專利名稱：含有三氟甲基的β－二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法。
本發明還涉及上述含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用。
背景技術：
二十世紀50年代，Ziegler和Natta各自獨立發現了前過渡金屬和烷基鋁化合物組成的催化體系可有效催化烯烴的均聚和共聚合反應，從此，聚烯烴催化劑為人們的生活帶來了革命性的變化。聚烯烴作為一類最重要的高分子材料，已廣泛應用在工業、農業、國防、交通運輸和人們的日常生活中。催化劑由有機配體和過渡金屬組成，可催化聚合反應的進行，控制聚合物的結構和性能，因此，對有機配體進行有效的分子結構設計在催化劑研發領域中占有核心地位。傳統的釩系Ziegler-Natta催化劑具有活性中心點單一、烯烴共聚能力強等特點，但其催化活性低、易失活、高溫容忍力差。活性低易失活的原因之一是在聚合過程中，釩催化活性中心容易被還原成低價離子，從而失活，解決這個問題的辦法之一就是用輔助配體來穩定釩催化活性中心。
1999年，加拿大科學家Gambarotta的研究組曾發現含有幾種不同取代基的V(acac)3配合物，在Et2AlCl或Et3Al2Cl3等助催化劑的活化下，可有效進行乙烯—丙烯共聚合反應(有機金屬化合物Organometallics，1999，182773-2781)。最近，日本科學家Nomura等人報道了具有高催化活性的芳基酰單亞胺釩催化劑(大分子Macromolecules 2005，385905-5913)，但其催化烯烴共聚合的能力不強，耐高溫性能差。
發明內容
為克服這些缺點，本發明公開了一種三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，它具有制備方便、催化活性高、熱穩定性好及共聚合能力強等優點。
本發明的目的是提供一種含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑。
本發明的又一目的是提供上述含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的制備方法本發明的第三個目的是提供上述含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在二乙基氯化鋁(DEAC)或改性甲基鋁氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用。
本發明提供一種含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑其結構如 式中R1是叔丁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R4是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基。
式中R1是叔丁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R3是氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基或甲氧基；R4是氫、甲基、乙基或甲氧基。
式中R1是叔丁基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R3是氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基或甲氧基R4是氫、甲基或甲氧基。
式中R1是叔丁基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R3是氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基或甲氧基；R4是氫、甲基或甲氧基。
式中R1是叔丁基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2氫、甲基、乙基或異丙基；R6氫、甲基、乙基或異丙基；R3是氫或甲基；R5是氫或甲基；R4是氫、甲基。
本發明的又一目的是提供上述含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的制備方法，分為兩個步驟步驟1制備西佛堿在干燥的反應器中加入含有三氟甲基的β-二酮類化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比范圍為20-40mmol∶20-40mmol∶15-30mL∶1-2mL，加熱回流反應24-48h。用旋轉蒸發儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得到下式所示的西佛堿
步驟2-制備含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在氮氣氛下，向干燥的反應器中加入mol數與體積配比為1mol∶10L的上面得到的西佛堿和無水四氫呋喃，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78oC；在5min之內，將濃度為1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液加入到反應瓶中，正丁基鋰與西佛堿的mol配比為1∶1.1，得到如下所示的負離子配體 此時溶液由無色變為深紅色，再緩慢升至室溫，再攪拌反應4h；在干燥的Schlenk反應器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF與西佛堿的mol配比為1∶1，攪拌下冷至-78oC，而后在30min內，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk反應器中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續攪拌反應12h，真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯溶解并攪拌20min，西佛堿mol數與無水甲苯與西佛堿的體積比為1mol∶10L，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶狀化合物，最后得到含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑。
本發明的再一目的是提供上述含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在二乙基氯化鋁(DEAC)或改性甲基鋁氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用，其步驟和條件如下
乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯30mL、濃度為2.0mol/L MMAO的庚烷溶液2.5mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑甲苯溶液1ml，該催化劑濃度為5μmol/mL，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌2次，真空干燥，可制得聚乙烯樣品。
乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯30mL、濃度為0.7mol/L的二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25-70℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑甲苯溶液1ml，該催化劑濃度為0.5μmol/mL，攪拌下聚合反應5min，將反應物倒入300mL0.5％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得到聚乙烯樣品。
乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，濃度為0.7mol/L的二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.14mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25-70℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑甲苯溶液1ml，該催化劑濃度為0.5μmol/mL，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得環烯烴共聚物樣品。
乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯25mL、1-己烯1mL，濃度為0.7mol/L的氯化二乙基鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑甲苯溶液1ml，該催化劑濃度為0.5μmol/mL，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得低密度聚乙烯樣品。
本發明的有益效果在改性甲基鋁氧烷(MMAO)的作用下，在25℃下含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯聚合活性1.20-2.76×105gPE/molV·h；
