含有產生低voc的硅烷交聯劑的交聯聚合物的生產方法及由此得到的交聯聚合物的制作方法

專利名稱：：含有產生低voc的硅烷交聯劑的交聯聚合物的生產方法及由此得到的交聯聚合物的制作方法含有產生低VOC的硅垸交聯劑的交聯聚合物的生產方法及由此得到的交聯聚合物相關申請的交叉引用本發明要求在2005年2月8日遞交的序列號為60/651,112的美國臨時申請的優先權，其內容引入本文以供參考。發明背景當使用垸氧基官能性硅烷用于聚合物的交聯，尤其是用于生產管道、泡沫、電線和電纜及可熱收縮管時，硅烷的水解可導致醇的釋放。這種醇通常是甲醇或乙醇，可能會造成環境、健康和安全方面的問題。由于揮發性有機化合物(VOCs)的排放控制越來越嚴，配料人員和管道、泡沫、管材、電線及電纜的生產者多次被迫減產、安裝回收或治理設備，或者使用特種工程控制裝置，從而滿足新的、更嚴格的排放限制要求，以及減少爆炸或燃燒性的危險。以飲用水管的生產者為例，他們正面臨著越來越大的對制件管道中的容許甲醇含量的限制。這些生產者需要一個更為劃算的方式從其使用常規硅烷的工藝中降低VOCs的駐留和排放。硅烷一般用作交聯劑，用于生產PEX-b管道(硅烷交聯的聚乙烯)、電線涂料、低壓和中壓電纜的絕緣套管、絕緣用泡沫、以及諸如管材的可熱收縮產品。硅垸通常是與過氧化物聯合使用，過氧化物用于實現將硅垸接枝到與之交聯的聚合物上。還可以包括其它添加劑，如抗氧化劑、金屬鈍化劑、縮合催化劑，等等。最常釆用的硅垸是乙烯基官能性硅烷，其中乙烯基三甲氧基硅烷應用最廣泛。生產交聯的聚合物涉及將硅烷接枝到聚合物上及硅烷的水解和縮合，從而提供交聯的聚合物。接枝反應通常在單螺桿擠出機中進行，而水解/縮合反應可以在多種條件下完成，包括在環境條件下暴露于水分中、借助接枝樹脂的浸沒暴露于熱水中、或暴露于蒸汽中。例如，在飲用水管道的生產中，熱水穿過擠出的管道而循環，從而完成交聯。較長時間的熱水循環也有助于去除在交聯期間產生的副產物甲醇。有必要使水通過管道而循環，直到甲醇水平降低到容許限度以下。聚合物的硅垸交聯可以導致在耐化學性、耐磨性、耐高溫變形性、濕態與干態電性能、抗劃性、拉伸強度、抗彎強度、蠕變、應力破裂性能、記憶效應、沖擊強度、抗老化、低滲出現象和其它機械性能方面的許多改進。發明概述本發明提供使聚合物交聯的方法，其包括a)在基本無水的條件下將硅烷引入到待交聯的熱塑性聚合物結構內，所述硅垸的可水解位置在水解時產生的揮發性有機化合物的量，比每摩爾具有相同數目的、都是可水解性垸氧基的可水解位置的硅垸水解所產生的揮發性有機化合物的量降低，禾口，b)任選地在水解/縮合催化劑的存在下，通過將聚合物暴露在水解/縮合條件下使聚合物交聯。本發明還包括由前述的交聯方法得到的交聯聚合物及由此制作的#口廣叩o在本發明方法中使用的硅垸實現交聯的方式類似于以前用于使聚合物交聯的硅烷，但優點是不產生大量的VOCs，因此帶來了工作環境方面考慮的健康和安全益處。此外，本發明中使用的硅烷降低了對回收和治理設備以及使用特種工程控制裝置以滿足新的、更嚴格的排放限制要求及減少爆炸、燃燒性和健康危險的需求。因此，與利用產生VOC的硅烷的已知聚合物交聯方法相比，使用本發明方法中的硅垸還可產生顯著的經濟效益。本文中的"揮發性有機化合物"(VOC)應理解為適用于及指代這樣的基本上純的有機化合物，其按照美國的EPA(美國環保總署)方法24為揮發性的，或不符合歐洲內部各國制定的關于蒸汽壓或沸點的具體標準，或者在2004/42/EC歐盟指令中列舉為VOCs。這種VOCs的具體例子包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙酰氧基硅烷，等等。參考下面的描述及所附的權利要求來看，本發明的各種其它特征、方面及優點將更加顯而易見。附圖簡述圖1為例示實施例23-30和比較例11-14的凝膠百分比含量的圖示。圖2為例示實施例23-30和比較例11-14的斷裂(break)時的拉伸應力的圖示。圖3為例示實施例23-30和比較例11-14的斷裂時的伸長率百分比的圖示。圖4為例示實施例23-30和比較例11-14的斷裂時的模量的圖示。發明詳述提供一種使聚合物交聯的方法，其包括a)在基本無水的條件下將硅烷引入到待交聯的熱塑性聚合物結構內，所述硅烷的可水解位置在水解時產生的揮發性有機化合物的量，比具有相同數目的都是可水解性烷氧基的可水解位置的硅烷水解所產生的揮發性有機化合物的量降低；和，b)任選地在水解/縮合催化劑的存在下，通過將聚合物暴露在硅垸水解的條件下使聚合物交聯。待交聯的熱塑性聚合物可以基于乙烯基、烯烴、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等、單體或此種單體的組合。術語"低級烯烴"和"低級垸基"的意思，在第一方案中為具有2-20個碳原子的碳鏈，在第二方案中為具有2-10個碳原子的碳鏈，在第三方案中為具有2-8個碳原子的碳鏈。待交聯的聚合物可以為均聚物，如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯，等等，或者為共聚物，如衍生自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯等中的兩種或多種的那些。根據另一實施方案，待交聯的聚合物為選自以下的至少一種共聚物(i)乙烯與一種或多種其它烯鍵式不飽和單體共聚，所述其他烯鍵式不飽和單體例如為3-10個碳原子的d-烯烴、烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和羧酸酯和烯鍵式不飽和二羧酸酐，(ii)基于烯烴的橡膠，如乙丙橡膠(EP)、乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠和丁苯橡膠(SBR)和(iii)離子鍵樹脂，例如任何在美國專利4,303,573中公開的那些，上述專利的全部內容引入到本文以供參考。可共聚的不飽和羧酸及其酸酐包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、馬來酸酐，等等。可共聚的烯鍵式不飽和羧酸酯包括醋酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯。具體的共聚物包括乙烯-丙烯、乙烯-丁烯、乙烯-己烯、乙烯-辛烯、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯二烯彈性體、苯乙烯-丁二烯等的共聚物。根據另一個實施方案，待交聯的聚合物可以為兩種或更多種此類聚合物的共混物。因此，例如可以將聚乙烯和任何與之相容的聚合物共混，如聚丙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、醋酸乙烯酯/乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物和氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。根據另一個實施方案，聚合物可以為包括至少一種聚烯烴彈性體組分和至少一種結晶組分的聚合物共混物。共混物中的聚烯烴彈性體組分可以為乙烯與a-烯烴的共聚物或者為乙烯、a-烯烴和二烯的三元共聚物。如果是前者的話，則優選的是所使用的共聚物包含約35至約95重量百分比(wtM)的乙烯和約5至約65wt。/。的至少一種a-烯烴共聚單體。根據另一實施方案，共聚物包含25至65wt。/。的至少一種a-烯烴共聚單體。根據ASTMD-2238的方法B采用紅外光譜法測定共聚單體含量。通常情況下，基本上線性的乙烯聚合物為乙烯與3至約20個碳原子的a-烯烴(例如丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、苯乙烯等)的共聚物，根據另一實施方案為與3至IO個碳原子的a-烯烴的共聚物，根據再另一實施方案為乙烯與1-辛烯的共聚物。乙烯/a-烯烴共聚物可以是不均勻支化或均勻支化的。這些不均勻支化的共聚物，即聚乙烯，可以分成兩大類，一類是在高溫高壓下用自由基發生劑制備的，一類是在高溫和相對較低的壓力下用配位催化劑制備的。前者一般被稱為低密度聚乙烯(LDPE)，其特征為從聚合物骨架上側掛(pendant)的聚合的單體單元的支鏈。根據本發明的實施方案，彈性體組分為密度低于約0.885g/cc的LDPE。通過使用配位催化劑如Ziegler或Phillips催化劑制備的乙烯聚合物及共聚物通常被稱為線性聚合物，因為其相當程度地缺乏從骨架上側掛的聚合的單體單元的支鏈。高密度聚乙烯(HDPE)的密度一般為約0.941至約0.965g/cc，通常為乙烯的均聚物，相對于乙烯與a-烯烴的各種線性共聚物來說，其包含的支鏈相對較少。HDPE是眾所周知的，可以購得商用的各個級別，雖然在本發明中其不適用于作為聚烯烴彈性體(因其密度相對較高)，但其適用于作為聚合物共混物的結晶聚烯烴組分。乙烯與3至12個碳原子、優選4至8個碳原子的至少一種烯烴的線性共聚物也是眾所周知的，可以商購獲得，且適用于本發明中。本領域中熟知的是，線性乙烯/a-烯烴共聚物的密度是a-烯烴的長度以及相對于乙烯量而言這種單體在共聚物中的含量的函數，a-烯烴的長度越大，a-烯烴的存在量越多，則共聚物的密度就越低。線性低密度聚乙烯(LLDPE)通常為乙烯與3至12個碳原子或4至8個碳原子的a-烯烴(例如，l-丁烯、l-己烯、l-辛烯等)的共聚物，且具有的a-烯烴含量足以將共聚物的密度降低至LDPE的密度。當共聚物包含還要更多的a-烯烴時，密度將降到約0.91g/cc以下，這些共聚物被稱為超低密度聚乙烯(ULDPE)或極低密度聚乙烯(VLDPE)。這些線性聚合物的密度范圍一般為約0.87至0.91g/cc。可以用于本發明的均勻支化的聚乙烯也分為兩大類，即線性均勻支化的和基本上線性均勻支化的。兩者都是已知的。前者及其制備方法描述在授予Elston的美國專利3,645,992中，后者及其制備方法全面描述在美國專利5,272,236、5,278,272和5，380,S10中，均引入本文以供參考。前者的例子為三井的Tafmer⑧聚合物和Exxon的Exact⑧聚合物，后者的例子為通過陶氏化學公司(DowChemicalCompany)的Insite⑧工藝及催化劑技術制備的聚合物。此處采用的"基本上線性"表示本體聚合物平均上被約0.01個長支鏈/1000個總碳(包括骨架和分支碳)至約3個長支鏈/1000個總碳、優選約0.01個長支鏈/1000個總碳至約1個長支鏈/1000個總碳，更優選約0.05個長支鏈/1000個總碳至約1個長支鏈/1000個總碳、尤其是約0.3個長支鏈/1000個總碳至約1個長支鏈/1000個總碳所取代。"長支鏈"或"長鏈分支"(LCB)表示比共聚單體中的碳數目少至少一個(l)碳的鏈長，而"短支鏈"或"短鏈分支"(SCB)表示比共聚單體中的碳數目少兩個(2)的鏈長。例如，乙烯/l-辛烯基本上線性的聚合物具有帶至少七個(7)碳長的長支鏈的骨架，但其還具有僅六個(6)碳長的短支鏈，而乙烯/l-己烯基本上線性的聚合物具有至少五個(5)碳長的長支鏈，但短支鏈僅四個(4)碳長。通過采用"C核磁共振(NMR)譜可以使LCB區別于SCB，在有限的范圍里，例如對于乙烯均聚物而言，可以采用Randall的方法(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),p.285-297)使之量化。但實際問題是，目前的。CNMR譜不能確定超過約六個(6)碳原子的長支鏈的長度，因此，這一分析技術無法將七個(7)與七十個(70)碳分支區分開來。LCB的長度可以與聚合物骨架的長度大致相同。美國專利4,500,648教導到，LCB頻率可以用方程式LCB=b/Mw表示，其中b為每個分子的LCB重均數，Mw為重均分子量。分子量平均值和LCB特性是通過凝膠滲透色譜(GPC)和特性粘度方法確定的。乙烯共聚物的SCB的一種量度是其SCBDI(短鏈支化分布指數)，也稱作CDBI(組成分布支化指數)，其定義為具有共聚單體含量在總摩爾共聚單體含量中值的50%以內的聚合物分子的重量百分比。由本領域中已知的技術得到的數據很容易計算出聚合物的SCBDI或CDBI，例如Wild等在JournalofPolymerScience,Poly.Phys.Ed"Vol.20，p.441(1982)中描述的或美國專利4,798,081中描述的升溫洗脫分級(TREF)技術，將其引入本文以供參考。適用于本發明的基本上線性的乙烯聚合物的SCBDI或CDBI通常大于約30%，在另一實施方案中大于約50%，又在另一實施方案中大于約80%，還在另一實施方案中大于約90%。"聚合物骨架"或只說"骨架"是指分立(discrete)的分子，"本體聚合物"或只說"聚合物"是指由聚合過程得到的產物，對于基本上線性的聚合物來說，該產物可以包括具有LCB的聚合物骨架和不具有LCB的聚合物骨架。因此，"本體聚合物"包括在聚合期間形成的全部骨架。對于基本上線性的聚合物來說，并非全部的骨架都具有LCB，但充分數量的骨架的確如此，從而本體聚合物的平均LCB含量能對熔體流變性能(即熔體破壞性能)產生積極的影響。這些被稱為"基本上線性的乙烯聚合物"的獨特聚合物是通過使用限定幾何構型的催化劑制備，其特征在于窄的分子量分布，如果是互聚物則特征在于窄的共聚單體分布。"互聚物"是指兩種或多種共聚單體的聚合物，例如共聚物、三元共聚物，等等，或換言之，由乙烯與至少一種其它共聚單體進行聚合制得的聚合物。