貯存穩定的α-甲硅烷基封端的聚合物的水性乳液、所述乳液的制備及其用途的制作方法

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            專利名稱::貯存穩定的α-甲硅烷基封端的聚合物的水性乳液、所述乳液的制備及其用途的制作方法貯存穩定的a-甲硅垸基封端的聚合物的水性乳液、所述乳液的制備及其用途本發明涉及a-甲硅烷基封端的聚合物的貯存穩定的水性乳液、其制備和作為粘合劑、密封化合物和涂料的用途。甲硅烷基-封端的、濕固化的聚合物在建筑業和汽車業中正越來越多地用作涂料、密封化合物和粘合劑。對于這些應用而言,迫切需要伸長能力和粘合能力以及固化速率。此外,這種甲硅烷基-封端的聚合物經常具有防水性能,從而使從其制得的密封化合物、涂料或粘合劑具有優異的水穩定性和熱穩定性。烷氧基硅烷封端的聚合物在現有技術中是己知的,并用作軟彈性密封化合物、涂料和粘合劑。因此,發現記載在EP-B0549626中的垸氧基硅垸封端的,濕固化的單組分聚氨酯,例如可用作填縫化合物。所公開的化合物即使在長期貯存之后也可表現出快速的表皮形成并很快地變得無粘性。然而,所述化合物的缺點在于,它們必須在無水條件下貯存,并且在長期貯存時存在著性能不可逆變化的危險。在過去,為了克服上述缺點,進行實驗以制造甲硅烷基封端的聚合物的乳液。包括垸氧基硅烷的用于涂料的水性聚氨酯分散體記載在US5919860和US5041494中。其中,使用離子基團使聚氨酯改性。然而,所述乳液大部分具有低的固體含量。如果使用這種乳液粘合吸收性材料,那么高的水含量會導致基材的高水負荷。例如,在紙粘合中,這會使基材形狀發生不希望的變化。WO91/08244例如涉及到包括烷氧基甲硅烷基封端的聚氨酯的石材保護劑。然而,所述乳液的聚合物含量極低,為5~30wt.%。所述乳液既不能在制造機械彈性的涂料中作為表面涂布劑,也不能作為密封劑或粘合劑。與現在技術中已知的大部分甲硅院基封端的聚合物的乳液相關的問題在于,僅能制造低固體含量。然而,除了上述水對基材影響的缺點之外,這種低固體含量還具有一系列缺點,例如,對非吸收性基材的粘合極慢。克服這些缺點的一種可能方法公開在WO00/35981中,其中提供了具有高固體含量的甲硅垸基封端的聚合物的乳液。然而,有鑒于直到目前的現有技術僅公開了使T甲硅烷基封端的聚合物比較緩慢反應的分散體或乳液,本發明的目的是提供顯著較高反應性的a-甲硅烷基封端的聚合物的水性乳液,除了高固體含量之外,所述水性乳液還表現出前所未有的貯存穩定性。在下面,術語"固體含量"應被理解成,指按乳液的總重計,從乳液中減去水的重量百分數后乳液組分的重量百分數。通過提供通式(I)的一種仏甲硅垸基封端的聚合物或多種a-甲硅垸基封端的聚合物的貯存穩定的水性乳液可實現上述目的<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>(1)其中R1是含有14個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,R:和RM皮此獨立地是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,W和R6彼此獨立地是二價有機連接基團,R5是疏水性二價聚合物基團;以及R7是CH2SiRi(OR2)(or3)基團,其中R1,112和113具有上述含義,或R7代表以下基團,其通過在水乳液中形成油賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能;其中所述乳液的pH為2~11和按所述乳液的總重計固體含量為4095wt.%,并且所述乳液包括能夠在水乳液中形成油的一種陰離子和/或非離子乳化劑或多種陰離子和/或非離子乳化劑;及其中,對于W代表賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能以在水乳液中形成油的基團的情況,至少部分所述一種或多種乳化劑被式(I)的聚合物代替。通過使所述乳液的水性部分與乳化劑和通式(I)的聚合物的混合物相混合,得到所述乳液。在通式(I)中,W優選代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,W和W優選彼此獨立地代表甲基或乙基。Ri特別優選代表甲基或甲氧基,W和rM戈表甲基。當需要較大的反應性和交聯性時,三甲氧基化合物是優選的。R4和R6可以彼此獨立地代表任何二價連接基團。在本發明中,術語"二價"指相關基團具有用于鍵合與其直接鄰近的兩個基團的化合價。例如,對于R6,這是指該基團具有用于鍵合R5和R7的化合價。除此之外,然而,基團r^還可以是額外支化的基團。對于基團R4和R5也是這種情況。例如,在異氰酸酯封端的a-硅垸與羥基封端的聚合物直接鍵合時,得到最簡單的一種W基團。在這種情況下,連接基團W是氨基甲酸酯基團。然而,還可以考慮a-硅垸與式(I)聚合物的聚合物骨架間接連接。因此,從能夠與a-硅烷的官能團發生共價反應并也能夠與聚合物骨架發生共價反應的連接分子也可以形成基團R4。因此,例如,二異氰酸酯可以與氨基硅垸反應形成脲基團并與羥基封端的聚合物反應形成氨基甲酸酯基團,從而形成包括脲和氨基甲酸酯基團的二價連接基團R4。相似地,對于α-硅烷連接的描述也適用于基團R7。在本發明中,包括脲-和/或氨基甲酸酯基團的連接基團R4和R6是優選的。然而,連接基團W和RS可以包括任何其他官能團或可以從其形成。因此,例如,在硅烷和/或基團W與聚合物骨架Rs的連接中可以包括酯基團或酰胺基團。基團R4和R6特別優選代表基團-NR9-(CO)-R10-其中基團R10連接到R5,和W代表氫、含有l-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有4~6個碳原子的環垸基或含有5~10個碳原子的芳基;以及R10代表單鍵或基團-NR11-R12-,其中基團R12連接到R5,和R11代表氫、含有1~6個碳原子的直鏈或支鏈的垸基、含有4~6個碳原子的環烷基或含有5~10個碳原子的芳基;以及R12代表基團-R13(NH)T(CO)-,其中r=0或l,其中1113代表含有611個碳原子的烷基芳基、含有6~11個碳原子的芳烷基,或含有510個碳原子的芳基,其中CO基團連接到R5。R4和R6特別優選彼此獨立地代表式(II)的基團<formula>seeoriginaldocumentpage12</formula>其中通過氨基甲酸酯基團連接到R5,R14代表氫、含有1~6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有4~6個碳原子的環垸基或含有5~10個碳原子的芳基。基團R5代表疏水性聚合物的二價基團。疏水性聚合物應被理解成指基本上水不溶性的聚合物。