專利名稱：含羥基的ab型氨基二酸單體及其制備方法
技術領域：
本發明屬于同時含有氨基和羧基的AB型單體及其制備方法技術領域，具體涉及一種含羥基的AB型氨基二酸單體及其制備方法。
背景技術：
聚酰亞胺，是一種具有多種用途的高熱工程塑料，在汽車、航空、電子、電器工業方面和醫藥以及包裝行業中有著廣闊的應用。
目前合成聚酰亞胺(PI)樹脂的方法主要有兩種1、AA/BB型反應AA/BB型反應是合成聚酰亞胺的通用方法，它是指聚合反應體系中的兩個單體各有兩個參與反應的相同官能團。如Perry，Robert J等公開的(Polyimide Formationthrough the Palladium-Mediated Carbonylation and Coupling of Bis(o-iodo amides)and Diamines，Macromolecules，1996，291014)利用二胺和二酐反應先生成聚酰胺酸，然后再熱環化脫水生成聚酰亞胺的方法就屬AA/BB型反應方法，其中A為氨基，B為酸酐。該方法中所用的二酐和二胺單體分別選用的是均苯四酸二酐(PMDA)和4，4-二氨基二苯醚(ODA)。PMDA和ODA生成聚酰亞胺的反應過程如下 由于上述方法對工藝條件控制要求嚴格，尤其是二酐與二胺的物質量摩爾配比，否則得不到高分子量的聚酰亞胺，因而導致工業生產控制困難，成本提高。
2、AB型反應近年來，由于AB型反應方法在合成聚酰亞胺方面能解決AA/BB型反應方法存在的問題而逐漸得到重視。該方法是以制備同時含有氨基和羧基的AB，AB2，AB3等類型的單體為出發點，然后通過這些單體的自縮聚而制得聚酰亞胺樹脂。因而要獲得聚酰亞胺樹脂，關鍵在于合成得到AB，AB2，AB3等類型的單體。Liu，Xiang-Qian披露了一種合成的AB型單體的方法(Synthesis and Properties of AB-Type SemicrystallinePolyimides Prepared from Polyamic Acid Ethyl Ester Precursors，Macromolecules2001，34，3146-3154)，該方法是從苯二酚出發，經取代，水解，脫水，酯化，還原等步驟制得目標單體，其反應過程如下 單體Ip，Im，Io上述反應中獲得的目標單體即為所合成的AB型單體，在此單體中A為氨基，B為羧基；Ip，Im，Io是指該單體中處于氨基對位的醚鍵可位于相鄰苯環的鄰、間、對三種位置；Et為乙基。
從上述反應過程可以看出該方法存在以下缺點1)因要使用昂貴的氟代芳香烴原料，且為劇毒物質，廢水處理復雜，生產成本高。
2)反應步驟多，生產周期長，不利于工業生產。
發明內容
本發明目的是為能合成聚酰亞胺的AB型單體家族，提供一種新的含羥基的AB型氨基二酸單體。
本發明另一目的是針對上述已有的AB型反應方法存在的問題，提供一種制備前一目的所指的新的含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，該方法反應步驟少，生產成本低，適于工業生產。
本發明提供的新的含羥基的AB型氨基二酸單體，該單體結構通式如下 其中醚鍵位于同一苯環上羥基或者氨基的對位。
本發明另一目的提供上述新的含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，該方法的反應過程為
或 其中Ar為以下任一基團 結構式中的R1、R2為碳原子數1至20的烷基，R1、R2可以相同，也可以不相同。
該方法的工藝步驟和控制參數如下1)將以硝基取代芳香族化合物計摩爾比為1～1.2的對苯二酚或間苯二酚和硝基取代芳香族化合物完全溶于溶劑A中，并用pH調節劑調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于溫度0～60℃攪拌反應6～24小時，提純得產物(I或I’)；2)將產物(I或I’)完全溶于溶劑B中，并在氮氣氛圍下，于-10～5℃邊攪拌邊滴加硝化劑，產物(I或I’)與硝化劑的摩爾比為0.5～0.77，然后室溫下反應8-24小時，提純得產物(II)或得粗產物(II’)，將粗產物(II’)重結晶得產物(II’)；3)將產物(II或II’)完全溶于溶劑C中，并在氮氣氛圍下，于50-100℃反應10-48小時，提純得產物(III或III’)；4)將產物(III或III’)溶于溶劑D中，在氫氣氛圍下，加入還原劑，產物(III或III’)與還原劑質量比為0.3～0.7或者7～10，并于室溫反應12-48小時，提純得最終產物(IV或IV’)。
上述方法所用的硝基取代芳香族化合物中的芳香族化合物基團為以下種類中的任一種 上述方法所用的pH調節劑可用碳酸鉀、氫氧化鉀或氫氧化鈉中的任一種。
上述方法所用的溶劑A為N，N-二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮中的任一種。
上述方法所用的溶劑B為丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
上述方法所用的溶劑C為氫氧化鈉的乙醇水溶液、氫氧化鉀的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。其中氫氧化鈉的乙醇水溶液、氫氧化鉀的乙醇水溶液是按照乙醇與水的體積比為4∶5，堿液質量濃度為10～20％進行配制。
上述方法所用的溶劑D為乙醇、丙酮、氯仿、鹽酸中的任一種。
上述方法所用的還原劑為鈀碳(Pd/C)、氯化亞錫中的任一種。
本發明具有以下優點1、由于本發明提供的是一種含羥基的AB型氨基二酸單體，這在同時含有氨基和羧基的AB型單體技術領域還沒有出現過，因而為合成聚酰亞胺的AB型單體群提供一種新的、可供選擇的品種。
2、由于本發明提供的方法是以廉價易得的芳香酚為原料制備目標單體，其反應過程又無需使用氟代芳香烴，因而生產成本低，不需要復雜的廢水處理。