在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃下含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯聚合活性1.54-2.69×107gPE/molV·h，對其中1個含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在50℃和70℃下催化乙烯聚合進行考查，70℃時聚合活性可達1.44×107gPE/molV·h；在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃下含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯與降冰片烯共聚合活性6.60-11.2×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率34.1-43.5％；對其中1個含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在50℃和70℃下催化乙烯與降冰片烯共聚合進行考查，70℃時聚合活性可達4.29×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率42.8％；在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃下含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯與1-己烯共聚合活性6.12-8.16×106gPE/molV·h，1-己烯插入率7.5-17.6％。
具體實施例方式
現通過下述實施例對本發明作進一步的描述。
實施例1在干燥的100mL反應瓶中加入1，1，1三氟-5，5-二甲基-2，4-己二酮7.85g，相當于40mmol、苯胺3.73g，相當于40mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應24h。用旋轉蒸發儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得白色固狀西佛堿5.64g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為271。元素分析實測值C，61.78％；H，5.90％；N，5.19％；理論值(C14H16F3NO)C，61.98％；H，5.94％；N，5.16％。
在氮氣保護下，向干燥的100mL反應瓶中加入實施例1得到的西佛堿0.54g，相當于2mmol和無水四氫呋喃20mL，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78oC。在5min之內，將1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液1.375mL，相當于2.2mmol加入到反應瓶中。溶液由無色變為深紅色，緩慢升至室溫，再攪拌反應4h。在干燥的100mL Schlenk瓶中加入三氯化釩的四氫呋喃配合物VCl3·3THF 0.75g，相當于2.0mmol，攪拌下冷至-78oC，而后在30min內，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk瓶中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續攪拌反應12h。真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯20mL溶解并攪拌20min，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶體．得含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.55g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為536。元素分析實測值C，49.09％；H，5.79％；N，2.57％；理論值(C22H31Cl2F3NO3V)C，49.27％；H，5.83％；N，2.61％。
實施例2用鄰甲基苯胺4.29g，相當于40mmol替代實施例1中的苯胺，實驗操作同實施例1，得白色固狀西佛堿5.48g，收率48％。質譜分析，分子離子峰m/e為285。元素分析實測值C，63.32％；H，6.31％；N，4.94％；理論值(C15H18F3NO)C，63.15％；H，6.36％；N，4.91％。
用實施例2制備的西佛堿0.57g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.54g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為550。元素分析實測值C，50.10％；H，5.99％；N，2.53％；理論值(C22H33Cl2F3NO3V)C，50.19％；H，6.04％；N，2.55％。
實施例3用2，4，6-三甲基苯胺5.41g，相當于40mmol替代實施例1中的苯胺，實驗操作同實施例1，得白色固狀西佛堿5.26g，收率42％。質譜分析，分子離子峰m/e為313。元素分析實測值C，65.29％；H，7.12％；N，7.42％；理論值(C17H22F3NO)C，65.16％；H，7.08％；N，4.47％。
用實施例3制備的西佛堿0.63g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.52g，收率45％。質譜分析，分子離子峰m/e為578。元素分析實測值C，51.72％；H，6.48％；N，2.39％；理論值(C25H37Cl2F3NO3V)C，51.91％；H，6.45％；N，2.42％。
實施例4在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2-呋喃基)-1，3-丁二酮8.24g，相當于40mmol、苯胺3.73g，相當于40mmol、甲醇30mL、甲酸2mL，加熱回流反應48h其它同實施例1，得白色固狀西佛堿5.06g，收率45％。質譜分析，分子離子峰m/e為281。元素分析實測值C，59.55％；H，3.54％；N，6.83％；理論值(C14H10F3NO2)C，59.79％；H，3.58％；N，6.81％。
用實施例4制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.56g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為546。元素分析實測值C，48.22％；H，4.63％；N，2.51％；理論值(C22H25Cl2F3NO4PV)C，48.37％；H，4.61％；N，2.56％。
實施例5用對乙基苯胺4.85g，相當于40mmol替代實施例4中的苯胺，實驗操作同實施例4，得白色固狀西佛堿5.07g，收率41％。質譜分析，分子離子峰m/e為309。元素分析實測值C，62.11％；H，4.52％；N，4.50％；理論值(C16H14F3NO2)C，62.13％；H，4.56％；N，4.53％。
用實施例5制備的西佛堿0.52g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.55g，收率48％。質譜分析，分子離子峰m/e為574。元素分析實測值C，50.38％；H，5.13％；N，2.41％；理論值(C24H29Cl2F3NO4V)C，50.19％；H，5.09％；N，2.44％。
實施例6在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2-噻吩基)-1，3-丁二酮4.44g，相當于20mmol、苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇20mL、甲酸1.5mL，加熱回流反應36h其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.09g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為297。元素分析實測值C，56.38％；H，3.36％；N，4.76％；理論值(C14H10F3NOS)C，56.56％；H，3.39％；N，4.71％。
用實施例6制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.63g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為562。元素分析實測值C，46.86％；H，4.45％；N，2.52％；理論值(C22H25Cl2F3NO3SV)C，46.99％；H，4.48％；N，2.49％。
實施例7用鄰異丙基苯胺2.70g，相當于20mmol替代實施例6中的苯胺，實驗操作同實施例6，得白色固狀西佛堿3.12g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為339。元素分析實測值C，60.27％；H，4.71％；N，4.16％；理論值(C17H16F3NOS)C，60.16％；H，PO4.75％；N，4.13％。
