專利名稱：：涂層劑組合物及其用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種涂層劑組合物、具有由該涂層劑組合物得到的涂膜的制品、和由該涂層劑組合物得到的膜。
背景技術：
：己知一種包含多孔基材，例如織物的透濕性材料，其在所述基材表面上具有親水聚氨酯樹脂的基本上無孔的層，并且該材料適合用作服裝用材料等。親水聚氨酯樹脂層從高濕度側吸收水分，并將水分釋放到低濕度側。因此，該層具有傳輸水分的功能。用于親水聚氨酯樹脂層的主要原料包含具有高親水性的多羥基化合物和異氰酸酯化合物。在很多情況下，雙組分型涂層劑組合物用于形成親水聚氨酯樹脂層，其中所述涂層劑組合物包含由具有高親水性的多羥基化合物和異氰酸酯化合物反應得到的含異氰酸酯基團的預聚物和固化劑的組合。建議作為這種涂層劑組合物的是形成至少在一定程度上保持了親水性聚氨酯樹脂的柔韌性和伸長率，并具有高的機械強度的涂膜或膜的涂層劑組合物(專利文獻1);形成具有高伸長率和高透濕性的涂膜或膜的涂層劑組合物(專利文獻2);和具有令人滿意的機械性能例如拉伸強度和耐磨性、在水中不溶脹且具有令人滿意的耐洗滌性的涂層劑組合物(專利文獻3)。然而，由相關技術涂層劑組合物得到的涂膜存在的問題是在曰光或NOx的作用下，它們的顏色變黃，這是因為芳族多異氰酸酯被用作用于含有異氰酸酯基團的預聚合物的原料異氰酸酯化合物，也就是說，該涂膜的抗泛黃性(耐光性和耐NOx性)差。已知使用脂肪族多異氰酸酯代替芳族多異氰酸酯可以改善所得到的涂膜的抗泛黃性。然而，由于脂肪族多異氰酸酯產生小的內聚力，所以難以得到保持耐洗滌性和抗遇汗變差性的涂膜。抗遇汗變差性是指耐作為人體汗液組分的高級脂肪酸、尤其是油酸的性能。在服裝應用中，希望涂膜在油酸中即不溶脹又不會被油酸劣化，并具有足夠的耐洗滌性。迄今為止，不得不使用芳族多異氰酸酯作為用于所述含有異氰酸酯基團的預聚合物的原料。另一方面，在催化劑必須用于多羥基化合物與異氰酸酯化合物反應的情況下，使用有機錫化合物(例如二月桂酸二丁錫)。然而，近年來，由于對環境問題日益增長的擔憂，傾向于避免使用有機錫化合物。因此，希望不使用有機錫化合物。專利文獻l:JP-A-62-57467專利文獻2:JP-A-3-229773專利文獻3:JP-A-2002-69370
發明內容發明所要解決的技術問題本發明提供一種用于形成基本上無孔的聚氨酯樹脂涂膜或膜的涂層劑組合物，所述涂膜或膜具有透濕性，優異的機械性能例如拉伸強度、伸長率和耐磨性，具有低程度的遇水溶脹度，具有耐洗滌性和具有使得其遇汗水組分既不溶脹又不變差的抗遇汗變差性能，并且所述涂膜或膜甚至當暴露于日光或NOx下較長的時間仍保持優異的抗泛黃性，并且不包含有機錫化合物。解決問題的方式本發明的涂層劑組合物包括含有異氰酸酯基團的預聚物，該預聚物通過在有機酸鉍鹽催化劑存在下，使具有平均羥基數為24、基于所有氧化烯基(100重量％)計氧化乙烯基含量為85100重量％和數均分子量為8002，500的聚氧化烯多羥基化合物的多羥基化合物，與含有脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯的異氰酸酯化合物反應而獲得，所述異氰酸酯化合物的用量為使異氰酸酯指數為150300的量。所述聚氧化烯多羥基化合物優選為平均羥基數為24的聚氧化乙烯多羥基化合物和/或平均羥基數為24的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯多羥基化合物。所述異氰酸酯化合物優選為異佛樂酮二異氰酸酯。所述有機酸鉍鹽催化劑優選為具有620個碳原子的脂肪族羧酸的鉍鹽。所述有機酸鉍鹽催化劑的量相對于所有多羥基化合物和所述異氰酸酯化合物的總量優選為5100ppm。本發明進一步提供一種具有由本發明涂層劑組合物得到的涂膜的制品。本發明進一步提供一種由本發明的涂層劑組合物得到的膜。