3、由于本發明方法選擇的原料和合成路線與已有技術不同，因而反應步驟少，制備周期短，操作簡便，也易于控制，加上副產物少，更適于工業生產。
4、本發明提供的含羥基的AB型氨基二酸單體不僅可用于聚酰亞胺的合成，還可用于苯并噁唑等高性能材料的合成，且生產成本大大降低。
具體實施例方式
下面給出實例以對本發明作更詳細的說明，有必要指出的是以下實施例不能理解為對發明保護范圍的限制，該領域的技術熟練人員根據上述本發明內容對本發明作出的一些非本質的改進和調整，仍應屬于本發明的保護范圍。
實施例1在反應釜中加入對苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲腈273g(1.58mol)于700ml的二甲亞砜中溶解，再用碳酸鉀調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于0℃反應24小時，即將所得產物溶液加入水中沉淀，過濾干燥得固體產物4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈136g(0.576mol)于500ml丙酮中溶解，在氮氣氛圍下，于-10℃下滴加濃度為65％硝酸111.7g(1.152mol)，然后室溫反應24h，即將反應液傾入水中，過濾干燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入氫氧化鉀140g，水1000ml，乙醇800ml溶解后，再加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈79.2g溶解，在氮氣氛圍下升溫至50℃反應48小時，冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉淀，過濾干燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，氯化亞錫300g，8.8mol/L鹽酸1000ml，在氫氣氛圍下室溫反應12h后，通入氯化氫氣體，析出沉淀，過濾得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置于冰水浴里滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉淀析出，將沉淀物過濾洗滌干燥即得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
該最終產物的紅外光譜IR(cm-1)3370-2619(-COOH)，1698(C＝O)，1589(δN-H)，1379(υC-N)，1220(C-O-C)；氫譜1H NMR(DMSO-d6ppm) a+b9.19(s，-COOH)，j7.75-7.72(d，1H，Ar-H)，c+i7.04-6.96(m，2H，Ar-H)，g6.70-6.67(d，1H，Ar-H)，h6.38-6.37(d，1H，Ar-H)，d6.21-6.18(d，1H，Ar-H)，e+f3.60-3.35(s，-NH2and-OH)；元素分析計算值C，58.13；H，3.83；N4.84；元素分析C，58.09；H，3.82；N4.82。
實施例2在反應釜中加入對苯二酚350g(3.18mol)、4-硝基鄰苯二甲酰亞胺581.76g(3.03mol)于1500ml的N，N二甲基乙酰胺中溶解，再用碳酸鉀調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于10℃反應22小時，即將所得產物溶液加入水中沉淀，過濾干燥得固體產物4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲酰亞胺；在反應釜中加入4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲酰亞胺300g(1.18mol)于1000ml氯仿中溶解，在氮氣氛圍下，于-7℃下滴加濃度為65％硝酸207.94g(2.145mol)，然后室溫反應22h，即將反應液傾入水中，過濾干燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酰亞胺；在反應釜中加入氫氧化鉀200g，水2000ml，乙醇1600ml溶解后，再加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酰亞胺170g溶解，在氮氣氛圍下升溫至60℃反應40小時，冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉淀，過濾干燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸98g，氯化亞錫196g，8.8mol/L鹽酸800ml，在氫氣氛圍下室溫反應20h后，通入氯化氫氣體，析出沉淀，過濾得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置于冰水浴里滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉淀析出，將沉淀物過濾洗滌干燥即得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