用實施例7制備的西佛堿0.68g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.48g，收率40％。質譜分析，分子離子峰m/e為604。元素分析實測值C，49.45％；H，5.12％；N，2.28％；理論值(C25H31C12F3NO3SV)C，49.68％；H，5.17％；N，2.32％。
實施例8
在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2-吡啶基)-1，3-丁二酮4.34g，相當于20mmol、苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿2.92g，收率50％。質譜分析，分子離子峰m/e為292。元素分析實測值C，61.41％；H，3.75％；N，9.56％；理論值(C15H11F3N2O)C，61.64％；H，3.79％；N，9.59％。
用實施例8制備的西佛堿0.58g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.52g，收率47％。質譜分析，分子離子峰m/e為557。元素分析實測值C，49.43％；H，4.66％；N，4.97％；理論值(C23H26Cl2F3N2O3V)C，49.57％；H，4.70％；N，5.03％。
實施例9在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-苯基-1，3-丁二酮4.32g，相當于20mmol、鄰甲基苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿2.87g，收率47％。質譜分析，分子離子峰m/e為305。元素分析實測值C，66.69％；H，4.67％；N，4.56％；理論值(C17H14F3NO)C，66.88％；H，4.62％；N，4.59％。
用實施例9制備的西佛堿0.61g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.62g，收率54％。質譜分析，分子離子峰m/e為570。元素分析實測值C，52.43％；H，5.08％；N，2.42％；理論值(C25H29Cl2F3NO3V)C，52.65％；H，5.13％；N，2.46％。
實施例10用2，4，6-三甲基苯胺2.70g，相當于20mmol替代實施例9中的苯胺，實驗操作同實施例9，得白色固狀西佛堿2.80g，收率42％。質譜分析，分子離子峰m/e為333。元素分析實測值C，68.32％；H，5.39％；N，4.19％；理論值(C19H18F3NO)C，68.46％；H，5.44％；N，4.20％。
用實施例10制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.61g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為598。元素分析實測值C，54.10％；H，5.52％；N，2.39％；理論值(C27H33Cl2F3NO3V)C，54.19％；H，5.56％；N，2.34％。
實施例11用2，6-二乙基苯胺2.98g，相當于20mmol替代實施例9中的苯胺，實驗操作同實施例9，得白色固狀西佛堿3.54g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為347。元素分析實測值C，69.01％；H，5.82％；N，4.06％；理論值(C20H20F3NO)C，69.15％；H，5.80％；N，4.03％。
用實施例11制備的西佛堿0.69g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.65g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為612。元素分析實測值C，54.78％；H，5.72％；N，2.25％；理論值(C28H35Cl2F3NO3V)C，54.91％；H，5.76％；N，2.29％。
實施例12用2，6-二異丙基苯胺3.55g，相當于20mmol替代實施例9中的苯胺，實驗操作同實施例9，得白色固狀西佛堿3.45g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為375。元素分析實測值C，70.23％；H，6.49％；N，3.75％；理論值(C22H24F3NO)C，70.38％；H，6.44％；N，3.73％。
用實施例11制備的西佛堿0.69g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.65g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為612。
元素分析實測值C，54.78％；H，5.72％；N，2.25％；理論值(C28H35Cl2F3NO3V)C，54.91％；H，5.76％；N，2.29％。
實施例13用2-甲基-6-異丙基苯胺2.98g，相當于20mmol替代實施例9中的苯胺，實驗操作同實施例9，得白色固狀西佛堿2.99g，收率43％。質譜分析，分子離子峰m/e為347。元素分析實測值C，69.31％；H，5.76％；N，4.00％；理論值(C20H20F3NO)C，69.15％；H，5.80％；N，4.03％。
用實施例13制備的西佛堿0.65g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.50g，收率41％。質譜分析，分子離子峰m/e為612。元素分析實測值C，54.75％；H，5.72％；N，2.25％；理論值(C28H35Cl2F3NO3V)C，54.91％；H，5.76％；N，2.29％。
實施例14在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-間甲基苯基-1，3-丁二酮4.60g，相當于20mmol、苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.18g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為305。元素分析實測值C，66.73％；H，4.67％；N，4.55％；理論值(C17H14F3NO)C，66.88％；H，4.62％；N，4.59％。
用實施例14制備的西佛堿0.61g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.58g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為570。元素分析實測值C，52.79％；H，5.18％；N，2.42％；理論值(C25H29Cl2F3NO3V)C，52.65％；H，5.13％；N，2.46％。
實施例15
在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-鄰甲基苯基-1，3-丁二酮4.60g，相當于20mmol、2，3-二甲基苯胺2.42g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.27g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為333。元素分析實測值C，68.24％；H，5.49％；N，4.23％；理論值(C19H18F3NO)C，68.46％；H，5.44％；N，4.20％。
用實施例15制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.68g，收率57％。質譜分析，分子離子峰m/e為598。元素分析實測值C，54.01％；H，5.51％；N，2.32％；理論值(C27H33Cl2F3NO3V)C，54.19％；H，5.56％；N，2.34％。
實施例16在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-對甲基苯基-1，3-丁二酮4.60g，相當于20mmol、鄰乙基苯胺2.42g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.00g，收率45％。質譜分析，分子離子峰m/e為333。元素分析實測值C，68.59％；H，5.41％；N，4.25％；理論值(C19H18F3NO)C，68.46％；H，5.44％；N，4.20％。
用實施例16制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.63g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為598。元素分析實測值C，54.32％；H，5.52％；N，2.37％；理論值(C27H33Cl2F3NO3V)C，54.19％；H，5.56％；N，2.34％。
實施例17用2，6-二異丙基苯胺3.55g，相當于20mmol替代實施例16中的苯胺，實驗操作同實施例16，得白色固狀西佛堿3.66g，收率47％。質譜分析，分子離子峰m/e為389。元素分析實測值C，70.76％；H，6.78％；N，3.55％；理論值(C23H26F3NO)C，70.93％；H，6.73％；N，3.60％。