本發明的優點根據本發明的涂層劑組合物，得到的涂膜或膜具有優異的機械性能例如拉伸強度、伸長率和耐磨性，同時保持了充足的透濕性，具有低的遇水溶脹度，具有耐洗滌性和具有使得其對汗水組分既不溶脹又不變差的抗遇汗變差性能，和甚至當暴露于日光或NOx下較長的時間仍保持優異的抗泛黃性，并且不包含有機錫化合物。此外，具有由本發明涂層劑組合物得到的涂膜的制品具有的優點是所述涂膜具有優異機械性能和抗泛黃性，同時保持了充足的透濕性，具有耐洗滌性和抗遇汗變差性，并且不包含有機錫化合物。此外，本發明的膜具有優異機械性能和抗泛黃性，同時保持了充足的透濕性，具有耐洗滌性和抗汗變差性，并且不包含有機錫化合物。實施本發明的最佳方式<涂層劑組合物〉本發明的涂層劑組合物包括含有異氰酸酯基團的預聚物，該預聚物在氨基甲酸酯形成催化劑存在下，由含有聚氧化烯多羥基化合物的多羥基化合物與異氰酸酯化合物反應而獲得。它是用于形成具有透濕性和基本上無孔的親水性聚氨酯樹脂涂膜或膜的涂層劑組合物。(聚氧化烯多羥基化合物)用于本發明的聚氧化烯多羥基化合物優選為在開環加成聚合催化劑和引發劑存在下，通過氧化烯的開環加成聚合而制得。所述引發劑優選為具有能夠加入氧化烯的官能團的化合物，所述官能團例如羥基、氨基、亞氨基和羧基，并且其中該官能團具有28個，特別是24個活性氫原子。所述引發劑的實例包括多元醇、烷醇胺和多胺。其特定實例包括多元醇例如乙二醇、丙二醇、.丙三醇、三羥甲基丙烷、1,2，6-己三醇、季戊四醇、雙甘油、葡萄糖和蔗糖；垸醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；多胺例如乙二胺和丙二胺；及其氧化烯加合物。優選的引發劑為二至四元醇。特別優選為乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇，和三羥甲基丙垸。可以單獨使用一種引發劑，或將兩種或更多種引發劑組合使用。所述烯化氧的實例包括環氧乙垸、環氧丙烷、1,2-環氧丁烷和2,3-環氧丁垸。尤其優選單獨使用環氧乙烷或將環氧乙烷和環氧丙烷的組合作為所述烯化氧。所述開環加成聚合催化劑的實例包含堿金屬化合物催化劑和復合金屬氰化物配位催化劑。所述聚氧化烯多羥基化合物可以包含引發劑和通過開環加成聚合在嵌段排列中鍵接其上的或通過開環加成聚合在無規排列中鍵接其上的氧化乙烯、氧化丙烯等，或可以是這兩種的結合。所述聚氧化烯多羥基化合物優選為聚氧乙烯多羥基化合物或聚氧乙烯-聚氧丙烯多羥基化合物或其混合物。所述聚氧化烯多羥基化合物中氧乙烯基團的含量基于全部氧化烯基(100重量％)為85100重量^。術語"氧化烯基"是指烯化氧開環加成聚合形成的基團。在多元醇等的烯化氧加合物用作引發劑以通過開環加成聚合使烯化氧聚合的情況下，在所述引發劑中的氧化烯基也被包含其中。通過將其中氧乙烯基含量調整到85重量Q^或更大，可以獲得具有充足透濕性的涂膜。此外，將具有氧乙烯基含量為85重量^或更高的聚氧化烯多羥基化合物與包括脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯的異氰酸酯化合物結合使用可以使所述涂膜的耐洗滌性和抗遇汗變差性等同于由相關領域的使用芳族異氰酸酯作為原料異氰酸酯化合物制備的涂層劑組合物制得的涂膜。所述聚氧化烯多羥基化合物的數均分子量為8002，500。可以單獨使用一種聚氧化烯多羥基化合物，也可以使用兩種或更多種聚氧化烯多羥基化合物的混合物。在將一種聚氧化烯多羥基化合物用作唯一的聚氧化烯多羥基化合物的情況下，本發明的術語"數均分子量"是指按照JISK1557，使用如下公式由確定的羥基數計算的羥基數轉化分子量本身。在混合物的情況下，其數均分子量由使用如下公式計算的各自聚氧化烯多羥基化合物的羥基數轉化分子量和其摩爾分數計算。羥基數轉化分子量^56,100X(用于生產聚氧化烯多羥基化合物的引發劑中的活性氫原子數)/(羥基數)通過調節所述聚氧化烯多羥基化合物使得其數均分子量為800或更高，得到的涂膜具有充足的透濕性，并且在沒有增加模量的情況下感覺柔軟。