專利名稱：：一種瀝青改性材料及其制備方法一種瀝青改性材料及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及瀝青改性材料和含該材料的瀝青混合物。更詳細地講，涉及適用于開集配鋪裝等的高性能排水降噪鋪裝的瀝青改性材料。
背景技術：
：對于中小型汽車，隨著行駛速度的提高，輪胎噪聲在汽車產生噪聲中的比例越來越大，因此修筑降噪路面對于控制交通噪聲具有重要的實際意義。所謂低噪聲瀝青路面，也稱多空隙瀝青路面，又稱透水(或排水)瀝青路面。它是在普通的瀝青路面或是水泥混凝土路面結構層上鋪筑一層具有很高空隙率的瀝青混合料，其空隙率通常在15%25%之間，有的甚至達到30%,國外研究資料表明，根據表面層厚度、使用時間、使用條件及養護狀況的不同，與普通的瀝青混凝土路面相比，此種路面可以降低交通噪聲38dB。該方法的優點是由于混合料空隙率高，不但能降低噪聲，行駛舒適，還能提高排水性能，在雨天能提高行駛的安全性。局限性是對集料、粘結料要求高，使用一段時間后，空隙易被堵塞。由于低噪聲瀝青路面的獨特功效，目前普遍認為更多地推廣修筑低噪聲瀝青路面以減弱噪聲是一種有效的環保途徑。大力推廣低噪音路面，不僅要有良好的混合料級配方案，而且膠結料也尤為重要。高黏度瀝青是指6(TC黏度大于20kPa.s的瀝青，適用于重交道路和排水路面的攤鋪。近年，賦予透水性、低噪音性等的功能性的高性能鋪裝引人注目。例如，為了雨天時進行良好的排水，利用瀝青混合物內的空隙保持透水性的開集配鋪裝引人注目。另外，為了降低車輛通過時的噪音，利用瀝青混合物內的空隙謀求降低噪音的開集配鋪裝引人注目。這樣的開集配鋪裝，由于作為單位體積使用的膠結料的瀝青量少，所以大多添加例如合成樹脂等構成的改性材料。通過添加改性材料，可以提高瀝青混合物的耐磨耗性、耐沖擊性、耐流動性等的物理強度。作為瀝青混合物的一般制法，己知在瀝青機械設備中制造瀝青混合物時添加瀝青改性材料的方式。采用這種機械設備混合方式，可以在瀝青中混入適量的瀝青改性材料。而且，不需要設置預先把瀝青和瀝青改性材料混合用的特殊裝置等。就這些方面來講，也比在瀝青中預先添加瀝青改性材料的預混合方式有很多優點。上述機械設備混合方式，重要的是在制造瀝青混合物時在短時間內使瀝青與瀝青改性材料混合。因此，過去為了提高瀝青改性材料在瀝青中的溶解度(相容性)，提出了將乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物與增粘樹脂和調和油混合制的瀝青改性材料(參照專利文獻1:特開平5—295273號公報)。對這樣的瀝青改性材料，還提出了改善制造時的加工性和貯藏穩定性的瀝青改性材料(參照專利文獻2:特開平9一25416號公報)。在中國專利(申請號為200410043134.8)中，提到"一種瀝青改性材料，其中，相對于熔體流動值小于15g/10分的乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物100重量份，含有增粘樹脂0100重量份，調和油5IOO重量份"，但此瀝青改性材料的高溫性能不佳。
發明內容本發明的目的是提供一種瀝青改性材料，該瀝青改性材料不僅加工性、貯藏穩定性好且耐磨耗性、耐沖擊性、耐流動性等物理強度也好，更重要的是該瀝青改性材料的高溫性能及粘度也得到了改善。一種瀝青改性材料，其中，相對于熔體流動值小于15g/10分的乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物100重量份，含有增粘樹脂0100重量份，調和油5100重量份，其特征是還含有聚烯烴10~50重量份。上述瀝青改性材料，同時相對于這些各種成分的總量100重量份，含有40重量份以下的橡膠。上述瀝青改性材料，其中，聚烯烴為PE、PP、EVA、APP、APAO、POE、HDPE、LDPE和/或LLDPE。聚烯烴可以提高瀝青混合物的高溫性能和粘度。