加工油、脫瀝青油的制備方法、提取物的制備方法、以及加工油的制備方法

            文檔序號:3694263閱讀:464來源:國知局

            專利名稱::加工油、脫瀝青油的制備方法、提取物的制備方法、以及加工油的制備方法
            技術領域
            :本發明涉及在天然橡膠和合成橡膠中使用以形成橡膠組合物的加工油、及用于制備該加工油的原料脫瀝青油和提取物的制備方法、以及力口工油的制備方法。
            背景技術
            :輪胎制造中所使用的橡膠材料中,為了提高橡膠材料的機械特性和加工性,通常混以加工油。該加工油除了用于天然橡膠、合成橡膠等的橡膠材料以外,還可用作熱塑性樹脂的增塑劑或者印刷用油墨的組分、以及再生瀝青的軟化劑等中使用的潤滑油或者溶劑成分。在該加工油作為橡膠用添加劑使用的情況下,以往采用溶劑精制制備石蠟系基油之際副生的提取物得到利用,但是,近年來,從致癌性問題考慮,采用各種方法制備了沒有致癌性的輪臺用芳香油。另外,在輪臺用橡膠的制備中,由于重視加工油和橡膠的相溶性,所以加工油中的芳香成分尤為重要,但是,另一方面,如果過度考慮該芳香成分,則將導致加工油的致癌性增加,有必要除去作為致癌性元兇的芳香成分,同時使加工油和橡膠的相溶性保持良好狀態。而且,近年來,加工油中的多環芳香族烴(PCA:PolycyclicAromatics,和PAH(PolyaromaticHydrocarbon)意思相同,以下同)的有害性成為問題,特別是汽車輪胎中所使用的加工油,作為輪胎粉塵污染環境,所以渴望降低加工油中的PCA,另外,在歐洲等區域,PCA含量為3質量%以上的礦物油在處理上受到限制。另一方面,根據以往的制造方法獲得的高芳香族含量的抽出油中,大量含有多環芳香族烴,迫切期待開發一種使PCA降低(具體是小于3質量%)的加工油及其制造方法。基于這樣的背景,有關使PCA降低且兼顧與橡膠的相溶性和非致癌性兩者的加工油的技術得到探討,例如,公開了一種關于輪胎橡膠用加工油制備方法的技術,該輪胎橡膠用加工油由環烷系瀝青烯和溶劑抽出油組合而成(例如專利文獻1)。另外,作為其他的手段還公開了一種關于橡膠加工油制備方法的技術,該橡膠加工油利用了脫瀝青油經溶劑提取得到的提取物(例如專利文獻2和專利文獻3)。專利文獻1:特開平11-80434號公報專利文獻2:特開2000-80208號公報專利文獻3:特開2002-3861號公報
            發明內容發明所要解決的技術問題然而,盡管說根據上述專利文獻1公開的技術所得到的加工油考慮了安全性,但是采用該加工油制得的橡膠組合物卻不能顯示和采用以往的芳香油制得的橡膠組合物同等的性能。并且,根據上述專利文獻2或專利文獻3公開的技術獲得的加工油,由于直接使用石蠟系殘油的脫瀝青油,導致傾點變高,從而導致4吏用該加工油的橡膠組合物在橡膠表面上析出蠟,因而不優選。此外,在這些專利文獻中,為了制備加工油,均利用了對脫瀝青油進行溶劑提取得到的提取物。但是,提取物中芳香成分多,所以有必要進一步進行提取處理或者氫化,以使芳香成分在規定值以下,因而需要的工序多。鑒于上述問題,本發明的目的在于提供一種能發揮和以往的芳香油同等特性、并且不存在致癌性問題、安全性也優秀的加工油,以及更簡單的加工油的制備方法。此外,還提供一種適于該加工油的制備的作為原料的脫瀝青油及提取物的制備方法。用于解決課題的技術手段用于解決上述課題的本發明的加工油,其特征在于采用原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到的脫瀝青油作為原料,具有下述(a)~(f)的性狀U)多環芳香族烴(PCA)的含量小于3質量%;(b)粘度(IO(TC):40~70mm2/s;(c)苯胺點85~100。C;(d)閃點250。C以上;(e)芳香族烴的含量40~55質量%;(f)極性物質的含量10~15質量%。本發明的加工油是一種釆用原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到的脫瀝青油作為原料的加工油,由于PCA小于3質量y。,所以是一種不存在致癌性問題,且安全性也優秀的加工油,同時,由于具有(b)~(f)的性狀,所以能保持和以往的芳香油同等的諸特性,將該加工油用于天然橡膠或合成橡膠的橡膠組合物顯示良好的橡膠物性,同時,能夠有效防止橡膠表面上所謂滲油的泛油現象的發生或者蠟的析出。在這里,由于本發明的加工油是采用脫瀝青油作為原料,所以只要由脫瀝青油、脫瀝青油經脫蠟得到的脫蠟油(脫蠟脫瀝青油)、對脫蠟油進行提取的提取物等的以脫瀝青油為原料形成的油成分中的一種或者二種以上的混合物構成即可。本發明的加工油的(g)傾點優選是4(TC以下,通過使傾點在該范圍所制備的橡膠,在表面上沒有蠟析出,外觀好,商品價值提高。本發明的加工油用60倍的甲苯稀釋之際的ASTM色相優選是8.0以下。本發明的加工油由于瀝青烯成分少,所以在制備著色的瀝青的情況下,加工獲得的顯色好。此外,本發明的加工油,如果(h)苯胺點在85~95°C,則由于PCA含量適度,并且,和橡膠的相溶性也好,能夠更有效發揮上述效果,因而優選。本發明的加工油是將原油的減壓殘渣油經脫瀝青并進行溶劑提取所得提取物和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的潤滑油基油混合得到的加工油,其特征在于具有下述(a)、(i)~(n)的性狀(a)多環芳香族烴(PCA)的含量小于3質量%;(i)粘度(IO(TC):30~80mm2/s;(j)苯胺點90。C以下;(k)閃點240。C以上;(1)苯并(a)芘的含量l質量卯m以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下;(n)極性物質的含量10~30質量%。本發明的加工油是將原油的減壓殘渣油經脫瀝青并進行溶劑提取所得提取物和固定的潤滑油基油混合得到的,由于PCA小于3質量%,所以是一種不存在致癌性問題,安全性也優秀的加工油。并且由于具有(i)~(n)的性狀,所以能夠保持和以往的芳香油同等的諸特性,將該加工油用于天然橡膠或合成橡膠得到的橡膠組合物的橡膠物性良好,同時,能夠有效防止橡膠表面上所謂滲油的泛油現象的發生和蠟的析出。此外,本發明的加工油當使(o)苯胺點為6(TC90。C時,由于PCA含量適度,且和橡膠的相溶性也好,能夠更好地發揮上述效果,所以伊乙選。本發明的加工油的制備方法的特征在于具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青獲得脫瀝青油的脫瀝青工序;和對上述脫瀝青油進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準是50質量%以上的收率獲得提取物的溶劑提耳又工序,將該才是取物作為加工油。本發明的制備方法具備從原油的減壓殘渣油獲得脫瀝青油的脫瀝青工序;和對上述脫瀝青油進行溶劑提取以獲得提取物的溶劑提取工序,將該提取物作為加工油,因而能夠理想地提供具有上述(a)~(f)的性狀的加工油。此外,在把脫瀝青油制成提取物的溶劑提取工序中,是使按脫瀝青油為基準的收率為50質量%以上獲得提取物,將此作為加工油,因而能夠確實得到PCA含量小于3質量%的加工油。此外,本發明的加工油的制備方法也可是具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青獲得脫瀝青油的脫瀝青工序;和將上述脫瀝青油進行溶劑提取以得到提取物的溶劑提取工序,將上述脫瀝青工序中獲得的脫瀝青和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種,與上述溶劑提取工序中獲得的提取物混合,將得到的混合油作為加工油。