通過調節所述聚氧化烯多羥基化合物使得其數均分子量為2,500或更低，得到的涂膜遇水溶脹度降低從而具有令人滿意的耐洗滌性，并且遇油酸溶脹性能降低從而具有令人滿意抗遇汗變差性。在使用聚氧化烯多羥基化合物混合物的情況下，每種聚氧化烯多羥基化合物的羥基數轉化分子量優選為5005,000，特別優選為8004，000。所述聚氧化烯多羥基化合物的平均羥基數為24，優選為2.33。通過調節所述聚氧化烯多羥基化合物使得其平均具有兩個或更多個羥基，得到的涂膜具有充足的機械性能、抗遇汗變差性和耐洗滌性。通過調節所述聚氧化烯多羥基化合物使得其平均具有4個或更少的羥基，得到的涂膜具有充足的透濕性，并且在沒有增加模量的情況下感覺柔軟。此外，即使在使用固化劑的時候，含有該聚氧化烯多羥基化合物的組合物仍顯示出的反應性降低，更不易于起泡，和可以生成令人滿意的涂膜。順便提及，各聚氧化烯多羥基化合物的羥基數等于用于生產所述聚氧化烯多羥基化合物的引發劑中的活性氫原子數。在使用聚氧化烯多羥基化合物混合物的情況下，該混合物優選為20mol^小于100mol^具有24個羥基(更優選為23)和羥基數轉化分子量為500小于2,000的聚氧化烯多羥基化合物，與大于OmolX80molX具有24個羥基(更優選為23)和羥基數轉化分子量為2，0005,000的聚氧化烯多羥基化合物的混合物。特別優選的是50卯mol^的前者和1050mol^的后者的混合物。還優選至少其中之一具有3個羥基。還優選具有2個羥基和羥基數轉化分子量為8002,500的聚氧化烯多羥基化合物與具有3個羥基和羥基數轉化分子量為8002,500的聚氧化烯多羥基化合物的混合物。在此情況下，優選大于0mol%80molX的前者和20mol^小于100mol%的后者的混合物。除了聚氧化烯多羥基化合物之外的其它多羥基化合物也可以用于本發明。所述其它多羥基化合物的實例包括多元醇。所述多元醇的實例包括二元醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-l,5-戊二醇和1，6-已二醇。在本發明中，聚氧化烯多羥基化合物在所有多羥基化合物(100重量。X)中的比例優選為80重量％或更高，更優選90重量％或更高，特別優選基本上為100重量％。(異氰酸酯化合物)本發明的異氰酸酯化合物包含脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯。通過使用脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯，可以獲得具有優異抗泛黃性的涂膜。所述脂環族異氰酸酯的實例包含異佛樂酮二異氰酸酯、4,4'-二環己甲烷二異氰酸酯、2，5-降冰片烯二異氰酸酯、2，6-降冰片烯二異氰酸酯，和2,5-降冰片烯二異氰酸酯與2,6-降冰片烯二異氰酸酯的混合物。所述脂肪族異氰酸酯的實例包含1，6-六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯和賴氨酸三異氰酸酯。所述異氰酸酯化合物優選脂環族異氰酸酯，這是因為這些異氰酸酯具有優異的抗泛黃性、機械性能和耐洗滌性，并且便宜。特別優選異佛樂酮二異氰酸酯。(氨基甲酸酯形成催化劑)作為氨基甲酸酯形成催化劑，使用有機酸鉍鹽催化劑對環境的產生的影響較小。優選有機酸鉍鹽催化劑，還因為即使使用相對較少的量時，也可以加速氨基甲酸酯的形成反應，并且賦予其穩定的反應性。所述有機酸鉍鹽催化劑的實例包括具有620個碳原子的脂肪族羧酸鉍鹽和具有620個碳原子的樹脂酸鉍鹽。所述樹脂酸鉍鹽的實例包括具有620個碳原子的脂環族羧酸例如松香酸、新松香酸、d-海松酸、異-d-海松酸和羅漢松酸的鉍鹽；和具有620個碳原子的芳香族羧酸例如苯甲酸、肉桂酸和對羥基肉桂酸的鉍鹽。具有620個碳原子的脂肪族羧酸鉍鹽的實例包括具有620個碳原子的脂肪族單羧酸例如辛酸、新癸酸和新月桂酸的鉍鹽。