上述瀝青改性材料制備方法，其特征是將乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物、增粘樹脂、調和油和聚烯烴在加熱下混合成均勻組合物后，加工成粒狀。上述瀝青改性材料制備方法，其特征是將乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物、增粘樹脂、調和油、橡膠和聚烯烴在加熱下混合成均勻組合物后，加工成粒狀。一種瀝青組合物，其特征是將上述的瀝青改性材料與瀝青混合制得。一種瀝青混合物，其特征是將瀝青改性材料、瀝青和骨料類混合制得。上述瀝青混合物，其特征是其使用由原有鋪裝廢料制得的瀝青再生骨料作為骨料類。上述瀝青混合物的制備方法，其特征是制造瀝青混合物時，采用機械設備混合方式將上述瀝青改性材料與瀝青和骨料類進行混合。本發明中，由于加入了聚烯烴，不僅保持了原瀝青改性材料的耐磨耗性、耐沖擊性、耐流動性等物理強度以及溶解性、加工性、貯藏穩定性良好的優點，還改善了瀝青改性材料的高溫性能。具體實施方式本說明書中，把瀝青改性材料與瀝青混合的改性瀝青稱為"瀝青組合物"，而把瀝青改性材料、瀝青和骨料類混合的混合物為"瀝青混合物"。一般，該瀝青混合物采用鋪設在道路上的方法進行鋪裝。機械設備混合方式的情況下，在瀝青機械設備中制造瀝青混合物時添加瀝青改性材料。預混合方式的情況下，預先制備瀝青與瀝青改性材料混合的瀝青組合物，在該瀝青組合物中混合骨料類，制造瀝青混合物。本發明中，還可以使用由現有鋪裝廢料制得的瀝青再生骨料作為骨料類的瀝青混合物。因此，可以更有效利用由現有技術中難以再利用于高性能鋪裝的現有瀝青鋪裝的廢料制得的再生骨料。另外，因本發明的瀝青混合物的韌度、韌性好，故即使使用再生骨料的情況下，也具有該再生骨料難以從瀝青混合物中剝離、脫落的特征。本發明的瀝青改性材料由于在瀝青中的溶解性好，因此可以使瀝青改性材料迅速地與瀝青混合。所以特別適合于采用機械設備混合方式制造瀝青混合物。本發明實施方案中的瀝青改性材料，通過添加在瀝青中使用，提高瀝青混合物的耐磨耗性、耐沖擊性、耐流動性、高溫性能等的物理強度。這種瀝青改性材料，相對于乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物100重量份，含有增粘樹脂0100重量份、調和油5100重量份和聚烯烴1050重量份，同時相對于這些各種成分的總量100重量份，還可以含有40重量份以下的橡膠。以下，對這些各種成分進行說明1)乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物作為本發明使用的乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物(以下，有時簡稱"嵌段共聚物")，只要是一般作為瀝青添加材料使用的共聚物，則沒有特殊限制，例如，可以是部分或完全加氫的，或使用馬來酸酐等的改性劑改性的共聚物。具體地講，可以使用SBS(苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物)、SIS(苯乙烯一異戊二烯嵌段共聚物)、SEBS(苯乙烯—乙烯—丁烯嵌段共聚物)等。通常，可以使用具有以乙烯基芳香族烴為主體的聚合物嵌段(A)至少1個、優選2個和以共軛二烯化合物為主體地聚合物嵌段(B)至少1個地嵌段共聚物等。所謂"以乙烯基芳香族烴為主體地聚合物嵌段(A)",是以超過50重量％、優選601(K)重量％、更優選70100重量％、再優選80100重量％的比例含有乙烯基芳香族烴的聚合物嵌段，是由乙烯基芳香族烴的均聚合物或乙烯基芳香族烴與共軛二烯形成的聚合物嵌段。聚合物嵌段(A)中的共軛二烯的分布，可以是無規、遞變、部分嵌段狀、或這些組合的任一種形式。所謂"以共軛二烯化合物為主體地聚合物嵌段(B)"，是以超過50重量％、優選60~100重量％、更優選70100重量％、再優選80100重量％的比例含有共軛二烯的聚合物嵌段，是共軛二烯的均聚物或共軛二烯與乙烯基芳烴構成的聚合物嵌段。聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳香族烴的分布，可以是無規、遞變、部分嵌段狀、或這些組合的任一種形式。嵌段共聚物可以是線狀結構和支鏈狀結構的任一種，優選是具有下述通式(1)一(7)所示結構的共聚物(1)(A-B)m、(2)(A-B)n—A、(3)(B-A)m—B、(4)((A-B)n)p—X、(5)((B-A)m)p—X、(6)((A-B)n-A)p-X、(7)((B-A)n—B)p—X這些通式中，A是以乙烯基芳香族烴為主體地聚合物嵌段(A)，B是以共軛二烯為主體的聚合物嵌段(B)。X是多官能偶聯劑的殘基或多官能引發劑的殘基。m是l以上的整數，優選是2以上的整數，更優選是26的整數。n是1以上的整數，優選是16的整數，更優選是l。p是26的整數。嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烴與共軛二烯的組成比沒有特殊限制，但為了使韌度、韌性等的膠結料性能和低溫特性高度平衡，重量比是5:9595:5，優選10:9050:50,更優選是15:8545:55的范圍。嵌段共聚物的共軛二烯部分的乙烯基結合量沒有特殊限制，通常是90%以下，優選160%，再優選5~30%的范圍。乙烯基結合量太多時，有時瀝青組合物的針入度降低。本發明使用的嵌段共聚物的分子量沒有特殊的限制，為了使在瀝青中的溶解性與針入度、韌度、韌性、低溫特性等的膠結料性能高度平衡，GPC測定的聚苯乙烯換算重均分子量是10，0001，000,000、優選是20，000800，000、更優選是50，000500，000。本發明使用的嵌段共聚物，可采用公知的方法。在烴溶劑中，使用有機鋰化合物作為引發劑，使乙烯基芳香族烴與共軛二烯聚合進行制造。聚合時，為了調節乙烯基芳香族烴與共軛二烯的反應性比，或改變聚合的共軛二烯部分的微觀結構、調節聚合速度等，可以使用極性化合物。作為共軛二烯，例如，可列舉l，3—丁二烯、異戊二烯、1，3—異戊二烯、2，3—二甲基—1，3—丁二烯、1，3—己二烯等。其中，優選l，3—丁二烯與異戊二烯，特別優選l，3一丁二烯。共軛二烯可以單獨使用，還可以2種以上組合使用。制造嵌段共聚物時作為聚合溶劑使用的烴溶劑，例如，可列舉丁烷、戊烷、己烷、異戊烷、庚烷、辛烷、異辛烷等的脂肪族烴類；環戊烷、甲基環戊烷、環己烷、甲基環己垸、乙基環己垸等的脂環族烴類；苯、乙苯、二甲苯等的芳香族烴類等，這些可以單獨使用，還可以2種以上混合使用。烴溶劑的用量，通常使上述單體濃度成為1重量％50重量％。作為極性化合物，例如，可列舉四氫呋喃、二乙醚、茴香醚、二甲氧基苯、乙二醇二甲醚等的醚類；三乙胺、四亞甲基二胺、N—二甲基苯胺、吡啶等的胺類；硫醚類、膦類、磷酰胺類、烷基苯磺酸類、鉀或鈉等的醇鹽類等，可以按照要求的性能適當地選擇。極性化合物的用量按照化合物的種類、所要求地特性適當地決定，通常相對于有機鋰化合物1摩爾，是0.001l摩爾量、優選是0.010.5摩爾量的范圍。作為引發劑使用的有機鋰化合物，可列舉有機單鋰化合物或有機二鋰化合物等的多官能引發劑，作為具體實例，例如，可列舉正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、正己基鋰、異己基鋰、苯基鋰、萘基鋰、六亞甲基二鋰、丁二烯基二鋰、異戊二烯基二鋰等。一般使用有機單鋰化合物，這些可以單獨使用，還可以2種以上組合使用。用量根據所期望的聚合物的分子量、有機鋰化合物的種類適當選擇，例如，以正丁基鋰為例，相對于單體總量100重量分，通常是0.0011重量分、優選是0.011重量分的范圍。聚合反應可以是等溫反應、絕熱反應的任一種，通常在015(TC、優選2012(TC的溫度范圍進行。作為嵌段共聚物，也可以使用在上述的聚合反應后添加多官能偶聯劑制造的共聚物。