這些基本上線性的乙烯聚合物的其它基本特征包括低殘余物含量(即在基本上線性的乙烯聚合物中，制備聚合物所使用的催化劑、未反應的共聚單體和在聚合過程期間生成的低分子量低聚物的濃度較低)，以及受控的分子結構，這在即使分子量分布相對于常規的烯烴聚合物來說較窄的情況下也能提供良好的可加工性能。這些基本上線性的乙烯聚合物所測定的熔體流動比I1Q/12(對于110為ASTMD-1238的條件190/10，對于12為條件190/2.16)大于或等于5.63，優選為6.5至15，更優選為7至10。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(MJM"由方程式所確定NVMn小于或等于(I,o/l2)-4.63，且介于約1.5至約2.5之間。對于基本上線性的乙烯聚合物來說，11()/12比體現長鏈分支的程度，即，11()/12越大，聚合物中長鏈分支越多。這些均勻支化、基本上線性的乙烯聚合物的獨特特性是其非常意想不到的流動性能，其中聚合物的11()/12值基本上不依賴于聚合物的多分散指數(M"Mn)。這與具有流變性能的常規線性均勻支化的聚乙烯樹脂(例如Elston在美國專利3,645,992中描述的那些)及常規線性非均勻支化的聚乙烯樹脂(例如，由自由基發生劑制備的那些，如低密度聚乙烯，或者由配位催化劑制備的那些，如線性低密度聚乙烯)形成了對比，值，必須也增加多分散指數。與具有約相同的12、MJMn和密度的線性烯烴聚合物相比，基本上線性的烯烴聚合物發生表面熔體破壞的臨界剪切速率至少高出50%。"約相同"是指相互間的值差在約十個(10)百分比以內。優選的測定熔體流動指數或簡稱熔體指數I2(ASTMD-1238,條件190/2.16(以前的條件E))為0.05g/10min至200g/10min，更優選為0.5至20g/10min。如在EPDM的例子中，0.05至200g/10min的熔體指數范圍大約相當于<1至70的門尼粘度(ML(l+4)，121°C)。根據本發明的另一實施方案，所使用的基本上線性的乙烯聚合物是均勻支化的，沒有任何可測量的高密度片段，即通過升溫洗脫分級(在美國專利5,089,321中描述的)測定為短鏈支化分布，或者以另一種方式陳述，這些聚合物不包含支化度小于或等于2個甲基/1000個碳的任何聚合物片段。采用二次加熱以1(TC/min的掃描速率掃描，這些基本上線性的乙烯聚合物還具有在-30'C與15(TC之間的單一差示掃描量熱(DSC)熔融峰。采用表觀剪應力對表觀剪切速率作圖，用以確定熔體破壞現象。根據Ramamurthy在JournalofRheology，30(2)，337-357(1986)中所述，在某一臨界流速以上時，觀察到的擠出物不規則性大致可分為兩大類表面熔體破壞和整體熔體破壞。表面熔體破壞發生于表觀穩態流條件下，詳細的變化范圍可以從失去鏡面光澤到出現更嚴重的"鯊魚皮"形式。在本發明中，表面熔體破壞的發生是以開始失去擠出物光澤為特征的，這時擠出物的表面粗糙度只能通過40倍或更大的放大倍率才可以被檢測到。與具有約相同的12、M"Mn和密度的線性乙烯聚合物相比，本發明基本上線性的乙烯聚合物發生表面熔體破壞的臨界剪切速率至少高出50%。整體熔體破壞發生于非穩態流條件下，詳細的變化范圍可以是從規則(粗糙與平滑交替、螺旋狀，等等)的扭曲至隨意的扭曲。可用共混物的聚烯烴彈性體組分包括三元共聚物(如乙烯/丙烯/二烯單體(EPDM))、四元共聚物，等等。這些彈性體的二烯單體組分包括共軛及非共軛二烯。非共軛二烯的例子包括脂族二烯，如1,4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、二甲基-l,5-己二烯、1，6-庚二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1，7-辛二烯、7-甲基-l，6-辛二烯、1,13-十四垸二烯、1,19-二十烷二烯，等等；環二烯，如1,4-環己二烯、雙環[2.2.1]庚-2，5-二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、雙環[2.2.2]辛-2，5-二烯、4-乙烯基環己-l-烯、雙環[2.2.2]辛-2，6-二烯、1，7,7-三甲基雙環[2.2.1]庚-2，5-二烯、二環戊二烯、甲基-四氫茚、5-烯丙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、1，5-環辛二烯，等等；芳族二烯，如1，4-二烯丙基苯、4-烯丙基-lH-茚；和三烯，如2，3-二亞異丙烯基-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-亞異丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,5-降冰片二烯、1,3,7-辛三烯、1，4,9-癸三烯，等等。根據另一實施方案，非共軛二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯。共軛二烯的例子包括丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1,3-丁二烯、1,2-二甲基-1,3-丁二烯、1，4-二甲基-1,3-丁二烯、l-乙基-l,3-丁二烯、2-苯基-l，3-丁二烯、1，3-己二烯、4-甲基-l，3-戊二烯、1，3-戊二烯(CH3CH=CH-CH=CH2;俗稱間戊二烯)、3-甲基-l,3-戊二烯、2,4-二甲基-l，3-戊二烯、3-乙基-l，3-戊二烯，等等。根據另一實施方案，共軛二烯為1，3-戊二烯。示例性三元共聚物包括乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯、乙烯A-辛烯/5-亞乙基-2-降冰片烯、乙烯/丙烯/l,3-戊二烯和乙烯/l-辛烯/l,3-戊二烯。示例性四元共聚物包括乙烯/丙烯/混合二烯，如乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯/間戊二烯。共混物的結晶聚烯烴聚合物組分具有的結晶度百分比為至少約40%，優選為至少約50%，更優選為至少約60%，優選與大于約l(KTC、更優選大于約12(TC的熔點相組合。結晶度百分比的確定是用由聚合物樣品的DSC確定的熔化熱除以該聚合物樣品的總熔化熱。優選的結晶聚烯烴包括高密度聚乙烯(如上所述)及聚丙烯。高密度均聚物(目卩100%結晶)聚乙烯的總熔化熱為292焦耳/克(J/g)，100%結晶聚丙烯的總熔化熱為209J/g。如果本發明共混物的結晶聚烯烴組分是聚丙烯的話，則其可以是均聚物或者是丙烯與高達20摩爾百分比的乙烯或具有多達約12個碳原子的至少一種a-烯烴的一種或多種共聚物。如果是共聚物，則其可以是無規、嵌段或接枝的，且其可以是全同立構或間同立構的。本發明的聚丙烯組分具有的典型熔體流速(在23(TC溫度下通過ASTMD-1238的步驟A條件E(對于12)及N(對于I1Q)確定的)在約0.1至約100g/10min之間，優選在約0.8至約30g/10min之間。共混物的組成可以有很大的變化，但通常聚烯烴彈性體:結晶聚合物的重量比為至少約70:30。根據另一實施方案，聚烯烴彈性體:結晶聚合物的重量比為至少約80:20。又根據另一實施方案，聚烯烴彈性體:結晶聚合物的重量比為至少約85:15。聚烯烴彈性體:結晶聚合物的重量比通常不超過約99:1。本發明中合適的硅烷包括具有如下通式的硅垸[Y[-G(-SiXuZbvZcw)s]r]n(式1)其中每個出現的G獨立地選自包括如下的一組基由垸基、烯基、芳基或芳垸基的一個或多個氫原子被取代所得到的多價基，或者為可以由去掉雜碳(heterocarbon)的一個或多個氫原子得到的分子部分，G含有約1至約30個碳原子；每個出現的X獨立地選自-C1、-Br、R'0-、R'C(:0)0-、R'R2ONO-、R'R^NO-或R^N-、-R1、-(OSiR'RZMOSiR'RZRS^n-CKR^CR^fOH,其中每個出現的R1、R2、R3、R1Q禾BR11獨立地為R;每個出現的Zb獨立地為(-0-)0.5和[-0(R^CR")fO-k5，其中每個出現的R"和R"獨立地為R;每個出現的ZC獨立地由-0(R"CRU)fO-給出，其中每個出現的111()和RH獨立地為R;每個出現的R獨立地選自包括如下的一組基氫；直鏈、環狀或支鏈烷基，且可以含有不飽和的烯基、芳基和芳烷基；或者為由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分；每個出現的R包含1至約20個碳原子；每個出現的下標f是l至約15的整數，每個出現的n是1至約100的整數，條件是當n大于1時，v大于0，且Zb的所有化合價均為硅原子鍵合，每個出現的下標u為0至約3的整數，每個出現的下標v是0至約3的整數，每個出現的下標w是0至約1的整數，條件是u+v+2w二3，每個出現的下標r是l至約6的整數，每個出現的下標t是0至約50的整數，每個出現的下標s是1至約6的整數；每個出現的Y是價態為r的有機官能基；構成環狀和橋聯的二垸氧基有機官能性硅垸組合物的至少一種環狀和橋聯的二垸氧基有機官能性硅烷含有至少一個出現的Zb或Z、本文中基團Y包括單價有機官能基(r—)、二價有機官能基(f2)、三價有機官能基(r-3)、四價有機官能基(r-4)以及本文中稱作多價有機官能基的更高價態的有機官能基。本文中的術語多價有機官能基應理解為包括單價、二價、三價及四價的有機官能基。根據本發明的另一實施方案，上述通式1中的Y為CH2=CH-、CHR二CH-或CR2=CH-。將通過參考示例性實施方案對本發明進行更具體的描述，但應指出，本發明并不僅限于下述的示例性實施方案。本發明的另一實施方案包括單價有機官能基，如巰基和諸如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基及乙酰氧基的酰氧基。本文中發明的另一實施方案包括單價環氧基，如縮水甘油醚基，-0-CH2-C2H30;環氧基環己基乙基，-CH2-CH2-C6H90;環氧基環己基，-C6H90;環氧基，-CR6(-CK)CR4R5。本文中發明的另一實施方案包括單價有機官能基如羥基，氨基甲酸酯基，-NR4C(=0)OR5;尿烷基，-OC(=0)NR4R5;硫代氨基甲酸酯基，-NR4C(=0)SR5;硫代尿烷基，-SC(=0)NR4R5;硫羰氨基甲酸酯基，-NR4C(=S)OR5;硫羰尿垸基，-OC(=S)NR4R5;二硫代氨基甲酸酯基，-NR4C(=S)SR5;和二硫代尿烷基，-SC(=S)NR4R5。本文中發明的另一實施方案包括單價有機官能基如馬來酰亞胺基；馬來酸酯基和取代的馬來酸酯基；富馬酸酯基和取代的富馬酸酯基；腈基，CN;糠檸酰亞胺基。本文中發明的另一實施方案包括單價有機官能基如氰酸酯基，-OCN;異氰酸酯基，-N=C=0;硫氰酸酯基，-SCN;異硫氰酸酯基，-N=C=S;和醚基，-OR4。本文中發明的另一實施方案包括單價有機官能基如氟基，-F;氯基，-C1;溴基，-Br;碘基，-I;和硫醚基-SR4。本文中發明的另一實施方案包括單價有機官能基如二硫基，-S-SR4;三硫基，-S-S-SR4;四硫基，-S-S-S-SR4;五硫基，-S-S-S-S-SR4;六硫基，-S-S-S-S-S-SR4;和多硫基-SJl4。本文中發明的另一實施方案包括單價有機官能基如黃原酸酯基，-SC(=S)OR4;三硫代碳酸酯基，-SC(=S)SR4;二硫代碳酸酯基，-SC(=0)SR4;脲基，NR4C(=0)NR5R6;硫羰脲基(還被稱作硫代脲基)，-NR4C(=S)NR5R6;酰胺基，R4C(=0)NR5-和-C(k))NRW硫羰酰胺基(還被稱作硫代酰胺基)，R4C(=S)NR4-;單價三聚氰胺基；和單價氰尿酸根合基。本文中發明的另一實施方案包括單價有機官能基如伯氨基，-NH2;仲氨基，-NHR4;和叔氨基，-nr4r5;單價二氨基，-NR4-L"-NR5r6;單價三氨基，-nr^lJC-nrsr6^和-nr4-l'-nr5-l2-nr6r7;和單價四氨基，-nr4-l'(-nr5r6)3，-NR4-L'-NR5-L2-NR6-L3-NR7R8和-NR4-L、N(-L2NR5r6)2;其中每個出現的L1、1^和1^獨立地選自上面對于G給出的結構的組；每個出現的R4、R5、R6、R7和RS獨立地由上面對于R列舉的結構之一給出；每個出現的下標x獨立地給出為1至10。本文中發明的另一實施方案包括二價有機官能基如環氧基，-(-)C(-0-)CR4R5禾口-CR5(-0-)CR4-。本文中發明的另一實施方案包括二價有機官能基如氨基甲酸酯基，-(-)NC(=0)OR5;尿垸基，-OC(=0)NR4-;硫代氨基甲酸酯基，-(-)NC(=0)SR5;硫代尿烷基，-SC(=0)NR4-;硫羰氨基甲酸酯基，-(-)NC(=S)OR5;硫羰尿垸基，-OC(=S)NR4-;二硫代氨基甲酸酯基，-(-)NC(=S)SR5;二硫代尿垸基，-SC(=S)NR4-;和醚基，-O-。本文中發明的另一實施方案包括二價有機官能基如馬來酸酯基和取代的馬來酸酯基；富馬酸酯基和取代的富馬酸酯基。本文中發明的另一實施方案包括硫醚，-S-;二硫基，-S-S-;三硫基，-S-S-S-;四硫基，-S-S-S-S-;五硫基，-S-S-S-S-S-;六硫基，-S-S-S-S-S-S-;和多硫基-Sx-。