即,也可以將提取物和脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油或多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油混合,將混合油作為加工油,這樣做也能理想地提供具有上述(a)~(f)的性狀的加工油。此外,這種情況下,在從脫瀝青油獲得提取物的溶劑提取工序中,無需使按脫瀝青油為基準的收率是50質量%以上獲得提取物,只要將按任意收率得到的提取物混合到脫瀝青工序中獲得的脫瀝青和PCA含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種中以得到加工油即可,但是,采用PCA被推定為是低含量的以按照脫瀝青油基準是50質量%以上的收率獲得的提取物,也沒有問題。本發明的加工油的制備方法的特征在于具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青獲得脫瀝青油的脫瀝青工序;和使上述脫瀝青油脫蠟以獲得脫蠟油的脫蠟工序;和對上述脫蠟油進行溶劑^是取,以按照脫瀝青油基準是50質量%以上的收率獲得提取物的溶劑提取工序,將該提取物^f乍為力口工〉'由。本發明的制備方法具備從原油的減壓殘渣油獲得脫瀝青油的脫瀝青工序;和從脫瀝青油獲得脫蠟油的脫蠟工序;和將上述脫蠟油進行溶劑提取以獲得提取物的溶劑提取工序,將該提取物作為加工油,因而能夠理想地提供具有上述U)~(f)的性狀的加工油。特別是通過使脫瀝青油脫蠟,能夠適當賦予加工油以流動性,油的操作性變簡單,同時,能夠有效防止蠟在表面上析出。此外,在把脫蠟油制成提取物的溶劑提取工序中,是使按脫瀝青油為基準的收率為50質量%以上獲得提取物,將此作為加工油,因而能夠確實得到PCA含量小于3質量%的加工油。并且,本發明的加工油的制備方法也可以是具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青獲得脫瀝青油的脫瀝青工序;和使上述脫瀝青油脫蠟以獲溶劑提取工序,將上述脫蠟工序中獲得的脫蠟油和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種,與上述溶劑提取工序中獲得的提取物混合,將得到的混合油作為加工油。即,也可以將提取物和脫蠟工序中獲得的脫蠟油或多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油混合,將混合油作為加工油,這樣做也能理想地提供具有上述(a)~(f)的性狀的加工油。此外,這種情況下,在從脫蠟油獲得提取物的溶劑提取工序中,無需使按脫瀝青油為基準的收率是50質量%以上獲得提取物,只要將按任意收率得到的提取物混合到脫蠟工序中獲得的脫蠟和PCA含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種中以得到加工油即可,當然,也可以采用PCA被推定為是低含量的以按照脫瀝青油基準是50質量%以上的收率獲得的提取物。此外,像這樣,將提取物混合到脫瀝青油(或者脫蠟油)和PCA含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種中,將混合油作為加工油時,優選使提取物的含量在40質量%以上小于80質量%的范圍內。根據本發明,在將提取物和脫瀝青油等混合,將混合油作為加工油時,由于通過使提取物的含量在40質量%以上小于80質量%,能夠高效獲得具有(a)~(f)的性狀的加工油,并能提高橡膠組合物的諸物性,因而優選。在本發明的加工油的制備方法中,優選上述脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油的收率按基準是30質量%以上,上述脫瀝青油的粘度(100°C)是30~50mm2/s。根據這樣的本發明,由于在加工油的制備工藝中根據脫瀝青工序所獲得的脫瀝青油的收率按照基準是30質量%以上,所以可以使脫瀝青油在IO(TC下的粘度在30mmVs,并且還能夠防止脫瀝青工序中的發泡,穩定生產脫瀝青油。此外,通過使脫瀝青油在IO(TC下的粘度在30~50mm2/s,能容易使最終獲得的加工油在100。C下的粘度在40~70mm2/s。本發明的加工油的制備方法中,上述脫蠟工序中所制備的脫蠟油的傾點優選是0~25。C,脫蠟油的收率按脫瀝青油基準優選是90質量%以上。根據這樣的本發明,由于在加工油的制備工藝中根據脫蠟工序獲得的脫蠟油的傾點在0~25°C,所以使最終制備的加工油的傾點在40。C以下是容易的。此外,由于使脫蠟油的收率按脫瀝青油基準在90質量%以上,所以在例如采用氫化脫蠟作為脫蠟手段時,能夠防止分解導致的收率降低,另外,在采用溶劑脫蠟作為脫蠟手段時,由于蠟的生成少,所以能夠有效防止生產效率的降低。本發明的加工油的制備方法優選上述溶劑提取工序中的提取溫度是80150。C,溶劑比是2.0~12.0。根據這樣的本發明,由于使加工油的制備工藝中的溶劑提取工序的提取溫度及溶劑比在特定的范圍,因而,能高效獲得PCA含量小于3質量%的提取物。本發明的脫瀝青油的制備方法采用原油的減壓殘渣油作為原料,具有下述(a)、(1)、(m)的性狀,其特征在于在使原油的減壓殘渣油脫瀝青時,采用丙烷或者丁烷/丙烷混合溶劑作為溶劑,且使溶劑比為4.56,塔頂溫度為85~100°C,以及使脫瀝青油的收率為30~40體積%:(a)多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%;(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下。根據本發明,由于能夠容易得到特定的芳香族成分減少的脫瀝青油,所以,以該脫瀝青油作為粗原料,能夠容易制備出作為具有(a)、(i)~(n)性狀的加工油的原料是優秀的提取物。本發明的提取物的制備方法采用原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到的脫瀝青油作為原料,具有下述(l)、(m)的性狀,其特征在于在對上述脫瀝青油進行溶劑提取時,使上述溶劑提取的提取溫度為80~150°C,溶劑比為2.0~15.0:(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量卯m以下。根據本發明,由于能夠容易得到特定芳香族成分降低的提取物,所以,以該提取物作為原料,能夠容易制備出安全性優秀的具有(a)、(i)~(n)的性狀的加工油。本發明加工油的制備方法其特征在于具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序;和對上述脫瀝青油進行溶劑提取以獲得提取物的溶劑提取工序,將上述溶劑提取工序中獲得的提取物,和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的潤滑油基油混合,將得到的混合油作為加工油。根據本發明的加工油的制備方法能夠理想地提供具有(a)、(i)~(n)的性狀的加工油。在本發明加工油的制備方法中,上述潤滑油優選還具有下述(p)(r)、(1)、(m)的性狀(p)粘度(IO(TC):5~40mm2/s;(q)苯胺點75~120°C;(r)閃點20CTC以上;(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量卯m以下。如果潤滑油基油具有這樣的性狀,則通過混合提取物和潤滑油基油以獲得具有(a)、(i)~(n)性狀的加工油將更加容易。此外,在本發明加工油的制備方法中,上述提取物和上述潤滑油基油的體積混合比優選在95/5~60/40。如果使提取物和潤滑油基油的體積混合比在這樣的范圍,則獲得具有(a)、(i)~(n)性狀的加工油將更加容易。附圖的簡單說明圖l是表示本發明第1實施方式中加工油的制備方法的一個例子的流程圖。圖2是表示本發明第1實施方式中加工油的制備方法的另一個例子的流程圖。