作為多官能偶聯劑，例如，可列舉四氯化錫、二氯化錫、四溴化錫、四氯化硅、四溴化硅、四碘化硅、四氯化鍺、二氯化鉛、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅垸、丁基三氯硅烷、二丁基二氯化錫、雙(三氯甲硅垸基)乙烷、雙(三氯甲錫烷基)乙烷、四甲氧基硅、四甲氧基錫、四乙氧基硅、四乙氧基錫、四丁氧基硅、四丁氧基錫等的金屬化合物；乙基丙稀腈等的不飽和腈類；二溴苯、二氯苯、二溴乙烯等的二鹵代烴類；己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、苯甲酸乙酯、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯等的羧酸酯類；對苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、己二酰氯等的羧酸酰鹵類；四氯化碳等。這些嵌段共聚物，可以使用部分或完全加氫的共聚物。加氫使用(1)使Ni、Rt、Pd、Ru等的金屬負載在碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土等的載體上的非均相催化劑，還可以使用(2)采用Ni、Co、Fe、Cr等的有機酸鹽或乙酰丙酮鹽和有機鋁等的還原劑的齊格勒型催化劑或Ru、Rh等的有機金屬化合物等的有機物催化劑等的均相催化劑進行。一般來講，采用在惰性溶劑中、加氫催化劑的存在下進行加氫的方法。另外，作為嵌段共聚物，還可以使用在前述聚合反應后添加改性劑制造的共聚物。作為改性劑，如馬來酸酐等的不飽和羧酸、亞氨基化合物、氨基氰化合物、乙撐亞氨化合物、氨基化合物等。調和油2)調和油本發明的調和油可以使用米糠油、大豆油等的植物油，魚油、鯨油等的動物油，氣缸油、潤滑油等的石油系重質烴油等。若考慮經濟性和市場上的流通性等，使用石油系重質烴油，其中，優選使用芳香族烴油。當然，也可以使用鏈垸烴系或環垸系的烴組成的調和油。就調和油來講，優選該調和油中的芳香族成分含量是1560重量％且4(TC的運動粘度值在40900咖7s的范圍。更優選調和油中的芳香族成分量是30~55重量％，且4(TC下的運動粘度值在100900mm7s的范圍。這里，"芳香族成分含量"是指苯、荼、蒽等的芳香族烴及這些芳香族烴中加成有乙烯基等的各種官能基的衍生物的總含量。調和油中的芳香族成分的含量可根據常規方法進行測定。調和油中的芳香族成分含量和運動粘度的值超出上述范圍時，把改性材料加工成粒狀時對造粒刀具產生粘附或貯藏時改性材料顆粒彼此粘著等，因而不是理想的，調和油中的芳香族成分含量及運動粘度的值低于上述范圍時，把瀝青改性材料加工成例如粒狀時的保形性差。芳香族成分以外的其余成分例如環烷成分與鏈烷烴成分的比例沒有特殊限制。調和油的使用量，相對于嵌段共聚物100重量分，優選是5100重量分，更優選是1075重量分。調和油的使用量太少時，在瀝青中的溶解性或伸長率等的特性差，反之，太多時，軟化點或韌度等特性差，均不理想。3)增粘樹脂作為本發明使用的增粘樹脂，只要是一般工業上使用的，則沒有特殊限定，例如，可列舉香豆酮一茚樹脂、酚樹脂、對叔丁基苯酚一乙炔樹脂、苯酚一甲醛樹脂、萜烯一苯酚樹脂、聚萜烯樹脂、二甲苯一甲醛樹脂、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、雙環戊二烯系樹脂、聚丁烯、松香等，與這些的加氫物或利用馬來酸酑等的改性物等。這些增粘樹脂可以單獨使用，還可以2種以上混合使用。增粘樹脂的使用量，相對于嵌段共聚物100重量份，優選0100重量分。下限值0意味著如果對瀝青混合物沒有特殊粘附性要求，可以不混合增粘樹脂。增粘樹脂的進一步優選的使用量，相對于嵌段共聚物100重量分，是575重量分。增粘樹脂的使用量太少時，瀝青混合物的軟化點、6(TC粘度、動態穩定度等的特性差，對瀝青的溶解性也差。