本文中發明的另一實施方案包括二價有機官能基如黃原酸酯基，-sc(=s)o-;三硫代碳酸酯基，-sc(=s)s-;二硫代碳酸酯基-sc(-o)s-;脲基，-(-)nc(=0)nr4r^B-nr4c(=0)nr5-;硫羰脲基，也稱作硫代脲基，-(-)NC(=S)NR4R5和-NR4C(=S)NR5-;酰胺基，R4C(=0)N(-)-和-C(=0)NR4-;硫羰酰胺基，也稱作硫酰胺基，R4C(=S)N(-)-;二價三聚氰胺基；二價氰尿酸根合基。本文中發明的另一實施方案包括二價有機官能基如仲氨基，-NH-;叔氨基，-NR4-;二價的二氨基，-(-)N-L"-NR4r5和-NRtl^-NR5-;二價的三氨基，(-)NR4)2-L'-NR5r6，-(-)N-L1-NR5-L2-NR6R7，-NI^-LJ-NC+I^-NRSR6和-NRtl^-NR^lANR6-;和二價的四氨基，-(ON-L^NRSR6^，(-nr4)2-l'-(nr5r6)2，-(on-l'-nr^l^-nrS-iAnrGr7，-NR4-L!-N(-)-l2-nr5-l3-nr6r7，-NR^L^-NRS-IAnO-LAnR6!^，-nr^l'-nrS-iAnf^-iAnr7-，-(-)n-l'-n(陽l2nr5r6)2和(-NR4L'-)2N-L2NR5R6;其中每個出現的L1、L2和L3獨立地選自上面對于G給出的結構的組；每個出現的R4、R5、116和117獨立地由上面對于R列舉的結構之一給出；每個出現的下標x獨立地給出為1至10。本文中發明的另一實施方案包括三價有機官能基如環氧基，-(-)C(-0-)CR4-。本文中發明的另一實施方案包括三價有機官能基如氨基甲酸酯基，-(-)NC(=0)0-;硫代氨基甲酸酯基，-(-)NC(=0)S-;硫羰氨基甲酸酯基，-(-)NC(=S)0-;和二硫代氨基甲酸酯基，-(-)NC(=S)S-。脲基，-(-)NC(=0)NR4-;硫羰脲基，也稱作硫代脲基，-(-)NC(=S)NR4-;酰胺基，-C(=0)N(-)-;硫羰酰胺基，也稱作硫代酰胺基，-C(=S)N(-)-;三價三聚氰胺基；和三價氰尿酸根合基。本文中發明的另一實施方案包括三價有機官能基如叔氨基，-N(-)-;三價的二氨基；-(XJN-lJ-NR4-;三價的三氨基，(-nr4)3-l1，(陽nr4)2-l、nr5-，-on-l'-no-i^-nrSr4,-NRtl^-NC+I^-NR5-和-(-)N-L1-NR4-L2-NR5-;和三價的四氨基，-(-)N-LLn(-)-L2-NR5-L3-NR3r4，-NRtL'-NO-lANCO-LS-NRSR4，-ON-L^-NRS-LAnO-IAnR3!^，-NRtLLNC+I^-nrs-lANR4-，-ON-I^-NC-I^NR^R^C-I^NRS-^nC-NRt'-hN;其中每個出現的L1、L2和L^獨立地選自上面對于G給出的結構的組；每個出現的R4、W和RM蟲立地由上面對于R列舉的結構之一給出。本文中發明的另一實施方案包括四價有機官能基如環氧基，-(-)c(-o-)c(-)-;本文中發明的另一實施方案包括四價有機官能基如脲基，-(-)NC(=0)N(-)-;硫羰脲基(也稱作硫代脲基)，-(-)NC(=s)N(-)-;和四價三聚氰胺基。本文中發明的另一實施方案包括四價有機官能基，四價的二氨基，-(-)N-L'-N(-)-;四價的三氨基，(-NR4)4-L1-、(-NR4)2-L匕N(-)-、-(-)N-L'-N(-)-L2-NR3-和-(-)N-L1-NR4-L2(-)-;和四價的四氨基，-ON-L'-NO-IAnC+iAnI^R3,-NRtL'-NO-lANO-LANR3-,-ON-l'-nr^i^-nrLiAno^ihon-l1-n(-l2nr3-)2;其中每個出現的L1、1^和1^獨立地選自上面對于G給出的結構的組；每個出現的R4和RS獨立地由上面對于R列舉的結構之一給出。本文中發明的另一實施方案包括多價的有機官能基，例如但不限于多價烴基；五價的三聚氰胺基，(-NR3)(-N-)2C3N3;六價的三聚氰胺基，(-n-)3c3n3;五價的三氨基，-(ON-I^-NG^lAN^)-;五價的四氨基，-(On-l'-ngvl^-nco-lAnr3-，-(^n-l'-nr^-l^-ngvlS-nc-)-禾口[—(-)n—l'-]2N-l2nr3-;和六價的四氨基，-on-l'-no-l^-no-iAnc-)-和[-(-)n-L'-]3N;其中每個出現的L1、！^和！^獨立地選自上面對于G給出的結構的組；每個出現的W獨立地由上面對于R列舉的結構之一給出。本文中的二醇、烴二醇和雙官能醇指的是由式2給出的任何結構wrvi10廣11'、—nwd，、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中f、r"和r"定義如上。按照式2給出的結構，這些結構代子被OH置換。本文中的二垸氧基和雙官能垸氧基指的是如本文中所定義的任何烴二醇，其中兩個OH基的氫原子已經去掉，得到了二價的基，結構由式3給出-O(R10CRu)fO-(式3)其中f、R"和R"定義如上。本文中的環狀二烷氧基指的是硅烷或基，其中的環化是通過每個都連接至共同的二價烴或雜碳基的兩個氧原子圍繞硅形成的，如在二醇中常見的那樣。本文中的環狀二垸氧基由ZMt表。本文中的橋聯二垸氧基指的是硅垸或基，其中兩個不同的硅原子每個都與一個氧原子鍵合，而后者又與本文中定義的共同的二價烴或雜碳基鍵合，如在二醇中常見的那樣。本文中的橋聯二烷氧基由Zb代表。本文中的環狀及橋聯指的是僅包括環狀沒有橋；僅包括橋沒有環和包括環與橋的的任意組合的硅烷或基。因此，環狀和橋聯的硅垸例如可能表示硅原子與環狀二垸氧基鍵合的硅垸、硅原子不與環狀二烷氧基鍵合而僅與橋聯的二烷氧基鍵合的硅烷、硅與橋聯二烷氧基的每一端和環狀二烷氧基的兩端鍵合的硅烷、硅原子根本不與二烷氧基鍵合的硅烷(只要相同的分子中至少一個其它的硅原子與至少一個環狀或橋聯二烷氧基鍵合)，等等。本文中的烴基二醇指的是在烴或雜碳結構上包含兩個OH基的二醇。術語"烴基二醇"是指這樣的情況，即兩個氧原子之間的骨架完全由碳原子、碳原子之間的碳-碳鍵和烷氧基端部周圍的兩個碳-氧鍵構成。結構中的雜碳以碳骨架的側基出現。式2給出的結構在本文中被認為是適當的二醇，在一些具體例子中，更常用到的術語是二元醇(glycol)，以與兩個OH基關聯的具體的烴或雜碳基團作為前綴。實例包括新戊二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。由式3給出結構的基在本文中被認為是適當的二烷氧基，以與兩個OH基關聯的具體的烴或雜碳基團作為前綴。因此，舉例來說，二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇在本文中分別相應于二垸氧基、亞新戊二氧基、1,3-丁二垸氧基和2-甲基-2,4-戊二烷氧基。本文中使用的環狀和橋聯的二烷氧基有機官能性硅垸相應地為亞烷二氧基硅烷，其中該硅垸衍生自二醇、通常認為是二元醇。此外，本文中使用的環狀和橋聯的有機官能性二垸氧基硅垸相應地稱作二烷氧基硅垸，其中硅烷衍生自二醇、通常認為是二醇。在本文中使用的標記(-0-)。.5和[-0(R"CRU)fO-k5分別是指硅氧烷基的一半Si-O-Si，和橋聯二烷氧基的一半。這些標記的使用與硅原子相關聯，在本文中分別用來表示氧原子的一半，即與具體的硅原子鍵合的一半，或表示二垸氧基的一半，即與具體的硅原子鍵合的一半。應該理解的是，氧原子或二烷氧基的另一半及其與硅的鍵合出現在所描述的總體分子結構中的某處其它位置。因此，(-0-)。.5硅氧垸基和[-0(R"CRU)fO-k5二烷氧基居于將兩個分開的硅原子保持在一起的化學鍵的中間，無論這兩個硅原子出現在分子間還是分子內。在[-0(R"CR")fO-]。.5的情況下，如果烴基(R"CR")f是不對稱的，則[-0(R^CR")fO-]。.5的任一端可以與為完成式1給出的結構所需的兩個硅原子中的任一個鍵合。本文中的烷基包括直鏈、支鏈和環狀烷基；烯基包括含有一個或多個碳-碳雙鍵的任何直鏈、支鏈或環狀烯基，這里的取代位置可以是碳-碳雙鍵或基團的其它位置。此外，炔基包括含有一個或多個碳-碳三鍵及任選還含有一個或多個碳-碳雙鍵的任何直鏈、支鏈或環狀炔基，這里的取代位置可以是碳-碳三鍵、碳-碳雙鍵或基團的其它位置。烷基的具體例子包括甲基、乙基、丙基、異丁基。烯基的具體例子包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、亞乙基降冰片垸、亞乙基降冰片基、亞乙基降冰片烯和亞乙基降冰片烯基。炔基的具體例子包括乙炔基、炔丙基和甲基乙炔基。本文中的芳基包括其中一個氫原子被去掉的任何芳族烴；芳烷基包括其中一個或多個氫原子被相同數目的同樣的和/或不同的芳基(如本文中定義的)取代基所取代的任何上述的烷基；烷芳基(arenyl)包括其中一個或多個氫原于被相同數目的同樣的和/或不同的烷基(如本文中定義的)取代基所取代的任何上述的芳基。芳基的具體例子包括苯基和萘基。芳烷基的具體例子包括芐基和苯乙基。烷芳基的具體例子包括甲苯基和二甲苯基。本文中的環烷基、環烯基和環炔基還包括二環、三環和更高元環結構以及用垸基、烯基和/或炔基進一步取代的上述環結構。代表性的例子包括降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、乙基環己基、乙基環己烯基、環己基環己基和環十二碳三烯基。本文中的術語雜碳指的是任何這樣的烴結構，其中碳-碳鍵骨架被與氮和/或氧原子的鍵合所中斷；或其中碳-碳鍵骨架被與含氮和/或氧的原子團的鍵合所中斷，例如氰尿酸酯(C3N303)。因此，雜碳包括但不限于支鏈、直鏈、環和/或多環脂族烴，任選含有借助于每個都與兩個單獨的碳原子鍵合的氧原子形成的醚官能基、每個都與三個單獨的碳原子鍵合的氮原子形成的叔胺官能基、三聚氰胺基和/或氰尿酸酯基；芳族烴；和用支鏈或直鏈烷基、烯基、炔基、芳基和/或芳烷基取代上述芳族烴的得到的衍生芳烴。G的代表性實例包括-(CH2)m-，其中m為l至12;二乙撐環己烷；1，2,4-三乙撐環己烷；二乙撐苯；苯撐；_(CH2)p-，其中p為1至20，代表在另一端的端部被進一步取代的末端直鏈垸基，例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH24tl-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-，以及它們的0-取代類似物，例如-CH2(CH2)qCH(CH3)-，這里q為零至17;-CH2CH2C(CH3)2CH2-;可以從甲代烯丙基氯衍生的結構，-CH2CH(CH3)CH2-;可以從二乙烯基苯衍生的任何結構，例如-CH2CH2(C6H4)CH2CH24B-CH2CH2(C6H4)CH(CH3)-，這里的標記C6H4表示二取代的苯環；可以從二丙烯基苯衍生的任何結構，例如-CH2CH(CH3)(C6H4)CH(CH3)CH2-，這里的標記C6H4表示二取代的苯猛.hw/i丁一士殺析生的X手何結抝.仿ii加-rw，rH，rH,rH，-、fj，-一、/^、j———*/'■ijj■j■-H一j■-iji_i,國7"Vz"，**丄丄、^丄,,、^必a，-CH2CH2CH(CH3)-和-CH2CH(CH2CH3)-;可以從間戊二烯衍生的任何結構，例如-CH2CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH2CH3)-和-CH2CH(CH2CH2CH3)-;可以從異戊二烯衍生的任何結構，例如-CH2CH(CH3)CH2CH2-、CH2CH(CH3)CH(CH3)-、-CH2C(CH3)(CH2CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2C(CH3)2-禾口-CH2CH[CH(CH3)2]-;-CH2CH2-降冰片基-、-CH2CH2-環己基-的任何異構體；可以由降冰片烷、環己烷、環戊烷、四氫雙環戊二烯或環十二碳烯通過失去兩個氫原子得到的任何雙基；可以從檸檬烯，-(^201(4-甲基-1-0)119-)013衍生的結構，這里的標記CeH9代表在2位置上缺少取代的三取代環己烷環的異構體；可以從三乙烯基環己烷衍生的任何含單乙烯基的結構，例如CH2CH2(乙烯基C6H9)CH2CH24nCH2CH2(乙烯基C6H9)CH(CH3)-，這里的標記C6H9代表三取代環己烷環的任何異構體；可以從含有三取代c=c的月桂烯衍生的任何單不飽和結構，例如-CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2CH2-、-CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-、-CH2C[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH2CH3)-、-CH2CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2-、-CH2CH2(C-)(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2]和-CH2CH[CH(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2]]-;和可以從缺少三取代C=C的月桂烯衍生的任何單不飽和結構，例如-CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-、-CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-、-CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-、-CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-、-CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-、-CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-、-CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH2C(CH3)2-和-CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH[CH(CH3)2]。