圖3是表示本發明第2實施方式中加工油的制備方法的一個例子的流程圖。用于實施發明的最佳方式<第1實施方式〉下面,對本發明第1實施方式中的加工油及加工油的制備方法進行說明。本實施方式的加工油采用原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到的脫瀝青油作為原料,具有下述(a)~(f)的性狀(a)多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%;(b)粘度(100°C):40-70mm2/s;(c)苯胺點85~IO(TC;(d)閃點250。C以上;(e)芳香族烴的含量40~55質量%;(f)極性物質的含量10~15質量%;(a)多環芳香族烴(PCA)含量本實施方式的加工油的PCA含量是小于3質量%,優選小于2.5質量%。從致癌性的問題考慮,在歐洲等地區,PCA是3質量。/。以上的礦物油在處理上受到限制,所以本實施方式中也同樣取PCA小于3質量%。通過使該PCA小于3質量y。,能夠提供一種沒有致癌性顧慮的安全性優秀的加工油。此外,加工油中PCA的含量根據英國石油協會之規定中的IP346(92)法進行測定即可。(b)粘度(IO(TC)本實施方式的加工油在100。C下的粘度是4070mmVs,優選是40~55mm2/s,粘度如果小于40mm2/s,則被配合的橡膠的常態物性下降,另一方面,粘度如果超過70mmVs,則由于粘度過高,向橡膠中配合之際,給成形加工性和操作性帶來不好的影響,除此之外,橡膠的物性也下降。此外,加工油在100。C下的粘度的測定根據ASTM-D445進行測定即可。(c)笨胺點本實施方式的加工油的苯胺點是85~IO(TC,優選是85~85°C(性狀(h))。苯胺點如果低于85。C,則PCA的含量將增加,存在超過作為基準的3質量%的情況。另一方面,如果苯胺點超過IO(TC,則和橡膠的相溶性變差,存在發生泛油的情況。在以往的加工油中,從和橡膠的相溶性的觀點考慮認為苯胺點低時不發生泛油,所以規定為大約80'C以下,但是通過采用將脫蠟油經溶劑提取得到的提取物和脫蠟油按任意比例混合等的手段制備加工油,使(e)芳香族碳化合物的含量和(f)極性物質的含量在特定的范圍,就算在8(TC以上也能充分抑制泛油現象。此外,加工油的苯胺點根據ASTM-D611進行測定即可。(d)閃點本實施方式的加工油的閃點是25(TC以上,優選是2S0。C以上。閃點如果低于250°C,則容易蒸發,在安全性上存在問題,同時,還存在給環境帶來惡劣影響的情況。此外,力。工油的閃點根據ASTM-D92進行測定。(e)芳香族烴的含量本實施方式的加工油的芳香族烴的含量是40~55質量%,優選是45~55質量%。芳香族烴的含量如果小于40質量%,則和橡膠的相溶性變差,存在很難通過添加加工油制備橡膠,或者給橡膠的物性帶來惡劣影響的情況。另一方面,芳香族烴的含量如果超過55質量%,則PCA的含量增加,存在超過作為基準的3質量%的情況。此外,加工油的芳香族烴的含量的測定根據ASTM-D2007進行測定即可。(f)極性物質的含量本實施方式的加工油的極性物質的含量是10~15質量%,優選是12~15質量%。極性物質的含量如果小于10質量%,則和橡膠的相溶性變差,另一方面,極性物質的含量如果超過15質量%,則當添加到橡膠中時,存在給橡膠的物性帶來惡劣影響的情況,同時,PCA的含量變高,存在超過作為基準的3質量%的情況。此外,加工油的極性物質的含量的測定根據ASTM-D2007進行測定即可。(g)傾點本實施方式的加工油的傾點優選是4(TC以下,特別優選是20°C以下。傾點如果高于40。C,則在被制備的橡膠表面析出蠟,外觀變差,同時商品價值下降。此外,加工油的傾點根據ASTM-D97進行測定即可。此外,本實施方式的加工油在用604咅的曱苯稀釋后的ASTM色相優選是8.0以下,特別優選是6.0以下。像這樣,通過使ASTM色相在8.0以下,瀝青烯成分少,所以當制備著色的瀝青時,加工獲得的顯色好,因而優選。接下來,就上述本實施方式的加工油的制備手段的一個例子進行說明。本實施方式的加工油的制備方法的第1手段是具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序;和對脫瀝青油進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準是55質量%以上的收率獲得提取物的溶劑提取工序,將該提取物作為加工油,根據這樣的制備方法能夠高效獲得具有上述(a)~(f)性狀的加工油。此外,該第1手段也可以是具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序;和對脫瀝青油進行溶劑提取以獲得提取物的溶劑提取工序,將脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種,與溶劑提取工序中獲得的提取物混合,將得到的混合油作為加工油(第1手段-b),這樣做也能理想地提供具有上述(a)~(f)性狀的加工油。此外,本實施方式的加工油的制備方法的第2手段是具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序;和該脫瀝青油經脫蠟獲得脫蠟油的脫蠟工序;和對該脫蠟油進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準是55質量%以上的收率獲得提取物的溶劑提取工序,將該提取物作為加工油,根據這樣的制備方法也能高效獲得具有上述(a)~(f)性狀的加工油。特別是和第l手段相比,通過使脫瀝青油脫蠟,能夠適度賦予加工油以流動性,結果,加工油的操作變容易,同時,能夠有效防止蠟在表面上4斤出。此外,該第2手段也可以是具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序;和該脫瀝青油經脫蠟獲得脫蠟油的脫蠟工青工序中獲得的脫瀝青油或者、脫蠟曰工序中獲得的脫蠟油和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種,與溶劑提取工序中獲得的提取物混合,將得到的混合油作為加工油(第2手段-b),這樣做也能理想地提供具有上述(a)~(f)性狀的加工油。下面,對第1手段中應用的(I)脫瀝青工序和(III)溶劑提取工序,以及第2手段中在上述(I)、(III)之間應用的(II)脫蠟工序,進行具體說明。(I)脫瀝青工序在脫瀝青工序中,通過使原油經常壓蒸餾及減壓蒸餾得到的減壓殘渣油脫瀝青,得到脫瀝青油。在這里,對原油的常壓蒸餾,可以采用公知的常壓蒸餾裝置及蒸餾條件進行。例如,在加熱爐等中,將作為精制對象的由石蠟系原油和環烷系原油等構成的原油加熱到大約350'C左右,然后,送料給常壓蒸餾塔,在常壓蒸餾塔內部,成為石油蒸氣,冷卻后,按從低沸點物質到高沸點物質被順序分離。由于本實施方式是通過常壓蒸餾和減壓蒸餾來獲取減壓殘渣油,所以,只要取得沸點350。C以上的常壓殘渣油即可。其次,對得到的常壓殘渣油進一步實施減壓下的蒸餾(減壓蒸餾)。減壓蒸餾采用以往公知的減壓蒸餾裝置及運行條件進行即可,根據相關的減壓蒸餾分餾成減壓石腦油、減壓輕油、減壓殘渣油的各餾分,從這些餾分中獲取減壓殘渣油即可。并且采用例如液化丙烷等的溶劑,將該減壓殘渣油分離成油分(脫瀝青油)和瀝青成分。采用液化丙烷的脫瀝青是例如相對于減壓殘渣油混合4~8倍的液化丙烷,使溫度在40~8(TC對脫瀝青油進行提取即可。在這里,該脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油的收率按照減壓殘渣油基準優選是30質量%以上,特別優選是35質量%以上。脫瀝青油的收率按照減壓殘渣油基準如果是30質量%以上,則可以使脫瀝青油在100。C下的粘度為30mmVs以上。還能防止脫瀝青工序中的發泡,穩定生產脫瀝青油。