反之，增粘樹脂的使用量太多時，瀝青混合物的韌度或韌性等的特性差。4)聚烯烴聚烯烴為PE、PP、EVA、APP、APAO、POE、HDPE、LDPE和/或LLDPE。主要提高瀝青混合物的高溫性能。5)橡膠本發明的瀝青改性材料，相對于上述各成分，即相對于乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物、調和油、增粘樹脂和聚烯烴的總量100重量分，添加40重量份以下的橡膠。該橡膠使用工業制品等中一般使用的橡膠即可，例如，可以使用SBR(苯乙烯一丁二烯橡膠)、氯丁橡膠、天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、腈系橡膠、乙烯一丙稀橡膠、丙烯酸橡膠、異戊二烯一異丁烯橡膠等。橡膠可以在乳液狀態下使用，也可以在固體狀態下使用。乳液狀態的情況下，換算成固體成分時添加40重量分以下的橡膠。橡膠的添加量大于40重量分時，瀝青改性材料的加工性差。且，瀝青混合物的耐流動性等物理強度變差。作為添加橡膠的方法，例如可以采用以下的方式-(1)混合方式把嵌段共聚物與調和油和增粘樹脂進行混合時，添加橡膠后，實施一定的處理制造瀝青改性材料。所謂一定的處理，是例如在加熱混合成均勻的組合物，根據需要加工成規定形狀、大小。例如，在加熱下把乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物與增粘樹脂和調和油及橡膠混合成均勻的組合物后，加工成粒狀或片狀，可制得瀝青改性材料。不添加橡膠的情況下，在加熱下把乙烯基芳香族烴-共軛二烯嵌段共聚物與增粘樹脂和調和油混合成均勻的組合物后，加工成粒狀，可制得瀝青改性材料。若采用這種方式，對瀝青改性材料和橡膠不需要分別運輸、保存，不費事。另外，向瀝青中混入時，因為能一次投入這些成分，故生產效率提高。(2)分離方式把嵌段共聚物與調和油、增粘樹脂和聚烯烴混合后實施一定的處理，制得均勻的組合物。然后在瀝青中添加瀝青改性材料時，可以如這種分離方式那樣，分別添加橡膠成分和其他的成分。采用這種方式，可以按照瀝青的形狀等添加適量的橡膠。6)瀝青作為本發明使用的瀝青，沒有特殊限制，可以使用慣用的瀝青，例如可以使用直餾瀝青、半氧化瀝青、氧化瀝青、稀釋瀝青、再生瀝青等。這些可以單獨使用，還可以兩種以上組合使用。也可以使用脫色膠結料或預混的高粘度膠結料。本發明的瀝青改性材料，相對于瀝青100重量份，優先使用1100重量份。更優先選相對于瀝青100重量份，使用350重量份。最優選，使用350重量份。使用量少于該范圍時，基本上沒有瀝青的改性效果。反之，使用量比此多時，粘度太高，瀝青混合物的施工性差，經濟上也明顯不利。7)骨料類將本發明的瀝青改性材料用于鋪裝的情況下，通常混合骨料與填料(以下稱骨料類)做成瀝青混合物使用。作為骨料類，使用一般鋪裝所使用的密粒度、細粒度或粗粒度混合物用、或透水性鋪裝用、排水性鋪裝用、吸音性鋪裝用等用途中使用的開集配混合物用等的骨料和填料。例如，作為骨料可以使用碎石、卵石、砂石、砂子或這些的混合物等。作為填料可以使用石粉、滑石、碳酸鈣或這些的混合物等。作為瀝青混合物中使用的骨料，可以是全新的骨料，也可以使用將原有鋪裝廢料粉碎制的瀝青再生骨料。或者，也可以使用新骨料和瀝青再生骨料的混合物。再生骨料的使用量，在全骨料的使用量中優選是070重量％，更優選是050重量％，通過使用瀝青再生骨料,可以更有效利用從過去難以再利用于高性能鋪裝的已有瀝青鋪裝的廢料得到的再生骨料。另外，添加有本發明的瀝青改性材料的瀝青混合物，由于韌度，韌性好，即使是使用再生骨料的情況下，也具有概再生骨料難以從瀝青混合物中剝離、脫落的特征。另外，添加有本發明瀝青改質材料的瀝青混合物，即使是使用再生骨料的情況下，也具有耐流動性，耐沖擊性等的物理強度與過去相當或比過去更好的特征。骨料類的混合方法沒有特殊的限制。例如，可以利用把預先調制的含瀝青與瀝青改質劑的瀝青組合物和骨料類進行組合的預混方式，把瀝青改性材料，瀝青與骨料類進行混合的機械設備混合方式等的方法，作為更有效的利用本發明的特征的方法，是機械設備混合方法。