基團RS代表聚亞烷基二醇的二價基團,如聚丙二醇,代表聚四氫呋喃、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚、聚乙酸乙烯酯、聚己內酰胺、聚已內酯、聚丁二烯、聚烯烴(例如聚乙烯、聚氯乙烯)、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚硫化物、聚醚酮、環氧樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯、聚硅氧垸或所述聚合物的單體的共聚物的二價基團,例如乙烯/a-烯烴共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的二價基團。共聚物應被理解成指至少2種不同單體的任何結構類型的基于上述聚合物的共聚物,如嵌段共聚物、統計共聚物或梯度共聚物。不同的聚合物鏈段,如嵌段共聚物中的各嵌段,可以按此方式通過二價有機連接基團進行連接。上面對于W和116限定的基團尤其適用作二價有機連接基團。少量親水性單體、低聚物或聚合物也可以聚合進基團R5中,只要保持基于R5的聚合物的總疏水性能即可。基礎聚合物的分子量范圍可以有很大變化,基本上沒有限制。限制主要取決于聚合物的可加工性。例如也可以通過加入適合的溶劑而加工高粘性的聚合物。本領域技術人員經常制備這些類型的聚合物,并記載在例如DE19958525Al中。經常使用聚合物的反應性a,co-端基,通過連接基團114和RM吏這些聚合物與甲硅烷基或基團W連接。例如當聚合物在位具有OH基團或NH2基團時,那么其可例如與硅烷的NCO、鹵化物、環氧乙烷、酸酐或酰鹵基團反應,或與基于基團W的分子反應或與基于連接基團R"和R5的連接分子的相應基團反應。R5優選是二價聚亞烷基二醇基團,特別是聚丙二醇基團,聚酯基團或聚四氫呋喃基團。如果通過乳液制備的粘合劑也意圖在非多孔基材上具有高的拉伸剪切強度,那么聚酯和聚四氫呋喃基團是特別優選的。針對長期穩定性,基于聚亞烷基二醇的式(I)的聚合物是優選的。本發明的乳液包括陰離子和/或非離子乳化劑。所用的乳化劑必須適于在水乳液中制備油。根據R6mppChemieLexikon(9&延伸和新編版,GeorgThiemeVerlagStuttgart,vol.3(1995),1812-1813頁),這些基本上是親水親脂平衡值(HLB值)為8~18的那些乳化劑。HLB值應被理解成是表面活性劑的水-或油-溶解度的量度。表面活性劑混合物或乳化劑混合物的HLB值可以從市售乳化劑的各組分綜合HLB值列表的總和值求得,可以在例如Fiedler,LexikonderHilfsstoffeftirPharmazie,KosmetikoderangrenzendeGebiete或在Kirk-Othmer(3)8,910-918中找到。在本發明中,乳化劑優選的HLB值為815。示例性的陰離子乳化劑是垸基硫酸鹽,特別是鏈長度約8~約18個碳原子的那些,在疏水性基團中含有約8~18個碳原子和1~約40環氧乙烷(EO)或環氧丙垸(PO)單元的烷基和烷芳基醚硫酸鹽,或它們的混合物,在分子的親水性部分中,磺酸鹽,特別是含有約S18個碳原子的垸基磺酸鹽,taurides,磺基琥珀酸與一元醇或含有4約15個碳原子的烷基酚的酯和半酯,其可以任選地用1~約40EO單元乙氧基化,羧酸的堿金屬鹽和銨鹽,例如含有約8~約32個碳原子的脂肪酸或樹脂酸的鹽或它們的混合物,磷酸的偏酯和它們的堿金屬和銨鹽。然而,在有機基團中含有約8約22個碳原子的烷基和垸芳基磷酸鹽、在垸基或垸芳基中含有約8~約22個碳原子和1約40EO單元的烷基醚-或烷芳基醚磷酸鹽可以用作陰離子乳化劑。垸基醚硫酸鹽的堿金屬鹽是優選的。特別優選的陰離子乳化劑是FES系列的Disponile(Cognis),例如32IS,993IS,77IS和61IS。陰離子乳化劑可以單獨使用,或以陰離子乳化劑的混合物使用,或以與非離子乳化劑的混合物使用。示例性的非離子乳化劑是聚乙烯醇,其例如仍具有約8~約20%的乙酸酯單元和聚合度約200~約5000,垸基聚二醇醚,優選具有約8~約40EO單元和含有約8~約20個碳原子的烷基的那些,烷基芳基聚二醇醚,優選具有約8~約40EO單元和在烷基或芳基中具有約8~約20個碳原子的那些,環氧乙烷/環氧丙垸(EO-PO)嵌段共聚物,優選具有約8~約40EO或PO單元的那些,含有約8~22個碳原子的垸基的烷基胺與環氧乙烷或環氧丙烷的加成物,含有約6~約32個碳原子的脂肪酸或樹脂酸,在試劑中含有直鏈或支鏈的、平均約8約24個碳原子的飽和或不飽和的烷基和具有約1~約10已糖-或戊糖單元的低聚糖苷基團的烷基聚糖苷或其兩種或多種的混合物,天然產物和其衍生物,如卵磷脂、羊毛脂、肌氨酸、纖維素、纖維素烷基醚和羧基烷基纖維素,其中每個烷基具有1~約4個碳原子,包括極性基團的線性有機(聚)硅氧烷,特別是含有達到約24個碳原子的垸氧基和達到約40EO-或PO基團的那些。垸氧基化的、特別是乙氧基化的脂肪醇是特別優選的非離子乳化劑。非離子乳化劑可以單獨使用,或以非離子乳化劑的混合物使用,或以與陰離子乳化劑的混合物使用。在本發明優選的實施方案中,使用下面的乳化劑堿金屬鹽,特別是C12/14-脂肪醇醚硫酸鹽的鈉鹽、烷基酚醚硫酸鹽、特別是它們的堿金屬鹽或NH4鹽、正十二烷基硫酸鈉、油酸磺酸二鉀鹽(C18)、正烷基(C10-C13)-苯磺酸鈉、2-乙基己基硫酸鈉、十二垸基硫酸銨(C8/14)、十二烷基硫酸鈉(C12/14)、十二烷基硫酸鈉(C12/16)、十二烷基硫酸鈉(C12/18)、十六烷基十八烷基硫酸鈉(C16/18)、油基十六垸基硫酸鈉(C16/18)、壬基苯酚乙氧基化物、辛基苯酚乙氧基化物、C12/14脂肪醇乙氧基化物、油基十六烷基乙氧基化物、C16/18-脂肪醇乙氧基化物、十六垸基十八垸基乙氧基化物、乙氧基化的三甘油酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐-20EO-單油酸酯、山梨糖醇酐-20EO-單硬脂酸酯、磺基琥珀酸單酯二鈉鹽、脂肪醇磺基琥珀酸酯二鈉鹽、二烷基磺基琥珀酸酯鈉鹽或磺基琥珀酰胺二鈉鹽或其兩種或多種的混合物。相似地,可以使用陰離子和非離子表面活性劑的混合物、混合的非離子表面活性劑、烷基芳基醚磷酸鹽和它們的酸酯、二羥基硬脂酸銨鹽、異二十烷醇、芳基聚二醇醚、甘油單硬脂酸酯。特別優選的非離子乳化劑是Disponile(Cognis)的A系列,例如3065和4065。使用非離子乳化劑或者一種陰離子乳化劑或多種陰離子乳化劑與一種非離子乳化劑或多種非離子乳化劑的混合物是特別優選的。在非離子乳化劑中,特別優選的基團可以由通式(III)代表<formula>seeoriginaldocumentpage16</formula>其中R1是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,R2和R"皮此獨立地是含有l-4個碳原子的直鏈或支鏈的垸基,116是二價有機連接基團;以及R7代表賦予通式(III)的化合物在水乳化劑中用作油的性能的基團。W優選代表衍生于HLB值為8~18,優選8~15的化合物的基團。Rj特別優選代表[環氧丙烷]n[環氧乙烷]m-RS基團,其中選擇n,m和R8使得相應胺H2N-[環氧丙烷]n[環氧乙烷k-RS的HLB值為8~15,和RS是脂肪族基團、羥基或氨基。