20個碳原子。這些烴基可包含雜原子,例如但不限于,氮、硼、氧、硅、硫和磷原子。在一個或多個實施方案中,一價有機基團不與活性陰離子聚合物反應。在一個或多個實施方案中,1^和/或112包括與二氧化硅反應或相互作用的基團。在一個或多個實施方案中,1^和/或112包括烷氧基。在一個或多個實施方案中,二價有機基團可包括亞烴基或取代亞烴基,例如但不限于,亞烷基、環亞烷基、取代亞烷基、取代環亞烷基、亞烯基、環亞烯基、取代亞烯基、取代環亞烯基、亞芳基和取代亞芳基,每種基團優選含從l個碳原子,或形成該基團的合適的最少個數的碳原子,高至約20個碳原子。取代亞烴基包括其中一個或多個氫原子被取代基如烷基取代的亞烴基。該二價有機基團還可包含一種或多種雜原子,例如但不限于,氮、氧、硼、硅、硫和磷原子。在一個或多個實施方案中,二價有機基團不與活性陰離子聚合物反應。在一個或多個實施方案中,官能化聚合物可在該聚合物的頭端,即在不含胺基的一端包括官能團。此官能化聚合物可由式II定義OHR7H其中a是對填充橡膠組合物或硫化橡膠具有所需的影響的官能度或官能團,7i、e、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上所述。在一個或多個實施方案中,對填充橡膠組合物或硫化橡膠具有所需的影響的官能度或官能團包括在橡膠組合物中與采用的橡膠或填料反應或相互作應的那些基團或取代基。在一個或多個實施方案中,官能團包括與無該官能團的炭黑填充硫化橡膠相比,降低炭黑填充硫化橡膠的50°C滯后性損失的那些取代基。在一個或多個實施方案中,此滯后性損失的降低為至少5%,在其它實施方案中為至少10%,以及在其它實施方案中為至少15%。在其它實施方案中,官能團包括將對二氧化硅填充或混合炭黑/二氧化硅填充組合物具有類似影響的那些基團。在一個或多個實施方案中,官能團包括雜原子。這些帶有雜原子的取代基包括通常特征為富電子物質或含金屬的物質的那些。官能團包括與橡膠或橡膠填料反應或相互作用,或否則對填充橡膠組合物或硫化橡膠具有所需的影響的那些取代基。本領域已知多種官能團。示例官能團包括含錫基團、含氮基團、含硼基團、含氧基團、含磷基團和含硫基團。示例含錫基團包括三烷基錫基團如三丁基錫和三辛基錫基團。示例含氮基團包括環胺基如六亞甲基亞胺基、吡咯烷(pyrollidine)基和氮丙啶基。示例含硫基團包括含硫氮雜環基和二噻烷基。示例含氧基團包括含羰基基團、含氧氮雜環。示例含磷官能化聚合物公開于US4,485,833;示例含氧氮雜環官能化聚合物^^開于US6,596,798;示例含氧和含硫雜環官能化聚合物公開于國際申請WO2004/020475;示例三烷基錫取代基官能化聚合物/^開于US5,268,439;示例環胺官能化聚合物公開于US6,080,853、5,786,448、6,025,450和6,046,288;示例芳基或烷基硫代乙縮醛(即二噻烷)官能化聚合物公開于國際申請WO2004/041870,上述全部文獻在此引入以作參考。在一個或多個實施方案中,本發明的官能化聚合物可通過用官能化環氧化合物與活性聚合物反應或封端以形成前體化合物,然后將該前體化合物與二元胺反應而制備。在一個或多個實施方案中,官能化環氧化合物可由下式定義其中W和I^各自獨立地為氫或一價有機基團,R"為二價有機基團或共價鍵,R5、116和117各自獨立地包括一價有機基團或氫原子,e為14族元素,且人包括離去基團或加成基團。在一個或多個實施方案中,Ri和P^的至少之一包括與二氧化硅反應(result)或相互作用的基團或取代基。在一個或多個實施方案中,W或ie的至少之一為烷氧基。在一個或多個實施方案中,離去基團包括可被親核化合物取代的那些取代基。在一個或多個實施方案中,離去基團包括與活性聚合物的抗衡陽離子(例如Li+)反應或締合,從而形成穩定或中性化合物的那些取代基。示例離去基團或含離去基團的基團包括卣化物、硫代烷氧化物、烷氧化物'、二烷基胺及其混合物。烷氧基的實例包括曱氧基和乙氧基。離去基團包括可自身包含(即該基團打開)的環狀離去基團。在一個或多個實施方案中,加成基團包括與親核化合物進行加成反應的那些取代基。在一個或多個實施方案中,加成基團將與活性聚合物的活性陰離子部分(例如-CT)反應或締合。在一個或多個實施方案中,加成基團包括腈如氰基、烷基或鏈烯基腈,席夫堿(例如RR'C二NR"),酮基,醛基或酯基。官能化環氧化合物的實例包括3-(環氧丙氧基丙基)三曱氧基硅烷、3-(環氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷表氯醇、乙二醇二縮水甘油醚、三羥曱基乙烷三縮水甘油醚、2,3-環氧丁酸乙酯、2,3-環氧-3-曱基戊酸乙酯和3-仲丁基-3-曱基縮水甘油酸曱酯;'Y-環氧丙氧基丁基三曱氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷和y-環氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷;Y-環氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基曱基二甲氧基硅烷、y-環氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、r環氧丙氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