作為機械設備混合方式，例如有(a)把填料，加熱骨料與加熱混合瀝青預混合，然后加瀝青改性材料進行混合的方法，(b)把填料、加熱骨料、加熱瀝青與瀝青改性材料同時進行混合的方法，(c)把填料、加熱骨料與瀝青改性材料預混合，然后加入加熱瀝青進行混合等的方法。8)其他的成分瀝青混合物中可以混合瀝青組合物中一般使用的添加劑。添加劑沒有特殊限定，作為添加劑的具體例，可列舉硝石灰、胺類、酰胺類等的防剝離劑；甲基纖維素，聚酯、聚丙烯腈、聚乙烯醇等的纖維補強材料；彈性提高劑、粘度降低劑，粘度提高劑、填充劑、顏料、軟化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熱塑性樹脂等。另外，本發明的瀝青改性材料中，和可以需要添加耐粘連劑。作為耐粘連劑，只要是工業上一般使用的，則沒有特殊限制。作為有機耐粘連劑，例如，可列舉硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺棕櫚酰胺、芥酸酰胺、山藩酸酰胺等的高級脂肪酸單酰胺；亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺、亞乙基雙月桂酰胺等的高級脂肪酸雙酰胺；N—硬質基油酰胺、N—硬質基脂酰胺、N—硬脂基硬脂酰胺、N-油基硬脂酰胺、二硬脂基已二酰胺等的復合型高級脂肪酸酰胺；月桂酸、肉豆寇酸、十六烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、山蒞酸、油酸、亞油酸、a—桐酸、e—桐酸、a一亞油酸等鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽、鋅鹽、鋁鹽、鐵鹽等的高級脂肪酸鹽；聚丙烯酰胺、聚氯乙烯、聚苯乙烯、高密度聚乙烯等的聚烯烴、聚甲基丙烯酸鉀脂、聚碳酸脂、苯乙烯一丙烯腈共聚物等的樹脂化合物等。作為無機耐粘連劑，可列舉二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋅、滑石、黏土等。這些耐粘連劑，可以單獨使用，或兩種以上組合使用。其中優選無機耐粘連劑。耐粘連劑的使用量，每100重量份改性材料，通常是050重量份，優選0.110重量份，更優選0.55重量份。本發明中的瀝青改性材料中還可以根據需要加受阻酚系、硫系、磷酸系等的抗氧化劑；二苯甲酮系等的紫外線吸收劑；受阻胺系等的光穩定劑，本發明的乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物以外的嵌段的共聚物等的熱塑性彈性體；乙烯一丙烯酸乙脂共聚物、乙烯醋酸乙烯脂共聚物等的聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂等的熱塑性樹脂；玻璃珠、氧化硅、碳黑等的無機填充劑等。制造瀝青改性材料的方法采用常用的方法即可，例如可以使用加熱熔融釜、開煉機、單螺材擠出機、雙螺桿擠出機、亨舍爾混合機等的混合機混合上述各成分，然后使用壓機、造粒機、擠出成型機、加工成型機等進行成型加工。本發明的瀝青改性材料的形狀沒有特殊的限定，可以使用任意的形狀。例如，可以是粒狀、條狀、板狀、塊狀等的任何一種形狀，從在瀝青中的溶解性觀點考慮，特別優選粒狀。瀝青改性材料的粒化，可以將上述的各成分混合后、用擠出機等擠出成條狀，用冷水等冷卻后，用造粒機等切粒加工完成。如果在造粒前的條狀物上撒涂耐粘連劑，則更好的改善切粒加工性。另外顆粒的大小是0.550mm、優選120mm、更優選210mm時，在瀝青中的溶解性明顯得到提高。以下，列舉具體實施例說明本發明，但本發明不受以下具體實施例的限制。表l:實施例及對比例使用以下物料組分名稱記號組分貨^細描述中文名稱英文縮寫芳香族成分含量(wt%)運動粘度(40。