實施例3在反應釜中加入對苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲異腈249.12g(1.44mol)于700ml的二甲亞砜中溶解，再用氫氧化鉀調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于20℃反應18小時，即將所得產物溶液加入水中沉淀，過濾干燥得固體產物4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲異腈；在反應釜中加入4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲異腈136g(0.58mol)于500ml丙酮中溶解，在氮氣氛圍下，于-4℃下滴加濃度為65％硝酸93.69g(0.967mol)，然后室溫反應18h，即將反應液傾入水中，過濾干燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲異腈；在反應釜中加入氫氧化鉀140g，水1000ml，乙醇800ml溶解后，再加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲異腈79.2g溶解，在氮氣氛圍下升溫至70℃反應30小時，冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉淀，過濾干燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，氯化亞錫128g，8.8mol/L鹽酸1000ml，在氫氣氛圍下室溫反應26h后，通入氯化氫氣體，析出沉淀，過濾得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置于冰水浴里滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉淀析出，將沉淀物過濾洗滌干燥即得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
實施例4在反應釜中加入對苯二酚174g(1.58mol)、3-硝基鄰苯二甲腈273g(1.58mol)于700ml的二甲亞砜中溶解，再用碳酸鉀調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于50℃反應8小時，即將所得產物溶液加入水中沉淀，過濾干燥得固體產物3-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入3-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈136g(0.576mol)于500ml丙酮中溶解，在氮氣氛圍下，于-3℃下滴加濃度為65％硝酸111.7g(1.152mol)，然后室溫反應20h，即將反應液傾入水中，過濾干燥得產物3-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入氫氧化鉀140g，水1000ml，乙醇800ml溶解后，再加入3-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈79.2g溶解，在氮氣氛圍下升溫至50℃反應40小時，冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉淀，過濾干燥得產物3-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入3-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，氯化亞錫300g，8.8mol/L鹽酸1000ml，在氫氣氛圍下室溫反應17h后，通入氯化氫氣體，析出沉淀，過濾得3-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將3-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置于冰水浴里滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉淀析出，將沉淀物過濾洗滌干燥即得3-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸實施例5在反應釜中加入間苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲腈237.01g(1.37mol)于1300ml的N，N-二甲基甲酰胺中溶解，再用氫氧化鉀調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于30℃反應14小時，即將所得產物溶液加入水中沉淀，過濾干燥得固體產物4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈270g(1.56mol)于1000ml二氯乙烷中溶解，在氮氣氛圍下，于-1℃下滴加濃度為65％硝酸232.62g(2.40mol)，然后室溫反應16h，即將反應液傾入水中，過濾干燥得粗產物，將粗產物在乙醇中重結晶得到產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入氫氧化鉀150g，水1500ml，乙醇1200ml溶解后，再加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈130g溶解，在氮氣氛圍下升溫至80℃反應28小時，冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH至5-6，析出沉淀，過濾干燥得產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，10％Pd/C 12.86g，乙醇2000ml，在氫氣氛圍下室溫反應30h后，通入氯化氫氣體，析出沉淀，過濾得4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置于冰水浴里滴加氨水調整pH值為6～7，即有大量沉淀析出，將沉淀物過濾洗滌干燥即得4-(3-羥基-4-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
