專利名稱：：新型鋯化合物、催化劑及其用于制造聚氨酯的用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及在用于除去有害氣體的氣體過濾器或裝置類中使用的氣體吸附劑。本發明涉及一種氣體吸附劑，該氣體吸附劑的用途包括除去建材中所含的有害氣體、飯菜制作場所產生的臭味，用作用于汽車的消聲器用過濾器、車內、室內、衛生間的除臭劑，以及除去污水處理場、10垃圾焚燒場、垃圾搬運車、廢棄物搬運車、物品收藏庫、空調、冰箱、家具、墊子、布制玩具、紙尿布、下水管道、污水場中的有害氣體或臭氣成分。該氣體吸附劑特別適用于香煙過濾嘴、空氣凈化器、汽車空調等要求除去香煙煙霧中的有害氣體的設備的氣體過濾器。15
背景技術：
近年來，隨著生活環境的長足發展，人們日漸關注存在于生活空間的微量化學物質，它們是環境污染、內分泌紊亂物質(環境激素)、化學物質過敏癥的原因。另一方面，香煙燃燒時在其煙霧中產生粒體相和蒸氣相，在該蒸氣20相中，例如含有一氧化碳、氮氧化物(NOX)、氨等，此外還含有羰基化合物、有機酸、苯酚、甲酚、兒茶酚等酚衍生物、氰化氫、以硫化氫為代表的硫化物等有害物質。在這些物質中，例如，羰基化合物作為化學物質過敏癥的主要原因的物質最近也受到關注，是已知的對人體有害的化學物質。25另外，此處的羰基化合物是指醛、酮等具有羰基(O0)的化合物。這些羰基化合物是在生活環境中遇到的可能性較高的有害氣體成分之一。例如，在香煙煙霧中所含的各種有害氣體成分中，低分子脂肪醛也是主要的成分，并且已經知道，近年來從建材中釋放出的甲醛是"病態住宅癥候群"的主要原因。另外，在香煙中所含的有害氣體成分中，關實施例7將市售多元醇(6000MW)與實施例1的催化劑混合，然后與增塑劑/多異氰酸酯混合物混合。將混合物高速混合10秒鐘并讓其在室溫下固化。還進行使用市售汞基膠凝催化劑(ThorcatTM535)的一個對比例。結果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實施8將VERTECNPZ(在正丙醇中的四正丙氧基鋯)(443g，1mol金屬)放入反應燒瓶中，所述燒瓶由氮氣凈化，配有攪拌器、溫度計和冷凝器并裝在水浴中。經由滴液漏斗向反應器中添加N，N-二乙基乙酰乙酰胺(314.42g,2mo1),同時攪拌并可觀察到3文熱反應。在減壓(70。C/30，，Hg)下從產物Zr(DEAA)2(NPA)2中將正丙醇(NPA)(225.65g,3.76mol)除去。實施例9將VERTECTMNPZ(443g，1mol)放入反應燒瓶中，所述燒瓶由氮氣凈化，配有攪拌器、溫度計和冷凝器并裝在水浴中。經由滴液漏斗向反應器中添加N，N-二乙基乙酰乙酰胺(628.84g，4mol)，同時攪拌并可觀察到放熱反應。經由滴液漏斗向反應器中添加二乙二醇(DEG)(106.12g,lmol),同時攪拌并未觀察到放熱反應。在減壓(70。C/30，，Hg)下從產物Zr(DEAA)4+DEG中將正丙醇(354g，5.9mol)除去。實施例10將VERTECNPZ(100.00g,0.2272mol)放入反應燒瓶中，所述燒瓶配有冷凝器并裝在溫度控制的水浴中。在旋轉燒瓶的同時，經由滴液漏斗向反應器中添加N，N-二乙基乙酰乙酰胺(71.46g，0.4544mol)，使其混合10分鐘，在其時刻下觀察到輕微放熱。然后向反應器中逐滴添加1，3-丙二醇(17.30g，0.2272mol)并混合另夕卜10分鐘。在減壓(87。C/29，，Hg)下從產物Zr(DEAA)2(l，3-丙二醇根)中將正丙醇(68.29g,1.14mol)除去。實施例11保存期限測試向市售聚酯多元醇中添加0.1%催化劑，混合并在含催化劑的多元醇與市售改性MDI多異氰酸酯反應之前使其在40。C下老化0、4和7天。然后將該制劑注入預熱的鋁皿中并使其在80。C下固化，在此期間至多每隔一小時測量硬度。結果如表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>結果表明本發明的催化劑在與多元醇混合至少幾天后仍然保持著固化聚氨酯反應的活性。現有技術的催化劑Zr(EAA)4描述于1、一種適合用作優先氧化催化劑的催化劑，其包含浸漬了催化金屬鉑、銅和4失的載體，其中所述栽體上鉑的量為1-5重量％，所述栽體上銅的量為2-12重量％，所述載體上4失的量為0.10-2重量％。