用于制備通式(III)的乳化劑的式H2N-[環氧丙烷]n[環氧乙垸]m-R8的適合胺例如是HLB值為13的JeffaminM2070(Huntsman;n=10,m=31,R8=甲基)。由于在粘合劑、密封劑和涂布劑的固化反應中,這些乳化劑可以通過垸氧基的部分或完全水解而構建到固化網絡中,因而它們可被稱作反應性乳化劑。盡管可以使用其他體系,使用反應性乳化劑是優選的,特別是當使用基于聚酯和聚四氫呋喃的式(I)的聚合物時。按乳液的總重計,本發明乳液的乳化劑含量優選小于25wt.。/c),更優選小于20wt.%,特別優選小于15wt.%。在本發明優選的實施方案中,對于加入的通式(I)的聚合物涉及到這樣的聚合物的情況乳化劑部分可以為0,該情況下其中基團R7代表賦予通式(I)的聚合物在水乳液的水中形成油的性能的基團。式(I)中的w優選代表衍生于HLB值為S18,優選8~15的化合物的基團。式(I)中的^特別優選代表-[環氧丙烷u環氧乙垸]m-R8基團,其中選擇n,m和R8使得相應的胺H2N-[環氧丙烷;U環氧乙垸Ln-RS的HLB值為8~15,和R8是脂肪族基團、羥基或氨基。通常,包括具有這種w基團的聚合物的乳液表現出自乳化性能,并且大多數不需要額外的陰離子和/或非離子乳化劑。因此,本發明還提供通式(I)的a-甲硅垸基封端的聚合物<formula>seeoriginaldocumentpage17</formula>其中R1是含有14個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或垸氧基,R2和rm皮此獨立地是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,R4和R6彼此獨立地是二價有機連接基團,R5是疏水性二價聚合物骨架;以及R7代表通過在水乳液中形成油賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團。式(I)中的R7優選代表衍生于HLB值為8~18,優選8~15的化合物的基團。式(I)中的R7特別優選代表-[環氧丙垸]n[環氧乙垸]nrR8基團,其中選擇n,m和R8使得相應胺H2N-[環氧丙垸]n[環氧乙烷]nrR8的HLB值為8~15,和RS是脂肪族基團、羥基或氨基。在本發明特別優選的實施方案中,提供乳液及其中所包括的通式(i)的聚合物,其中E1代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,R2和R3皮此獨立地代表甲基或乙基,R4和R6彼此獨立地代表包括脲和/或氨基甲酸酯基團的二價連接基團,R5是二價聚四氫呋喃或聚酯基團,和R7代表-[環氧丙垸]n[環氧乙垸]m-R8基團,其中選擇n,m和R8使得相應胺H2N-[環氧丙烷L[環氧乙烷]m-RS的親水親脂平衡值為8~15,和R8是脂肪族基團、羥基或氨基。本發明的乳液的pH為2~11。優選地,為了不損壞基材,將pH調節到弱酸區310,優選4~9,更優選4~6。特別地,為制備包括反應性乳化劑的貯存穩定的自乳化聚合物和域體系,已證實pH47,更優選4~6是有利的。例如,通過使用常規緩沖物質可以穩定pH,并可以使用有機或無機酸和堿進行調節。除了必須有通式(I)的化合物和非離子和/或陰離子乳化劑之外,本發明的乳液還可以包括一種組分作為添加劑或多種組分作為添加劑,并還可以任選地使固體含量為4095wt.%,優選5095wt.。/。,特別優選7095或8095wt.%。這些包括例如填料、顏料、保護性膠體、pH調節劑例如有機和無機酸和堿、緩沖物質、粘合促進劑例如低分子量硅烷、增粘劑、催化劑、構膜劑、增塑劑、氧化還原穩定劑、UV穩定劑或粘度改性劑。因為所述的添加劑組合物可以極為不同,因此經常選擇對本發明乳液的穩定性沒有損害并且對于乳液的必須組分盡可能是惰性的那些。因此,本發明的乳液可以包括達到70wt.。/。,例如約30wt.。/。的填料。適合的填料例子是對硅烷為惰性的無機化合物、如二氧化鈦、白堊、石灰粉、沉淀的氧化硅、熱解的氧化硅、沸石、膨潤土、磨碎的礦物、玻璃珠、粉狀玻璃、玻璃纖維以及本領域技術人員已知的其他無機填料、以及有機填料,特別是短纖維或空心塑料珠。任選地,可以加入填料以賦予制劑觸變性,例如可溶脹的塑料,如PVC。在特定的實施方案中,還可以使用表面改性的填料。通常,所有有機和無機顏料都可以用作顏料,只要它們不會因與乳液的組分相互作用而使乳液不穩定。例如,可以使用細分解的氧化桂(Aerosils,如R202,Aeroxides,如T05或Sipernats,如S22)。聚乙烯醇(如Mowiols,例如5-88或4-88)、甲基纖維素和甲基纖維素衍生物(如Culminal)或聚乙烯吡咯烷酮和其與乙酸乙烯酯的共聚物(如Luviskols,例如VA64)可以例如用作保護性膠體。基本上,所有對本發明的乳液沒有不利影響的無機和有機酸和堿都是適合的pH調節劑。例如,碳酸氫鈉或氫氧化鈉都適用于調節至堿性pH(pH〉7),例如,使用鹽酸調節到酸性pH(p!K7)。在需要時,本發明的乳液包括pH調節劑,按總乳液計,其量達到約10wt.%,例如約1~約5wt.o/o或約0.01~約lwt.%0此外,可以使用常用緩沖液體系,例如磷酸鹽緩沖液或檸檬酸鹽緩沖液體系。適合的示例性粘合促進劑是分子量小于200的低分子量硅垸,其具有一個或多個硅烷基團。本發明的制劑可以包括達到約50wt.y。的常規增粘劑。示例性的增粘劑是樹脂、萜烯低聚物、氧雜茚/茚樹脂、脂肪族物、石油化學樹脂和改性的酚醛樹脂。在本發明中,例如烴樹脂是適合的,如通過聚合萜烯、主要是蒎烯,二戊烯或檸檬烯得到那些。通常,這些單體通過使用Friedel-Crafts催化劑引發而進行陽離子聚合。萜烯和其他單體例如苯乙烯、異戊二烯等的共聚物也被認為是萜烯樹脂。所述的樹脂例如被用作壓敏粘合劑和涂料的增粘劑。通過酚類與萜烯或松香的酸催化加成制造的萜烯-酚樹脂也是適合的。萜烯-酚樹脂可在大部分有機溶劑和油中溶解,并可以與其他樹脂、蠟和橡膠混溶。在本發明中,松香樹脂和其衍生物,例如其酯或醇,同樣適于用作添加劑。其他例子記載在WO93/23490中。此外,本發明的制劑可以包括達到約10wt.。/。的用于控制固化速率的催化劑。適合的示例性催化劑是有機金屬化合物,如鐵或錫化合物,特別是鐵或2-或4-價錫的1,3-二羰基化合物,特別是羧酸Sn(II)或二羧酸二烷基Sn(IV)或相應的二烷氧化物,例如二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二乙酸二辛基錫、馬來酸二丁基錫、辛酸錫(II)、苯酚錫(II)或2-或4-價錫的乙酰丙酮化物。適合的增塑劑的例子是酯,如松香酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸酯、乙酸酯、含有約8約44個碳原子的高級脂肪酸的酯、具有OH基團的脂肪酸或環氧化的脂肪酸的酯、脂肪酸酯和脂肪、乙醇酸酯、磷酸酯、鄰苯二甲酸酯、具有112個碳原子的直鏈或支鏈醇的酯、丙酸酯、癸二酸酯、磺酸酯、硫代丁酸酯、偏苯三酸酯、檸檬酸酯以及基于硝基纖維素的酯和聚乙酸乙烯酯、以及其兩種或多種的混合物。