C，mra7s)嵌段A苯乙烯一異戊二烯嵌段共聚物SIS熔體流動值(20CTC，49.03N)為2g/10min共聚B苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物SBS物C苯乙烯一乙烯一丁烯嵌段共聚物SEBS增粘E萜烯-苯酚樹脂樹脂F萜烯樹脂調和油G40.8323H46.7586I27.153了57.3993聚K低密度聚乙烯LDPE烯高密度聚乙烯HEPD烴M乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA橡N苯乙烯丁二烯橡膠SBR膠0氯丁橡膠CR瀝青改性材料的制造:使用表l中的記號AM的材料制造瀝青改性材料。使用該瀝青改性材料，進行加工性、儲藏穩定性及高溫性能的試驗。表2為本發明的對比例和實施例制造的瀝青改性材料的組成與試驗結果。瀝青改性材料的成分比率用重量％來表示。對于橡膠(NO)，用相對于嵌段共聚物、增粘樹脂、調和油的總量的100重量份(重量％)表示。為了制造瀝青改性材料，具體的講，在200升亨舍爾混合機中加入增粘樹脂，低速(25HZ)攪拌5分鐘。然后添加嵌段共聚物，攪拌1分鐘后，慢慢添加調和油，并根據需要慢慢添加橡膠，高速(35HZ)攪拌9分鐘后，使用d)65ram的單螺桿擠出機擠出成條狀，在水溫15'C的冷卻槽中冷卻后，撒涂1重量％的碳酸鈣，用帶有螺旋刀的水冷造粒機切成4)3mmX4mm的顆粒。加工性試驗觀察上述造粒機旋轉IO分鐘時的改性材料對旋轉刀的黏附性，按下述3種標準進行評價。結果示于表2。③表示"沒有粘附"。貯藏穩定性評價把上述改性材料顆粒120g裝入7X10cm2的乙烯基塑料袋中，施加50g/cm2的荷重，對在9(TC的烘箱中靜置3小時后的狀態按以下3種情況進行評價。把結果示于表2。表示"不互粘"。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>通過表2可知，雖然添加了聚烯烴，瀝青改性材料的加工性、貯藏穩定性等依然良好。瀝青組合物的制造在瀝青中添加表2所示的瀝青改性材料，制造瀝青組合物。具體的講，在1升的玻璃容器中，把瀝青改性材料添加到加熱到180'C的直餾瀝青中，繼續攪拌直到完全溶解，測定所制造的瀝青組合物的各種物性，把測定結果示于表3。表3中，質量標準是日本改性瀝青協會標準(JMAAS01-01)中規定的高粘度改性瀝青的質量標準。瀝青組合物的物性測定方法如下(1)溶解性瀝青改性材料對瀝青的溶解性，按照日本道路協會制定的鋪裝試驗法便覽中記載的"改性瀝青式樣制作法"，在加熱到180'C的瀝青中添加瀝青改性材料，進行攪拌，求出直到沒有不解溶物的時間(分)。(2)針入度瀝青混合物的針入度(1/lOmm)按國標進行測定(3)軟化點瀝青混合物的軟化點(°C)按國標進行測定(4)韌度一韌性瀝青混合物的韌度(N-m)和韌性(N-m)，按國標中記載的方法進行測定。(5)6(TC粘度(Pa.s),按日本道路協會編"鋪裝試驗法便覽"中記載的方法進行測定。表3瀝青組合物質量標準檢測項目對比例實施例12341234混合比率(瀝青改性材料/瀝青)12/1812/1812/1812/1812/1812/1812/1812/18—在瀝青中的溶解時間(min)151515101515151020以下針入度(1/10min)444243454442404540以上軟化點(°C)87.188.287.690.393.293.293.695.980以上韌度(Nm)28.328.127.329.634.327.828.935.220以上初性(N'm)21.721.520.622.528.327.022.334.115以上60'C粘度(X104Pa*s)25.724.323.835.226.623.125.235.52以上由表3可知，通過添加聚烯烴，瀝青組合物的軟化點明顯提高，同時，其他指標如軟化點、韌度、韌性、60度粘度等也符合標準。