2、根據權利要求1的適合用作優先氧化催化劑的催化劑，其中所述載體上所述鉑的量為1-3%，所述銅的量為4-8%，鐵的量為0.2-1重量％。3、根據權利要求1的適合用作優先氧化催化劑的催化劑，其中所述鉑的量約為2%，所述銅的量約為8%,所述鐵的量為0.10-1.5重量％。4、根據權利要求3的適合用作優先氧化催化劑的催化劑，其中所述鐵的量為0.25-1重量％。5、根據權利要求1的適合用作優先氧化催化劑的催化劑，其中所述載體為顆粒狀。6、根據權利要求5的適合用作優先氧化催化劑的催化劑，其中所述浸漬載體做為流通整塊料上的修補基面涂層應用。7、一種用于優先氧化包含一氧化碳、氫氣和氧氣的氣體物流中的一氧化碳的方法，包括將氣體物流與包含鉑、銅和鐵的混合物的催化劑接觸。8、權利要求7的方法，其中所述混合物浸漬到多孔載體上。9、權利要求8的方法，其中所述載體包括流通整塊料。10、權利要求7的方法，其中所述載體上鉑的量為1-5重量％，所述載體上銅的量為2-12重量％，所述載體上鐵的量為0.10-2重量％。權利要求1、一種通式為Zr(L)(A1)(A2)(A3)的催化劑化合物，其中L表示酮酰胺配體，A1、A2和A3可以相同或不同且各自表示衍生自選自如下組的化合物的配體醇、多元醇、乙酰乙酸烷基酯、二酮、酮酰胺、羧酸或其酯、烷醇胺、磷酸酯和磺酸或其酯；條件是(i)A1、A2和A3中沒有一個表示配體-OR，其中R為烷基或羥基烷基、羥基烷氧基烷基或(羥基)聚氧烷基，或者(ii)A1、A2和A3中至少兩個表示配體-OR，其中R為烷基或羥基烷基、羥基烷氧基烷基或(羥基)聚氧烷基。2、如權利要求1所述的催化劑，其中L表示通式l"所示通用結構的酮酰胺配體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>通式1"其中R1、RZ和R"蟲立地選自H、直鏈或支鏈烷基或芳基，其中所述芳基可以是未取代的或由烷基、囟素或醚基取代的，和W選自H或直鏈或支鏈烷基。3、如權利要求1或2所述的催化劑，其中R1、R"和/或R"為含l-22個碳原子的烷基，和W為H。4、如權利要求3所述的催化劑，其中R1、R"和/或R"為含1-8個碳原子的烷基，和W為H。5、如權利要求4所述的催化劑，其中所述酮酰胺包括N，N-二乙基乙酰乙酰胺。6、如前述權利要求任一項所述催化劑，其中A1、A"和AS中的至少一個衍生自通式R-OH的醇，其中R為含l-12個碳原子的烷基或芳基、取代芳基或多芳基。7、如權利要求l-6任一項所述的催化劑，其中A1、入2和入3中的至少一個f汙生自酮酰胺。8、如權利要求7所述的催化劑，其具有Zr(酮酰胺)2(OR)2的通式，其中每個R相同或不同且為含1-12個碳原子的烷基或芳基、取代芳基或多芳基。9、如權利要求8所述的催化劑，其中催化劑不包含Zr(DEAAM異丙醇根)2，其中DEAA表示衍生自N，N-二乙基乙酰乙酰胺的配體。10、如權利要求1-7任一項所述的催化劑，其中A1、人2和A3中的至少一個衍生自具有一個以上鞋基的醇。11、如權利要求10所迷的催化劑，其中醇包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇或羥基官能化的樹脂。12、如權利要求10或11所述的催化劑，其中醇作為多齒配體結合到鋯上，這樣A1、A"和/或AS連接在一起。13、如權利要求10-12任一項所述的催化劑，其中催化劑的通式為Zr(酮酰胺)2(多元醇)，包括其中存在橋連二聚和低聚形式的化合物。14、如權利要求l-7或10-12任一項所述的催化劑，其中A1、A"和八3中的至少一個衍生自乙酰乙酸烷基酯。15、如權利要求l-7或10-12任一項所述的催化劑，其中A1、入2和A3中的至少一個衍生自二酮。16、如權利要求1-7或10-12任一項所述的催化劑，其中A1、A2和A3中的至少一個衍生自羧酸或其酯。17、如權利要求l-7或10-12任一項所述的催化劑，其中A1、入2和A3中的至少一個衍生自烷醇胺。18、如權利要求l-7或10-12任一項所述的催化劑，其中A1、A2和A3中的至少一個衍生自磷酸酯。19、如權利要求1-7或10-12任一項所述的催化劑，其中A1、A2和A3中的至少一個衍生自磺酸或其酯。