用實施例17制備的西佛堿0.78g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.68g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為654。元素分析實測值C，56.72％；H，6.27％；N，2.10％；理論值(C31H41Cl2F3NO3V)C，56.89％；H，6.31％；N，2.14％。
實施例18用間甲氧基苯胺2.46g，相當于20mmol替代實施例15中的苯胺，實驗操作同實施例15，得白色固狀西佛堿3.55g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為335。元素分析實測值C，64.40％；H，4.79％；N，4.19％；理論值(C18H16F3NO2)C，64.47％；H，4.81％；N，4.18％。
用實施例18制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.52g，收率43％。質譜分析．分子離子峰m/e為600。元素分析實測值C，51.85％；H，l5.15％；N，2.36％；理論值(C26H31C12F3NO4V)C，52.01％；H，5.20％；N，2.33％。
實施例19在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-鄰乙基苯基-1，3-丁二酮4.48g，相當于20mmol、苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿2.87g，收率45％。質譜分析，分子離子峰m/e為319。元素分析實測值C，67.52％；H，5.09％；N，4.35％；理論值(C18H16F3NO)C，67.70％；H，5.05％；N，4.39％。
用實施例19制備的西佛堿0.64g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.54g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為584。元素分析實測值C，53.28％；H，5.38％；N，2.42％；理論值(C26H31Cl2F3NO3V)C，53.44％；H，5.35％；N，2.40％。
實施例20在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-對乙基苯基-1，3-丁二酮4.48g，相當于20mmol、2，6-二甲基苯胺2.42g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿2.99g，收率43％。質譜分析，分子離子峰m/e為347。元素分析實測值C，69.32％；H，5.83％；N，3.98％；理論值(C20H20F3NO)C，69.15％；H，5.80％；N，4.03％。
用實施例20制備的西佛堿0.69g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.50g，收率41％。質譜分析，分子離子峰m/e為612。元素分析實測值C，54.73％；H，5.72％；N，2.25％；理論值(C28H35Cl2F3NO3V)C，54.91％；H，5.76％；N，2.29％。
實施例21在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2，5-二甲基苯基)-1，3-丁二酮4.88g，相當于20mmol、苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.45g，收率54％。質譜分析，分子離子峰m/e為319。元素分析實測值C，67.53％；H，5.08％；N，4.36％；理論值(C18H16F3NO)C，67.70％；H，5.05％；N，4.39％。
用實施例21制備的西佛堿0.64g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.61g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為584。元素分析實測值C，53.25％；H，5.38％；N，2.36％；理論值(C26H31Cl2F3NO3V)C，53.44％；H，5.35％；N，2.40％。
實施例22在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-(3，4-二甲基苯基)-1，3-丁二酮4.88g，相當于20mmol、對甲基苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿2.93g，收率44％。質譜分析，分子離子峰m/e為333。元素分析實測值C，68.32％；H，5.49％；N，4.23％；理論值(C19H18F3NO)C，68.46％；H，5.44％；N，4.20％。
用實施例22制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.63g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為598。元素分析實測值C，54.30％；H，5.52％；N，2.36％；理論值(C27H33Cl2F3NO3V)C，54.19％；H，5.56％；N，2.34％。
實施例23在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-(2，4-二甲基苯基)-1，3-丁二酮4.88g，相當于20mmol、對甲氧基苯胺2.46g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.42g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為349。元素分析實測值C，65.18％；H，5.15％；N，4.05％；理論值(C19H18F3NO2)C，65.32％；H，5.19％；N，4.01％。
用實施例23制備的西佛堿0.70g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.61g，收率50％。質譜分析，分子離子峰m/e為614。元素分析實測值C，52.59％；H，5.37％；N，2.16％；理論值(C27H33Cl2F3NO4V)C，52.78％；H，5.41％；N，2.28％。
實施例24
在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-鄰甲氧基苯基-1，3-丁二酮4.92g，相當于20mmol、苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.34g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為321。元素分析實測值C，63.32％；H，4.36％；N，4.38％；理論值(C17H14F3NO2)C，63.55％；H，4.39％；N，4.36％。
用實施例24制備的西佛堿0.64g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.55g，收率47％。質譜分析，分子離子峰m/e為586。元素分析實測值C，0.51.05％；H，4.95％；N，2.42％；理論值(C25H29Cl2F3NO4V)C，51.21％；H，4.99％；N，2.39％。
實施例25在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-間甲氧基苯基-1，3-丁二酮4.92g，相當于20mmol、鄰甲苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.29g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為335。元素分析實測值C，64.36％；H，4.83％；N，4.22％；理論值(C18H16F3NO2)C，64.47％；H，4.81％；N，4.18％。
用實施例25制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.53g，收率44％。質譜分析，分子離子峰m/e為600。元素分析實測值C，51.85％；H，5.16％；N，2.29％；理論值(C26H31C12F3NO4V)C，52.01％；H，5.20％；N，2.33％。
實施例26在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-對甲氧基苯基-1，3-丁二酮4.92g，相當于20mmol、2，5-二甲基苯胺2.42g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.56g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為349。元素分析實測值C，65.53％；H，5.22％；N，4.06％；理論值(C19H18F3NO2)C，65.32％；H，5.19％；N，4.01％。
用實施例26制備的西佛堿0.70g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.69g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為614。元素分析實測值C，52.89％；H，5.45％；N，2.24％；理論值(C27H33Cl2F3NO4V)C，52.78％；H，5.41％；N，2.28％。