此外,通過使脫瀝青油在IOCTC下的粘度為30-50mmVs,能容易使最終獲得的加工油在100。C下的粘度為40~70mm2/s。此外,獲得的脫瀝青油在100。C下的粘度優選是3050mmVs,特別優選是3545mmVs。通過使脫瀝青油在IOO'C下的粘度為30~50mm2/s,能容易使最終獲得的加工油在IO(TC下的粘度為40~70mm2/s。(II)脫蠟工序在第2手段中所必需的脫蠟工序中,從上述脫蠟油分離出石蠟成分得到脫蠟油。通過進行該脫蠟工序,能夠適度賦予所獲得的加工油以流動性,既簡化了操作,還能防止蠟在表面上析出。在該脫蠟工序中,優選使得到的脫蠟油的傾點在025。C進行脫蠟,此外,特別優選傾點是10-2CTC。通過使脫蠟油的傾點在0~25。C,特別是在1020。C,能容易使最終制備的加工油的傾點在40°C。作為對脫蠟油進行脫蠟、以使具有如上所述的傾點的脫蠟手段,可以列舉例如氫化脫蠟或溶劑脫蠟等。作為氫化脫蠟,優選進行使用了例如ZSM-5催化劑(工夕乂〉乇一匕'A公司制造)的氫化分解脫蠟。當進行氫化脫蠟時,優選像如下那樣實施使壓力在l16mPa、LHSV(液體空間速度)是0.1~0.5/小時,使氫/油之比在100~800Nm3/kL下進行,得到的脫蠟油的傾點在0~25°C的范圍內。此外,作為溶劑脫蠟情況下的溶劑,可以列舉甲基乙基酮、曱苯、苯等,優選使用上述溶劑的混合溶劑,特別是曱基乙基酮和曱苯的混合溶劑。在使用曱基乙基酮和曱苯的混合溶劑的情況下,只要使混合比在40/60-60/40的程度即可。溶劑脫蠟是向脫瀝青油中加入上述溶劑,然后冷卻,將析出的晶體過濾分離即可。此外,脫蠟油的收率以脫瀝青油為基準優選是90質量%以上,特別優選95質量%以上。如果脫蠟油的收率以脫瀝青油為基準是90質量%以上,則例如當采用氫化脫蠟作為脫蠟手段時,能防止由于分解而導致的收率下降,另外,當采用溶劑脫蠟作為脫蠟手段時,由于蠟的生成少,所以能夠有效防止生產效率的降低。(III)溶劑提取工序在溶劑提取工序中,采用極性溶劑,對第l手段中根據上述脫瀝青工序獲得的脫瀝青油以及第2手段中根據上述脫蠟工序獲得的脫蠟油進行溶劑提取,由此得到提取物。通過對脫瀝青油或脫蠟油進行溶劑提取制成提取物,能容易制備PCA保持在小于3質量%的加工油,且能適度調整苯胺點,抑制泛油的發生。在這里,作為能使用的極性溶劑,可以使用糠酪、N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)、苯酚、曱酚、環丁砜、二甲基亞砜、甲酰嗎啉等,特別優選使用糠醛、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。在溶劑提取工序中,溶劑比(溶劑/脫蠟油(或脫瀝青油)的體積比)優選在2.0~12.0的范圍內,特別優選在5.0~10.0的范圍內。此外,該情況下的提取溫度優選在80~150°C,特別優選在90~B0。C。如果在這樣的條件下進行溶劑提取,則能高效獲得PCA含量小于3質量%的提取物。此外,根據該溶劑提取工序獲得的提取物的收率按脫瀝青油基準是50質量%以上,優選是60質量%以上。如果脫瀝青油的收率按照脫瀝青油基準是50質量%以上,則能夠理想地獲得PCA含量小于3質量%的加工油。此外,為了使收率按照脫瀝青油基準是50質量%以上獲得提取物,例如在使用糠醛作為溶劑的情況下,只要使溶劑比為10~12左右,使提取溫度為120~150。C左右即可,此外,在使用NMP作為溶劑的情況下,只要使溶劑比為5~8左右,使提取溫度為100~120°C左右即可。另一方面,如第1手段-b和第2手段-b所述,在將脫瀝青油(或脫蠟油)和PCA含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種與從脫瀝青油或者脫蠟油得到的提取物混合,將混合油作為加工油的情況下,在從脫瀝青油或脫蠟油得到提取物的溶劑提取工序中,沒有必要非得以按照脫瀝青油基準是50質量%以上的收率獲得提取物,只要將按照任意收率獲得的提取物混合到脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油或者脫蠟工序中獲得的脫蠟油和PCA含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種中,以獲得加工油即可。如果這樣作,則當采用的提取物的收率按照脫瀝青油基準是小于50質量%時,雖然也存在該提取物的PCA含量是3質量%以上的情況,但是,通過和其它的礦物油或者脫瀝青油或脫蠟油混合,可使PCA含量小于3質量%,并且性狀(b)~(f)也具備上述的要素。此外,采用PCA被推定為是低含量的以按照脫瀝青油基準是50質量%以上的收率獲得的提取物,也完全沒問題。在這里,所獲得的提取物直接作為加工油(含提取物100質量%的加工油)^吏用也行。另一方面,在第l手段中,將脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種,與提取物混合,以及在第2手段中,將脫蠟油工序中獲得的脫蠟油和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油當中的至少一種,與提取物混合,將得到的混合物作為加工油也可以,像這樣,將混合油作為加工油時,提取物的含量優選在40質量%以上小于100質量%的范圍內,更優選在50質量%以上小于100質量%的范圍內。通過使加工油由提取物100質量%構成,能夠理想地提供具有上述(a)~(f)的性狀的加工油,另一方面,使提取物和脫瀝青油等混合,使提取物的含量在40質量%以上小于100質量%的范圍內的混合油同樣也能高效提供具有上述(a)~(f)的性狀的加工油根據圖1的流程圖對本實施方式的加工油的制備方法的第1手段進行說明。首先,將原油經常壓蒸餾得到的常壓殘渣油進一步進行減壓蒸餾,得減壓殘渣油(SpS21、S22、S2),將得到的減壓殘渣油經脫瀝青工序脫瀝青,得脫瀝青油(S31、S3)。再將得到的脫瀝青油經溶劑提取工序進行溶劑提取,得提取物(s51、s5)。此外,提取物在得到后,如果不和脫瀝青油或者多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油混合,則采用按照脫瀝青油為基準的收率是50質量%以上獲得的提取物。并且,得到的提取物如果不和脫瀝青油或者多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油混合(Ss的"NO"),則可直接作為加工油使用(S7,加工油A)。此外,以提取物和脫瀝青油等混合的混合油作為加工油也行(Ss的"YES",S81,S8,加工油B)。此外,根據圖2的流程圖對本實施方式的加工油的制備方法的第2手段進行說明。首先,將原油經常壓蒸餾得到的常壓殘渣油進一步進行減壓蒸餾,得減壓殘渣油(S^S21、S22、S2),將得到的減壓殘渣油經脫瀝青工序脫瀝青,得脫瀝青油(S31、S3)。這以前的工序和上述第1手段相同。然后,使該脫瀝青油經脫蠟工序脫蠟,得到脫蠟油(S41、S4),將得到的脫蠟油根據溶劑提取工序進行溶劑提取,得到提取物(S51.,S5')。并且,得到的提取物如果不和脫蠟油或者多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油混合(S6.的"NO"),則可直接作為加工油使用(S7.,加工油C)。此外,以提取物和脫蠟油等混合的混合油作為加工油也行(S6.的"YES",S81',S8',加工油D)。此外,在該第2手段中,提取物在得到后,如果不和脫蠟油或者多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的礦物油混合,則采用按照脫瀝青油為基準的收率是50質量%以上獲得的提取物。