T甚的^豐'kfc傷ll罕士1S90小TS后罕的古fi生知古辟松其.傷ll如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、辛烯基、環己基、苯基、芐基、甲苯基、烯丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基二甲基氨基乙基、氰乙基，等等。在另一實施方案中，代表性的R^和R"基為氫、甲基和乙基，其中氫和甲基是最優選的。又在另一個實施方案中，代表性的W和R2基可以為氫、甲基、乙基、丙基。還在另一個實施方案中，R3、R4、R5、R6、W和RS基的代表性例子可以為H，d至C4直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基，以及芳基，例如苯基、芐基，等等。X的具體例子為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、異丁氧基、乙酰氧基、甲氧基乙氧基和肟基，以及衍生自二醇、被稱作"懸空(dangling)二醇"的單價烷氧基，具體地說是含有醇和烷氧基的基團，例如-0-CH2CH-OH)，所述二醇例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1，4-丁二醇、環已烷二甲醇和頻那醇。在另一實施方案中，X的具體例子為甲氧基、乙酰氧基和乙氧基，以及衍生自二醇如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2，4-戊二醇的單價垸氧基。Zb和Ze的具體例子可以為衍生自諸如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，4-丁二醇、環己烷二甲醇和頻那醇的二醇的二價烷氧基。在另一實施方案中，Zb和"的具體例子為衍生自諸如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1，3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇的二醇的二價垸氧基是優選的。二價的烷氧基衍生自二醇，如l，3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1，3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。本文中的環狀和橋聯的有機官能性硅烷組合物的橋聯(Zb)含量必須保持足夠地低，從而防止平均分子量過大及交聯，而這將導致膠凝。在另外的實施方案中，式1中的v及w可以使得w,/v比例在1至9之間;X為RO-、RC(=0)0-;Zb和ze可以衍生自二醇，如1，3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1，3-丁二醇和2-甲基-2，4-戊二醇；R是d至Q烷基或H;G是2至18個碳原子的二價直鏈垸基。其它實施方案包括其中w/v在2至8之間的那些；X是乙氧基或者一個或多個衍生自二醇如1，3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1，3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇的懸空二醇；G是C2-d2直鏈烷基衍生物。另一實施方案中式l的v為0;X為RO-、RC(K))O-;R是d至C4烷基或H;G是2至18個碳原子的二價直鏈烷基。本發明中描述的環狀和橋聯的二烷氧基有機官能性硅垸的典型實例包括1，3-丙二烷氧基乙氧基乙烯基硅烷；1，3-丙二垸氧基甲氧基乙烯基硅烷，1,3-丙二垸氧基異丙氧基乙烯基硅烷；2-甲基-2，4-戊二烷氧基甲氧基乙烯基硅垸；2-甲基-2，4-戊二垸氧基乙氧基乙烯基硅烷；2-甲基-2，4-戊二垸氧基異丙氧基乙烯基硅烷；1,3-丁二垸氧基甲氧基乙烯基硅烷；1，3-丁二垸氧基乙氧基乙烯基硅烷；1,3-丁二垸氧基異丙氧基乙烯基硅烷；新戊二垸氧基甲氧基乙烯基硅烷；新戊二烷氧基乙氧基乙烯基硅烷；新戊二烷氧基異丙氧基乙烯基硅垸；2,3-二甲基-2,3-丁二烷氧基甲氧基乙烯基硅垸；2,3-二甲基-2,3-丁二烷氧基乙氧基乙烯基硅烷；2，3-二甲基-2,3-丁二垸氧基異丙氧基乙烯基硅垸；2-甲基-l，3-丙二烷氧基甲氧基乙烯基硅烷；2-甲基-1,3-丙二烷氧基乙氧基乙烯基硅烷；2-甲基-l,3-丙二烷氧基異丙氧基乙烯基硅垸；2-(2-甲基-2,4戊二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺；2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基異丙氧基甲硅烷基)-1-丙基硫醇；2-(2-甲基-2，4-戊二烷氧基甲基甲硅烷基)-1-丙基氯；2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基苯基甲硅垸基)-l-丙基溴；3-(l，3-丁二垸氧基乙氧基甲硅垸基)-l-丙基碘；3-(1，3-丁二垸氧基異丙氧基甲硅烷基)-1-丙基氯；N-[3-(l，3-丙二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基]苯胺；N-[3-(l，3-丙二烷氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-丙基]甲胺；3-(l，2-丙二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基縮水甘油醚和甲基丙烯酸3-(l，2-丙二烷氧基異丙氧基甲硅垸基)-l-丙酯，均可衍生自丙二醇；丙烯酸3-(l,2-乙二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙酯和醋酸3-(l,2-乙二烷氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-丙酯，均可衍生自乙二醇；3-(亞新戊二氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺和3-(亞新戊二氧基異丙氧基甲硅垸基)-l-丙基縮水甘油醚，均可衍生自新戊二醇；丙烯酸3-(2,3-二甲基-2,3-丁二垸氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙酯和甲基丙烯酸3-(2,3-二甲基-2，3-丁二垸氧基異丙氧基甲硅垸基)-l-丙酯，均可衍生自頻那醇；3-(2,2-二乙基-l，3-丙二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-l-丙硫醇；S-[3-(2,2-二乙基-l，3丙二垸氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-丙基]乙硫醚；雙[3-(2-甲基-1，3-丙二垸氧基乙氧基甲硅烷基)-1-丙基]二硫化物；雙[3-(2-甲基-1,3-丙二垸氧基異丙氧基甲硅烷基)-1-丙基]三硫化物；雙[3-(l，3-丁二烷氧基甲基甲硅垸基)-l-丙基]四硫化物；雙[3-(l，3-丙二垸氧基甲基甲硅烷基)-l-丙基]硫醚；3-(1，3-丙二垸氧基苯基甲硅垸基)-1-丙基縮水甘油基硫醚；三-N,N',N"-[3-(l，2-丙二烷氧基甲基甲硅垸基)-l-丙基]三聚氰胺和三-N，N'，N"-[3-(l,2-丙二垸氧基苯基甲硅烷基)-l-丙基]三聚氰胺，均可衍生自丙二醇；3-(l，2-乙二烷氧基甲基甲硅烷基)-l-丙基氯和3-(1，2乙二烷氧基苯基甲硅烷基)-l-丙基溴，均可衍生自乙二醇；醋酸3-(亞新戊二氧基甲基甲硅烷基)-l-丙酯和辛酸3-(亞新戊二氧基苯基甲硅垸基)-l-丙酯，均可衍生自新戊二醇；3-(2，3-二甲基-2，3-丁二垸氧基甲基甲硅烷基)-l-丙胺和3-(2，3-二甲基-2,3-丁二烷氧基苯基甲硅烷基)-l-丙胺，均可衍生自頻那醇；丙烯酸3-(2，2-二乙基-l，3-丙二烷氧基甲基甲硅垸基)-l-丙酯；甲基丙烯酸3-(2，2-二乙基-l，3-丙二垸氧基苯基甲硅烷基)-l-丙酯；3-(2-甲基-l,3-丙二烷氧基乙基甲硅烷基)-l-丙基縮水甘油醚；醋酸3-(2-甲基-1,3-丙二烷氧基苯基甲硅烷基)-1-丙酯；丙烯酸2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-1-乙酯；2-(2-甲基-2，4-戊二烷氧基甲氧基甲硅烷基)-l-乙基溴；2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基甲基甲硅垸基)-l-乙基苯磺酸酯；甲基丙烯酸2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅烷基甲酯；2-甲基-2，4-戊二垸氧基異丙氧基甲硅垸基甲基溴；亞新戊二氧基丙氧基甲硅烷基甲胺；亞丙基二氧基甲基甲硅垸基甲硫醇；亞新戊二氧基乙基甲硅垸基甲基縮水甘油醚；丁酸2-(亞新戊二氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-乙酉旨；丙酸2-(亞新戊二氧基甲基甲硅垸基)-l-乙酉旨；丙烯酸2-(l，3-丁二烷氧基甲基甲硅烷基)-l-乙酯；甲基丙烯酸3-(l,3-丁二烷氧基異丙氧基甲硅烷基)-4-丁酯；3-(l,3-丁-一垸氧基乙基甲硅垸基)-l-丙硫醇；3-(l，3-丁二烷氧基甲基甲硅烷基)-l-丙基甲垸磺酸酯；6-(2-甲基-2，4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-l-己胺；丙烯酸l-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-5-己酯；甲基丙烯酸8-(2-甲基-2，4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-l-辛酯；10-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-l-癸基縮水甘油醚；3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基三氟甲垸磺酸酯；3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基丙氧基甲硅烷基)-l-丙胺；N-[3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基異丙氧基甲硅垸基)-l-丙基]乙二胺；三-1^^，1^-[3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基丁氧基甲硅烷基)-1-丙基]二乙撐三胺；四-N，N'，N",N"'-[3-(2-甲基-2，4-戊二垸氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-丙基]三乙撐四胺；雙-(3-(2-甲基-2，4-戊二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基)硫化物；6-(1，3-丁二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-1-己胺；1-(1,3-丁二垸氧基乙氧基甲硅垸基)-5-己基縮水甘油醚；丙烯酸8-(1，3-丁二垸氧基乙氧基甲硅烷基)-l-辛酯；甲基丙烯酸10-(1，3-丁二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-癸酯；和雙-(3-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基)硫醚。在另一實施方案中，環狀二烷氧基有機官能性硅烷為3-氯-l-丙基三乙氧基硅烷(3-三乙氧基甲硅烷基-l-丙基氯)的環狀和橋聯的二烷氧基類似物，用作制造硅垸偶聯劑的起始物質，例如多硫基硅垸，如本文中稱為TESPT的三乙氧基甲硅垸基丙基四硫化物，本文中稱為TESPD的三乙氧基甲硅烷基丙基二硫化物。