二官能的脂肪族二羧酸的不對稱酯是特別適合的,例如己二酸單辛基酯與2-乙基己醇的單辛基酯的酯化產物(Edeno1DOA,Henkel,Diisseldorf)。單官能的直鏈或支鏈的C4-16醇的純或混合醚或這種醇的兩種或多種不同醚的混合物,例如二辛基醚(以CetiolOE,由Henkel,Diisseldorf得到),也適于作為增塑劑。此外,還可以使用具有嵌段的端基的聚乙二醇或二氨基甲酸酯。此外,本發明的制劑可以包括達到約10wt.。/。,特別是達到約lwt.%的氧化還原穩定劑或抗氧化劑。本發明的制劑可以包括達到約5wt.。/。,例如約lwt.。/。的UV穩定劑。位阻胺光穩定劑(HALS)特別適于作為UV穩定劑。在本發明中,本發明的制劑可以包括具有硅烷基團并且在交聯或固化過程中附著到終產物上的UV穩定劑。產品Lowilite75和Lowilite77(GreatLakes,USA)是特別適合的。本發明也提供了制造本發明乳液的方法,其中首先制造通式(I)的一種聚合物或多種聚合物與一種陰離子和/或非離子乳化劑或多種陰離子和/或非離子乳化劑的混合物<formula>seeoriginaldocumentpage21</formula>其中R1是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,R2和W彼此獨立地是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,R和R6彼此獨立地是二價有機連接基團,R5是疏水性二價聚合物骨架;以及R7是CH2SiR1(0112)(0113),其中R1,112和113具有上述含義,或R7代表通過在水乳液中形成油賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團;所述乳化劑能夠在水乳液中形成油;及其中,對于RM戈表通過在水乳液中形成油賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團的情況,至少部分所述乳化劑被式(I)的聚合物代替。在接下來的步驟中,將水性乳液的組分加到該混合物中,其中將pH調節到211,優選3~10,更優選4~9,再更優選46或7,并且按乳液的總重計,固體含量調節到4095wt.。/。。按此方式,得到在水乳液中貯存穩定的油。在混合聚合物與乳化劑或乳化劑混合物過程中可以加入額外的非水性組分。重要的是,水性組分如水、緩沖液或水性pH調節劑僅在式m的聚合物已經與乳化劑共混后加入。在本發明中,"貯存穩定性"應被理解成指本發明乳液的如下性能其能夠在23。C的溫度下貯存至少1周、優選至少2周,不會分離,并且在貯存后,可以產生粘性結合,與在制備乳液后直接制造的粘性結合相比,拉伸剪切強度相當于未貯存下的拉伸剪切強度的至少20%。然而,本發明的乳液經常在明顯更高的溫度(40。C)下表現出明顯更長的貯存穩定性(在46月后不會分層)。通常,使用貯存幾周(例如2周)的乳液制造的粘性結合的拉伸剪切強度值是沒有貯存乳液得到的值的大于30%,大部分情況下大于50%。在另一方面,本發明涉及本發明的乳液用于制造粘合劑、密封劑、涂布劑和聚合物的用途或它們作為粘合劑、密封劑、涂布劑和聚合物的用途。特別地,這種包括本發明的自乳化a-甲硅烷基封端的聚合物和/或本發明的反應性乳化劑的乳液用于所述目的的應用是優選的。本發明的乳液適用于表面涂料、粘合劑和密封劑的領域中的多種應用。本發明的乳液特別適于例如作為接觸粘合劑、單組分粘合劑、雙組分粘合劑、結構粘合劑、噴射粘合劑、粘合棒、密封劑、特別是接縫密封化合物和用于表面密封。因此,本發明的主題也是本發明的乳液作為粘合劑、密封劑、表面涂布劑、填料化合物或用于制造模制品的用途。例如,本發明的乳液和本發明的自乳化a-甲硅烷基封端的聚合物適于作為塑料、金屬、鏡子、玻璃、陶瓷、礦物基、木材、皮革、織物、紙、紙板和橡膠的粘合劑,其中各材料可以自身粘合或彼此粘合。在本發明的實施方案中,本發明的乳液例如被配制成噴射粘合劑。為此,本發明的制劑和適合的推進劑一起并裝到適合的噴射罐中。在本發明的另一實施方案中,本發明的乳液被制成粘合棒。為此,將適合的增稠劑加到本發明的乳液中。適合的示例性增稠劑是Carbopol672(BFGoodrich),SoftisanGel(Contensio),Aerosil(Degussa),Sipernat(Degussa),RilanitHTextra(Henkel),Rilanitspez.micro.(Henkel),CutinaHR(Henkel),GENUVISCOcarrageenTPH-1(Hercules),KlucelMF(Hercules),Millithix925(Milliken),Rheolate204(Rheox),DisorbeneLC(Roquette),DisorbeneM(Roquette),PermutexRM4409(Stahl),Stockosorb(Stockhausen),FAVORPAC230(Stockhausen),T5066(Stockhausen),WackerHDKH2000(Wacker)和WackerHDKV15(Wacker)。此外,本發明的乳液和本發明的自乳化a-甲硅垸基封端的聚合物適于作為塑料、金屬、鏡子、玻璃、陶瓷、礦物基、木材、皮革、織物、紙、紙板和橡膠的粘合劑,其中各材料可以自身粘合或彼此粘合。例如,本發明的乳液和本發明的自乳化a-甲硅烷基封端的聚合物可以用作由塑料、金屬、鏡子、玻璃、陶瓷、礦物、木材、皮革、織物、紙、紙板和橡膠形成的表面的表面涂布劑。本發明的乳液和本發明的自乳化a-甲硅烷基封端的聚合物適用于制造任何形狀的模制品。本發明的乳液和本發明的自乳化a-甲硅垸基封端的聚合物的其他應用領域是用作塞子、孔填料或裂縫填料。本發明的其他主題包括使用本發明的乳液制造的粘合劑、表面涂布劑或密封劑。實施例制備聚合物A將1530gAcclaim二醇18200N(聚丙二醇,含有OH數5.5)在60。C和0.6mbar下除水30分鐘。然后,通入氮氣,并在氮氣沖洗下,加入0.3gTinstabBL277(-DBTL,二月桂酸二丁基錫),然后加入25.28gGeniosilXL42(異氰酸酯基甲基二甲氧基(甲基)硅垸)。然后混合物在80°C下攪拌,直到定量反應。在除去空氣條件下,向塑料筒加入仍是熱的聚合物A。80°C下的熔融粘度是4.0Pas(錐/板法,BrookfieldCAP2000粘度計,錐6,50rpm,25sec.)。制備聚合物B將650.40gPE(Liofol聚酯218)在60°C和1.2mbar下除水45分鐘。然后,通入氮氣,并在氮氣沖洗下,加入400gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4'-二異氰酸酯。60分鐘后,混合物冷卻到60℃。然后加入345,50gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅垸)。