在上述第1實施方式中獲得的加工油,通過具有上述(a)~(f)的性狀,而具備橡膠的加工性或耐泛油性等以往的加工油中所要求的諸特性,同時,由于對人體有害的PCA被抑制到小于3質量%,所以是一種無致癌性,安全性也優秀的加工油。通過將該加工油配合到天然橡膠或合成橡膠中,能夠理想地提供各種橡膠組合物,而且,得到的橡膠組合物可用于輪胎等各種橡膠物品中。再者,加工油還可用作熱塑性樹脂的增塑劑或印刷油墨成分、或路面用改性瀝青的軟化劑。此外,以往的加工油由于大量含有瀝青烯,所以外觀呈黑褐色,僅限于4侖胎用途,而本實施方式的加工油通過利用脫瀝青油,外觀得到改善,從而可使用途擴大到樹脂的增塑劑、或者近年需求增加的路面用改性瀝青的軟化劑、以及重視時尚的彩色瀝青等。在這里,當使用本實施方式的加工油制備橡膠(橡膠組合物)時,例如,相對于100重量份的橡膠成分,配合10~50重量份、優選20~40重量〗分本實施方式的加工油制備即可。另外,當制備橡膠組合物時,除本實施方式的加工油和橡膠成分之外,還可適當配合碳黑、二氧化硅等的加固劑、硫化劑、硫化促進劑、填充劑、蠟類等的防老化劑、本實施方式的橡膠配合油以外的軟化劑或增塑劑等橡膠領域常用的添加劑。<第2實施方式>下面,對本發明第2實施方式中的加工油及加工油的制備方法進行說明。本實施方式的加工油是對原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到的脫瀝青油進行溶劑提取,將得到的提取物和多環芳香族烴含量(PCA)小于3質量%的潤滑油基油混合得到的,具有下述(a)、(i)~(n)的性狀(a)多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%;(i)粘度(IO(TC):30-80mm2/s;(j)苯胺點90。C以下;(k)閃點240。C以上;(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下;(n)極性物質的含量10~30質量%;(a)多環芳香族烴(PCA)含量本實施方式的加工油的PCA含量是小于3質量%,優選小于2.5質量%。從致癌性的問題考慮,在歐洲等地區,PCA是3質量。/。以上的礦物油在處理上受到限制,所以本實施方式的加工油也同樣取PCA小于3質量%。通過使PCA小于3質量%,能夠提供一種沒有致癌性顧慮的安全性優秀的力口工油。此外,加工油中PCA的含量根據英國石油協會之規定中的IP346(92)法進行測定即可。(i)粘度(IO(TC)本實施方式的加工油在IO(TC下的粘度是30~80mmVs,優選是40~60mm2/s,粘度如果小于30mmVs,則被配合的橡膠的常態物性下降,另一方面,如果粘度超過80mm2/s,則由于粘度過高,向橡膠中配合之際,給成形加工性和操作性帶來不好的影響,除此之外,橡膠的物性也下降。此外,加工油在IO(TC下的粘度的測定根據ASTM-D445進行測定即可。(j)苯胺點本實施方式的加工油的苯胺點是90°C,優選是60~90°C(性狀(o))。苯胺點如果超過90°c,則和橡膠的相溶性變差,存在加工油在表面上發生泛油的情況。另外,不特別考慮苯胺點的下限,但是如果低于60°C,則PCA含量將增加,存在超過作為基準的3質量%的情況,因而有必要注意。加工油的苯胺點根據ASTM-D611進行測定即可。(k)閃點本實施方式的加工油的閃點是240。C以上,優選是26(TC以上。閃點如果低于240°C,則容易蒸發,在安全性上存在問題,同時,還存在給環境帶來惡劣影響的情況。此外,加工油的閃點根據ASTM-D92進行測定。(1)苯并(a)芘的含量本實施方式的加工油的苯并(a)芘的含量是1質量ppm以下。苯并(a)芘是致癌性物質,但是由于使其含量在l質量ppm以下,因而能提供沒有致癌性顧慮的安全性優秀的加工油。(m)特定芳香族化合物的含量(總濃度)本實施方式的加工油的特定芳香族化合物的含量(總濃度)是10質量ppm以下。在這里,所謂特定芳香族化合物是指苯并(a)蒽、稠二萘(chrysene)及三亞苯、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(j)熒蒽、苯并(e)芘、苯并(a)芘、以及、二苯并(a,h)蒽8種。這些物質均是致癌性大的物質,但是由于使其含量(總濃度)在10質量ppm以下,因而可提供沒有致癌性顧慮的安全性優秀的加工油。此外,這些物質的濃度是采用如下方法測定的。(特定芳香族化合物的濃度測定方法)在50ml的燒瓶中,將lg的試料溶解于己烷中,配制2質量%的試料溶液。將lml的該試料溶液加入到5g含水5質量。/。的二氧化硅凝膠中,用20ml的己烷洗滌后,用50ml含5vol。/。丙酮的己烷溶液使被吸附的對象成分溶出。將溶出液濃縮至1ml,添加1嗎的稠二萘d,2或苯并(a)芘d,2作為內標物質,采用氣相色譜儀質量分析計進行分析。(n)極性物質的含量本實施方式的加工油中,極性物質的含量是10~30質量%,優選是12~20質量%,更優選是12~15質量%。極性物質的含量如果小于10質量%,則和橡膠的相溶性變差,另一方面,極性物質的含量如果超過30質量%,則恐怕會導致PCA的含量增高,超過作為基準的3質量%,特定芳香族化合物的含量超過IO質量ppm。此夕卜,力口工油中極性物質的含量的測定根據ASTM-D2007進行測定即可。下面,就上述本實施方式的加工油的制備手段的一個例子進行說明。在脫瀝青工序中,通過使原油經常壓蒸餾及減壓蒸餾得到的減壓殘渣油進行脫瀝青,得到脫瀝青油。在這里,對原油的常壓蒸餾,可以采用公知的常壓蒸餾裝置及蒸餾條件進行。例如,在加熱爐等中,將作為精制對象的由石蠟系原油和環烷系原油等構成的原油加熱到大約350。C左右,然后,送料給常壓蒸餾塔,在常壓蒸餾塔內部,成為石油蒸氣,冷卻后,按從低沸點物質到高沸點物質4皮順序分離。由于本實施方式是通過常壓蒸餾和減壓蒸餾獲取減壓殘渣油,所以,只要耳又得沸點350。C以上的常壓殘渣油即可。然后,對得到的常壓殘渣油進一步實施減壓下的蒸鎦(減壓蒸餾)。進行減壓蒸餾時,采用以往公知的減壓蒸餾裝置及運行條件進行即可,根據相關的減壓蒸餾分餾成減壓石腦油、減壓輕油、減壓殘渣油的各餾分,從這些鎦分中取得減壓殘渣油即可。并且,采用例如液化丙烷(或者液化丙烷/丁烷混合溶劑)等的溶劑,將該減壓殘渣油分離成油分(脫瀝青油)和瀝青成分。采用液化丙烷的脫瀝青是例如相對于減壓殘渣油混合4~8倍的液化丙烷,使提取溫度在塔頂/塔底=85~10(TC/60~75。C下,對脫瀝青油進行提取即可。在這里,在該脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油的收率(收率)按照減壓殘渣油基準是30~40體積%。另外,得到的脫瀝青油在IO(TC下的粘度優選是30~50mm2/s,特別優選是30~45mm2/s。根據如上的工序能夠制備出具有下述(a)、(1)、(m)的性狀的脫瀝青油(a)多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%;(1)苯并(a)芘的含量l質量卯m以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量卯m以下。[提取物的制備(溶劑提取工序)]在溶劑提取工序中,采用極性溶劑,對根據上述脫瀝青工序獲得的脫瀝青油進行溶劑提取,由此得到提取物。通過對脫瀝青油進行溶劑提取制成提取物,能容易制備PCA保持在小于3質量%的加工油,且能適度調整苯胺點,抑制泛油的發生。在這里,作為能使用的極性溶劑,可以使用糠酪、N-曱基-2-處咯烷酮(NMP)、苯酚、甲酚、環丁砜、二曱基亞砜、甲酰嗎啉等,特別優選使用糠醛、N-曱基-2-魂咯烷酮(NMP)。在溶劑提取工序中,溶劑比(溶劑/脫蠟油(或脫瀝青油)的體積比)優選在2.0-15.0的范圍內,特別優選在5.010.0的范圍內。此外,該情況下的提取溫度優選在80~150°C,特別優選在90~130°C。如果在這樣的條件下進行溶劑提取,則能夠高效獲得PCA含量小于3質量%的提取物。