基曱基二丙氧基硅烷、y-環氧丙氧基丙基曱基二丁氧基硅烷、y-環氧丙氧基丙基曱基二苯氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基二曱基甲氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基二乙基乙氧基硅烷和Y-環氧丙氧基丙基二曱基乙氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基二曱基苯氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基二乙基曱氧基硅烷、Y-環氧丙氧基丙基曱基二異丙烯氧基硅烷、雙(Y-環氧丙氧基丙基)二曱氧基硅烷、雙(y-環氧丙氧基丙基)-二乙氧基硅烷、雙(Y-環氧丙氧基丙基)二丙氧基硅烷、雙(y-環氧丙氧基丙基)二丁氧基硅烷、雙(Y-環氧丙氧基丙基)二苯氧基硅烷、雙(Y-環氧丙氧基丙基)甲基甲氧基硅烷和雙(Y-環氧丙氧基丙基)曱基乙氧基硅烷;雙(Y-環氧丙氧基丙基)曱基丙氧基硅烷、雙(Y-環氧丙氧基丙基)甲基丁氧基硅烷、雙(Y-環氧丙氧基丙基)曱基苯氧基硅烷、三(Y-環氧丙氧基丙基)曱氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧曱基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧乙基三乙氧基硅烷、雙(Y-曱基丙烯酰氧丙基)二曱氧基硅烷、三O甲基丙烯酰氧丙基)甲氧基硅烷、13-(3,4-環氧環己基)乙基-三曱氧基硅烷和13-(3,4-環氧環己基)乙基-三乙氧基硅烷、13-(3,4-環氧環己基)乙基-三丙氧基硅烷、J3-(3,4-環氧環己基)乙基三丁氧基硅烷、fi-(3,4-環氧環己基)乙基三苯氧基硅烷、13-(3,4-環氧環己基)丙基-三曱氧基硅烷、J3-(3,4-環氧環己基)乙基-曱基二曱氧基硅烷、J3-(3,4-環氧環己基)乙基-乙基二甲氧基硅烷、fi-(3,4-環氧環己基)乙基-乙基二乙氧基硅烷、13-(3,4-環氧環己基)乙基-甲基二乙氧基硅烷、fi-(3,4-環氧環己基)乙基-曱基二丙氧基硅烷和G-(3,4-環氧環己基)乙基-甲基二丁氧基硅烷。在一個或多個實施方案中,二元胺化合物可由下式定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R"和R"各自獨立地包括一價有機基團或氫原子,且R"包括二價有機基團。示例二元胺包括己二胺、對苯二胺、4-二氨基丁烷、1,4-二氨基環己烷、1,2-二氨基環己烷和l,3-二氨基環己烷。在一個或多個實施方案中,活性聚合物包括陰離子聚合的聚合物(即通過陰離子聚合技術制備的聚合物)。陰離子聚合的活性聚合物可通過使陰離子引發劑與某些不飽和單體反應以增長聚合結構而形成。在聚合物形成和增長期間,聚合結構可為陰離子的并且是"活性"的。接下來加入反應中的新一批單體可加成到已存在的鏈的活性末端并提高聚合度。因此,活性聚合物包括具有活性或反應性末端的聚合鏈段。陰離子聚合進一步描述于GeorgeOdian,Principlesofpolymerization,ch.5(3rdEd.1991)或Panek,94J.Am.Chem.Soc.,8768(1972)中,在此將其引入以作參考。在制備陰離子聚合的活性聚合物中可以采用的單體包括能夠按照陰離子聚合技術而聚合的任何單體。這些單體包括導致形成彈性體均聚物或共聚物的那些。適合的單體包括但不限于,C4-C!2共軛二烯、Cs-d8單乙烯基芳香單體和CVC2。三烯。共軛二烯單體的實例包括但不限于l,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯和1,3-己二烯。三烯的非限定性實例包括月桂烯。芳香族乙烯基單體包括但不限于苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯和乙烯基萘。當制備彈性體共聚物如包含共軛二烯單體和芳香族乙烯基單體的那些時,該共軛二烯單體和芳香族乙烯基單體通常以95:5至50:50,優選95:5至65:35的比例使用。可以采用任意陰離子引發劑以引發活性聚合物的形成和增長。示例陰離子引發劑包括但不限于烷基鋰引發劑如正丁基鋰、芳基鋰引發劑、芳基鈉引發劑、氨基烷基鋰和烷基錫鋰。其它有用的引發劑包括N-鋰六亞甲基酰亞胺、N-鋰吡咯酰亞胺(lithiopyrrolidinide)和N-鋰十二亞曱基酰亞胺,以及有機鋰化合物如取代醛亞胺和耳又代酮亞胺的三烷基鋰加合物和取代仲胺的N-鋰鹽。另外還包括烷基硫代乙縮醛(例如二噻烷)。示例引發劑還描述于下列美國專利5,332,810、5,329,005、5,578,542、5,393,721、5,698,646、5,491,230、5,521,309、5,496,940、5,574,109、5,786,441和國際申請WO2004/020475和WO2004/041870中,在此將其引入以作參考。在進行陰離子聚合中采用的引發劑的量可基于所需的聚合物特性大幅度改變。