所述有機酸鉍鹽催化劑優選具有620個碳原子的脂肪族羧酸鉍鹽，這是因為該鹽反應性高，并且對溫度的依賴性小。特別優選的是辛酸鉍鹽。所述有機酸鉍鹽催化劑的加入量相對于所有多羥基化合物和異氰酸酯化合物的總量優選為5100ppm，特別優選1050ppm。通過將所述有機酸鉍鹽催化劑的加入量調節到5ppm或更大，可以充分加速氨基甲酸酯的形成反應。通過將所述有機酸鉍鹽催化劑的加入量調節到100ppm或更低，可以抑制過多的氨基甲酸酯的形成反應以幫助控制反應溫度。(含有異氰酸酯基團的預聚物)所述含有異氰酸酯基團的預聚物由在氨基甲酸酯形成催化劑的存在下，將含有聚氧化烯多羥基化合物的多羥基化合物與異氰酸酯化合物反應而制得。反應溫度優選為40150'C。含有聚氧化烯多羥基化合物的多羥基化合物和異氰酸酯化合物以使得異氰酸酯指數為150300,優選為160290的比例使用。通過將所述異氰酸酯的指數調節到150或更高，得到的涂膜具有充足的抗遇汗變差性和充足的耐洗滌性。通過將異氰酸酯的指數調節到300或更低，得到的涂膜具有充足的透濕性，并且在沒有增加模量的情況下感覺柔軟。異氰酸酯指數是這樣的值，其為異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的當量與所有多羥基化合物的羥基的當量之間比值的100倍。(固化劑)為了固化所述的包含異氰酸酯基團的預聚物，使用固化劑。艮P，本發明的涂層劑組合物可以是由主要組分和固化劑組分組成的雙組分體系，其中所述主要組分包括含有異氰酸酯基團的預聚物。所述固化劑的實例包括具有兩個或更多個含有活性氫官能團的化合物。優選各自具有相對低分子量的多羥基化合物、烷醇胺和多胺。特別優選分子量為400或更低的二醇或二胺。所述二醇或二胺的分子量更優選為300或更低，特別優選200或更低。所述固化劑的實例包括二元醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇和1，6-已二醇；和多胺例如乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1,4-丁二胺、1，6-己二胺、異佛樂酮二胺、4，4'-環己垸二胺和N-甲基二乙醇胺。所述固化劑優選的使用量為所述固化劑的含有活性氫官能團的量為每摩爾含有異氰酸酯基團的預聚物的異氰酸酯基團為0.61.6摩爾，特別優選的使用量為所述固化劑的含有活性氫官能團的量為0.81.4摩爾。本發明的涂層劑組合物可以用空氣中的水分、多胺蒸氣等代替固化劑進行固化。在使用空氣中的水分固化該組合物的情況下，為了加速該反應，可以根據需要使用胺催化劑(例如三乙胺、三乙二胺或2,2，-二嗎啉二乙基醚)。(其它添加劑)根據需要可以將組分例如抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、填料、著色劑和增塑劑并入到本發明的涂層劑組合物中。<用途>本發明的制品為具有由本發明涂層劑組合物得到的涂膜的制品。特別是，它可以是具有由以下方式形成的涂膜的制品，即將本發明的涂層組合物涂布到多孔基材，例如織物上，并固化該組合物。本發明制品的實例包括均具有透濕性的運動服、帳篷和工業材料。本發明的膜為由本發明涂層劑組合物得到的膜。特別是，它可以是通過以下方式得到的膜，即將本發明的涂層劑組合物涂布到脫模基材上，固化該組合物以形成涂膜，然后從脫模基材上剝離該涂膜。在將得到的涂膜或膜用作不可滲透水和可滲透濕氣的材料的情況下，其優選為基本上無孔的。因此，優選不應當使用用于形成多孔膜的固化法例如潮濕凝聚方法。得到的涂膜或膜可以是具有泡孔的泡沫形式。即，它可以是基本上不透氣的泡沫形式的涂膜或膜。然而，優選由本發明的涂層劑組合物得到的涂膜或膜為基本上非泡沫狀的涂膜或膜，也就是基本上是實心的。