實施例27用2，6-二乙基苯胺2.98g，相當于20mmol替代實施例25中的苯胺，實驗操作同實施例25，得白色固狀西佛堿3.47g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為377。元素分析實測值C，66.97％；H，5.90％；N，3.66％；理論值(C21H22F3NO2)C，66.83％；H，5.88％；N，3.71％。
用實施例27制備的西佛堿0.75g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.66g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為642。元素分析實測值C，54.05％；H，5.76％；N，2.16％；理論值(C29H37Cl2F3NO4V)C，54.22％；H，5.80％；N，2.18％。
實施例28用2-甲基-6-異丙基苯胺2.98g，相當于20mmol替代實施例24中的苯胺，實驗操作同實施例24，得白色固狀西佛堿3.85g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為377。元素分析實測值C，66.65％；H，5.84％；N，3.74％；理論值(C21H22F3NO2)C，66.83％；H，5.88％；N，3.71％。
用實施例28制備的西佛堿0.75g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.71g，收率55％。質譜分析，分子離子峰m/e為642。元素分析實測值C，54.06；H，5.76；N，2.19；理論值(C29H37Cl2F3NO4V)C，54.22；H，5.80；N，2.18。
實施例29在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-間氟苯基-1，3-丁二酮4.68g，相當于20mmol、苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿2.60g，收率42％。質譜分析，分子離子峰m/e為309。元素分析實測值C，62.26％；H，3.62％；N，4.59％；理論值(C16H11F4NO)C，62.14％；H，3.59％；N，4.53％。
用實施例29制備的西佛堿0.62g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.56g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為574。元素分析實測值C，50.02％；H，4.51％；N，2.39％；理論值(C24H26Cl2F4NO3V)C，50.19％；H，4.56％；N，2.44％。
實施例30在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-對氟苯基-1，3-丁二酮4.68g，相當于20mmol、間甲基苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.30g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為323。元素分析實測值C，62.97％；H，4.08％；N，4.30％；理論值(C17H13F4NO)C，63.16％；H，4.05％；N，4.33％。
用實施例30制備的西佛堿0.65g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.51g，收率43％。質譜分析，分子離子峰m/e為588。元素分析實測值C，50.82％；H，4.75％；N，2.32％；理論值(C25H28Cl2F4NO3V)C，51.04％；H，4.80％；N，2.38％。
實施例31
在干燥的100mL反應瓶中加入4，4，4-三氟-1-鄰氟苯基-1，3-丁二酮4.68g，相當于20mmol、鄰乙基苯胺2.42g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，其它同實施例1，得白色固狀西佛堿3.10g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為337。元素分析實測值C，64.27％；H，4.43％；N，4.12％；理論值(C18H15F4NO)C，64.09％；H，4.48％；N，4.15％。
用實施例31制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.48g，收率40％。質譜分析，分子離子峰m/e為602。元素分析實測值C，51.60；H，4.96；N，2.36；理論值(C26H30Cl2F4NO3V)C，51.84；H，5.02；N，2.33。
實施例32用鄰異丙基苯胺2.70g，相當于20mmol替代實施例29中的苯胺，實驗操作同實施例29，得白色固狀西佛堿2.88g，收率41％。質譜分析，分子離子峰m/e為351。元素分析實測值C，64.76％；H，4.90％；N，3.95％；理論值(C19H17F4NO)C，64.95％；H，4.88％；N，3.99％。
用實施例32制備的西佛堿0.70g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.60g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為616。元素分析實測值C，52.54％；H，5.20％；N，2.29％；理論值(C27H32Cl2F4NO3V)C，52.61％；H，5.23％；N，2.27％。
實施例33用鄰甲氧基苯胺2.46g，相當于20mmol替代實施例30中的苯胺，實驗操作同實施例30，得白色固狀西佛堿3.53g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為339。元素分析實測值C，60.31％；H，3.89％；N，4.09％；理論值(C17H13F4NO2)C，60.18％；H，3.86％；N，4.13％。
用實施例33制備的西佛堿0.68g，相當于2mmol替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.62g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為604。元素分析實測值C，49.47％；H，4.62％；N，2.30％；理論值(C25H28Cl2F4NO4V)C，49.69％；H，4.67％；N，2.32％。
實施例34乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯30mL、濃度為2.0M的改性甲基鋁氧烷(MMAO)的庚烷溶液2.5mL，攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.68mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 0.5％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌2次，真空干燥，得聚乙烯0.10g，催化活性為1.20×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度為128.7℃，粘均分子量為413kg/mol。
乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯30mL、濃度為0.7mol/L二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應5min，將反應物倒入300mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得聚乙烯0.72g，催化活性為1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為137.0℃，粘均分子量為328kg/mol。
乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，濃度為0.7mol/L二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得環烯烴共聚物0.72g，催化活性為8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.8℃，降冰片烯插入率43.5％。
乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯25mL、1-己烯1mL，濃度為0.7mol/L氯化二乙基鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得低密度聚乙烯0.63g，催化活性為7.56×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.2℃，1-己烯插入率15.8％。
實施例35用50℃代替實施例34b中的25℃聚合溫度，操作同實施例34b，得聚乙烯0.88g，催化活性為2.11×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.5℃，粘均分子量為207kg/mol。