然后混合物在80。C下攪拌,直到定量反應。在除去空氣下,向塑料筒加入仍是熱的聚合物B。80℃下的熔融粘度是4.6Pas(錐/板法,BrookfieWCAP2000粘度計,錐6,50rpm,25sec.)。制備聚合物C在氬氣沖洗下,將409.14gPTHF650(聚四氫呋喃,含有OH數175,從BASF得至i」)在80℃和3mbar下除水60分鐘。然后在氬氣中冷卻到60℃。在氬氣沖洗下,加入319.07gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4'-二異氰酸酯)。混合物加熱到溫度75。C保持10分鐘。在放熱反應停止后,在75℃下繼續攪拌IIO分鐘。然后在氬氣中在70℃下加入275.60gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷)。然后混合物在80°C下攪拌,直到定量反應。將聚合物C填進筒中。80℃下的熔融粘度是3.4Pas(錐/板法,BrookfieldCAP2000粘度計,錐6,50rpm,25sec.)。制備聚合物D在氬氣沖洗下,將59.86gPTHF650(聚四氫呋喃,含有OH數179,從BASF得到)和24.69gPEG600(Clariant聚乙二醇600PU,含有OH數1S6)在80℃和3mbar下除水60分鐘。然后在氬氣中冷卻到58℃。在氬氣沖洗下,加入68.21gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4,-二異氰酸酯)。在放熱反應停止后,混合物在80℃的溫度下加熱80分鐘。然后在氬氣中在60°C下加入50.26gWackerSL449025(N-苯基氨基甲基二甲氧基(甲基)硅烷)和4.85gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅垸)。然后混合物在75。C下攪拌,直到定量反應。在氬氣中用聚合物D填充管。制備聚合物E將150gPE(Liofol聚酯218)和50gJeffaminM-2070(甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-2-丙基胺)在60。C和0.8mbar下除水30分鐘。然后,通入氮氣,并在氮氣沖洗下,加入98.05gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4'-二異氰酸酯)。60分鐘后,混合物冷卻到60。C。然后加入84.69gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅垸)。然后將混合物在80°C下攪拌1小時,直到定量反應。用仍是熱的聚合物E填充涂布的鋁管。80°C下的熔融粘度是2.7Pas(錐/板法,BrookfieldCAP2000粘度計,錐6,50rpm,25sec.)。制備聚合物F在氬氣沖洗下,將95.16gPTHF650(聚四氫呋喃,含有OH數174,從BASF得到)和30gJeffaminM-2070(甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-厶丙基胺,從Huntsman得到)在80°C和3mbar下除水60分鐘。然后在氬氣中冷卻到78。C。在氬氣沖洗下,加入77.57gLupranatMCI(二苯基甲烷-2,4'-二異氰酸酯)。在放熱反應停止后,混合物在80°C的溫度下加熱110分鐘。然后在氬氣中在70°C的溫度下加入66.97gGeniosilXL973(N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷)。在80。C下繼續攪拌,直到定量反應(約2小時)。在氬氣中用聚合物F填充管。80。C下的熔融粘度是1.6Pas(錐/板法,BrookfieldCAP2000粘度計,錐6,50rpm,25sec.)。制備(反應性)乳化劑I在氬氣毯下,在室溫下,稱量199.81gJeffaminM-2070(甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-2-丙基胺,10PO/31EO,從Huntsman得到)和16.26gGeniosilXL42(異氰酸酯基甲基二甲氧基(甲基)硅垸)。混合物在80°C的溫度下攪拌240分鐘。在氬氣中用產品I填充管。80。C下的熔融粘度是0.9Pas(錐/板法,BrookfieldCAP2000粘度計,錐6,50rpm,25sec.)。表l:通式(I)的聚合物<formula>seeoriginaldocumentpage26</formula><table>complextableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>Me:甲基;MeO:甲氧基Ph:苯基;oPh:鄰-亞苯基;pPh:對-亞苯基PPG:聚丙二醇基團;PE:聚酯基團;PTHF:聚四氫呋喃基團;PEG:聚乙二醇PO:環氧丙烷基團;EO:環氧乙烷基團本發明乳液的一般制備實施例利用Speedmixer(DAC150FVZ,Hausc固),在2000rpm下,用乳化劑(用量參見表2)和可能的額外的非水性添加劑(用量參見表2)使10g本發明的聚合物A,B,C或D均質化20秒。加入lg緩沖液,或在未使用緩沖液時加入水,繼續再攪拌20秒。分次加入余下的緩沖液和/或余下的水,經繼續攪拌每次20秒,從而形成均勻乳劑。根據添加劑類型,在開始或隨后可以加入任選包括的添加劑。因此,在加入水性組分之前,可以將非水性組分加到乳化的聚合物混合物中,而水性組分總是共混進初始制備的乳化劑-聚合物體系中。在自乳化聚合物E和F的情況下,過程如上,但根據需要不加入乳化劑。表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>complextableseeoriginalpage28</column></row><table>表2中的縮寫聚合物A,B,C,D,E和F:參見表1G:含有30環氧乙烷單元的脂肪醇(DisponilA3065,Cognis);H:十二垸基醚硫酸鈉(DisponilFES77,Cognis);I:甲氧基(聚氧乙烯/聚氧丙烯-2-丙基胺(JeffaminM2070,FirmaHuntsman)與異氰酸酯基甲基-二甲氧基-甲基-硅垸(GeniosilXL42,Wacker)的加成物;緩沖液A:磷酸二氫鉀/磷酸氫鈉(92:8,5wt.%,水中);緩沖液B:磷酸氫鈉(5wt.%,水中)/檸檬酸(10wt.%,水中)2.2:1;緩沖液C:磷酸二氫鉀/磷酸氫二鈉(l:1.5wt.%,水中);NaOH:氫氧化鈉(8wt.%);HC1:鹽酸(10wt.%);Kronos:二氧化鈦(Kro廳1001,Kro腦);K30:聚乙烯吡咯烷酮(K30,Fluka,40wt.