在一個或多個實施方案中,每100g的單體采用約0.1至約lOOmmol,并任選地約0.33至約10mmol的鋰。陰離子聚合通常在極性溶劑如四氫呋喃(THF)或非極性烴如各種環和非環己烷、庚烷、辛烷、戊烷、其烷基化衍生物及其混合物,以及苯中進行。為了提高共聚的無規度并控制乙烯基含量,可在聚合成分中加入極性配體。量的范圍在每當量的鋰0和90以上當量之間。該量取決于所需要的乙烯基的量、采用的苯乙烯的量和聚合溫度,以及采用的具體極性配體(改性劑)的性質。合適的聚合改性劑包括例如醚或胺以提供所需的微觀結構和共聚單體單元的無規度。作為極性配體有用的化合物包括具有氧或氮雜原子和非鍵合電子對的那些。實例包括單或低聚烷基二醇的二烷基醚;"冠醚";叔胺如四甲基乙二胺(TMEDA);線性THF低聚物等。作為極性配體有用的化合物的具體實例包括四氫呋喃(THF),線性和環狀低聚氧雜(oxolanyl)烷烴如2,2-雙(2'-四氫呋喃基)丙烷、二哌啶基乙烷、二哌啶基曱烷,六曱基磷酰胺、N,N,-二曱基哌。秦、二氮雜雙環辛烷、二甲基醚、二乙基醚、三丁基胺等。線性和環狀低聚氧雜烷烴改性劑描述于US4,429,091中,在此引入以作參考。陰離子聚合活性聚合物可通過間歇或連續方法制備。間歇聚合始于通過將單體和普通烷烴溶劑混合物裝入合適的反應容器中,隨后加入極性配體(如果采用)和引發劑化合物。將反應物加熱至約20至約130。C的溫度,使聚合進行約0.1至約24小時。該反應產生出具有反應性或活性末端的反應性聚合物。優選地,至少約30%的聚合物分子包含活性末端。更優選地,至少約50%的聚合物分子包含活性末端。甚至更優選地,至少約80%包含活性末端。在一個或多個實施方案中,官能化環氧和活性聚合物之間的反應可通過簡單地將官能化環氧化物與活性聚合物混合而實現。不意圖受任何特定理論束縛,認為陰離子-活性聚合物通過親核取代或加成反應與離去基團或加成基團反應。在一個或多個實施方案中,官能化環氧化物和活性聚合物之間的反應導致形成包括環氧基團的前體化合物。本領域熟練技術人員認識到一些反應產物可不包括環氧基團,因為活性聚合物陰離子同樣可在環氧官能度與官能化環氧化物反應,從而引起使環氧官能度變形的開環反應。雖然這可能是官能化環氧化合物和活性聚合物之間的反應的副產物,但同樣導致形成包括環氧官能度的前體化合物。在一個實施方案中,一旦觀察到指示近乎完全的單體轉化的峰值聚合溫度,可將官能化環氧化物加入到活性聚合物漿料(即聚合物和溶劑)中。因為活性末端可能自終止,官能化環氧化物可在峰值聚合溫度的約25至35分鐘內加入。制備官能化聚合物采用的官能化環氧化物的量可相對于與引發劑締合的鋰或金屬陽離子的當量而描述,其可與活性聚合物(即聚合物陰離子)的摩爾數相關。在一個或多個實施方案中,官能化環氧化物與鋰的摩爾數(或聚合物陰離子的摩爾數)可為約0.25:1至約10:1,在其它實施方案中約1:1至約5:1,以及在其它實施方案中約1.2:1至約2:1。在一個或多個實施方案中,采用對鋰摩爾過量的官能化環氧化物。在一個或多個實施方案中,包括環氧基團或官能度的前體化合物可通過簡單地將二元胺與前體化合物混合而與二元胺反應。不意圖受任何特定理論束縛,認為胺取代基通過開環反應與前體的環氧基團反應。結果,形成帶有伯胺的聚合物。官能化環氧化合物與活性聚合物間的反應可在包括制備活性聚合物中采用的那些溶劑的溶劑中進行。同樣,帶有環氧取代基的前體化合物和二元胺之間的反應可在包括制備活性聚合物中釆用的那些溶劑的溶劑中進行。在一個或多個實施方案中,官能化環氧化物和活性聚合物之間的反應,以及前體和二元胺之間的反應,可在標準的溫度和壓力條件下進行。在一個或多個實施方案中,該反應可在溫度約0。C至約150。C,在其它實施方案中約23。C至約80。C下進行。此外,在一個或多個實施方案中,這些反應可在惰性氣氛下發生。在一個或多個實施方案中,前體化合物和二元胺之間的反應可按著活性聚合物和官能化環氧化合物的反應立即發生。雖然前體化合物在惰性氣氛下是基本穩定的,并且因此前體可以儲藏。在一個或多個實施方案中,在前體化合物的形成反應和與二元胺的反應之間可能存在延遲。官能化聚合物形成后,加工助劑和其它任選添加劑如油可加入到聚合物漿料中。然后可將官能化聚合物和其它任選成分從溶劑中分離并任選地干燥。可采用傳統步驟進行去溶劑化和干燥。在一個實施方案中,可通過蒸汽去溶劑化或熱水凝固溶劑隨后過濾將官能化聚合物從溶劑中分離。殘留溶劑可通過使用傳統干燥方法如烘箱干燥或鼓式干燥而除去。或者,漿料可直接轉鼓干燥。本發明的官能化聚合物在制備輪胎部件中特別有用。這些輪胎部件可通過單獨或與其它橡膠聚合物一起使用本發明的官能化聚合物來制備。可使用的其它橡膠聚合物包括天然和合成彈性體。合成彈性體通常源于共軛二烯單體的聚合。這些共軛二烯單體可與其它單體如乙烯基芳香單體共聚。其它橡膠彈性體可源于聚合乙烯與一種或多種(X-烯烴以及任選地一種或多種二烯單體。有用的彈性體包括天然橡膠、合成聚異戊二烯、聚丁二烯,聚異丁烯-CO—異戊二烯、氯丁橡膠、聚(乙烯-CO-丙烯)、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚(苯乙烯-co-異戊二烯)和聚(苯乙烯-co-異戊二烯-co-丁二烯)、聚(異戊二烯-co-丁二烯)、聚(乙烯-co-丙烯-co-二烯)、聚硫橡膠、丙烯酸類橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、表氯醇橡膠及其混合物。