用50℃代替實施例34c中的25℃聚合溫度，操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.49g，催化活性為5.88×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.4℃，降冰片烯插入率41.7％，降冰片烯插入率36.8％。
實施例36用70℃代替實施例34b中的25℃聚合溫度，操作同實施例34b，得聚乙烯0.60g，催化活性為1.44×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.3℃，粘均分子量為189kg/mol。
用70℃代替實施例34c中的25℃聚合溫度，操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.47g，催化活性為4.29×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.6℃，降冰片烯插入率42.8％。
實施例37用實施例2制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.84g，催化活性為2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.9℃，粘均分子量為378kg/mol。
實施例38用實施例3制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.65g，催化活性為1.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為328kg/mol。
實施例39用實施例4制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.7℃，粘均分子量為306kg/mol。
用實施例4制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例34中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.55g，催化活性為6.60×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度98.1℃，降冰片烯插入率38.5％。
用實施例4制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例34中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.51g，催化活性為6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為106.6℃，1-己烯插入率17.6％。
實施例40用實施例5制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.69g，催化活性為1.66×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.8℃，粘均分子量為276kg/mol。
實施例41用實施例6制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.79mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34a，得聚乙烯0.11g，催化活性為1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度131.0℃，粘均分子量為425kg/mol。
用實施例6制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.64g，催化活性為1.54×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.6℃，粘均分子量為297kg/mol。
用實施例6制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.60g，催化活性為7.20×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度98.4℃，降冰片烯插入率39.5％。
用實施例6制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.63g，催化活性為7.56×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為106.3℃，1-己烯插入率7.5％。
實施例42用實施例7制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.90g，催化活性為2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.9℃，粘均分子量為356kg/mol。
實施例43用實施例8制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.70g，催化活性為1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.8℃，粘均分子量為348kg/mol。
用實施例8制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.75g，催化活性為9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.9℃，降冰片烯插入率35.4％。
用實施例8制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.66g，催化活性為7.92×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.1℃，1-己烯插入率13.8％。
實施例44用實施例9制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.85mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34a，得聚乙烯0.19g，催化活性為2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度131.9℃，粘均分子量為423kg/mol。
用實施例9制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.73g，催化活性為1.75×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為137.0℃，粘均分子量為368kg/mol。
用實施例9制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.81g，催化活性為9.72×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.8℃，降冰片烯插入率37.6％。
用實施例9制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.52g，催化活性為6.24×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.1℃，1-己烯插入率16.3％。
實施例45
用實施例10制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.80g，催化活性為1.92×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.9℃，粘均分子量為383kg/mol。
實施例46用實施例11制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.31mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.84g，催化活性為2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.6℃，粘均分子量為349kg/mol。
實施例47用實施例12制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.32mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.94g，催化活性為2.26×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.88℃，粘均分子量為398kg/mol。
實施例48用實施例13制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.31mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯1.02g，催化活性為2.45×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為137.6℃，粘均分子量為378kg/mol。
實施例49