環狀和橋聯的二烷氧基鹵烷基硅烷是新穎的，在期望降低VOC排放的用途中是3-三乙氧基甲硅烷基-l-丙基氯的優良替代物。本文中包括的環狀和橋聯的二烷氧基有機官能性硅垸組合物可以包含單一組分，或單獨的環狀及橋聯的二垸氧基有機官能性硅烷組分、僅含有單官能垸氧基的有機官能性硅烷組分和任選還包括其它物質的各種混合物。合成方法導致各種硅烷的分布，其中起始組分的混合物用于產生環狀和橋聯的二垸氧基有機官能性硅烷產物的混合物的目的。此外，應理解的是，這些環狀和橋聯的二烷氧基有機官能性硅垸的部分水解產物和/或縮合產物，也稱是環狀和橋聯的二烷氧基有機官，可以作為制備環狀和橋聯的二烷氧基有機官能性硅垸的大多數方法的副產物包括在本文中的硅垸里。此外，當儲存環狀和橋聯的二垸氧基有機官能性硅烷，尤其是在潮濕的條件下或在當制備時剩下的殘余水分沒有在制備的隨后期間被完全除掉的條件下時，可能出現部分水解產物和/或縮合產物。此外，通過在本文中描述的硅烷制備方法中引入合適化學計量或過量的水，可以有意地達到環狀和橋聯的二垸氧基有機官能性硅垸的部分至相當程度的水解。此外，通過在本文中描述的硅烷制備方法中引入合適化學計量或過量的水，可以有意地達到環狀和橋聯的二烷氧基有機官能性硅垸的硅氧垸含量。本文中包括水解產物和硅氧垸的硅垸結構由式1給出的結構描述，其中Zb=(-0-)。.5的下標v和/或X=OH的下標u可以是相當大的，即意味著充分大于零。環狀和橋聯的二烷氧基有機官能性硅垸組合物如果是液體的話，可以將其加載到載體或多于一種載體的混合物上，例如多孔聚合物、碳黑，或無機填料，如二氧化硅、氧化鋁、各種粘土等。通過將組合物加載到載體上，使之處于固態形式，用以傳遞到聚合物制劑中。在另一實施方案中，載體為填料的一部分，或者緊密地吸附到填料之上或之內，或者以化學的方式與填料結合。通過烷氧基取代的有機官能性硅烷與二醇在存在或不存在催化劑情況下的酯交換反應、通過有機官能性甲硅烷基鹵與二醇的酯化反應或者通過用包含雜環硅基的硅氫化合物(hydrosilane)使取代的烯烴進行氫化硅烷化以產生環狀和橋聯的硅烷組合物，可以制備包括在本文中的帶雜環硅基的硅烷化合物。烷氧基取代的有機官能性硅烷和二醇的酯交換反應可以在有或沒有催化劑的情況下進行。催化劑可以是酸、堿或過渡金屬催化劑。合^的鹼催仆朝l"^處西l甜田架瑞鵬禁禁.血刑的堿催化別*田艘鈾_乙醇鈉。合適的過渡金屬催化劑為鈦酸四異丙酯和二月桂酸二丁基錫。在有機官能性甲硅垸基鹵與二醇的酯化反應期間，將二醇添加到甲硅烷基鹵化物中，去除形成的鹵化氫。通過噴射氮氣或通過使用減壓可以去除鹵化氫。通過加入諸如甲醇、乙醇、異丙醇等的醇可以去除任何殘留的鹵基。在本發明另一實施方案中，通過使有機官能性硅垸反應物和二醇的催化混合物進行反應并同步蒸餾，可以制備衍生自二醇的有機官能性硅烷。反應導致一個或多個垸氧基選擇性地在有機官能性硅垸反應物的硅原子上與二醇發生醇交換。反應是通過蒸餾去除更具揮發性的副產物醇來驅動的。合適的催化劑包括酸，如對甲苯磺酸、硫酸、鹽酸、氯硅垸、氯乙酸、磷酸、它們的混合物，等等；堿，如乙醇鈉；和含過渡金屬的催化劑，如垸醇鈦、含鈦螯合物、垸醇鋯、含鋯螯合物及其混合物。在本發明又一實施方案中，通過催化有機官能性硅垸與二醇的混合物可以制備衍生自二醇的有機官能性硅垸，在第一方案中，其摩爾比是對每摩爾欲酯交換的烷氧基-甲硅垸基為至少約0.5摩爾二醇，在第二方案中，對于三垸氧基硅烷的摩爾比為約0.5至約1.5;在第三方案中對于三垸氧基硅烷為約1.0至約1.5。在每個前述的實施方案中，反應溫度范圍可以從約10。C至約150°C，在另一實施方案中從約30°C至9(TC，同時保持壓力的范圍從約0.1至約2000mmHg(絕對)，在另一實施方案中從約1至約80mmHg(絕對)。過量的二醇可以用來增加反應速率。在另一實施方案中，可以通過在催化劑存在時在適當的反應溫度和真空條件下將二醇緩慢地加入到有機官能性硅垸中，從而制備衍生自二醇的有機官能性硅烷。如果期望的話，可以利用中和步驟來中和恥儲田的體何酷成堿催化吝il.U而P々善^物的4l去態性—任選地，可以在該過程中使用惰性溶劑，該溶劑的作用可以為稀釋劑、載體、穩定劑、回流助劑或熱媒。一般來說，可以使用任何惰性溶劑，即不會進入反應之中或對反應產生不良影響的那種。在一個實施方案中，溶劑為在正常條件下是液體、且沸點在約15(TC以下的那些。例子包括芳族化合物、烴、醚、疏質子溶劑和氯化烴溶劑，如甲苯、二甲苯、己垸、丁垸、二乙基醚、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、四氯化碳、二氯甲烷，等等。在本發明另一實施方案中，通過以適當的比例連續預混合有機官能性硅烷反應物、二醇和催化劑(使用時)的流束，然后將預混合的反應物引入到反應蒸餾系統中，可以制備衍生自二醇的有機官能性硅垸，在一個方案中，反應蒸餾系統為在期望的反應溫度和真空條件下工作的薄膜蒸餾裝置。在真空條件下在薄膜中進行反應可加速醇副產物的去除，提高酯交換反應的速率。蒸發和副產物醇從膜中的去除使反應的化學平衡向著有利于形成期望的產物及使不期望的副反應最小化的方向移動。本文中方法的前述實施方案包括下面的步驟a)在薄膜反應器中使薄膜反應介質進行反應，從而提供衍生自二醇的有機官能性硅垸和副產物醇，所述薄膜反應介質包含有機官能性硅烷(例如硫代羧酸酯硅烷)、二醇和催化劑；b)從薄膜中蒸發副產物醇以驅動反應；C)回收衍生自二醇的有機官能性硅垸反應產物；d)任選通過冷凝回收副產物醇；和e)任選中和衍生自二醇的有機官能性硅垸產物以提高其儲存穩定性。在前述的連續薄膜方法中采用的二醇與有機官能性硅垸反應物的摩爾比將取決于希望被二醇置換的垸氧基的數目。在薄膜方法的一個實施方案中，采用的化學計量當量摩爾比為1，其中一個二醇置換兩個垸氧基。一般來說，為實施這一實施方案，二醇與有機官能性硅垸的摩爾比的變化范圍可以是對于欲被酯交換的每個垸氧基-甲硅烷基的化學計量當量的約95至約125%。在一個具體的實施方案中，二醇與有機官能性硅烷的摩爾比范圍可以為化學計量當量的約100至約110%。在另一實施方案中，對于二醇與有機官能性硅烷的摩爾比而言，摩爾比范圍可以為化學計量當量的約100至約105%。本領域的技術人員將會意識到過量的二醇可以用來增加反應速率，但在薄膜中進行反應時這通常沒有明顯的優勢，只是增加了費用而已。成膜設備與方法不是關鍵的，可以是任何本領域中已知的。已知典型的裝置包括降膜或刮膜式蒸發器。最小膜厚度和流速取決于成膜表面的最低濕潤速率。最大膜厚度和流速取決于膜和設備的泛液點。通過膜的加熱、通過降低膜上的壓力或通過兩者的組合實現醇從膜中的蒸發。優選采用溫和的加熱和降低的壓力，從而形成本發明中衍生自二醇的有機官能性硅垸。實施薄膜方法的最佳溫度和壓力(真空度)將取決于具體的起始有機官能性硅烷的烷氧基和在該方法中使用的二醇。通過參照示例性實施方案可以更具體地描述本發明。然而，應該指出，本發明不僅僅局限于下面的示例性實施方案。本發明的一個示例性實施方案提供硅烷組合物的制備方法，包括在存在或不存在催化劑的情況下使至少一種有機官能性硅垸與二醇進行反應，從而提供衍生自二醇的有機官能性硅垸。在本發明第一實施方案中，基于聚合物的總重量而言，硅烷化合物存在的范圍是約0.1至約10重量％，以及其間的所有范圍，在第二實施方案中，該范圍是約0.3至約3重量％，在第三實施方案中，該范圍是約0.5至約2重量％。本文采用的術語"硅烷改性聚合物"表示待交聯的聚合物，其是通過以化學的方式將上述式1所代表的硅烷引入到聚合物結構內獲得的，例如使用自由基發生劑。可以在本發明中使用的自由基發生劑是在加熱情況下發生分解并產生自由基的那些。自由基發生劑可以為有機過氧化物或過酸酯。術語有機過氧化物是指包括過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化二丙酰、過氧基異丁酸叔丁酯或過氧化月桂酰；有機過氧化物，如過醋酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯或過氧異丁酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2，5-二(叔丁基-過氧基)己垸、2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基-過氧基)-3-己炔、二叔丁基過氧化物、2，5-二(過氧基苯甲酸酯)-3-己基或1,3-二(叔丁基過氧基異丙基)苯；偶氮化合物，如偶氮二異丁腈、偶氮異丁基戊腈或二甲基偶氮二異丁酸酯；酮過氧化物，如過氧化甲乙酮、過氧化環己酮或l,l-二(叔丁基過氧基)-3，5,5-三甲基環己烷；氫過氧化物，如叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、二異丙苯過氧化氫、對孟烷過氧化氫或2，5-二甲基己烷-2，5-二氫過氧化物；二烷基過氧化物，如二叔丁基過氧化物，和過氧基酯，如叔丁基過氧基乙酸酯、叔丁基過氧基苯甲酸酯、二叔丁基二過氧基鄰苯二甲酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基過氧基)己垸、叔丁基過氧基馬來酸酯或叔丁基過氧基異丙基碳酸酯。在一個實施方案中，自由基發生劑為過氧化二異丙苯、2，5-二甲基己烷-2，5-二過氧化氫和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷或分子氧。上述的自由基發生劑可以單獨使用或者以兩種或多種的混合物形式使用。根據另一實施方案，自由基發生劑為有機過氧化物，如過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化二異丙苯、a-二(叔丁基過氧基)二異丙苯或二叔丁基過氧化物。根據本發明的一個實施方案，自由基發生劑為過氧化二異丙苯。合適自由基發生劑的選擇標準是本領域技術人員已知的，描述于上述的美國專利3,646,155中，現將其引入本文以供參考，這里不再重復。自由基發生劑的量可以在較寬的范圍有所變化，例如基于聚合物的總重量而言約0.01重量％至約0.4重量％，以及期間的所有范圍。根據另一實施方案，自由基發生劑的量為約0.02至約0.2重量％。又根據另一實施方案，自由基發生劑的量為約0.02至約0.1重量％。如果期望的話，在本發明中任選可以使用鏈轉移試劑，從而使自由基發生劑存在于硅烷改性聚合物中時未反應的自由基發生劑的任何部分失活。合適鏈轉移試劑的例子為十二烷基硫醇、叔丁基硫醇、正丁基硫醇、辛基硫醇和a-甲基苯乙烯。鏈轉移試劑抑制例如聚乙烯的交聯反應，使硅烷化合物-鍵合反應得以有效地進行。根據本發明的一個實施方案，鏈轉移試劑為鏈烷烴，如甲垸、乙垸、丙烷、丁烷和戊烷；a-烯烴，如丙烯、1-丁烯和l-己烯；醛類，如甲醛、乙醛和正丁醛；酮類，如丙酮、甲乙酮和環己酮；芳烴和氯代烴。此外，當使用這種鏈轉移試劑時，每100重量份的硅垸改性的聚合物中其存在量為約0.01至約0.5重量份。根據另一實施方案，每100重量份的硅垸改性的聚合物中所使用的鏈轉移試劑量為約0.03至約0.1重量份。通常應在基本無水的條件下完成硅垸向待交聯聚合物的結構內的引入，以避免任何大量的硅烷部分的過早水解/縮合。只有在選定的硅烷已經被以化學的方式引入到選定的聚合物內后才將可交聯組合物暴露于將會導致水解/縮合的水分中，從而聚合物產生交聯。雖然這一步可以在沒有催化劑的情況下完成，但任選可以使用水解/縮合催化劑以加速交聯。任選的水解/縮合催化劑可以為有機堿、羧酸或有機金屬化合物，包括有機鈦酸酯和鉛、鈷、鐵、鎳、鋅和錫的絡合物或羧酸鹽。根據本發明的另一實施方案，水解/縮合催化劑為有機金屬化合物，如二月桂酸二丁基錫、醋酸亞錫、辛酸亞錫、環烷酸鉛、辛酸鋅、2-乙基己酸鐵、環垸酸鈷；鈦酸酯和鈦螯合化合物[例如，鈦酸四丁酯、鈦酸四壬酯或鈦酸雙(乙酰基乙腈)二異丙酯];有機堿，如乙胺、己胺、二丁胺、哌啶或吡啶；酸，如無機酸(例如，鹽酸和磷酸)或脂肪酸(如硬脂酸、亞油酸和辛酸)。這些催化劑化合物可以單獨使用或以混合物形式使用。根據本發明的另一實施方案，可以使用高級羧酸的鋅鹽，如含8至20個碳原子的脂族或脂環族羧酸的鋅鹽。又根據本發明的另一實施方案，催化劑為含8至17個碳原子的脂環族羧酸。再根據另一實施方案，這些鋅鹽的例子包括硬脂酸鋅、辛酸鋅、月桂酸鋅和環烷酸鋅。還根據本發明的另一實施方案，鋅鹽為硬脂酸鋅。所述高級羧酸的鋅鹽可以混以少量的另一種以上例示物質的硅烷水解/縮合催化劑，例如有機錫化合物，如二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫或二醋酸二丁基錫。混合物中其它催化劑的量應最小化。例如，基于混合催化劑的總重量而言，所述其它催化劑限于不超過5%。根據本發明另一實施方案，催化劑選自二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、二丁基氧化錫、雙(異辛基馬來酸)二辛基錫、雙(異辛基巰基乙酸)二辛基錫和諸如2-乙基己醇鈦的鈦化合物。根據本發明的另一實施方案，催化劑為二月桂酸二丁基錫。如果本文中使用水解/縮合催化劑的話，基于待交聯聚合物的總重量而言，其存在量通常是，在第一實施方案中為約0.01至約1.0重量％，在第二個實施方案中為0.05至約0.5重量％，在第三實施方案中為0.1至約0.2重量％。任選可以將發泡劑引入本發明中，從而產生聚合物泡沫。所用的發泡劑是在溫度超過14(TC時分解產生氣體的發泡劑。