<效果>本發明的涂層劑組合物包含使用脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯作為異氰酸酯化合物得到的含有異氰酸酯基團的預聚物。因此，在涂膜的抗泛黃性方面優于相關領域的由使用芳族異氰酸酯得到的含有異氰酸酯基團的預聚物的涂層劑組合物。通常，存在的趨勢是當使用脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯代替芳族異氰酸酯時，得到的涂膜耐洗滌性降低和抗遇汗變差性降低。然而，本發明的涂層劑組合物產生的涂膜保持充足的耐洗滌性和充足的抗遇汗變差性，這是因為其包括含有異氰酸酯基的預聚物，該預聚物通過使用包含具有平均羥基數為24、基于所有氧化烯基團(100%)的氧乙烯基含量為85100重量％和數均分子量為8002,500的聚氧化烯多羥基化合物的多羥基化合物獲得。此外，當將芳族異氰酸酯用作異氰酸酯化合物，和將具有氧乙烯基含量為85重量％或更高的聚氧化烯多羥基化合物用作多羥基化合物時，由此得到的含有異氰酸酯基團的預聚物的粘度通常增加，因此，得到的涂層劑組合物可以凝固或難以涂布。由此得到的涂膜的機械性能降低，和滲透性減小(參見例如專利文獻1的對比例2和3)。在本發明的涂層劑組合物中，由于使用脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯作為異氰酸酯化合物，因此得到的含有異氰酸酯基團的預聚物受到粘度增長的限制。由該涂層劑組合物得到的涂膜具有透濕性和優異的機械性能，其中所述涂層劑組合物包括含有異氰酸酯基團的預聚物，該預聚物由含有氧乙烯基含量為85重量％或更高的聚氧化烯多羥基化合物的多羥基化合物和脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯得到。因為本發明的涂層劑組合物包括含有異氰酸酯基團的預聚物，該預聚物為在有機酸鉍鹽催化劑的存在下，通過多羥基化合物與異氰酸酯化合物反應得到，因此由其得到的涂膜或膜不含有機錫化合物。該涂膜或膜對環境的影響較小。實施例本發明將參考以下實施例進行更加詳細地說明，但是本發明不應當被解釋為受到下列實施例的限制。在實施例和對比例中，"份"是指重量份。(異氰酸酯化合物)IPDI:異佛樂酮二異氰酸酯(DesmodurI，由SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.生產)MDI:4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MillionateMT,由NipponPolyurethaneIndustryCo.，Ltd.生產)(多羥基化合物)T-1000-100:聚氧化烯三醇，其是在丙三醇作為引發劑存在下，使用氫氧化鉀催化劑，對環氧乙烷進行開環加成聚合而制得，其中該聚氧化烯三醇的羥基數為166mg-KOH/g(羥基數轉化分子量為1，014)、具有三個羥基和氧乙烯基含量基于所有氧化烯基為100重量％。T-3500-80:聚氧化烯三醇，其是在丙三醇作為引發劑存在下，使用氫氧化鉀催化劑，對環氧乙烷和環氧丙烷(重量比為80:20)的混合物進行開環加成聚合而制得，其中該聚氧化烯三醇的羥基數為47.0mg-KOH/g(羥基數轉化分子量為3,581)、具有三個羥基和氧乙烯基含量基于所有氧化烯基為80重量％。D-2000-80:聚氧化烯二醇，其是在丙二醇作為引發劑存在下，使用氫氧化鉀催化劑，對環氧乙烷和環氧丙垸(重量比為80:20)的混合物進行開環加成聚合而制得，其中該聚氧化烯二醇的羥基數為56.3mg-KOH/g(羥基數轉化分子量為1，993)、具有兩個羥基和氧乙烯基含量基于所有氧化烯基為80重量Q^。D-1000-100:PEG#1000U，由NOFCorporation生產；聚氧化烯二醇的羥基數為113mg-KOH/g(羥基數轉化分子量為993)、具有兩個羥基和氧乙烯基含量基于所有氧化烯基為100重量％。