這些彈性體可具有包括線性、支化和星型的數種大分子結構。還可加入通常在橡膠配混中采用的成分。橡膠組合物可包括填料如無機和有機填料。有機填料包括炭黑和淀粉。無機填料可包括二氧化硅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、粘土(水合硅酸鋁),及其混合物。二氧化硅包括通過在水中的化學反應并以超細球狀顆粒沉淀生產的濕法水合二氧化珪。在一個實施方案中,二氧化硅具有表面積約32至約400mVg,在另一實施方案中約100至約250mVg,在再一實施方案中,約150至約220m2/g。在一個實施方案中二氧化硅填料的pH為約5.5至約7,在另一個實施方案中為約5.5至約6.8。商購可得的二氧化硅包括Hi-SiFM215、Hi-Sil233、Hi-SilTM255LD和Hi-SilTM190(PPGIndustries;Pittsburgh,Pennsylvania),Zeosil1165MP和175GRPlus(Rhodia),VulkasilTMS/kg(BaryAG)、UltrasilVN2、VN3(Degussa)和HuberSiFM8745(Huber)。在一個實施方案中,二氧化硅可以以每100份橡膠(phr)約5至約100重量份,在另一個實施方案中約10至約90重量份phr,在再一實施方案中約15至約80重量份phr,并在另一實施方案中約25至約75重量份phr的量使用。可釆用多種橡膠硫化劑,包括硫磺或過氧化物類硫化體系。石克4匕劑4葛述于Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,Vol.20,pgs.365-468,(3rdEd.1982),特別是VulcanizationAgentsandAuxiliaryMaterials,pgs.390-402,和A.Y.Coran,Vulcanization,EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,(2ndEd.1989),在此將其引入以作參考。硫化劑可單獨或組合使用。在一個或多個實施方案中,制備可硫化組合物和構造以及碌^化輪胎不受本發明的實施的影響。可采用的其它成分,包括促進劑、油、蠟、防焦劑、加工助劑、氧化鋅、增粘樹脂、補強樹脂、脂肪酸如硬脂酸、塑解劑和一種或多種另外的橡膠。這些月交料對形成輪胎部件如胎面、胎面基部(subtreads)、黑胎側、簾布層皮層(bodyplyskins)、胎圈填料等有用。優選地,在胎面配料中釆用官能化聚合物。在一個或多個實施方案中,這些胎面配津牛可包括約10至約100重量%,在其它實施方案中約35至約90重量%,在另一個實施方案中約50至80重量%的官能化聚合物,基于該配料中橡膠的總重量。在一個或多個實施方案中,可硫化橡膠組合物可通過形成包括橡膠組分和填料(該橡膠組分任選地包括本發明的官能化聚合物)的初始母煉膠來制備。該初始母煉膠可在約25。C至約125°C的開始溫度及約135°C至約180。C的排膠溫度下混煉。為了防止早期硫化(也稱為焦化),該初始母煉膠可排除硫化劑。一旦加工初始母煉膠,可在優選不開始硫化加工的最終混煉階段在低溫下引入硫化劑并共混入初始母煉膠中。任選地,可在母煉膠混煉階段和最終混煉階段之間釆用有時稱為再煉的附加的混煉階段。包括本發明的官能化聚合物的各種成分可在這些再煉期間加入。知的橡膠配混技術和其中采用的添加劑公開于RubberTechnology(2ndEd.1973)中的TheCompoundingandVulcanizationofRubber。可應用于二氧化硅-填充輪胎配料的混煉條件和步驟也公^口4苗述于US5,227,425、5,719,207、5,717,022禾口EP890,606中,其全部在此引入以作參考。在一個或多個實施方案中,其中二氧化硅作為填料采用(單獨或與其它填料組合),在混煉期間偶聯劑和/或掩蔽劑可加入橡膠配料中。有用的偶聯劑和掩蔽劑公開于US3,842,m、3,873,489、3,978,103、3,997,581、4,002,594、5,580,919、5,583,245、5,663,396、5,674,932、5,684,171、5,684,1725,696,197、6,608,145、6,667,362、6,579,949、6,590,017、6,525,118、6,342,552和6,683,135中、其在此引入以作參考。在一個實施方案中,初始母煉膠在基本不存在偶聯劑和掩蔽劑下,通過包括本發明的官能化聚合物和二氧化硅來制備。認為此工藝將在其與可在以后的硫化再煉時加入的偶聯劑或掩蔽劑竟爭之前,提高官能化聚合物與二氧化硅的反應或相互作用機會。在某些實施方案中,其中采用二氧化硅填料以制造橡膠組合物,該組合物通過在含氮雜環存在下混煉官能化聚合物和二氧化硅來制備。認為含氮雜環提高二氧化硅和官能化聚合物之間,特別是14族元素和/或其緊鄰的取代基的反應或相互作用。在一個或多個實施方案中,含氮雜環包括取代和非取代含氮雜環。該含氮雜環可為芳香性或非芳香性的。