此外,根據該溶劑提取工序得到的提取物的收率(收率)按脫瀝青油基準是50質量%以上,優選是60質量%以上。如果脫瀝青油的收率按照脫瀝青油基準是50質量%以上,則能夠理想獲得PCA含量小于3質量%的加工油。此外,為了使收率按照脫瀝青油基準是50質量%以上獲得提取物,例如在使用糠醛作為溶劑的情況下,只要使溶劑比為10-12左右,使提取溫度為120~15(TC左右即可,此外,在使用NMP作為溶劑的情況下,只要使溶劑比為5-8左右,使提取溫度為100~12(TC左右即可。根據如上工序能夠制備出具有下述(1)、(m)性狀的提取物(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下。關于在提取物中被混合的潤滑油基油,其制法不被特別限制,至少是PCA的含量小于3質量%即可,優選是在具有上述(l)、(m)的性狀的同時,還具有下述(p)(r)的性狀即可。(p)粘度(100°C):5~40mm2/s;(q)苯胺點75~120°C;(r)閃點20(TC以上。這樣的潤滑油是通過使例如石蠟系原油、中間基系原油或者環烷系原油經常壓蒸餾,或者常壓蒸餾的殘渣油經減壓蒸餾得到的餾出液或殘渣油脫瀝青,然后對得到的脫瀝青油用常規方法精制得到的。可以列舉例如溶劑精制油、氬化精制油等。通過調整這些精制方法的精制條件,能夠獲得具有上述性狀的潤滑油基油。此外,還可以對精制油適當加以脫蠟處理、粘土處理。并且,采用僅是將提取物和潤滑油基油混合這樣的簡單操作所得到的混合油可直接作為加工油提供。提取物和潤滑油基油的體積混合比是95/5~60/40,優選是80/20-60/40。通過使溶劑比在95/5-60/40,可以高效提供具有上述(a)、(i)~(n)性狀的加工油。根據圖3的流程圖對本實施方式的加工油的制備方法進行說明。首先,將原油經常壓蒸餾得到的常壓殘渣油進一步進行減壓蒸餾,得減壓殘渣油(SpS21、S22、S2),將得到的減壓殘渣油經脫瀝青工序進行脫瀝青,得脫瀝青油(S31、S3)。再將得到的脫瀝青油經溶劑提取工序進行溶劑提取,得提取物(S5I、S5)。并且,可將得到的提取物和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的潤滑油基油混合(S61、S6),將混合油作為加工油使用(S7)。[第2實施方式的效果]在上述第2實施方式中獲得的加工油,通過具有上述(a)、(i)~(n)的性狀,而具備橡膠的加工性或耐泛油性等以往的加工油中所要求的諸特性,同時,由于對人體有害的PCA被抑制到小于3質量%,且苯并(a)芘為1質量ppm以下,特定芳香族化合物的含量是10質量ppm以下,所以是一種無致癌性,安全性也優秀的加工油。另外,為了得到這樣的加工油,在以往的輪胎用芳香替代油的制備中,二次提取或者對提取物進一步氫化處理的設備(工序)是必要的,每處理一次,都必然會導致收率下降。對此,在本實施方式中,由于采用僅是將提取物和潤滑油基油混合這樣的簡便方法即可,所以作為加工油的制法的優勢顯著。通過將該加工油配合到天然橡膠或合成橡膠中,能夠理想地提供各種橡膠組合物,而且,得到的橡膠組合物可用于輪胎等各種橡膠物品中。再者,加工油還可用作熱塑性樹脂的增塑劑或印刷油墨成分、或路面用改性瀝青的軟化劑。在這里,當使用本實施方式的加工油制備橡膠(橡膠組合物)時,例如,只要相對于100重量份的橡膠成分,配合10-50重量份、優選20~40重量份本實施方式的加工油進行制備即可。另外,當制備橡膠組合物時,除本實施方式的加工油和橡膠成分之外,還可適當配合碳黑、二氧化硅等的加固劑、硫化劑、硫化促進劑、填充劑、蠟類等的防老化劑、本實施方式的橡膠配合油以外的軟化劑或增塑劑等橡膠領域常用的添加劑。以上所說明的方式僅是給出了本發明的一個方式,本發明不限于上述實施方式,在能達到本發明目的及效果的范圍內的變形或改良均是包含在本發明當中的。另外,實施本發明時的具體結構及性狀等,只要是在能達到本發明目的及效果的范圍內,即使是其它結構或性狀等也行。例如,在上述方式中,作為具有第1實施方式的(a)~(f)性狀的本發明的加工油的制備手段,給出了使用圖l所示制備方法的例子,此外,作為具有第2實施方式的(a)、(i)~(n)性狀的本發明的加工油的制備手段,給出了使用圖3所示制備方法的例子,但是,只要是具有第l實施方式的(a)~(f)或第2實施方式的(a)、(i)~(n)性狀,則就算適當調整獲得加工油的手段也毫無問題。實施例下面,列舉實施例和比較例,對本發明的第1實施方式進行更具體的說明,但這些實施例等對本發明沒有任何制約。[實施例1](脫瀝青工序)采用丙烷作為溶劑,使中東系原油經常壓蒸餾和減壓蒸餾所得到的減壓殘渣油脫瀝青,得脫瀝青油A。脫瀝青油的收率按照減壓殘渣油基準是38質量%,脫瀝青油A在10(TC的粘度是37.6mmVs。(脫蠟工序)采用曱基乙基酮和曱苯的混合溶劑(混合比曱基乙基酮/曱苯=40/60),對該脫瀝青油A進行溶劑脫蠟,使傾點為12.5°C,得脫蠟油A。脫蠟油A的收率按照脫瀝青油基準是93質量%。(溶劑提取工序)并且,采用糠醛作為溶劑,使溶劑比為10,提取溫度為145°C,對該脫蠟油A進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準是62質量%的收率獲得提取物A。將該提取物A作為屬于本發明第1實施方式的實施例1的加工油。(脫瀝青工序)和實施例1同樣,采用丙烷作為溶劑,使中東系原油經常壓蒸餾和減壓蒸餾所得到的減壓殘渣油脫瀝青,得脫瀝青油A。(脫蠟工序)采用Ni-ZSM5作為催化劑,使壓力為3MPa,LHSV為0.5/小時,氫Z油比為450Nm3,脫蠟溫度為335。C,將該脫蠟油A脫蠟,使傾點為20.CTC,得脫蠟油B。脫蠟油B的收率按照脫瀝青油基準是94質(溶劑提取工序)并且,采用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作為溶劑,使溶劑比為7,提取溫度為110°C,對該脫蠟油B進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準是64質量%的收率獲得提取物B。將該提取物B作為屬于本發明第1實施方式的實施例2的加工油。采用NMP作為溶劑,使溶劑比為5,提取溫度為95°C,對上述實施例2中獲得的脫蠟油B進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準為48%的收率獲得提取物D。使該提取物D和上述實施例2中獲得的脫蠟油B混合,混合比是提取物D/脫蠟油B=50/50,得到屬于本發明實施方式1的實施例3的加工油。采用NMP作為溶劑,使溶劑比為5、提取溫度為95°C,對上述實施例2中獲得的脫蠟油B進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準為48%的收率獲得提取物D。使該提取物D和市售的多環芳香族烴(PCA)含量為1.8質量%的礦物油X混合,混合比是提取物D/礦物油X=50/50,得到屬于本發明實施方式1的實施例4的加工油。采用糠醛作為溶劑,在溶劑比為5、提取溫度為125。C下,對實施例1中獲得的脫瀝青油A進行溶劑提取,以按照脫瀝青基準為53%的收率獲得提取物X。將該提取物X作為屬于本發明第1實施方式的實施例5的力口工油。將后述比較例6中獲得的提取物E和實施例1中獲得的脫瀝青油A(也是后述比較例3的加工油)混合,混合比是提取物E/脫瀝青油A-50/50,得到屬于本發明第1實施方式的實施例6的加工油。和實施例3同樣,采用NMP作為溶劑,使溶劑比為5,提取溫度為95°C,對上述實施例2中獲得的脫蠟油B進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準為48%的收率獲得提取物D。將該提取物D作為比較例2的力口玉油。采用實施例1中獲得的脫瀝青油A作為比較例3的加工油。