用實施例14制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.85mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34a，得聚乙烯0.12g，催化活性為1.44×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度134.3℃，粘均分子量為428kg/mol。
用實施例14制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.76g，催化活性為1.82×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.8℃，粘均分子量為313kg/mol。
用實施例14制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.92g，催化活性為1.10×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度98.1℃，降冰片烯插入率41.8％。
用實施例14制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.51g，催化活性為6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.5℃，1-己烯插入率10.9％。
實施例50用實施例15制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.9℃，粘均分子量為343kg/mol。
實施例51用實施例16制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯1.00g，催化活性為2.40×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.6℃，粘均分子量為388kg/mol。
實施例52用實施例17制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.33mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.72g，催化活性為1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.8℃，粘均分子量為321kg/mol。
實施例53用實施例18制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.96g，催化活性為2.30×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.7℃，粘均分子量為368kg/mol。
實施例54用實施例19制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.92mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34a，得聚乙烯0.15g，催化活性為1.80×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度129.0℃，粘均分子量為436kg/mol。
用實施例19制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.8℃，粘均分子量為317kg/mol。
用實施例19制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.93g，催化活性為1.12×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.3℃，降冰片烯插入率40.7％。
用實施例19制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.68g，催化活性為8.16×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為108.2℃，1-己烯插入率14.7％。
實施例55用實施例20制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.31mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.75g，催化活性為1.80×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.6℃，粘均分子量為328kg/mol。
實施例56
用實施例21制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.92mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34a，得聚乙烯0.11g，催化活性為1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度128.9℃，粘均分子量為418kg/mol。
用實施例21制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.97g，催化活性為2.33×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.9℃，粘均分子量為378kg/mol。
用實施例21制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.60g，催化活性為7.20×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為103.8℃，1-己烯插入率16.2％。
實施例57用實施例22制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為137.0℃，粘均分子量為309kg/mol。
實施例58用實施例23制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.31mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.64g，催化活性為1.54×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.7℃，粘均分子量為313kg/mol。
實施例59用實施例24制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.93mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34a，得聚乙烯0.16g，催化活性為1.92×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.3℃，粘均分子量為397kg/mol。
用實施例24制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.90g，催化活性為2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.5℃，粘均分子量為367kg/mol。
用實施例24制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.78g，催化活性為9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度98.2℃，降冰片烯插入率34.9％。
用實施例24制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.62g，催化活性為7.44×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為106.2℃，1-己烯插入率14.2％。
實施例60
用實施例25制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.76g，催化活性為1.82×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.9℃，粘均分子量為228kg/mol。
實施例61用實施例26制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.31mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.68g，催化活性為1.63×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.8℃，粘均分子量為228kg/mol。
實施例62用實施例27制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.32mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.74g，催化活性為1.78×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.0℃，粘均分子量為348kg/mol。