°/0);Acusol:聚丙烯酸酯(Acusol801S,Rohm/Haas,2wt,°/0);Mowiol:聚乙烯醇(Mowiol4-98,Kuraray,10wt,%);GF91:N-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷(GF91,Wacker);HPU:聚氨酯-聚合物(HPUDSX1514,Cognis,40wt.o/o);DBTL:二月桂酸二丁基錫(TinstabBL277,Akzo);Dynasylan:硅氧烷低聚物(DynasylanHS2627,Degussa);nd:未測定*:比較例實施例1~48乳液的評價貯存穩定性在大氣暴露測試櫥中,將樣品在帶有氣密螺絲帽的玻璃容器中在23°C或40°C下C:存不同時間。貯存后,目測樣品的乳液穩定性。在沒有可見的相分離和任何明顯的流動性變化的情況下,乳液被認為是貯存穩定的。儲存時間按周或月計,在此期間乳液沒有發生相分離,示于表3。所述時間是最小時間。由于一部分乳液在提交本申請之前首先進行貯存測試,因此貯存時間例如"l周"僅指乳液在貯存1周后是穩定的。如果在特定時間后發生分離,那么示于表3。此外,在制備乳液后和在25。C下貯存1或2周后由乳液產生的粘性結合的拉伸剪切強度測定如下。拉伸剪切強度根據DIN53283和DIN53281,進行用于測定粘性結合的最終拉伸強度的拉伸剪切強度測定。為此,制備實櫸木的兩個試樣(25x100mm)。在一側上用測試乳液涂布待接合的表面(25x100mm),并用兩個布釘固定。將樣品在室溫下(25℃)貯存7天。然后用Zwick的拉伸測試機撕裂它們,型號萬用測試機(類型號144501,負荷力10kN),櫸木試樣重疊長度20mm,重疊寬度25mm,速率15mm/min。得到的拉伸剪切強度按N/mm2測在貯存乳液后產生的粘性結合的拉伸剪切強度與在制備乳液后立即產生的粘性結合的拉伸剪切強度之比以表4中的"初始值%"表示。80%的值指使用貯存后的乳液其拉伸剪切強度為直接使用的乳液的80%。表3-貯存穩定性/最小貯存時間<table><row><column>23℃下的最小忙存時間</column><column>乳液的實施例號</column></row><row><column>>4月</column><column>1-5,9,17,20,45</column></row><row><column>>4月</column><column>6-8,18,24,27,30,34-38</column></row><row><column>>4月</column><column>10-12,16,21,22,31,33,39,40</column></row><row><column>〉4月</column><column>13-15,19,28,41,42,43,48</column></row><row><column>〉4月</column><column>46</column></row><row><column>2周后斷裂</column><column>25*,26*(制劑號)</column></row><row><column>1天后斷裂</column><column>23*(未加入乳化劑)</column></row><row><column>3月</column><column>32,43,47</column></row><row><column>2月</column><column>29</column></row><row><column>1月</column><column>44</column></row><row><column>40℃下的最小貯存時間</column><column>乳液的實施例號</column></row><row><column>>4月</column><column>2,3</column></row><row><column>>4月</column><column>1,4,5</column></row><row><column>>4月</column><column>27,45</column></row><row><column>>4月</column><column>37-39</column></row><row><column>>4月</column><column>30,34,35</column></row><row><column>〉4月</column><column>40-42,48</column></row><row><column>l月</column><column>32</column></row><row><column>5月</column><column>33</column></row><table>表4與未貯存的乳液的粘性結合相比,拉伸剪切強度的百分比<table><row><column>實施例號的乳液</column><column>貯存乳液的粘性結合的拉伸剪切強度</column></row><row><column></column><column>1周貯存</column><column>2周貯存</column></row><row><column>27</column><column>55.6</column><column>66.7</column></row><row><column>28</column><column>nd</column><column>27.3</column></row><row><column>29</column><column>nd</column><column>75.8</column></row><row><column>30</column><column>58.1</column><column>nd</column></row><row><column>31</column><column>nd</column><column>45.0</column></row><row><column>32</column><column>72.5</column><column>nd</column></row><row><column>33</column><column>nd</column><column>107.5</column></row><row><column>34</column><column>19.1</column><column>nd</column></row><row><column>36</column><column>65.4</column><column>63.5</column></row><row><column>37</column><column>57.7</column><column>55.8</column></row><row><column>38</column><column>51.1</column><column>nd</column></row><row><column>39</column><column>85.7</column><column>76.8</column></row><row><column>40</column><column