根據另一實施方案，發泡劑在約17(TC至約22(TC之間分解產生氣體。根據另一個實施方案，發泡劑為偶氮二甲酰胺、二亞硝基五亞甲基四胺、p，p'-氧基雙(苯磺酰肼)、N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二甲酰胺，等等，或者為物理發泡劑，如烴(例如，丁垸、戊烷)和鹵代烴(例如，氯甲垸)。可以使用單獨的上面列舉的發泡劑或其任意組合。根據另一實施方案，發泡劑為偶氮二甲酰胺。偶氮二甲酰胺由于具有良好的熱穩定性及合適的分解溫度而特別有利。根據例如最終發泡成型制品所需的膨脹程度情況，發泡劑的量可以在寬范圍上有所變化。一般來說，發泡劑的存在量是每100重量份的硅垸改性聚合物為至少0.1重量份。根據另一實施方案，發泡劑的存在量是每100重量份的硅烷改性聚合物為約1至約30重量份。又根據另一實施方案，發泡劑的存在量是每100重量份的硅垸改性聚合物為約10至約20重量份。當使用熱分解發泡劑時，有利的是用于將硅烷引入到待交聯聚合物結構內的自由基發生劑具有與發泡劑相同或相似的分解溫度，因而在發泡劑分解的同時也進行分解。自由基發生劑可以為分解溫度大于14(TC的有機過氧化物，例如，分解溫度范圍是約17(TC至約22(TC。任選可以將一種或多種已知并且常規的添加劑引入到本發明的組合物中，包括例如碳黑、滑石、碳酸鈣、起泡劑、潤滑劑、抗氧化劑、相容劑、礦物填料、阻燃添加劑、抑制紫外線劣化的穩定劑、抑制重金屬劣化的穩定劑、著色劑、填充劑、增塑劑、加工助劑、顏料、熱穩定劑、增容劑、三水合氧化鋁、沸石、白堊、云母、二氧化硅或硅酸鹽及耐電壓穩定劑。根據本發明的另一個實施方案，著色劑可以為鎘黃、喹吖啶酮紅、鈷藍、鎘紅、氧化鐵紅、氧化鈦、氧化鋅或碳黑；成核劑可以為滑石、硅藻土、碳酸鈣、硬脂酸鋅或硬脂酸鋁；潤滑劑可以為石蠟或硬脂酸；穩定劑可以為2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2,6-二叔丁基羥基甲苯；阻燃劑可以為氧化銻或氯化石蠟；填充劑可以為氧化鈣、氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鍶、硫酸鋇、鋅鋇白、碳酸鎂、碳酸鈣、二氧化硅、高嶺土或滑石；起泡助劑可以為氧化鋅、硬脂酸鋅或辛酸鋅，劣化抑制劑可以為本領域中通用量的叔丁基對甲酚或硫代丙酸二月桂酯。根據本發明的另一實施方案，可以使用能改善阻燃性或作為交聯用內源水的礦物，例如三水合氧化鋁、沸石或礦物填料如白堊、滑石、云母、二氧化硅、硅酸鹽或碳黑。依照本發明方法的另一實施方案，實現聚合物交聯的方法包括a)在基本無水分的條件下將下述物質合并(i)熱塑性基礎聚合物，(ii)固體載體聚合物，(iii)可水解硅垸，其可水解位置在水解時產生的揮發性有機化合物的量，比具有相同數目的都是可水解烷氧基的可水解位置的硅垸水解所產生的揮發性有機化合物的量降低，(iv)自由基發生劑，和任選的(V)用于當硅烷(iii)暴露于水分時進行硅烷(iii)的水解/縮合反應的催化劑；b)在基礎聚合物的結晶熔點以上的溫度，對由步驟(a)得到的組合進行加熱，從而將硅烷(iii)接枝到基礎聚合物(i)上；禾口，c)將由步驟(b)得到的產物暴露于水分中，實現接枝硅烷(iii)的水解/縮合，從而提供交聯的基礎聚合物(i)。依照另一示例性實施方案，可以這樣實施前述方法的步驟(a):(al)將載體聚合物(ii)、硅烷(Ui)和自由基發生劑(iv)合并，從而提供預共混物，其中硅垸(iii)和自由基發生劑(iv)被以物理的方式引入到載體聚合物(ii)中；和(a2)使由步驟(al)得到的預共混物與基礎聚合物(i)及任選與催化劑(v)合并。在進行(al)時，如果期望的話，可以將硅烷(iii)和自由基發生劑(iv)合并而形成混合物，此后將得到的混合物與載體聚合物(ii)合并，從而形成預共混物。在進行步驟(a2)時，如果期望的話，可以將基礎聚合物(i)和催化劑(v)合并以提供混合物，此后將得到的混合物與由步驟(al)得到的預共混物合并。載體聚合物(ii)在其與基礎聚合物(i)的混合物內的存在量可以是這樣的，例如，在第一實施方案中為約0.01至約40重量％，在第二實施方案中為0.1至約20重量o/。。基礎聚合物(i)為在交聯之前硅垸被引入其中的上述任何熱塑性聚合物或聚合物的組合。通常以球狀或粒狀的形式提供基礎聚合物(i)。根據本發明適合于接枝到基礎聚合物(i)上并與之交聯的硅烷(iii)包括如上所述通式1的硅烷。硅烷(Hi)的使用量應能提供期望的交聯度。基于基礎聚合物(i)例如聚乙烯的重量而言，硅垸(iii)的量并不必需在狹窄的范圍內，其范圍可以是基于基礎聚合物總重量而言為約0.01至約10重量％的硅烷，以及其間的所有范圍。根據另一實施方案，基于基礎聚合物的總重量而言，硅垸化合物的范圍是約0.05至約3重量％。又根據另一實施方案，基于基礎聚合物的總重量而言，硅垸化合物的范圍是約0.05至約0.2重量％。用于引發硅烷到基礎聚合物(i)上的接枝反應的合適自由基發生劑包括任何上述的自由基發生劑。用于使基礎聚合物交聯的合適水解/縮合催化劑包括上述的催化劑。在本發明中所使用的載體聚合物(ii)為固體，且應與基礎聚合物(i)相容。"相容"是指載體聚合物不易與硅烷(iii)反應，且在基礎聚合物的熔融溫度下可分散或溶于基礎聚合物中。合適載體聚合物的例子是非吸濕性的，即水分的吸收相對較少，以使硅烷的過早水解及縮合最少化。在任何情況下，載體聚合物都應該基本不含水。一般來說，本發明的載體聚合物為粉末、粒或球形式的粒子。根據本發明的另一實施方案，該粒子的形式為球。載體聚合物(ii)必須能夠以物理的方式將上述式1所代表的硅垸引入其中，同時仍保持其粒子及固體特性。三種類型的載體聚合物(ii)是多孔海綿狀載體聚合物、可膨脹聚合物和膠囊。多孔聚合物能夠將硅烷引入到孔中。可以例如由各種高、低密度聚乙烯和聚丙烯制備適于吸收硅烷的多孔海綿狀載體聚合物。根據一種實施方案，載體聚合物可以為乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。多孔聚合物的孔體積足夠大，以容納相對大量的硅烷。孔體積一般為多孔聚合物的io至約90%。根據本發明的另一實施方案，孔體積為約30至約90%。孔的截面范圍通常為約0.1至約5$m，孔眼尺寸通常為約1至約30$m。這些多孔聚合物可以吸收其重量的約0.5至約三倍的硅垸。可以將多孔聚合物用作粉末、粒或球形式的載體聚合物。合適的多孔聚合物是可以商購的，可以從ENKAAG、AccurelSystems、Postfach、8753Obernberg、FRG獲得，或者按照美國專利4,247,498中的教導制備，現將其引入本文以供參考。可膨脹聚合物能夠通過被硅烷膨脹而引入硅烷。還可以從易于被硅烷和任選的過氧化物、水解/縮合催化劑、穩定劑及其它添加劑膨脹的聚合物中選擇載體聚合物，任選的這些可以與硅烷混合或溶解在硅烷中形成液體混合物。適于此目的的一種聚合物為EVA，尤其是具有約18至約45重量％的高醋酸乙烯酯含量的EVA。可以粒、粉末、球或其它固體形式使用這種可膨脹載體聚合物。根據本發明的另一實施方案，載體聚合物的選擇應該使其可以吸收(且不變濕或粘)的硅烷量最低達到約10重量％。在實踐中已發現，可以由用26。/。醋酸乙烯酯單體制備的EVA來制備包含約20%乙烯基三甲氧基硅垸的合適膨化球。聚乙烯一般不適合作為可膨脹載體聚合物，因為其不容易吸收足夠大量的硅烷。第三類載體聚合物(ii)為膠囊。用熱塑性聚合物囊包封硅烷，即容納硅烷。在本發明中適合用作膠囊的合適聚合物為聚烯烴。合適的聚烯烴可以為具有2至6個碳原子的a-烯烴的均聚物或兩種a-烯烴的共聚物。例如，硅烷在載體聚合物(ii)中的包封將生成硅垸的合適固體形式。載體聚合物(ii)的量一般選定是為容納所需量的硅烷及任選的干燥、易處理形式的一種或多種其它添加劑所需的最低量。一般來說，通過使載體聚合物、硅烷和任選的其它添加劑一起翻滾共混(tumbleblending),實現在本發明方法中的將單獨的硅垸或其與液體形式的其它添加劑吸收到載體聚合物中。翻滾共混例如可以在一個圓錐共混器中完成。如果不是所有的添加劑都是液體的話，則應首先將任何的固體組分溶解在硅烷中。于封閉系統中在氮、二氧化碳或干燥空氣的覆蓋下進行共混，從而充分保持硅垸處于無水狀態并使液體成分的蒸發最小化。任選在共混期間可以加熱。進行共混的容器必須是不與硅垸及其它添加劑發生反應的。硅烷及任何其它的液體添加劑吸收入載體聚合物中是在將硅垸送往混合或混配裝置之前進行。與硅烷一同被吸收到載體聚合物中的添加劑可以是以例如載體聚合物的約0.5至約50重量％的量被引入的，在另一個實施方案中為約0.5至10重量％，又在另一實施方案中為約1.0至2.5重量％。根據本發明的另一實施方案，該方法的溫度范圍一般在基礎聚合物的結晶熔點之上，即介于12(TC與聚合物的降解溫度之間。根據另一實施方案，該方法的溫度范圍是約15(TC至約225°C。通常會考慮被處理的聚合物及進行處理的設備的類型，來確定實際采用的處理溫度。可以采用任何合適的設備實施本發明的方法。根據本發明的實施方案，該方法是在這樣的條件下進行的，其中使基礎聚合物和容納本發明硅垸的固體載體聚合物經受機械功作用，例如混煉或混配。因此可以在例如擠出機中實施該方法。美國專利5,112,919中詳細解釋了使用這種設備產生交聯聚合物的方法，其內容引入本文以供參考。常見的擠出機是單螺桿或雙螺桿型的。其它可以使用的設備包括BussCokneader或Banbury混合器。當欲進行接枝反應且然后欲在制造之前將交聯的聚合物存放一段時間的情況下，這種混配設備是比擠出機優選的。上述的聚合物在熔融狀態下與上述具有通式1的硅垸進行反應。將自由基發生劑引入到聚合物中引發接枝聚合反應。使這樣產生的組合物接觸水分(任選在升高的溫度下)將可以借助水解及縮合的組合反應引發硅垸基團的交聯。大氣水分通常就足以容許發生交聯，但是通過使用人工增濕氣氛或通過浸沒在液態水中可以增大交聯的速率。此外，使組合物經受熱和水分的組合作用將加速交聯反應。可以在5CTC以上的溫度下實現交聯。根據另一實施方案，通過將組合物暴露于約85'C的溫度和約90%的相對濕度下、持續大約100小時而進行交聯。或者，理想地可以在制造及交聯之前將本發明的可交聯聚合物存放一段時間，這樣在制備硅烷改性聚合物期間不應添加水解/縮合催化劑。而是應在制造步驟中使水解/縮合催化劑與可交聯的聚合物混合。下面的非限制性實施例是本發明的進一步說明。實施例1-2這些實施例說明衍生自二醇的有機官能性硅垸(分別以乙烯基硅烷A和B標示)的制備，它們在之后將接枝到聚烯烴上，接著進行接枝聚烯烴的交聯。實施例1:乙烯基硅烷A的制備按照如下的方法制備乙烯基硅垸A:將1173.4克(6.16摩爾)的乙烯基三乙氧基硅垸(Silquest⑧A-151,購自GESilicones)和9.5克磺化離子交換樹脂(PuroliteCT-275催化劑，購自PuroliteCo.,Inc.)加入到3L圓底燒瓶中，所述圓底燒瓶上裝有Oldershaw五板蒸餾塔、短程蒸餾頭和加料漏斗。將728.3克(6.16摩爾)的己二醇(購自Sigma-AldrichChemicalCo.)加入到加料漏斗中。將燒瓶中的物質在約90mmHg的真空下加熱到約5(TC。用大約3小時的時間將己二醇加入到燒瓶中。添加完成后，緩慢提高真空度以保持乙醇的穩定蒸鎦。持續進行蒸餾，直至達到全真空和約56"C的瓶溫。然后將物料冷卻12小時，過濾去除Purolite催化劑。然后將物料置于裝有01dershaw五板蒸餾塔的2L圓底燒瓶中，在環境壓力及約8(TC的瓶溫下將剩下的乙醇去除，從而得到大約1097克的乙烯基硅烷A。實施例2:乙烯基硅烷B的制備按照如下的方法制備乙烯基硅垸B:將633.8克(2.22摩爾)的乙烯基三乙氧基硅烷(Silquest⑧A-151，購自GESilicones)、4.7克磺化的離子交換樹脂(PuroliteCT-275催化劑，購自PuroliteCo.,Inc.)和300.0克(2.22摩爾)的1,3-丁二醇(購自Sigma-AldrichChemicalCo.)加入到3L圓底燒瓶中，所述圓底燒瓶上裝有Oldershaw五板蒸餾塔、短程蒸餾頭和加料漏斗。將燒瓶中的物質在約60mmHg的真空下加熱到約40°C。緩慢提高真空度以保持乙醇的穩定蒸餾。持續進行蒸餾，直至達到全真空和約6(TC的瓶溫。然后將物料冷卻約12小時，過濾得到大約536.0g乙烯基硅垸B。實施例3和4;比較例1實施例3和4描述的是分別基于乙烯基硅垸A(實施例l)和乙烯基硅垸B(實施例2)的包含乙烯基硅烷的組合物的制備。作為對照提供的比較例1描述的是基于乙烯基三乙氧基硅垸(Silquest⑧A-151)的包含乙烯基硅烷的組合物的制備。通過按照表1所示的量(克)使每種前述的硅垸與各成分混合制備包含乙烯基硅烷的組合物。在封閉的干燥玻璃容器中將組合物的所有成分進行組合并在環境溫度下攪拌，直到獲得均勻的組合物。表l:包含乙烯基硅烷的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>實施例5-14;比較例2-6實施例5和6以及比較例2描述的是在各單獨量的載體聚合物中實施例3和4以及比較例1中的包含乙烯基硅垸的組合物的吸收。載體聚合物是密度為約0.95克/cr^的多孔高密度聚乙烯(HDPE)。按照下面的方法制備每一量的載體聚合物連同吸附于其上的包含乙烯基硅烷的組合物用球形式的載體聚合物填充干燥的可密封玻璃瓶，直到其容積的約四分之三。