實施例63用實施例28制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.32mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.91g，催化活性為2.18×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.3℃，粘均分子量為294kg/mol。
實施例64
用實施例29制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.87mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34a，得聚乙烯0.23g，催化活性為2.76×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度129.0℃，粘均分子量為428kg/mol。
用實施例29制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.86g，催化活性為2.06×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.8℃，粘均分子量為373kg/mol。
用實施例29制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34c，得環烯烴共聚物0.70g，催化活性為8.40×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度98.2℃，降冰片烯插入率35.9％。
用實施例29制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34d，得低密度聚乙烯0.58g，催化活性為6.96×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.8℃，1-己烯插入率11.8％。
實施例65用實施例30制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯1.12g，催化活性為2.69×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為137.1℃，粘均分子量為393kg/mol。
實施例66用實施例31制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.70g，催化活性為1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.2℃，粘均分子量為318kg/mol。
實施例67用實施例32制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.31mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為137.6℃，粘均分子量為767kg/mol。
實施例68用實施例33制備的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例34b，得聚乙烯1.20g，催化活性為2.88×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.9℃，粘均分子量為428kg/mol。
權利要求
1.一種含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，它具有如下結構 式中R1是叔丁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R4是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基。
2.按照權利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是叔丁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R3是氫、甲基或甲氧基；R4是氫、甲基、乙基或甲氧基；R5是氫、甲基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基。
3.按照權利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是叔丁基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲基苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R3是氫、甲基或甲氧基；R4是氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基。
4.按照權利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是叔丁基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R3是氫、甲基或甲氧基；R4是氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基。
5.按照權利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是叔丁基、苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2氫、甲基、乙基或異丙基；R3是氫或甲基；R4是氫、甲基；R5是氫或甲基；R6氫、甲基、乙基或異丙基。
6.一種如1至5任意一個權利要求所述的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的制備方法其特征在于步驟1制備西佛堿在干燥的反應器中加入含有三氟甲基的β-二酮類化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比范圍為20-40mmol∶20-40mmol∶15-30mL∶1-2mL，加熱回流反應24-48h，用旋轉蒸發儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得到下式所示的西佛堿 步驟2制備含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在氮氣氛下，向干燥的反應器中加入mol數與體積配比為1mol∶10L的上面得到的西佛堿和無水四氫呋喃，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78℃；在5min之內，將濃度為1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液加入到反應瓶中，正丁基鋰與西佛堿的mol配比為1∶1.1，得到如下所示的負離子配體 再緩慢升至室溫，再攪拌反應4h；在干燥的Schlenk反應器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF與西佛堿的mol配比為1∶1，攪拌下冷至-78℃，而后在30min內，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk反應器中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續攪拌反應12h，真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯溶解并攪拌20min，西佛堿mol數與無水甲苯與的體積比為1mol∶10L，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶狀化合物，最后得到含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑。
7.按照權利要求1所述的含有三氟甲基的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于，在二乙基氯化鋁或改性甲基鋁氧烷的作用下，催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合。
全文摘要
本發明公開了一種含有三氟甲基的β－二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法和該催化劑在催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α－烯烴或降冰片烯的共聚合中的應用。在甲酸的催化作用下，含有三氟甲基的β－二酮類化合物與苯胺或苯胺的衍生物在甲醇溶液中進行縮合反應，得到西佛堿；在無水無氧的條件下，將上述西佛堿與正丁基鋰進行反應，得到負離子配體；在無水無氧條件下，再將上述負離子配體與三氯化釩進行配位反應，得到本發明提供的含有三氟甲基的β－二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑。在二乙基氯化鋁或改性甲基鋁氧烷的作用下，本催化劑可催化乙烯聚合、乙烯與α－烯烴或降冰片烯的共聚合。
文檔編號C08F4/685GK1884310SQ20061001687
公開日2006年12月27日 申請日期2006年5月25日 優先權日2006年5月25日
發明者李悅生, 段軼群, 李彥國, 張貴寶, 唐麗明, 張所波 申請人:中國科學院長春應用化學研究所