含氮雜環可包括由下式定義的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中A包括氧、硫或N-R13,R"包括二價有機基團,1112和1113獨立地包括氳原子或一價有機基團,或者其中R11、RU和R"的任意兩者或更多結合以形成多價有機基團,該結合導致多環化合物。在一個實施方案中,A為氮。在此或其它實施方案中,該含氮雜環包括具有5至9元環(即在環中有5至9個原子)的含氮環。在一個實施方案中,該環為5元環。含氮雜環進一步描述于共同未決(co-pending)的US11/259,485中,在此將其引入以作參考。在一個或多個實施方案中,含氮雜環包括咪唑、嘧啶、噻哇、瘞唑啉、組氨酸(histadine)、噤呤、腺嘌呤和鳥嘌呤。在一個實施方案中,該含氮雜環為可由下式表示的取代或非耳又代咪唑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中R"和R"如上所述,R"和R"獨立地包括氳原子或一價有機基團,或其中R12、R13、R"或R"的任意兩者以上組合形成多價有機基團,該組合導致多環化合物。咪唑的實例包括咪唑、4-乙氨基咪唑、2-巰基-l-甲基咪唑、l-曱基咪唑、2,4,5-三苯基咪唑、2-曱基咪唑、2-乙基-4-曱基咪唑和2-十七纟克基口米p坐。采用的含氮雜環的量不特別限定,但是,在一個實施方案中,為約0.005重量%至約8重量%,基于官能化聚合物的重量,在另一個實施方案中,為約0.05重量%至約5重量%,基于官能化聚合物的重量,在再一實施方案中,為約0.01重量%至約3重量%,基于官能化聚合物的重量,在又一實施方案中,為約O.l重量%至約2重量%,基于官能化聚合物的重量。在一個或多個實施方案中,已發現在含氮雜環存在下混煉包括二氧化硅相互作用基團和炭黑相互作用基團兩者的官能化聚合物提供有利的結果。包括二氧化硅相互作用基團和炭黑相互作用基團兩者的聚合物包括在此公開的官能化聚合物以及公開于美國專利申請N0.2006/0135701Al的那些,在此將其引入以作參考。當在制造輪胎時采用可疏化橡膠組合物時,這些組合物可根據包括標準橡膠成型、模塑和硫化技術的普通輪胎制造技術加工成輪胎部件。通常,硫化通過在模具中加熱可硫化組合物而進行;例如,可將其加熱至約140至約180。C。硫化或交聯的橡膠組合物可以稱作硫化橡膠,其通常包含熱固的三維聚合網。其它成分,如加工助劑和填^K可以均勻分散于整個^^化網。充氣專侖月臺可^口US5,866,171、5,876,527、5,931,211禾口5,971,046中討論的那樣制造,在此將其引入以作參考。為了說明本發明的實施,制備并測試下列實施例。然而這些實施例不應看作限制本發明的范圍。權利要求將用來定義本發明。實施例實驗l通過將4,91kg工業己烷、1,25g32.8%的苯乙烯/己烷共混物溶液和7.37kg22%的1,3-丁二烯/己烷共混物投入5-加侖反應器來制備活性聚合物漿料。接著,投入2,2-雙(2'-四氫呋喃)丙烷極性無規化劑(每當量鋰約0.3當量)和正丁基鋰引發劑(11.60mL的1.6M溶液)。將該反應器以間歇模式加熱至49。C。在30分鐘內反應放熱至65。C并在一小時后將物料冷卻至約32°C。將所得的漿料分裝入干燥、氮氣吹掃的瓶中,并最后封蓋用于隨后的反應。實驗2采用由實驗l中的物料準備的瓶以形成官能化聚合物。具體地,將每當量鋰l.Omol3-(環氧丙氧基丙基)三曱氧基硅烷加入到瓶中,然后在50。C下將瓶攪拌30分鐘。此時,每當量鋰加入1摩爾己二胺。在50。C下將反應混合物再攪拌30分鐘。然后將該官能化聚合物在異丙醇中凝聚并轉鼓干燥。分離出的聚合物具有下列性質Mn=191kg/mol;Mw/Mn=1.39;和Tg二-33.2。C,并且74%偶聯。將該官能化聚合物指稱為樣品II。實驗3釆用由實驗l中的物料準備的第二瓶以形成官能化聚合物。具體地,將每當量鋰l.O摩爾3-(環氧丙氧基丙基)三曱氧基硅烷加入到瓶中,然后在50。C下將瓶攪拌30分鐘。此時,每當量鋰加入l摩爾乙二胺。在50。C下將反應混合物再攪拌30分鐘。然后將該官能化聚合物在異丙醇中凝聚并轉鼓千燥。分離出的聚合物具有下列性質Mn=134kg/mol;Mw/Mn=1.53;Tg=-33°C,并且61%偶聯。將該官能化聚合物指稱為樣品111。實驗4采用由實驗l中的物料準備的第三瓶以形成官能化聚合物。具體地,將每當量鋰1.0摩爾3-(環氧丙氧基丙基)三曱氧基硅烷加入到該瓶中,然后在5o。c下將該瓶攪拌so分鐘。此時,每當量鋰加入i摩爾二亞乙基三胺。在so。c下將反應混合物再攪拌30分鐘。然后將該官能化聚合物在異丙醇中凝聚并轉鼓千燥。分離出的聚合物具有下列性質Mn=193kg/mol;Mw/Mn=1.39;Tg=-33。C,并且77%偶聯。將該官能化聚合物稱為樣品IV。實驗5采用以上制備的官能化聚合物各自制備各種輪胎配料,該配料包括炭黑補強劑或二氧化硅和炭黑共混物補強劑。用于輪胎配料的配比在表l中闡明。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>使用傳統混煉工藝混煉輪胎配料。即,當制備包括炭黑補強劑的配料時,將成分(除了硫磺和促進劑)在約134。C下初步混煉,接著在約63。C下進行的另外的混煉步驟中加入硫磺和促進劑。當配料包括炭黑和二氧化硅兩者時,將成分(除了硫磺、促進劑、粘結劑、偶聯劑和蠟)在約168。