20、如權利要求1所述的催化劑，包括選自以下的化合物Zr(DEAA)2(2-乙基己醇根)2、Zr(正丁醇根)2(DEAA)2、Zr(正丙醇根)2(DEAA)2、Zr(DEAA)2(叔戊醇根)2、Zr(DEAA)4、Zr(叔丁醇根)2(DEAA)2、Zr(DEAA)2(丙烷二氧化物根)2、Zr(DEAA)2(二乙二醇氧化物根)2、Zr(DEAA)2(乙酰乙酸乙酯根)2、Zr(DEAA)2(2，4-戊二酮根)2、Zr(DEAA)2(丙二酸二乙酯根)2、Zr(DEAA)2(l，3-丙二醇根)、Zr(DEAA)2(l，4-丁二醇根)和Zr(DEAA)2(二乙二醇根)；其中DEAA表示衍生自N,N-二乙基乙酰乙酰胺的配體。21、如權利要求1-20任一項所述的催化劑，還包含溶劑。22、如權利要求21所述的催化劑，其中所述溶劑包括醇、多元醇、酮酰胺、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮、丙二酸二乙酯或過量的用于形成A配體之一的〗匕合物。23、如權利要求21或22所述的催化劑，基于每摩爾鋯，包含l-10摩爾的溶劑。24、如前述權利要求任一項所述的催化劑，其中催化劑不包含作為助催化劑的鉍化合物。25、一種組合物，其包含(i)多異氰酸酯和(ii)多元醇中的至少一種，和如權利要求1-24任一項所述的催化劑。26、如權利要求25所述的組合物，其中所述催化劑包括選自以下的化合物Zr(DEAA)2(2-乙基己醇根)2、Zr(異丙醇根)2(DEAA)2、Zr(正丁醇根)2(DEAA)2、Zr(正丙醇根)2(DEAA)2、Zr(DEAA)2(叔戊醇根)2、Zr(DEAA)4、Zr(叔丁醇根)2(DEAA)2、Zr(DEAA)2(丙烷二氧化物根VZr(DEAA)2(二乙二醇氧化物根)2、Zr(DEAA)2(乙酰乙酸乙酯根)2、Zr(DEAA)2(2，4-戊二酮才艮)2、Zr(DEAA)2(丙二酸二乙酉旨根)2、Zr(DEAA)2(l，3-丙二醇根)、Zr(DEAA)2(l,4-丁二醇才艮)和Zr(DEAA)2(二乙二醇根)；其中DEAA表示衍生自N，N-二乙基乙酰乙酰胺的配體。27、如權利要求25或26所述的組合物，還包含一種或多種選自以下所列的化合物脫模劑、填料、著色劑、交聯劑、鏈增長劑、發泡劑、殺菌劑、蠟、沖擊改性劑、表面活性劑、增塑劑、水、偶聯劑、阻燃劑。28、如權利要求25-27任一項所述的組合物，其中該組合物不包含作為助催化劑的鉍化合物。29、一種制造聚氨酯的方法，包括使多異氰酸酯化合物與含活性氫的化合物在如權利要求1-24任一項所述催化劑的存在下反應。30、如權利要求29所述的方法，其中所述含活性氫的化合物包括含羥基化合物。31、如權利要求30所述的方法，其中所述含羥基化合物包括多元醇。32、如權利要求30所述的方法，其中所述含羥基化合物包括木質纖維素材料。33、如權利要求29-32任一項所述的方法，其中所述催化劑選自Zr(DEAA)2(2-乙基己醇根)2、Zr(異丙醇根MDEAA)2、Zr(正丁醇根)2(DEAA)2、Zr(正丙醇根)2(DEAA)2、Zr(DEAA)2(叔戊醇根)2、Zr(DEAA)4、Zr(叔丁醇根)2(DEAA)"Zr(DEAA)2(丙垸二氧化物根)2、Zr(DEAA)2(二乙二醇氧化物根)2、Zr(DEAA)2(乙酰乙酸乙酯根)2、Zr(DEAA)2(2，4-戊二酮根)2、Zr(DEAA)2(丙二酸二乙酯根)2、Zr(DEAA)2(l，3-丙二醇才艮)、Zr(DEAA)2(l，4-丁二醇才艮)和Zr(DEAA)2(二乙二醇根)；其中DEAA表示衍生自N，N-二乙基乙酰乙酰胺的配體。全文摘要本發明包括一種通式為Zr(L)(A<sup>1</sup>)(A<sup>2</sup>)(A<sup>3</sup>)的催化劑化合物，其中L表示酮酰胺配體，A<sup>1</sup>、A<sup>2</sup>和A<sup>3</sup>可以相同或不同且各自表示衍生自選自如下組的化合物的配體醇、多元醇、乙酰乙酸烷基酯、二酮、酮酰胺、羧酸或其酯、烷醇胺、磷酸酯和磺酸或其酯。該化合物可以通過烷氧基鋯或鹵代烷氧基鋯與酮酰胺反應制備。該化合物用作多異氰酸酯與含羥基化合物反應的催化劑，例如用于制造聚氨酯或復合纖維材料如纖維板。文檔編號C08G18/10GK101232943SQ200680028164公開日2008年7月30日申請日期2006年7月4日優先權日2005年7月4日發明者A·圖洛赫,B·F·司湯格爾,S·南達申請人:約翰森·馬瑟公開有限公司