該最終產物的紅外光譜IR(cm-1)3380-2623(-COOH)，1700(C＝O)，1590(δN-H)，1370(υC-N)，1230(C-O-C)；氫譜1H NMR(DMSO-d6 ppm)
a+b9.21(s，-COOH)，j7.76-7.72(d，1H，Ar-H)，c+i7.06-6.96(m，2H，Ar-H)，g6.69-6.67(d，1H，Ar-H)，h6.38-6.37(d，1H，Ar-H)，d6.22-6.18(d，1H，Ar-H)，e+f3.58-3.35(s，-NH2 and-OH)；元素分析計算值C，58.13；H，3.83；N4.84；元素分析值C，58.08；H，3.83；N4.86。
實施例6在反應釜中加入間苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲酰氯332.32g(1.34mol)于1500ml的N-甲基吡咯烷酮中溶解，再用氫氧化鈉調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于45℃反應10小時，即將所得產物溶液加入水中沉淀，過濾干燥得固體產物4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲酰氯；在反應釜中加入4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲酰氯270g(0.87mol)于1500ml二氯乙烷中溶解，在氮氣氛圍下，于2℃下滴加濃度為65％硝酸120.46g(1.243mol)，然后室溫反應12h，即將反應液傾入水中，過濾干燥得粗產物，將粗產物在乙醇中重結晶得到產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酰氯；在反應釜中加入氫氧化鈉150g，水1500ml，乙醇1500ml溶解后，再加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酰氯130g溶解，在氮氣氛圍下升溫至90℃反應18小時，冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉淀，過濾干燥得產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸80g，10％Pd/C9.41g，丙酮1500ml，在氫氣氛圍下室溫反應40h后，通入氯化氫氣體，析出沉淀，過濾得4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置于冰水浴里滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉淀析出，將沉淀物過濾洗滌干燥即得4-(3-羥基-4-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
實施例7在反應釜中加入間苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲酸甲酯315.48g(1.32mol)于1500ml的N-甲基吡咯烷酮中溶解，再用氫氧化鈉調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于60℃反應6小時，即將所得產物溶液加入水中沉淀，過濾干燥得固體產物4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲酸甲酯；在反應釜中加入4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲酸甲酯270g(0.89mol)于1500ml二氯乙烷中溶解，在氮氣氛圍下，于5℃下滴加濃度為65％硝酸107.83g(1.11mol)，然后室溫反應8h，即將反應液傾入水中，過濾干燥得粗產物，將粗產物在乙醇中重結晶得到產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸甲酯；在反應釜中加入氫氧化鈉150g，水1500ml，乙醇1500ml溶解后，再加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸甲酯130g溶解，在氮氣氛圍下升溫至100℃反應10小時，冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH至5-6，析出沉淀，過濾干燥得產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸80g，10％Pd/C 8g，氯仿1500ml，在氫氣氛圍下室溫反應48h后，通入氯化氫氣體，析出沉淀，過濾得4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置于冰水浴里滴加氨水調整pH值為6～7，即有大量沉淀析出，將沉淀物過濾洗滌干燥即得4-(3-羥基-4-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