(含有異氰酸酯基的預聚物的合成)將306.4份T-1000-100、321.3份T-3500-80、372.3份IPDI(異氰酸酯指數=285)和0.03份(30ppm)辛酸鉍(商品名為NikkaOcticsBismuth25%;由NihonKagakuSangyoCo.,Ltd.生產)引入到裝配有溫度計和攪拌器的l-L可分離燒瓶中。將所述內容物在干燥的氮氣流中于7585'C下反應2小時，得到含有異氰酸酯基團的預聚物。除了將T-1000-100與T-3500-80的混合比和異氰酸酯指數改變為表1所示的值之外，采用與實施例1相同的方式得到含有異氰酸酯基團的預聚物。除了將T-1000-100與T-3500-80的混合比和異氰酸酯指數改變為表1所示的值之外，采用與實施例1相同的方式得到含有異氰酸酯基團的預聚物。除了將T-1000-100以表1所示的量用作唯一的多羥基化合物，和將異氰酸酯的指數改變為表1所示的值之外，采用與實施例1相同的方式得到含有異氰酸酯基團的預聚物。除了將T-1000-100和D-1000-100以表1所示的量用作多羥基化合物(該混合物的平均羥基數為2.3)，和將異氰酸酯的指數改變為表1所示的值之外，采用與實施例1相同的方式得到含有異氰酸酯基團的預聚物。除了使用MDI代替IPDI，和將多羥基化合物的混合比改變為如表2所示的值使得多羥基化合物的數均分子量變為1,500之外，采用與實施例1相同的方式得到含有異氰酸酯基團的預聚物。除了同時參照專利文獻1，使用MDI代替IPDI，將T-3500-80和D-2000-80以表2所示的量作為多羥基化合物使用，和將異氰酸酯的指數改變為表2所示的值之外，釆用與實施例1相同的方式得到含有異氰酸酯基團的預聚物。除了如專利文獻3中給出的實施例3那樣，使用MDI代替IPDI，將T-3500-80以表2所示的量作為多羥基化合物使用，和將異氰酸酯指數改變為表2所示的值之外，采用與實施例1相同的方式得到含有異氰酸酯基團的預聚物。除了將T-1000-100與T-3500-80的混合比和異氰酸酯指數改變為表2所示的值之外，采用與實施例1相同的方式得到含有異氰酸酯基團的預聚物。按照JISK7301確定實施例和對比例中得到的含有異氰酸酯基團的預聚物的異氰酸酯基團含量(重量％)。此外，根據JISK1603，使用TokiSangyoCo.,Ltd.生產的粘度計TypeRE80，測量含有異氰酸酯基團的預聚合物在25'C的粘度(mPa*s)。結果顯示于表1和表2。(膜制備)采用濕氣固化實施例1至5和對比例1至4的含有異氰酸酯基團的預聚物以得到模制片材。在實施例1至5和對比例4的情況下，其中IPDI用作所述異氰酸酯化合物，為了加速濕氣固化反應，將2，2'-二嗎啉二乙醚以0.5重量％的量加入。將各個含有異氰酸酯基團的預聚物涂布到雙軸取向的聚丙烯膜上，然后使其在2(TC、相對濕度為60%的空氣下放置5天以得到厚度為50/xm的膜。此外，以相同的方式得到厚度為100Mm的膜。將所述厚度為100Mm的膜用于除了透濕性評價之外的評價。至于透濕性，將所述厚度為100pm的膜用于比較實施例和對比例。至于實施例和對比例的部分，厚度為50//m的膜也可以用于檢測透濕性；該膜厚度接近于實際應用。下列對于實施例1至5和對比例1至4的評價結果分別顯示于表1和表2。(評價)(1)拉伸性能按照JISK7311確定各個膜的伸長率(％)、拉伸強度(MPa)和100X模量M100(MPa)。(2)透濕性通過如JISL1099提供的B-2法，測定透濕性(g/m224小時)。將透濕性的測量值轉變為每24小時的透濕度。(3)遇水溶脹度(耐洗滌性)從各個膜上切出直徑為35mm的圓片，在23'C的水中浸漬72小時，然后測量其重量。使用如下公式計算遇水溶脹度。遇水溶脹度(％)={[(在水中浸漬之后的重量)一(在水中浸漬之前的重量)]/(在水中浸漬之前的重量)}X100(4)遇油酸溶脹度(抗遇汗變差性)從各個膜上切出直徑為35mm的圓片，在80'C的油酸中浸漬150小時，然后測量其重量。