[比較例4]采用實施例1中獲得的脫蠟油A作為比較例4的加工油。[比較例5]采用實施例2中獲得的脫蠟油B作為比較例5的加工油。[比較例6]采用糠醛作為溶劑,使溶劑比為5、提取溫度為125°C,對實施例1中獲得的脫蠟油A進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準為40%的收率獲得提取物E。將該提取物E作為比較例6的加工油。此外,將實施例1~實施例6的性狀以及作為參照的以往的芳香油的性狀示于表1及表2,另將比較例1~比較例6的加工油的性狀以及作為參照的以往的芳香油示于表3及表4(評價時,規格等基于前述內容)。(加工油等的性狀實施例)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>5.0(注)按照脫瀝青油為基準的收率(*1)提取物D和脫蠟油B按50/50混合的混合油<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(注)按照脫瀝青油為基準的收率(*2)提取物D和含1.8質量。/。PCA的礦物油按50/50混合的混合油(*3)提取物E(比較例6)和脫瀝青油A按50/50混合的混合油(加工油等的性狀比較例)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>(注)按照脫瀝青油為基準的收率<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>(注)按照脫瀝青油為基準的收率采用根據上述實施例1~實施例6以及比較例1~比較例6獲得的加工油,按照下表5和6的配方制備高苯乙烯橡膠和通用苯乙烯橡膠。(高苯乙烯橡膠的組成)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>(注2)日本七、才歹Nipo19500關于得到的高苯乙烯橡膠和通用苯乙烯橡膠,其中,對高苯乙烯橡膠是根據目視確認有無發生泛油現象(在橡膠表面上滲油的現象)和蠟的析出,而對通用苯乙烯橡膠是根據JISK6301對橡膠物性(伸長率、硬度、拉伸強度以及M300(300%伸長率時的橡膠的彈性)進行測定,分別進行比較、評價。將結果示于表7及表8中。再者,將通用苯乙烯橡膠的橡膠物性值的測定值,和作為參照的采用以往的芳香油(性狀參照表1及表3)被同樣制備的通用苯乙烯橡膠的測定值進行比較,采用以芳香油的測定值作為IOO時的相對值進行評價。(結果)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>(注)比較例3、4以及5中,由于高苯乙烯橡膠中發現泛油現象,所以未測定通用苯乙烯橡膠的橡膠物性。從表7的結果可知,使用實施例1~實施例6的加工油的高苯乙烯橡膠,未發生泛油現象,并且也沒有析出蠟,作為高苯乙烯橡膠使用毫無問題。特別是在實施例4及實施例6中,盡管采用的提取物的收率按照脫瀝青油基準小于50質量%,但是通過和其它的礦物油或脫瀝青油按50/50的比例混合,獲得了具備(b)~(f)性狀的加工油,評價結果也沒有問題。另外,可確認使用了實施例1~實施例6的加工油的通用苯乙烯橡膠的橡膠物性,和以往使用的芳香系加工油相比也沒有不同,能夠維持和以往產品相同的物性。另一方面,從表8的結果可知,比較例3的加工油由于苯胺點和傾點高,所以發現泛油現象,還發現蠟的析出。比較例4和比較例5的加工油由于苯胺點高,所以發現泛油現此外,比4支例1、比較例2以及比較例6的加工油,在用于高苯乙烯橡膠的情況下,沒有泛油的發生和蠟的析出,并且通用苯乙烯橡膠的物性也不存在問題,但是由于制備時的提取物的收率低,所以芳香族烴和極性物質的含量增大,PCA的含量達到3質量%以上,得到的是一種在致癌性乃至安全性上存在問題的加工油。下面,列舉實施例和比較例,對本發明第2實施方式進行更加具體的說明,但這些實施例對本發明沒有任何制約。(脫瀝青工序)常壓蒸餾中東系原油,分出煤油、輕油等的燃料油,對自蒸餾塔底部流出的常壓殘渣油進一步進行減壓蒸餾,將減壓輕油等被分出后的減壓殘渣油作為脫瀝青用的原料使用。釆用丙烷作為溶劑,在溶劑比5.5、固定的提取溫度(塔頂9CTC,塔底65。C)下,對該減壓殘渣油進行脫瀝青,得到脫瀝青油按減壓殘渣油基準的收率是35體積%的脫瀝青油B。將性狀示于表9。(溶劑提取工序)采用N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)作為溶劑,在溶劑比3.0、提取溫度12(TC下,對脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油進行溶劑提取,得到提取物El。將性狀示于表9。(混合工序)向該提取物El中,混合10體積%的具有表10所示性狀的潤滑油基油Bl,得IO(TC下的粘度大約為60mmVs的混合油(體積混合比90/10)。將該混合油作為屬于本發明第2實施方式的實施例7的加工油。向實施例7中獲得的提取物El中,混合30體積%的具有表10所示性狀的潤滑油基油B2,得IO(TC下的粘度大約為60mm2/s的混合油(體積混合比70/30)。將該混合油作為屬于本發明第2實施方式的實施例8的加工油。向實施例7中獲得的提取物El中,混合7體積%的具有表10所示性狀的潤滑油基油B3,得IO(TC下的粘度是大約60mm2/s的混合油(體積混合比93/7)。將該混合油作為屬于本發明第2實施方式的實施例9的力o工油。在溶劑比7.0、固定的提取溫度(塔頂75°C,塔底60。C)下,對實施例7中獲得的減壓殘渣油進行脫瀝青,得到脫瀝青油按減壓殘渣油基準的收率是60體積%的脫瀝青油C。在和實施例7相同的提取條件下,對該脫瀝青油C進行溶劑提取,得具有表9所示性狀的提取物E2。向該提取物E2中混合15體積%的潤滑油基油Bl,得IO(TC下的粘度是大約60mmVs的混合油(體積混合比85/15)。將該混合油作為比專交例7的加工油。向提取物E2中,混合80體積%的潤滑油基油Bl,將得到的混合油作為比較例8的加工油(體積混合比20/80)。[比較例9]向提取物E2中,混合35體積%的潤滑油基油B2,將得到的混合油作為比較例9的加工油(體積混合比65/35)。[比較例10]向提取物E2中,混合80體積%的潤滑油基油B2,將得到的混合油作為比較例10的加工油(體積混合比20/80)。并且將實施例7~9的加工油的性狀,以及作為參照的以往的芳香油的性狀示于表11,另將比較例7~比較例10的加工油的性狀示<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>采用根據上述實施例7~9以及比較例7~10得到的加工油,按照第1實施方式的表5和6的配方制備高苯乙烯橡月交和通用苯乙烯橡膠。關于得到的高苯乙烯橡膠和通用苯乙烯橡膠,其中,對高苯乙烯橡膠根據目視確認有無泛油現象(在橡膠表面上滲油的現象)發生和蠟的析出,而對通用苯乙烯橡膠根據JISK6301對橡膠物性(伸長率、硬度、拉伸強度以及M300(300%伸長率時的橡膠的彈性)進行測定,分別進行比較、評價。將結果示于表13及表14中。再者,將通用苯乙烯橡膠的橡膠物性值的測定值,和采用以往的芳香油(性狀參照表11)被同樣制備的通用苯乙烯橡膠的測定值進行比較,采用以芳香油的測定值作為100時的相對值進行評價。(結果)<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>從表13的結果可知,使用了實施例7~9的加工油的高苯乙烯橡膠沒有泛油現象,并且也沒有析出蠟,作為高苯乙烯橡膠使用毫無問題。另外,可確i人使用了實施例7~9的加工油的通用苯乙烯橡膠的橡膠物性,和以往使用的芳香系加工油相比也毫不遜色,能夠維持和以往產品相同的物性。另一方面,從表14的結果可知,比較例7、9的加工油,由于作為原料使用的提取物中的特定芳香族化合物的含量以及苯并(a)芘的含量均高,導致和潤滑油基油混合得到的加工油也是一種在致癌性乃至安全性上存在問題的加工油。