>nd</column><column>68.9</column></row><row><column>41</column><column>73.5</column><column>63.3</column></row><row><column>42</column><column>62.1</column><column>60.6</column></row><row><column>43</column><column>nd</column><column>70.3</column></row><row><column>44</column><column>nd</column><column>56.6</column></row><row><column>45</column><column>25,0</column><column>25.0</column></row><row><column>46</column><column>88.1</column><column>nd</column></row><row><column>47</column><column>96.7</column><column>87.0</column></row><row><column>48</column><column>87.5</column><column>80.0</column></row><row><column></column><column></column><column></column></row><table>nd:未測定權利要求1.通式(I)的一種聚合物或多種聚合物的貯存穩定的水性乳液id="icf0001"file="S2006800162635C00011.gif"wi="85"he="33"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,R2和R3彼此獨立地是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,R4和R6彼此獨立地是二價有機連接基團,R5是疏水性二價聚合物基團;以及R7是CH2SiR1(OR2)(OR3)基團,其中R1,R2和R3具有上述含義,或R7代表通過在水乳液中形成油而賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團,其中所述乳液的pH為2~11和按所述乳液的總重計固體含量為40~95wt.%,并且所述乳液包括一種陰離子和/或非離子乳化劑或多種陰離子和/或非離子乳化劑,其能夠在水乳液中形成油;及其中,對于R7代表通過在水乳液中形成油而賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團的情況,至少部分所述乳化劑被式(I)的聚合物代替,其中通過使所述乳液的水性部分與乳化劑和通式(I)的聚合物的混合物相混合,得到所述乳液。2.如權利要求l所述的乳液,其中所述陰離子和/或非離子乳化劑或它們的混合物的HLB值為8~18,優選8~15。3.如權利要求1或2所述的乳液,其中R7代表-[環氧丙烷U環氧乙垸k-R8基團,其中選擇n,m和RM吏得相應胺H2N-[環氧丙垸]n[環氧乙烷k-R8的親水親脂平衡值為8~15,和RS是脂肪族基團、羥基或氨基。4.如權利要求1~3的一項或多項所述的乳液,其中W代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,RS和RS彼此獨立地代表甲基或乙基。5.如權利要求1~4的一項或多項所述的乳液,其中R"和rS彼此獨立地代表包括脲-和/或氨基甲酸酯基團的二價連接基團。6.如權利要求1~5的一項或多項所述的乳液,其中R"和116代表基團-NR9-(CO)-R1、其中基團R"連接到R5,禾口R"戈表氫、含有16個碳原子的直鏈或支鏈的垸基、含有46個碳原子的環烷基或含有510個碳原子的芳基;以及R"代表單鍵或基團-NRU-R1、,其中基團RU連接到R5,禾口R"代表氫、含有16個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有4~6個碳原子的環烷基或含有510個碳原子的芳基;以及Ri2代表基團-R"-(NH》-(CO)-,其中r-0或l,其中R"代表含有6~11個碳原子的烷基芳基、含有6~11個碳原子的芳垸基,或含有5~10個碳原子的芳基,其中CO基團連接到R5。7.如權利要求1~6的一項或多項所述的乳液,其中RS代表聚丙二醇、聚四氫呋喃、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚己內酰胺、聚已內酯、聚丁二烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚硫化物、聚醚酮、環氧樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯、聚硅氧烷或所述聚合物的單體的共聚物的二價基團。8.如權利要求17的一項或多項所述的乳液,其中所述乳化劑選自陰離子和非離子乳化劑和選自(m)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中W是含有14個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或垸氧基,W和RM皮此獨立地是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,116是二價有機連接基團;以及R7代表賦予通式(III)的化合物在水乳化劑中在水中用作油的性能的基團。9.如權利要求8所述的乳液,其中W代表-[環氧丙烷]n[環氧乙烷k-R8,其中選擇n,m和R8使得相應胺H2N-[環氧丙垸]n[環氧乙烷]m-R8的親水親脂平衡值為8~15,和R8是脂肪族基團、羥基或氨基。10.如權利要求1~9的一項或多項所述的乳液,其中按所述乳液的總重計,所述乳化劑含量小于25wt.。/。,優選小于20wt.。/。,特別優選小于15wt.°/。。11.如權利要求1~10的一項或多項所述的乳液,其中Ri代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基,和W和rM皮此獨立地代表甲基或乙基,R4和R6彼此獨立地代表包括脲-和/或氨基甲酸酯基團的二價連接基團,rs是二價聚四氫呋喃-或聚酯基團;以及Rj代表基團-[環氧丙烷]n[環氧乙烷k-R8,其中選擇n,m和r8使得相應胺H2N-[環氧丙垸]n[環氧乙垸k-RS的親水親脂平衡值為8~15,和R8是脂肪族基團、羥基或氨基。12.如權利要求ll所述的乳液,其中W和Re彼此獨立地代表式(II)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中通過氨基甲酸酯基團連接到R5,和R"代表氫、含有16個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、含有46個碳原子的環烷基或含有5~10個碳原子的芳基。