C下混煉'接著在約U"C下加入偶聯劑并混煉,在接下來的混煉步驟中加入硫劑和蠟并在約95。c下混煉。然后將配料制備成測試樣并在171°c下在封閉膜腔中在壓力下硫化15分鐘。然后對這些測試樣進行各種物理實驗,這些實驗的結果對只包括炭黑作為補強劑的配料報告于表ii,對包括炭黑/二氧化硅共混物的配料報告于表ni。表n和ni中列出的配料數對應于上述官能化聚合物的樣品數,在炭黑配料中采用的那些包括名稱"a",在炭黑/二氧化硅配料中采用的那些包括名稱"B"。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>門尼粘度的測定在130。c下使用大轉子進行。當轉子旋轉4分鐘時記錄門尼粘度作為扭矩。該樣品在轉子啟動前在130。c預熱1分鐘。結合橡膠含量實驗用于確定在輪胎胎面膠料中聚合物結合于填料顆粒的百分比。結合橡膠通過將未硫化膠料小片浸沒于大量過量的曱苯中三天來測定。通過溶劑從樣品中萃取可溶橡膠。三天后,排出所有過量甲苯,將樣品空氣干燥然后在約100。C下在烘箱中干燥至恒重。殘留物形成包含填料和一些原始的橡膠的弱粘性凝膠。與填料一起殘留的橡膠的量為結合橡膠。然后根據以下計算結合橡膠含量結合橡膠<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>其中Wd為干燥凝膠的重量,F為在凝膠中的填料或溶劑不溶物的重量(與在原始樣品中的填料重量相同),R為在原始樣品中聚合物的重量。使用描述于ASTM-D412中的標準工藝在25。C和100。C下測量拉伸機械性能。拉伸測試樣具有啞鈴形狀,厚度1.9mm。將規定標距25.4mm用于拉伸實驗。在100。C下加熱硫化橡膠24小時后得到熱老化數據。以頻率31.4rad/sec對溫度范圍-100。C至-10。C使用0.5%應變,對溫度范圍-10。C至100。C使用2%應變進行溫度掃描實驗。AG為從14.75%的G'到0.25%的G'的改變。乂人應變掃描實驗得到Payne效應(AG')l史據。將頻率3.14rad/sec用于在50。C下進行的0.25%至14.75%的應變掃描。實驗6通過將4.9kg工業己烷、1.25kg32.8%的苯乙烯/己烷共混物溶液和7.37kg22%的1,3-丁二烯/己烷共混物投入19-升反應器來制備活性聚合物漿料。接著,投入極性無規化劑2,2-雙(2'-四氬呋喃)丙烷(每當量鋰約0.3當量)和正丁基鋰引發劑(11.6mL的1.6M溶液)。將該反應器以間歇模式加熱至50。C。在30分鐘內反應放熱至65。C且一小時后將物料冷卻至約32。C。將部分漿料在異丙醇中凝聚并轉鼓干燥。將該聚合物稱為樣品I,其性能列于表I。將殘留的漿料分裝入干燥、氮氣吹掃的瓶中,并最后封蓋用于隨后的反應。實驗7采用由實驗6中的物料準備的瓶以形成官能化聚合物。具體地,將每當量鋰1.0摩爾3-(環氧丙氧基丙基)三曱氧基硅烷加入到瓶中,然后在50。C下將瓶攪拌30分鐘。此時,每當量鋰加入1摩爾己二胺。在50。C下將該反應混合物再攪拌30分鐘。然后將該官能化聚合物在異丙醇中凝聚并轉鼓干燥,此聚合物的特性闡述于表IV中。表4樣品l樣品2Mn(kg/mol)104191Mw/Mn(kg/mol)1.051.39ML1+4@100°C9.1n/aTg(°C)-33.2-33.4實驗8在炭黑/二氧化硅輪胎配料中采用實驗7中制備的官能化聚合物。該配料示于表V中。更具體地,官能化聚合物存在于配料2和3中,且咪唑存在于配料3中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>**在22.5%蠟和17.5%粘合劑上60%每個炭黑/二氧化硅橡膠配料以名為初始母煉膠、二次母煉膠和終煉膠的三個步驟制備。在初始階段,將異丙醇封端或雙官能化的SBR與列于表V的二氧化硅、炭黑、咪唑、油和抗氧化劑在60rpm并初始在約133。C下操作的Mg班伯里混煉機中混煉。約3分鐘后,加入硬脂酸。初始物混煉5-6分鐘。混煉結束時,溫度為約165。C。將樣品冷卻至約60。C以下'壓片并冷卻至室溫。然后將該初始母煉膠轉移到再煉混煉機中。在二次母煉力交階段,將初始組合物與雙硫烷在約60rpm下混煉。混煉機的啟動溫度為約95。C。當材料溫度為約45。C時,約3分鐘后將再煉材料移出混煉機。將二次母煉膠冷卻至約60。C,壓片并冷卻至室溫。通過同時將二次母煉膠組合物、疏化劑材料和其它列于表V中的成分同時加入混煉機中混煉終煉膠。混煉機啟動溫度為65。C并在60rpm下操作。當材料溫度為90。-95。C之間時,在2.5分鐘后從混煉機中移除最終組合物。通過從未碌"乜片材中切割出所需的塊(約2.5mm至3.81mm厚)來制備各橡膠配料的測試樣,并在171。C下在封閉膜腔中在壓力下硫化15分鐘。然后對測試樣進行各種物理實驗,這些實驗的結果示于表ni。使用ASTM-D412在25。C下測量拉伸機械特性。通過l吏用RheometricsDynamicAnalyzer(RDA)確定動力學特性。以頻率31.4rad/sec對溫度范圍-100。C至-10。C使用0.5%應變,對溫度范圍-10。C至100。C使用2%應變進行溫度掃描實驗測量tan3。在頻率O.lHz(6.2832rad/sec)和溫度50。C下,以應變掃描0.25%至14%,使用在RDA上的應變掃描實驗獲得AG數據。在130°C下進行生膠料門尼粘度測定。