實施例8在反應釜中加入間苯二酚174g(1.58mol)、3-硝基鄰苯二甲腈237.01g(1.37mol)于1300ml的N，N-二甲基甲酰胺中溶解，再用氫氧化鉀調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于30℃反應17小時，即將所得產物溶液加入水中沉淀，過濾干燥得固體產物3-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入3-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈270g(1.56mol)于1000ml二氯乙烷中溶解，在氮氣氛圍下，于-7℃下滴加濃度為65％硝酸232.62g(2.40mol)，然后室溫反應19h，即將反應液傾入水中，過濾干燥得粗產物，將粗產物在乙醇中重結晶得到產物3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入氫氧化鈉150g，水1500ml，乙醇1200ml溶解后，再加入3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈130g溶解，在氮氣氛圍下升溫至80℃反應25小時，冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH至5-6，析出沉淀，過濾干燥得產物3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，10％Pd/C 12.86g，乙醇2000ml，在氫氣氛圍下室溫反應48h后，通入氯化氫氣體，析出沉淀，過濾得3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置于冰水浴里滴加氨水調整pH值為6～7，即有大量沉淀析出，將沉淀物過濾洗滌干燥即得3-(3-羥基-4-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
權利要求
1.一種含羥基的AB型氨基二酸單體，該單體結構通式如下 其中醚鍵位于同一苯環上羥基或者氨基的對位。
2.一種制備權利要求1所述含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，該方法的工藝步驟和控制參數如下1)將以硝基取代芳香族化合物計摩爾比為1～1.2的對苯二酚或間苯二酚和硝基取代芳香族化合物完全溶于溶劑A中，并用pH調節劑調節溶液pH值為8～9后，在氮氣氛圍下，于溫度0～60℃攪拌反應6～24小時，提純得產物(I或I’)；2)將產物(I或I’)完全溶于溶劑B中，并在氮氣氛圍下，于-10～5℃邊攪拌邊滴加硝化劑，產物(I或I’)與硝化劑的摩爾比為0.5～0.77，然后室溫下反應8-24小時，提純得產物(II)或得粗產物(II’)，將粗產物(II’)重結晶得產物(II’)；3)將產物(II或II’)完全溶于溶劑C中，并在氮氣氛圍下，于50-100℃反應10-48小時，提純得產物(III或III’)；4)將產物(III或III’)溶于溶劑D中，在氫氣氛圍下，加入還原劑，產物(III或III’)與還原劑的質量比為0.3～0.7或者7～10，并于室溫反應12-48小時，提純得最終產物(IV或IV’)。
3.根據權利要求2所述的制備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特征在于該方法所用的硝基取代芳香族化合物中的芳香族化合物基團為以下種類中的任一種 上述結構式中的R1、R2為碳原子數1至20的烷基，R1、R2可以相同，也可以不相同。
4.根據權利要求2或3所述的制備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特征在于該方法所用的溶劑A為N，N-二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮中的任一種。
5.根據權利要求2或3所述的制備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特征在于該方法所用的溶劑B為丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
6.根據權利要求4所述的制備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特征在于該方法所用的溶劑B為丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
7.根據權利要求2或3所述的制備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特征在于該方法所用的溶劑C為氫氧化鈉的乙醇水溶液、氫氧化鉀的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
8.根據權利要求6所述的制備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特征在于該方法所用的溶劑C為氫氧化鈉的乙醇水溶液、氫氧化鉀的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
9.根據權利要求2或3所述的制備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特征在于該方法所用的溶劑D為乙醇、丙酮、氯仿、鹽酸中的任一種。
10.根據權利要求8所述的制備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特征在于該方法所用的溶劑D為乙醇、丙酮、氯仿、鹽酸中的任一種。
全文摘要
本發明公開的是一種含羥基的AB型氨基二酸單體，該單體結構通式如下其中醚鍵位于羥基或者氨基的對位。本發明還公開了一種制備該單體的方法。本發明單體不僅可用于聚酰亞胺的合成，還可用于苯并噁唑等高性能材料的合成，且生產成本低；本發明方法選擇的是廉價易得的芳香酚為原料制備目標單體，不僅成本低，反應步驟少，制備周期短；而且操作簡便，易于控制，加上副產物少，不需要復雜的廢水處理，因而更適于工業生產。
文檔編號C08G73/00GK1865225SQ200610021180
公開日2006年11月22日 申請日期2006年6月15日 優先權日2006年6月15日
發明者楊剛, 武迪蒙, 韓勇, 曾科, 趙慶來, 周柯, 唐艷, 唐文睿 申請人:四川大學