13.如權利要求112的一項或多項所述的乳液,其中所述乳液的pH為310,優選4~9,特別優選4~7,更特別優選4-6。14.如權利要求1~13的一項或多項所述的乳液,其中除了式(I)的聚合物之外,其中R代表通過在水乳液中形成油而賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團,不包括其他乳化劑。15.如權利要求1~13的一項或多項所述的乳液,包括陰離子和非離子乳化劑的混合物。16.如權利要求8或9之一所述的乳液,其中疏水性二價聚合物基團RS是聚酯基團或聚四氫呋喃基團。17.如權利要求1~16的一項或多項所述的乳液,還包括一種或多種選自以下的組分填料、顏料、保護性膠體、pH調節劑、緩沖物質、粘合促迸劑、增粘劑、催化劑、構膜劑、增塑劑、氧化還原穩定劑、UV穩定劑或粘度改進劑。18.—種制造如權利要求117—項或多項所述的乳液的方法,其中制造通式(I)的一種聚合物或多種聚合物與一種陰離子和/或非離子乳化劑或多種陰離子和/或非離子乳化劑的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R/是含有14個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,W和RS彼此獨立地是含有l-4個碳原子的直鏈或支鏈的垸基,W和RM皮此獨立地是二價有機連接基團,RS是疏水性二價聚合物基團;以及R7是CH2SiR乂OR2)(OR3)基團,其中R1,112和113具有上述含義,或RM戈表通過在水乳液中形成油而賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團,所述乳化劑能夠在水乳液中形成油;及其中,對于W代表通過在水乳液中形成油而賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團的情況,至少部分所述乳化劑被式(I)的聚合物代替,以及將所述水性乳液組分加到所述混合物中,其中將pH調節到2~11,并且按所述乳液的總重計,固體含量調節到40~95wt.%。19.如權利要求1~17—項或多項所述的乳液或通過權利要求18所述的方法得到的乳液用于制造粘合劑、密封化合物、表面涂料和聚合物成型化合物或作為粘合劑、密封化合物、表面涂料和聚合物成型化合物的用途。20.通式(I)的a-甲硅烷基封端的聚合物R20—Si~\R30R4—R5其中W是含有14個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,112和RM皮此獨立地是含有14個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,W和RM皮此獨立地是二價有機連接基團,RS是疏水性二價聚合物骨架;以及RM戈表通過在水乳液中形成油而賦予通式(I)的聚合物在水中的自乳化性能的基團。21.如權利要求20所述的a-甲硅烷基封端的聚合物,其中RM戈表衍生自HLB值為818的化合物的基團。22.如權利要求21所述的ce-甲硅烷基封端的聚合物,其中R代表基團-[環氧丙垸]n[環氧乙烷]:n-R8,其中選擇n,Hl和R8使得相應胺H2N-[環氧丙垸]n[環氧乙烷]m-R8的HLB值為8~15,和R8是脂肪族基團、羥基或氨基。23.如權利要求20~22—項多項所述的a-甲硅垸基封端的聚合物作為粘合劑、密封化合物、表面涂料組合物或聚合物成型化合物中的自乳化聚合物的用途。24.通式(III)的a-甲硅垸基封端的聚氧亞烷基衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Ri是含有14個碳原子的直鏈或支鏈的垸基或垸氧基,W和RM皮此獨立地是含有14個碳原子的直鏈或支鏈的垸基,W是二價有機連接基團;以及R7代表賦予通式(III)的化合物在水乳化劑中在水中用作油的性能的基團。25.如權利要求24所述的a-甲硅垸基封端的聚氧亞烷基衍生物,其中W代表衍生于HLB值為8~15的化合物的基團。26.如權利要求25所述的a-甲硅垸基封端的聚氧亞垸基衍生物,其中E7代表基團-[環氧丙烷]n[環氧乙垸]nrR8,其中選擇n,m和R8使得相應胺h2n-[環氧丙烷]n[環氧乙烷k-r8的HLB值為8~15,和R8是脂肪族基團、羥基或氨基。27.如權利要求24~26的一項多項所述的a-甲硅烷基封端的聚氧亞烷基衍生物作為粘合劑中的反應性乳化劑、密封化合物、表面涂料組合物或聚合物成型化合物的用途。28.包括如權利要求1~17所述的一種乳液或多種乳液和/或包括如權利要求20-22所述的一種a-甲硅烷基封端的聚合物或多種a-甲硅烷基封端的聚合物和/或包括如權利要求24~26所述的一種a-甲硅烷基封端的聚氧亞烷基衍生物或多種a-甲硅烷基封端的聚氧亞烷基衍生物的粘合劑、密封化合物、表面涂料組合物或聚合物成型化合物。全文摘要本發明涉及一種貯存穩定的并由通式(I)的一種或多種聚合物構成的水性乳液。在該通式中R<sup>1</sup>是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>彼此獨立地是含有1~4個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,R<sup>4</sup>和R<sup>6</sup>彼此獨立地是二價有機連接基團,R<sup>5</sup>是疏水性二價聚合物基團;以及R<sup>7</sup>是CH<sub>2</sub>SiR<sup>1</sup>(OR<sup>2</sup>)(OR<sup>3</sup>)基團,其中R<sup>1</sup>,R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>具有上述含義,或R<sup>7</sup>代表通過在水乳液中形成油而賦予通式(I)的聚合物在水中的乳化性能的基團。根據本發明乳液的pH為2~11和按乳液的總重計固體含量為40~95wt.%,并且乳液包括一種或多種陰離子和/或非離子乳化劑,其能夠在水乳液中形成油;如果R<sup>7</sup>代表通過在水乳液中形成油-水乳液而使得通式(I)的聚合物在水中乳化的基團,至少部分乳化劑被式(I)的聚合物代替,其中通過使乳液的水性部分與乳化劑和通式(I)的聚合物的混合物相混合,得到乳液。本發明還涉及制造所述乳液的方法以及乳液作為粘合劑、填縫化合物、表面涂料和聚合物成型化合物的用途。文檔編號C08G18/28GK101175784SQ200680016263公開日2008年5月7日申請日期2006年5月10日優先權日2005年5月13日發明者埃里克·哈特默爾,塔瑪拉·施米特,安德烈亞斯·費倫茨,托馬斯·巴雄,洛塔爾·安格爾,維爾納·于特納,達妮埃拉·巴特爾特申請人:漢高兩合股份公司
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