瀝青混合物的制造-把表2所示的瀝青改性材料與瀝青、骨料類混合，制造瀝青混合物。測定這樣制造的瀝青混合物的各種物性。把測定結果示于表4。表4中，瀝青混合物的實施例和比較例的序號，與瀝青改性材料的實施例和比較例的序號相對應。例如，表4中的實施例1的瀝青混合物，添加表2中的實施例1的瀝青改性材料。另外，表4中，骨料種類寫著"再生材料"，標志使用了原有瀝青鋪裝的再生骨料。瀝青混合物的物性測定方法如下空隙率瀝青混合物的空隙率OX),按國標記載的使用游標的方法進行測定。動態穩定度'瀝青混合物的動態穩定度，按國標中記載的方法，進行輪跡測試，計算動態穩定度(次/mm)。瀝青混合物的罐裝氧化損失率(％)，按國標進行測定。表4瀝青混合物檢測項目對比例實施例12341234混合比率(瀝青改性材料/瀝青)12/8812/8812/8812/8812/8812/8812/8812/88骨料種類新材新材再生材料再生材料新材新材再生材料再生材料空隙率21.720.520.921.220.020.220.620.5罐裝氧化損失率(2(TC)12.99.68.110.514.513.110.917.4罐裝氧化損失率(-20。C)22.420.219.320.224,623.421.325.5動態穩定度(次/mm)519242564238531056994612備5823由表4可知，通過添加聚烯烴，瀝青混合物的高溫性能性能明顯提高(高溫性能可通過動態穩定度體現)。采用本發明，可以提供在瀝青中的溶解性良好且加工性和貯藏穩定性等優異的瀝青改質材料。另外，可以提供進一步提高耐磨耗性、耐沖擊性、耐流動性等的物理強度的瀝青改性材料。此外，可提供能將現有技術中難以適用于高性能鋪裝的從現有鋪裝廢料制得的瀝青再生骨料再利用于高性能鋪裝的瀝青改性材料。更重要的是，可以明顯改善瀝青組合物和瀝青混合物的高溫性能。權利要求1、一種瀝青改性材料，其中，相對于熔體流動值小于15g/10分的乙烯基芳香族烴-共軛二烯嵌段共聚物100重量份，含有增粘樹脂0～100重量份，調和油5～100重量份，其特征是還含有聚烯烴10～50重量份。2、根據權利要求1所述的瀝青改性材料，其特征是同時相對于各種成分的總量IOO重量份，含有40重量份以下的橡膠。3、根據權利要求1或2所述的瀝青改性材料，其中，聚烯烴為PE、PP、EVA、APP、APAO、POE、HDPE、LDPE和/或LLDPE。4、制備權利要求1所述的瀝青改性材料的方法，其特征是將乙烯基芳香族烴—共軛二烯嵌段共聚物、增粘樹脂、調和油和聚烯烴在加熱下混合成均勻組合物后，加工成粒狀。5、制備權利要求2所述的瀝青改性材料的方法，其特征是將乙烯基芳香族烴一共軛二烯嵌段共聚物、增粘樹脂、調和油、橡膠和聚烯烴在加熱下混合成均勻組合物后，加工成粒狀。6、一種瀝青組合物，其特征是將權利要求l、2或3任意之一的瀝青改性材料與瀝青混合制得。7、一種瀝青混合物，其特征是將權利要求l、2或3任意之一的瀝青改性材料與瀝青和骨料類混合制得。8、根據權利要求7所述的瀝青混合物，其特征是其使用由原有鋪裝廢料制得的瀝青再生骨料作為骨料類。9、制備權利要求7所述的瀝青混合物的方法，其特征是制造瀝青混合物時，采用機械設備混合方式將上述瀝青改性材料與瀝青和骨料類進行混合。全文摘要本發明公開了一種瀝青改性材料，其中，相對于熔體流動值小于15g/10分的乙烯基芳香族烴—共軛二烯嵌段共聚物100重量份，含有增粘樹脂0～100重量份，調和油5～100重量份，還含有聚烯烴10～50重量份。還公開了該瀝青改性材料的制備方法。本發明中，由于加入了聚烯烴，不僅保持了原瀝青改性材料的耐磨耗性、耐沖擊性、耐流動性等物理強度以及溶解性、加工性、貯藏穩定性良好的優點，更加改善了瀝青改性材料的高溫性能。文檔編號C08L53/00GK101117443SQ20061011113公開日2008年2月6日申請日期2006年8月4日優先權日2006年8月4日發明者何唯平,趙欣平申請人:深圳市海川實業股份有限公司;深圳海川工程科技有限公司