接著按照包含乙烯基硅烷的組合物:載體聚合物為40:60重量％的比例加入包含乙烯基硅烷的組合物。然后將瓶子密封，并于環境溫度下在機動橡膠輥上旋轉約25-30分鐘，這之后包含乙烯基硅烷的組合物被完全吸收到載體聚合物中。將如此得到的球(實施例5和6及比較例2)存放在密封容器的干燥氣氛中。實施例7-10和11-14描述的是分別包括實施例5和6的球以及高密度聚乙烯(HDPE)基礎聚合物的物理混合物的制備，比較例3-6描述的是包括比較例2的球和HDPE基礎聚合物的物理混合物的制備。這些例子中所使用的HDPE基礎聚合物的密度為0.944g/cc，19(TC時的熔體流速為3.5克/10min.。按照下面的方法制備物理混合物按照表2所示的量將球和HDPE填充到Maguire稱重式共混器中進行共混。表2:供給擠出機的聚合物<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>625.26394.7372.0實施例15-22;比較例7-10這些例子例示在上文的實施例7-14和比較例3-6的物理混合物中硅烷到基礎聚合物上的接枝。將實施例7-14和比較例3-6中的物理混合物單獨地供給到Hartig單螺桿擠出機中，所述的單螺桿擠出機配備有30:1長/徑(L/D)比的2英寸單螺桿、Maddox混合頭及包含40、60和80目過濾網的破料板(<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>.6表3:擠出條件實施例23-30;比較例11-14這些例子例示在上文的實施例15-22和比較例7-10的擠出物的HDPE組分的交聯。將實施例15-22和比較例7-10中球化的、硅烷接枝的HDPE擠出物各自成形為6x6x0.025英寸的測試片(plaque)。采用十氫化萘萃取法測量片上代表性部分的凝膠百分比含量。為實現在每個剩余片中硅垸接枝HDPE的交聯，將片置于約9(TC的水浴中放置12個小時。交聯以后，使用帶刀切割壓力機和硬模在交聯的片上切割出樣品。對所有樣品采用2.0in/min的恒定十字頭速度按照ASTMD-638確定斷裂時的拉伸、伸長率和模量。交聯的樣品的物理及力學性質列于下面的表4中。表4:交聯的擠出物的物理性質<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>測得的凝膠百分比含量和按照ASTMD-638確定的斷裂時的拉伸、伸長率和模量示于圖l-4。圖1為示例實施例23-30及比較例11-14中的樣品的凝膠百分比含量的圖示。凝膠含量是樣品中的交聯度的一種量度，由此推及硅垸的反應度。SilquestA-151代表的比較例11-14顯示出當硅烷含量增加時的凝膠含量的穩步增加。實施例23-30也顯示出類似的趨勢，由硅烷A代表的實施例23-26顯示出在摩爾等量裝填水平時稍高于比較例11-14的凝膠含量。硅垸B代表的實施例27-30與比較例11-14相比具有稍低的凝膠含量，直至達到2.0%的硅垸濃度時凝膠含量才是相等的。圖2為示例實施例23-30和比較例11-14的斷裂時的拉伸應力的圖示。在約1%以下及以上的裝填水平時實施例23-26(硅烷A)明顯優于比較例11-14(SilquestA-151)。實施例27-30(硅烷B)顯示出在相同裝填水平時稍低于比較例11-14的拉伸應力值。圖3為示例實施例23-26和比較例11-14的斷裂時的伸長率百分比的圖示。實施例23-26(硅烷A)在1.5%以下及以上的相同裝填水平時顯示出高于比較例11-14(Silquest⑧A-151)的伸長率。實施例27-30(硅烷B)顯示出低于比較例11-14的伸長率。圖4為示例在實施例23-30和比較例11-14中制備的化合物的斷裂時的模量的圖示。除了在高于2%的裝填時，實施例23-26(硅垸A)具有與比較例ll-14(SilquestA-151)相當的性能，在高于2%的裝填時，實施例23-26(硅烷A)顯示出一些改善。在超過0.5%的裝填水平時，實施例27-3O(硅烷B)與比較例相比顯示出大大增加的模量。一般來說，本發明的硅烷與目前使用硅垸相比顯示出相當的或改進的性能，在降低揮發性有機化合物的釋放量方面提供顯著效益。雖然參照了許多示例性實施方案對本發明進行了描述，但本領域的技術人員應理解的是，在不偏離本發明范圍的情況下可以進行各種變化，其要素可以用等價要素替代。此外，在不偏離本發明基本范圍的情況下根據本發明的教導可以做出多種修改，從而適應特定的情況或材料。因此，本發明不局限于本文中公開的任何特定的示例性實施方案。權利要求1.一種使聚合物交聯的方法，包括a)在基本無水的條件下將硅烷引入到待交聯的熱塑性聚合物結構內，所述硅烷的可水解位置在水解時產生的揮發性有機化合物的量，比具有相同數目的、都是可水解烷氧基的可水解位置的硅烷水解所產生的揮發性有機化合物的量降低；和，b)任選地在水解/縮合催化劑的存在下，通過將聚合物暴露在水解/縮合條件下使聚合物交聯。2.權利要求l的方法，其中聚合物是選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯及癸烯的均聚物和共聚物中的至少一種。3.權利要求1的方法，其中聚合物是選自以下的至少一種共聚物(i)乙烯與一種或多種其它的烯鍵式不飽和單體、烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和羧酸酯和/或烯鍵式不飽和二羧酸酐共聚，(ii)基于烯烴的橡膠和(iii)離子鍵樹脂。4.權利要求l的方法，其中通過使用自由基發生劑將硅烷接枝到聚合物上，從而將硅烷引入到聚合物結構中。5.權利要求l的方法，其中硅垸為二醇取代的環狀硅烷。6.權利要求l的方法，其中硅垸具有如下的通式[Y[-G(-SiXuZbvZcw)s]r]n(式1)其中每個出現的G獨立地選自包括如下的一組基由垸基、烯基、芳基或芳烷基的一個或多個氫原子被取代所得到的多價基，或者為可以由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分，G含有約1至約30個碳原子；每個出現的X獨立地選自-C1、-Br、R10-、R10^0)0-、R'R2C=N〇-、RVNO-或R'R2N-、-R1、-(OSiR^R^COSiR'I^R3)和-CXR^CR^fOH,其中每個出現的R1、R2、R3、R1Q和R11獨立地為R;每個出現的Zb獨立地為(-0-)o.5和[-0(R"CR")fO-]0.5，其中每個出現的R"和R"獨立地為R;每個出現的Ze獨立地由-0(R^CR")fO-給出，其中每個出現的R"和R"獨立地為R;每個出現的R獨立地選自包括如下的一組基氫；直鏈、環狀或支鏈烷基，且可以含有不飽和的烯基、芳基和芳烷基；或者為由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分；每個出現的R包含1至約20個碳原子；每個出現的下標f是l至約15的整數，每個出現的n是1至約100的整數，條件是當n大于l時，v大于0，且Zb的所有化合價均為硅原子鍵合，每個出現的下標u為0至約3的整數，每個出現的下標v是0至約3的整數，每個出現的下標w是0至約1的整數，條件是u+v+2w二3，每個出現的下標r是l至約6的整數，每個出現的下標t是0至約50的整數，每個出現的下標s是1至約6的整數；每個出現的Y是價態為r的有機官能基；構成環狀和橋聯的二垸氧基有機官能性硅垸組合物的至少一種環狀和橋聯的二垸氧基有機官能性硅烷含有至少一個出現的Zb或Z、7.權利要求6的方法，其中Y選自單價有機官能基、二價有機官能基、三價有機官能基、四價有機官能基和多價有機官能基。8.權利要求7的方法，其中單價有機官能基選自CH2=CH-、CHR=CH-、CR2=CH-、巰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙酰氧基、-0-CH2-C2H30、-CH2-CH2-C6H90、-C6H90、-CR6(-0-)CR4R5、-OH、-NR4C(=0)OR5、-OC(=0)NR4R5、-NR4C(=0)SR5、-SC(=0)NR4R5、-NR4C(=S)OR5、-OC(=S)NR4R5、-NR4C(=S)SR5、-SC(=S)NR4R5、馬來酰亞胺基、馬來酸酯基、取代的馬來酸酯基、富馬酸酯基、取代的富馬酸酯基、-CN、糠檸酰亞胺基、-OCN、-N=C=0、-SCN、-N=C=S、-OR4、-F、-Cl、-Br、-1、-SR4、-S-SR4、-S-S-SR4、-S-S-S-SR4、-S-S-S-S-SR4、-S-S-S-S-S-SR4、-SXR4、-SC(=S)OR4、-SC(=S)SR4、-SC(O)SR4、NR4C(=0)NR5R6、-NR4C(=S)NR5R6、R4C(=0)NR5-、-C(=0)NR4R5-、R4C(=S)NR4-、三聚氰胺基、氰尿酸根合基、-NH2、-NHR4、-NR4R5、-NR4-L'-NR3R。、-NR4-L'(-NR3R°)2、-NR^L'-NR^lZ-NR6!^、-nr4-l、-nr5r6)3、-ni^-lLnrS-iAnr^lS-ni^r8和-NRtL'-NC-I^NR5!^;二價有機官能基選自-(-)C(-0-)CR4R5、-CR5(-0-)CR4-、-CXR^CR^fO-、-(-)NC(=0)OR5、-OC(=0)NR4-、-(-)NC(=0)SR5、-SC(=0)NR4-、-(-)NC(=S)OR5、-OC(=S)NR4-、-(-)NC(=S)SR5、-SC(=S)NR4-、-O-、馬來酸酯基、取代的馬來酸酯基、富馬酸酯基、取代的富馬酸酯基、-S-、-S-S-、-S-S-S-、-S-S-S-S-、-s-s-s-s-s-、-s-s-s陽s-s-s-、-sx-、陽sc(:s)o-、-sc(=s)s-、-sc(=o)s-、-(-)NC(=0)NR4R5、-NR4C(=0)NR5-、-(-)NC(=S)NR4R5、-NR4C(=S)NR5-、R4C(=0)N(-)-、-C(=0)NR4-、R4C(=S)N(-)-、二價三聚氰胺基、二價氰尿酸根合基、-NH-、-NR4-、-(-)N-L'-NR4r5、-NR4-L'-NR5-、(-)nr4)2-l、nr5r6、-(on-l'-nrS-i^-nr6!^、-NR4-1^-N(-)-L2-NR5r6、-ni^-i^-nrS-i^-nr6-、-(-)n-l、(nr5r6)3、(-nr4)2-l'-(nr5r6)2、-(-)n-lJ-nr4-l2-nr5-l3-nr6r7、-nr^i^-no-lAnrs-i^-nrGr7、-nr4-l1-nr5-l2-n(-)-l3-nr6r7、-nrtl'-nrs-lanrg-lanr7-、-(-)n-l1-n(-l2nr5r6)2和(-nr4l1-)2n-l2nr5r6;三價有機官能基選自-(-)C(-0-)CR4-、-(-)NC(=0)0-、-(-)NC(=0)S-、-(-)NC(=S)0-、-(-)NC(-S)S-、-(-)NC(=0)NR4-、-(-)NC(=S)NR4-、-C(O)N(-)-、-C(=S)N(-)-、三價三聚氰胺基、三價氰尿酸根合基、-N(-)-、-(-)n-l'-nr4-、(-nr4)3-l1、(-nr4)2-l'-nr5-、-(-)n-i^-n(-)-l2-nr3r4、-(ON-l'-nco-i^-nrS-i^-nr3!^、-nr^i^-nco-i^-nco-i^-nrSr4、.(-)n-l'-nr5-l2-n(-)-l3-nr3r4、-nr^l'-nc+iAnr^iAnr4-、-(-)N-L)-N(-L2NR3r4)(-L2NR5-)和(-NR4L'-)3N;四價有機官能基選自陽(陽)C(-O-)C(-)-、-(-)NC(-O)N(-)-、-(-)NC(-S)N(-)-、四價三聚氰胺基、-(JN-L'-NG)-、(-nr4)4-L1、(-nr4)2-l'-n(-),、-(on-i^-no-lanr3-、-on-i^-nr4-!^-)-、.(-)n-lJ陽n(-)-l2-n(-)-l3-nr4r3、-nr^l'-nc+iAno-iAnr3-、-(-)N-L'-NR4-L2-NR3-l3-N(-)-和-(-)N-LLN(-L2nr3-)2;禾口多價的有機官能基選自多價烴基、(-NR3)(-N-)2C3N3、(-N-)3C3N3、-(-)n-]j-n(-)-l2-n(-)-、-(on-i^-nc+i^-nc+i^-nr3-、-On-l'-nrLiAno-l3*)-、[-(-)n-l'-]2N-l2nr3-、-(-)N-Li-N(-)-L2-N(陽)-L3-N(-)-和[-(-)N-L1-]3，其中每個出現的L1、L^和y獨立地選自上面對于G給出的結構的組，每個出現的R獨立地由上面對于R和R"u列舉的結構之一給出，x獨立地為1至10的整數。9.權利要求8的組合物，其中二垸氧基或雙官能垸氧基如下式所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>10.權利要求6的方法，其中G選自單價烴基CH3(CH2)p-，其中p為l至20;二乙撐環己垸；1,2,4-三乙撐環己烷；二乙撐苯；苯撐；-(CH2)m-，其中m為1至12;禾[]CH2(CH2)qCH(CH3)-，其中q為零至17。11.權利要求6的方法，其中R和R^獨立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、辛烯基、環己基、丁基、苯基、芐基、甲苯基、烯丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲基氨基乙基和氰乙基。