將樣品預熱1分鐘,啟動大轉子,在S走轉4分鐘后測量扭矩。在頻率1.67Hz、160°C和應變7%下,-使用MonsantoRheometerMD2000測量硫化特性。MH和ML分別為測得的最大和最小扭矩。T50是在硫化加工期間扭矩達到總扭矩增加的50%所需的時間。各種不脫離本發明的范圍和精神的改進和替換對本領域技術人員是顯而易見的。本發明不僅限于在此列出的說明性實施方案。權利要求1.一種由下式定義的官能化彈性體其中π包括聚合物鏈,θ包括14族元素,R1和R2各自獨立地包括氫或一價有機基團或聚合物鏈,R3和R4各自獨立地包括二價有機基團或共價鍵,R5、R6、R7、R8和R9各自獨立地包括一價有機基團或氫原子。2.根據權利要求l所述的官能化彈性體,其中7T為具有玻璃化轉變溫度低于0。C的聚合物。3.根據權利要求l所述的官能化彈性體,其中;r為選自聚丁二烯、聚異戊二烯、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚(苯乙烯-co-丁二烯-co-異戊二烯)、聚(異戊二烯-co-苯乙烯)和聚(丁二烯-co-異戊二烯)的聚合物。4.根據權利要求l所述的官能化彈性體,其中所述聚合物具有數均分子量約5至1,000kg/mo1。5.根據權利要求l所述的官能化彈性體,其中W包括含1至約IO個碳原子的烷基或含1至約10個碳原子的烷氧基。6.根據權利要求l所述的官能化彈性體,其中R"包括含1至約10個碳原子的烷基或含1至約10個碳原子的烷氧基。7.根據權利要求l所述的官能化彈性體,其中R^包括含1至約10個碳原子的亞烷基。8.根據權利要求l所述的官能化彈性體,其中R"包括含1至約10個碳原子亞烷基。9.根據權利要求l所述的官能化彈性體,其中a選自由碳、硅、鍺、錫和鉛組成的組。10.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>11.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>12.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>13.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>14.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>15.—種官能化聚合物的制備方法,所述方法包括提供活性聚合物;使活性聚合物與由下式定義的官能化環氧化合物反應以形成包括環氧基團的前體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R^和R^各自獨立地為一價有機基團,R"為二價有機基團,R5、116和117各自獨立地包括一價有機基團或氬原子,e為14族元素,X包括離去基團或加成基團;和使所述前體與二元胺反應以形成包括伯胺基團的聚合物。16.根據權利要求15所述的方法,其中各離去基團獨立地選自由卣化物、硫代烷氧化物、烷氧化物、二烷基胺及其混合物組成的組。17.根據權利要求15所述的方法,其中二元胺由下式定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R^和R"各自獨立地包括一價有機基團或氫原子,且R"包括二價有機基團。18.根據權利要求15所述的方法,其中在所述活性聚合物與環氧化合物的反應中采用對活性聚合物摩爾過量的官能化環氧化合物。19.根據權利要求18所述的方法,其中在所述前體與二元胺的反應中采用對所述前體摩爾過量的二元胺。20.—種制造輪胎的方法,所述方法包括以下步驟將至少一種官能化彈性體、二氧化硅和含氮雜環任選地與添加成分組合,以形成第一混合物,其中所述官能化彈性體包括與二氧化硅相互作用的基團和降低炭黑配料中的滯后性的官能度;冷卻所述第一混合物;進一步將第一混合物任選地與包括二氧化硅偶聯劑和二氧化硅分散劑的添加成分混合,以形成中間混合物;向所述中間混合物中加入包括硫化劑的成分以形成可疏化混合物;混煉所述可碌u混合物;使所述可疏化混合物形成為輪胎部件;通過包括所述輪胎部件構造輪胎;和硫化所述輪胎。21.根據權利要求20所述的方法,其中所述官能化彈性體包含由下式定義的聚合物兀-R1其中7l為聚合物鏈,且W為包括至少一種二氧化硅-反應性基團和至少一種降低炭黑配料中的滯后性的官能度的部分。22.根據權利要求20所述的方法,其中所述含氮雜環包括由下式表示的化合物其中A包括氧、硫或N-R13,R"為二價有機基團,R"和R^獨立地為氫原子或一價有機基團,或者其中R11、R"和R"的任意兩者或更多結合以形成多價有機基團,所述結合導致多環化合物。23.根據權利要求20所述的方法,其中所述含氮雜環包括咪唑、嘧。定、p塞哇、瘞唑啉、組氨酸、。票呤、腺噤呤或鳥噤呤。24.根據權利要求21所述的方法,其中所述含氮雜環包括由下式定義的取代或非取代咪唑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中1112和1113獨立地為氫原子或一價有機基團,R"和R"獨立地為氫原子或一價有機基團,或者其中R12、R13、R"或R"的任意兩者或更多結合以形成多價有機基團,所述結合導致多環化合25.