使用下列公式計算遇油酸溶脹度。遇油酸溶脹度(％)={[(在油酸中浸漬之后的重量)一(在油酸中浸漬之前的重量))/(在油酸中浸漬之前的重量)]XIOO(5)耐光性(抗泛黃性)按照JISL0843，通過在63X:、相對濕度為50%的空氣中，光輻照14小時測量耐光性。以從1(差)到5(優)的5個等級評價泛黃度。(6)抗NOx性(抗泛黃性)通過JISL0855提供的嚴格的檢測方法測量抗NCV性。以從l(差)到5(優)的5個等級評價泛黃度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如表1所示，實施例1至5滿足透濕性、拉伸性能、遇水溶脹度、遇油酸溶脹度、耐光性和抗NOx性中的所有性能。與此相反，從表2可以看出對比例1，其中釆用MDI代替用于實施例1的異氰酸酯化合物，具有極差的透濕性，并且耐光性和抗NOx性也差。此外，可以看出對比例2和對比例3，其相當于專利文獻1和專利文獻3所描述的涂層劑組合物，盡管它們滿足透濕性、拉伸性能和遇水溶脹度，但是它們的耐光性和抗NCV性較差。可以看出對比例4的遇油酸溶脹度較差。雖然本發明參考特定的實施方式進行了詳細描述，但是對于本領域技術人員而言在不脫離其精神和范圍的條件下顯然可以作出多種改變和改進。本申請以2005年1月13日提交的日本專利申請號2005—6196為基礎，其中的內容在此引入作為參考。工業實用性本發明的涂層劑組合物可以形成涂膜或膜，該涂膜或膜具有優異的機械性能，同時保留充足透濕性，具有耐洗滌性和抗遇汗變差性，具有優異的抗泛黃性，并且不包含有機錫化合物。它不但對于運動服，而且對于帳篷、工業材料等，可極好地用作透濕性滲透涂層。權利要求1.一種涂層劑組合物，其包括含有異氰酸酯基的預聚物，該預聚物通過在有機酸鉍鹽催化劑存在下，使具有平均羥基數為2～4、基于所有氧化烯基(100質量％)計氧化乙烯基含量為85～100質量％和數均分子量為800～2,500的聚氧化烯多羥基化合物的多羥基化合物，與含有脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯的異氰酸酯化合物反應而獲得，所述異氰酸酯化合物的用量為使異氰酸酯指數為150～300的量。2.權利要求1的涂層劑組合物，其中所述的聚氧化烯基多羥基化合物是平均羥基數為24的聚氧化乙烯多羥基化合物和/或平均羥基數為24的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯多羥基化合物。3.權利要求1或2的涂層劑組合物，其中所述的異氰酸酯化合物是異氟樂酮二異氰酸酯。4.權利要求1至3中任一項的涂層劑組合物，其中所述的有機酸鉍鹽催化劑為具有620個碳原子的脂族羧酸的鉍鹽。5.權利要求1至4中任一項的涂層劑組合物，其中所述的有機酸鉍鹽催化劑的量相對于所有多羥基化合物和所述異氰酸酯化合物的總量為5100ppm。6.—種制品，其具有由權利要求1至5中任一項的涂層劑組合物得到的涂膜。7.—種由權利要求1至5中任一項的涂層劑組合物得到的膜。全文摘要本發明涉及一種涂層劑組合物，其包括含有異氰酸酯基團的預聚物，該預聚物通過在有機酸鉍鹽催化劑的存在下，使具有平均羥基數為2～4、基于所有氧化烯基(100重量％)計氧乙烯基含量為85～100重量％和數均分子量為800～2,500的聚氧化烯多羥基化合物的多羥基化合物，與脂環族異氰酸酯和/或脂肪族異氰酸酯反應而獲得，所述異氰酸酯的用量是使得異氰酸酯指數為150～300的量。本發明可以提供形成涂膜或膜的涂層劑組合物，所述涂膜或膜具有透濕性、優異的機械性能和抗泛黃性，具有耐洗滌性和抗遇汗變差性，并且不包含有機錫化合物。文檔編號C08G18/10GK101103084SQ200680002289公開日2008年1月9日申請日期2006年1月13日優先權日2005年1月13日發明者和田浩志,大堀留好申請人:旭硝子株式會社