12.權利要求6的方法，其中R'G和R"各自獨立地選自氫、甲基和乙基。13.權利要求6的方法，其中W和W獨立地選自氫、甲基、乙基和丙基。14.權利要求6的方法，其中R3、R4、R5、R6、R7和R8獨立地選自苯基、甲基、丁基、H和乙基。15.權利要求6的方法，其中X選自甲氧基、乙氧基、異丁氧基、丙氧基、異丙氧基、乙酰氧基、甲氧基乙氧基、肟基和衍生自二醇的單價烷氧基。16.權利要求6的方法，其中Zb和Ze選自衍生自如下二醇的二價垸氧基乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1，3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。17.權利要求6的方法，其中w/v比例介于1至9之間；X為R10-或R'C(K))0-;Zb和Ze衍生自如下二醇1，3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1，3-丁二醇和2-甲基-2，4-戊二醇；W獨立地選自Q至C4垸基和H;G是2至18個碳原子的二價直鏈烷基。18.權利要求6的方法，其中w/v比例介于約2至約8之間；X是乙氧基或者是一種或多種衍生自二醇的二價烷氧基，所述二醇選自1，3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇；G是CVC,2直鏈烷基衍生物。19.權利要求6的方法，其中v為0，X為RO-或RC(=0)-，R是C,至C4烷基或H，G是2至18個碳原子的二價直鏈烷基。20.—種制備交聯聚合物的方法，其包括a)在基本無水分的條件下將下述物質合并(i)熱塑性基礎聚合物，(ii)固體載體聚合物，(iii)可水解硅垸，其可水解位置在水解時產生的揮發性有機化合物的量，比具有相同數目的、都是可水解垸氧基的可水解位置的硅垸水解所產生的揮發性有機化合物的量降低，(iv)自由基發生劑，和任選的0)用于在硅烷(iii)暴露于水分時進行硅烷(iii)的水鮮/縮合反應的催化劑；b)在基礎聚合物(i)的結晶熔點以上的溫度，對由步驟(a)得到的組合進行加熱，從而將硅垸(iii)接枝到基礎聚合物(i)上；和，C)將由步驟(b)得到的產物暴露于水分中，實現接枝硅烷(iii)的水解/縮合，從而提供交聯的基礎聚合物(i)。21.權利要求20的方法，其中按以下方式實施步驟(a):al)將載體聚合物(ii)、硅垸(iii)和自由基發生劑(iv)合并，從而提供預共混物，其中硅垸(iii)和自由基發生劑(iv)被引入到載體聚合物(ii)中；和a2)使由步驟(al)得到的預共混物與基礎聚合物(i)及任選與催化劑(v)合并。22.權利要求21的方法，其中在步驟(al)中，將硅垸(iii)和自由基發生劑(iv)合并，然后將得到的組合與載體聚合物(ii)合并，從而提供預共混物。23.權利要求21的方法，其中在步驟(a2)中，將基礎聚合物(i)和催化劑(v)合并，然后將得到的組合與由步驟(al)得到的預共混物合并。24.權利要求22的方法，其中在步驟(a2)中，將基礎聚合物(i)和催化劑(v)合并，然后將得到的組合與由步驟(al)得到的預共混物合并。25.權利要求20的方法，其中載體聚合物(ii)占基礎聚合物(i)與載體聚合物(ii)的合并重量的約0.01至約40重量％。26.權利要求20的方法，其中載體聚合物(ii)占基礎聚合物(i)與載體聚合物(ii)的合并重量的約0.01至約20重量％。27.權利要求20的方法，其中熱塑性基礎聚合物(i)選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯及癸烯的均聚物和共聚物。28.權利要求20的方法，其中載體聚合物(ii)選自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、具有2至6個碳原子的a-烯烴的均聚物、和兩種a-烯烴的共聚物。29.權利要求2o的方法，其中硅垸(m)具有如下的通式[Y[-G(-SiXuZbvZcw)s]r]n(式1)其中每個出現的G獨立地選自包括如下的一組基由烷基、烯基、芳基或芳垸基的一個或多個氫原子被取代所得到的多價基，或者為可以由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分，G含有約1至約30個碳原子；每個出現的X獨立地選自-C1、-Br、R'0-、R'C^O)0-、r'r^NO-、R'r2N0-或R'r2N-、-r'、-(0SiR'R2)t(OSiRVR3)和-CKR'GCR'bfOH,其中每個出現的R1、R2、R3、R10和R11獨立地為R;每個出現的Zb獨立地為(-0-)o.5和[-0(R"CR11)(0]0.5，其中每個出現的R"和R"獨立地為R;每個出現的ze獨立地由-0(R"CR")fO-給出，其中每個出現的R"和R"獨立地為R;每個出現的R獨立地選自包括如下的一組基氫；直鏈、環狀或支鏈烷基，且可以含有不飽和的烯基、芳基和芳烷基；或者為由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分；每個出現的R包含1至約20個碳原子；每個出現的下標f是l至約15的整數，每個出現的n是1至約100的整數，條件是當n大于1時，v大于0，且Zb的所有化合價均為硅原子鍵合，每個出現的下標u為0至約3的整數，每個出現的下標v是0至約3的整數，每個出現的下標w是0至約1的整數，條件是u+v+2w:3，每個出現的下標r是1至約6的整數，每個出現的下標t是0至約50的整數，每個出現的下標s是1至約6的整數；每個出現的Y是價態為r的有機官能基；構成環狀和橋聯的二烷氧基有機官能性硅垸組合物的至少一種環狀和橋聯的二垸氧基有機官能性硅烷含有至少一個出現的Zb或Z、30.權利要求29的方法，其中Y選自單價有機官能基、二價有機　官能基、三價有機官能基、四價有機官能基和多價有機官能基。31.權利要求30的方法，其中單價有機官能基選自CH2=CH-、CHR=CH-、CR2=CH-、巰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙酰氧基、-0-CHrC2H30、-CH2-CH2-C6H90、-C6H90、-CR6(-0-)CR4R5、-OH、-NR4C(=0)OR5、-OC(=0)NR4R5、-NR4C(=0)SR5、-SC(=0)NR4R5、-NR4C(=S)OR5、-OC(=S)NR4R5、-NR4C(=S)SR5、-SC(=S)NR4R5、馬來酰亞胺基、馬來酸酯基、取代的馬來酸酯基、富馬酸酯基、取代的富馬酸酯基、-CN、糠檸酰亞胺基、-OCN、-N=C=0、-SCN、-N=C=S、-OR4、-F、-Cl、-Br、-1、陽SR4、-S-SR4、-S-S-SR4、-S-S-S-SR4、-S-S-S-S-SR4、-S-S陽S-S-S-SR4、-SXR4、-SC(=S)OR4、-SC(=S)SR4、-SC(=0)SR4、NR4C(=0)NR5R6、-NR4C(=S)NR5R6、R4C(=0)NR5-、-C(=0)NR4R5-、R4C(=S)NR4-、三聚氰胺基、氰尿酸根合基、-NH2、-NHR4、-NR4R5、-NR4-L'-NR5r6、-NRtL'C-NRSR6;^、-NR^L'-NRS-IAnI^R7、-NR4-L'(陽NR5r6)3、陽NR4-L'陽NR5-L2-NR6-L3-NR7r8和-NR4-L-N(-L2NR5r6)2;二價有機官能基選自-(-)C(-0-)CR4R5、-CR5(-0-)CR4-、-CKR'OCR11)"-、-(-)NC(=0)OR5、-OC(=0)NR4-、-(-)NC(=0)SR5、-SC(=0)NR4-、-(-)NC(=S)OR5、-OC(=S)NR4-、-(-)NC(=S)SR5、-SC(=S)NR4-、-O-、馬來酸酯基、取代的馬來酸酯基、富馬酸酯基、取代的富馬酸酯基、-s-、-s-s陽、-s-s-s-、-s-s-s-s-、-s-s-s-s-s-、-s陽s-s-s-s-s-、-sx-、-sc(=s)o-、-sc(=s)s-、-sc(=o)s-、-(-)nc(=0)nr4r5、-nr4c(=o)nr5-、-(-)nc(=s)nr4r5、-nr4c(=s)nr5-、R4C(=0)N(-)-、-C(=0)NR4-、R4C(=S)N(-)-、二價三聚氰胺基、二價氰尿酸根合基、-NH-、-NR4-、-(-)N-L"曙NR4r5、-NR^I^-NR5-、(-)NR4)2-L'-NR5r6、-(-)N-L'-NR5-L2-NR6R7、-NRtLi-NO-I^-NR^R^-NR4-L-NR5-l2-NR6-、-(-)N-Li-(NR5R6)3、(-NR4)2-L'-(NR5r6)2、-ON-L'-NRtl^-NRS-LANR6:^、-NRtLi-NO-I^-NRS-lANI^R7、-NI^-L'-NRS-IAnO-I^-NRGr7、-NRtlJ-NRS-I^-NRG-lANR7-、-(-)N-L1-N(-L2NR5R6)2和(-NRt1-)2N-L2NR5R6;　三價有機官能基選自-(-)C(-0-)CR4-、-(-)NC(=0)0-、-(-)NC(K))S-、-(-)NC(=S)0-、-(-)NC(=S)S-、-(-)NC(=0)NR4-、-(-)NC(=S)NR4-、-C(O)N(-)-、-C(=S)N(-)-、三價三聚氰胺基、三價氰尿酸根合基、-N(-)-、-(-)n-l!擺4-、(-nr4)3陽l1、(-nr4)2曙l'-nr5-、-(on-lLnc+iAnr3!^-NRtl^-NC+lANR5-、-(ON-LLNRtlANR5-、-On-i^-no-iAnrS-lAnrSr4、-nr4-lLn(陽)-l2-n(-)-l3-nr3r4、,(-)n-iJ-nr5-l2-n(-)-l3-nr3r4、-ni^-lLnc+iAnrLiAnr4-、-(-)N-L1-N(-L2NR3R4)(-L2NR5-"n(-NR4!^1-)3N;四價有機官能基選自-(-)C(-O-)C(-)-、-(-)NC(二O)N(-)-、-(-)nc(=s)n(-)-、四價三聚氰胺基、-on-lLno-、(-NR4)4-l1、(-nrvl1*)-、-on-l'-no-lanr3-、-(on-l'-nr4-!^-)-、-ON-l'-nc+i^-no-iAni^r3、-nr^l'-no-i^-nc+iAnr3-、-(-)n匿l'-nr4-l2-nr3-l3-n(-)-和-(-)N-L'-N(-L2nR3-)2;禾口多價的有機官能基選自多價烴基、(-NR3)(-N-)2C3N3、(-N-)3C3N3、-(-)N-L'-N(-)-L2-N(-)-、-ON-lJ-NO-lANO-I^-NR3-、-(-)N-L'-NR3-L2-N(-)-L3-N(-)-、[-(-)N-L'陽]2N-L2nR3-、-(ON-l^-no-i^-no-iAnc-Hm-on-l1-]其中每個出現的L1、L和1^獨立地選自上面對于G給出的結構的組，每個出現的R獨立地由上面對于R和R""列舉的結構之一給出，x獨立地為1至10的整數。32.權利要求31的組合物，其中二烷氧基或雙官能烷氧基如下式所示-(XR^CR^fO-(式3)。33.權利要求29的方法，其中G選自單價烴基CH3(CH2)p-，其中p為l至20;二乙撐環己垸；1,2，4-三乙撐環己垸；二乙撐苯；苯撐；-(CH2)m-，其中m為1至12;禾卩CH2(CH2)qCH(CH3)-，其中q為零至17。34.權利要求29的方法，其中R和R1—"獨立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、辛烯基、環己基、丁基、苯基、芐基、甲苯基、烯丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲基氨基乙基和氰乙基。35.權利要求29的方法，其中R"和R"各自獨立地選自氫、甲基和乙基。36.權利要求29的方法，其中W和尺2獨立地選自氫、甲基、乙基和丙基。37.權利要求29的方法，其中R3、R4、R5、R6、117和118獨立地選自苯基、甲基、丁基、H和乙基。38.權利要求29的方法，其中X選自甲氧基、乙氧基、異丁氧基、丙氧基、異丙氧基、乙酰氧基、甲氧基乙氧基、肟基、和衍生自二醇的單價垸氧基。39.權利耍求29的方法，其中Zb和"選自衍生自如下二醇的二價烷氧基乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。40.權利要求20的方法，其中自由基發生劑(iv)選自有機過氧化物、偶氮化合物和過酸酯。41.權利要求20的方法，其中任選的催化劑(v)選自二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二丁基氧化錫、2-乙基己醇鈦及其任意組合。42.按照權利要求20的方法制備的交聯聚合物。全文摘要公開了使用硅烷交聯劑進行聚合物交聯的方法，所述硅烷交聯劑在水解時產生降低量的揮發性有機化合物。文檔編號C08K5/54GK101151316SQ200680010357公開日2008年3月26日申請日期2006年2月6日優先權日2005年2月8日發明者基思·J·韋勒申請人:莫門蒂夫功能性材料公司