此外,由于粘度(IO(TC)低,所以橡膠物性比作為基準的芳香油還差。此外,比較例8、10的加工油的苯并(a)芘的含量以及特定芳香族化合物的含量雖然符合要求,但是苯胺點高,在高苯乙烯橡膠中發現泛油現象。特別是比較例10中,由于苯胺點非常高,所以通用苯乙烯橡膠的伸長率、拉伸強度、以及M300均差。產業實用性本發明的加工油可用于作為天然橡膠或合成橡膠的加工油、延展劑,或者用作熱增塑性樹脂的增塑劑或印刷油墨成分、或者路面用改性瀝青的軟化劑。權利要求1.一種加工油,其特征在于采用原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到的脫瀝青油作為原料,具有下述(a)~(f)的性狀(a)多環芳香族烴(PCA)的含量小于3質量%;(b)粘度(100℃)40~70mm2/s;(c)苯胺點85~100℃;(d)閃點250℃以上;(e)芳香族烴的含量40~55質量%;(f)極性物質的含量10~15質量%。2.權利要求l所述的加工油,其中,(g)傾點是40。C以下。3.權利要求1或2所述的加工油,其特征在于用60倍的曱苯稀釋之際的ASTM色相是8.0以下。4.權利要求1~3的任一項所述的加工油,其中,(h)苯胺點是85~95°C。5.—種加工油,其是將原油的減壓殘渣油經脫瀝青并進行溶劑提取所獲得的提取物和多環芳香族烴(PCA)含量小于3%質量的潤滑油基油混合得到的,其特征在于具有下述(a)、(i)~(n)的性狀(a)多環芳香族烴(PCA)的含量小于3質量%;(i)粘度(IO(TC):30~80mm2/s;(j)苯胺點90。C以下;(k)閃點24(TC以上;(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下;(n)極性物質的含量10~30質量%。6.權利要求5所述的加工油,其中,(o)苯胺點是60°C~90。C。7.加工油的制備方法,其特4正在于,具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序、和對上述脫瀝青油進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準是50質量%以上的收率獲得提取物的溶劑提取工序;將該提耳又物作為加工油。8.加工油的制備方法,其特4正在于,具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序、和對上述脫瀝青油進行溶劑提取以獲得提取物的溶劑提取工序;將上述脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油和多環芳香族烴(PCA)含量不足3質量%的礦物油當中的至少一個,與上述溶劑提取工序中獲得的提取物混合,將得到的混合油作為加工油。9.加工油的制備方法,其特征在于,具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序、和對上述脫瀝青油進行脫蠟以獲得脫蠟油的脫蠟工序、和對上述脫蠟油進行溶劑提取,以按照脫瀝青油基準是50質量%以上的收率獲得提取物的溶劑提取工序;將該提取物作為加工油。10.加工油的制備方法,其特征在于,具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序、和對上述脫瀝青油進行脫蠟以獲得脫蠟油的脫蠟工序、和對上述脫蠟油進行溶劑提取以獲得提取物的溶劑提取工序;將上述脫蠟工序中獲得的脫蠟油和多環芳香族烴(PCA)含量不足3質量%的礦物油當中的至少一個,與上述溶劑提取工序中獲得的提取物混合,將得到的混合油作為加工油。11.權利要求8或10所述的加工油的制備方法,其特征在于上述提取物在上述混合油中的含量是40質量%以上,小于80質量%。12.權利要求7~11的任一項所述的加工油的制備方法,其特征在于上述脫瀝青工序中獲得的脫瀝青油的收率按照減壓殘渣油基準是30質量%以上,上述脫瀝青油的粘度(IO(TC)是3050mmVs。13.權利要求9~12的任一項所述的加工油的制備方法,其特征在于上述脫蠟工序中制備的脫蠟油的傾點為0~25°C,脫蠟油的收率按照脫瀝青油基準是卯質量%以上。14.權利要求7~13的任一項所述的加工油的制備方法,其特征在于上述溶劑提取工序中的提取溫度是80~150°C,溶劑比是2.0~12.0。15.脫瀝青油的制備方法,其采用原油的減壓殘渣油作為原料,具有下述(a)、(1)、(m)的性狀,其特征在于上述減壓殘渣油在脫瀝青時,采用丙烷或者丁烷/丙烷混合溶劑作為溶劑,使溶劑比為4.5~6,塔頂溫度為85~100°C,以及使脫瀝青油的收率為30~40體積%,(a)多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%;(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下。16.提取物的制備方法,其采用原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到的脫瀝青油作為原料,具有下述(1)、(m)的性狀,其特征在于在對上述脫瀝青油進行溶劑提取時,使上述溶劑提取的提取溫度為80150。C,溶劑比為2.0~15.0,(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下。17.加工油的制備方法,其特征在于,具備原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到脫瀝青油的脫瀝青工序,和將上述溶劑提取工序中獲得的提取物和多環芳香族烴(PCA)含量不足3質量%的潤滑油基油混合,將得到的混合油作為加工油。18.權利要求17所述的加工油的制備方法,其特征在于上述潤滑油基油還具有下述(p)~(r)、(1)、(m)的性狀(p)粘度(IO(TC):5~40mm2/s;(q)苯胺點75~120°C;(r)閃點200。C以上;(1)苯并(a)芘的含量l質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下。19.權利要求17或18所述的加工油的制備方法,其特征在于使上述纟是取物和上述潤滑油基油的體積混合比為95/5~60/40。全文摘要加工油和加工油的制備方法,其特征在于采用原油的減壓殘渣油經脫瀝青得到的脫瀝青油作為原料,具有下述(a)~(f)的性狀(a)多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%;(b)粘度(100℃)40~70mm<sup>2</sup>/s;(c)苯胺點85~100℃;(d)閃點250℃以上;(e)芳香族烴的含量40~55質量%;(f)極性物質的含量10~15質量%。加工油和加工油的制備方法,其特征在于其是將原油的減壓殘渣油經脫瀝青及溶劑提取所獲得的提取物和多環芳香族烴(PCA)含量小于3質量%的潤滑油基油混合得到的,具有下述(a)、(i)~(n)的性狀(a)多環芳香族烴(PCA)的含量小于3質量%;(i)粘度(100℃)30~80mm<sup>2</sup>/s;(i)苯胺點90℃以下;(k)閃點240℃以上;(l)苯并(a)芘的含量1質量ppm以下;(m)特定芳香族化合物的含量10質量ppm以下;(n)極性物質的含量10~30質量%。文檔編號C08L21/00GK101184804SQ20068001901公開日2008年5月21日申請日期2006年5月29日優先權日2005年5月31日發明者中村正司,手島一裕,田中明示,阿部明仁,高崎正己申請人:出光興產株式會社
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