根據權利要求20所述的方法,其中所述官能化彈性體包含由下式定義的聚合物其中丌包括聚合物鏈,e包括14族元素,112和113各自獨立地包括氬原子、聚合物鏈、一價有機基團、離去基團或加成基團,R4和R"各自獨立地包括二價有機基團或共價鍵,R6、R7、R8、R9和R1Q各自獨立地包括一價有機基團或氳原子。26.根據權利要求25所述的方法,其中兀為選自聚丁二烯、聚異戊二烯、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚(苯乙烯-co-丁二烯-co-異戊二烯)、聚(異戊二烯-co-苯乙烯)和聚(丁二烯-co-異戊二烯)的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>27.根據權利要求25所述的方法,其中112和113的至少之一包括含1至約10個碳原子的烷基或含1至約IO個碳原子的烷氧基。28.根據權利要求25所述的方法,其中R"和R"的至少之一包括含1至約IO個碳原子的亞烷基。29.根據權利要求25所述的方法,其中e選自由碳、硅、鍺、錫和鉛組成的組。30.根據權利要求20所述的方法,其中所述含氮雜環在所述二氧化硅和至少一種彈性體的混合步驟之前或之中加入。31.跟據權利要求20所述的方法,其中所述可硫化混合物包含約0.005至約8重量份含氮雜環,按每100份官能化彈性體計。32.根據權利要求20所述的方法,其中全部彈性體的約5%至約100%為官能化彈性體。33.根據權利要求20所述的方法,其中所述官能化聚合物通過包含以下的方法制備使活性聚合物與第一官能化劑結合以形成前體;使所述前體與第二官能化劑結合以形成具有至少兩種官能團的連續官能化聚合物。34.根據權利要求33所述的方法,其中所述第一官能化劑包含由下式定義的官能化環氧化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中112和113各自獨立地為氳、一價有機基團、離去基團或加成基團,W為二價有機基團或共價鍵,R6、k7和RS各自獨立地包括一價有機基團或氳原子,e為i4族元素,且i包括離去基團或加成基團。35.根據權利要求33所述的方法,其中所述第一官能化劑包含3-(環氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、3-(環氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷表氯醇、乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基乙烷三縮水甘油醚、2,3-環氧丁酸乙酯、2,3-環氧-3-曱基戊酸乙酯和3-仲丁基-3-甲基縮水甘油酸曱酯。36.根據權利要求33所述的方法,其中所述第二官能化劑包含由下式定義的二元胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R"和R"各自獨立地包括一價有機基團或氫原子,R"包括二價有機基團或共價鍵。37.根據權利要求36所述的方法,其中所述二元胺包含己二胺、對苯二胺、1,4-二氨基丁烷、1,4-二氨基環己烷、,2-二氨基環己烷、1,3-二氨基環己烷、4-聯氨基苯曱酸或2-聯氨基-2-咪唑啉。38.—種輪胎,其通過包含以下步驟的方法制造將至少一種官能化彈性體、二氧化硅和含氮雜環任選地與添加成分組合以形成第一混合物,其中所述官能化彈性體包括與二氧化硅相互作用的基團和降低炭黑配料中的滯后性的官能度;冷卻所述第一混合物;進一步將第一混合物任選地與包括二氧化硅偶聯劑和二氧化硅分散劑的添加成分混合,以形成中間混合物;向所述中間混合物中加入包括硫化劑的成分以形成可硫化混合物;混合所述可碌u化混合物;使所述可硫化混合物形成為輪胎部件;通過包括所述輪胎部件構造輪胎;和硫化所述輪胎。39.—種可硫化混合物,其通過包含以下步驟的方法制造將至少一種官能化彈性體、二氧化硅和含氮雜環任選地與添加成分組合以形成第一混合物,其中所述官能化彈性體包括與二氧化硅相互作用的基團和降低炭黑配料中的滯后性的官能度;冷卻所述第一混合物;進一步將第一混合物任選地與包括二氧化硅偶聯劑和二氧化硅分散劑的添加成分混合,以形成中間混合物;向所述中間混合物中加入包括硫化劑的成分以形成可硫化混合物。全文摘要一種由式(I)定義的官能化彈性體,其中π包括聚合物鏈,θ包括14族元素,R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>各自獨立地包括氫、一價有機基團或聚合物鏈,R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>各自獨立地包括二價有機基團或共價鍵,R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>和R<sup>9</sup>各自獨立地包括一價有機基團或氫原子。文檔編號C08F36/06GK101248092SQ200680030602公開日2008年8月20日申請日期2006年8月22日優先權日2005年8月22日發明者克里斯汀·雷德馬克,特倫斯·霍根申請人:株式會社普利司通
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