專利名稱：：三氧雜環庚烷的制備方法及其用于交聯聚合物的用途的制作方法三氧雜環庚烷的制備方法及其用于交聯聚合物的用途本發明涉及一種制備特定三氧雜環庚烷化合物的方法，包含這種三氧雜環庚烷化合物的引發劑組合物，使用該三氧雜環庚烷化合物的聚合物改性方法，以及由這些方法獲得的產品。在聚合物例如熱塑性聚合物(例如高密度聚乙烯)的交聯工藝中，通常在實踐中使用引發劑組合物，例如基于過氧化物的引發劑組合物。在這些方法中，聚合物是(最終)成型制品的形狀，并且進行交聯工藝。三氧雜環庚烷化合物是本領域公知的，例如公開在Kirk-Othmer，TheEncyclopediaofChemicalTechnology,笫3版，第17巻，1982，第57頁中。根據該出版物，三氧雜環庚烷化合物可以通過羥基氫過氧化物與醛或酮(特,ibi丙酮)在酸催化劑的存在下反應來制備。WO98/50354公開了4吏用62.58%純己二醇氫過氧化物和四種酮即環己酮、乙酰乙酸乙酯、丙酮和2，4-戊二酮中的任何一種來制備1，2，4-三氧雜環庚烷化合物。如實施例中所述，由此反應獲得的產物是1，2，4-三氧雜環庚烷與超過4重量％的二烷基過氧化物的組合物。二烷基過氧化物不可避免地在制備過程中形成。所得的三氧雜環庚烷組合物隨后用作引發劑組合物，用于交聯熱塑性聚合物。在WO98/50354中，描述了交聯反應僅僅在引發劑組合物和活性助劑的同時存在下發生.更具體地說，所述活性助劑是氛脲酸三烯丙酯。但是，與大多數目前使用的其它引發劑相似，WO98/50354中的基于度低的溫度下分解，或在可交聯聚合物的粘度不足以低到使加工容易進行的溫度下分解。因為這種公知引發劑組合物的早期分解，交聯工藝不能在均勻組合物中進行，所以成型制品的質量不是最佳的。另外，引發劑的早期分解可能導致可交聯聚合物在加工過程中過早交聯。如果要防止早期分解，包含引發劑組合物的可交聯聚合物的加工不能在可交聯聚合物處于熔融態或具有足夠低粘度的溫度下進行。在成型制品的形成是能量消耗型的且效率低的工藝時，經常導致成型制品具有不完美的表面、不均勻的機械和物理性能以及低的耐久性。通常認為引發劑在可交聯聚合物中的均勻分布導致更有效和更筒單的交聯工藝和更高標準、更耐久和更好的交聯聚合物。但是，目前已經建議對引發劑和固體可交聯聚合物進行轉鼓混合或其它形式的預加工，以實現引發劑在可交聯聚合物中的均勻分布。可以理解的是，聚合物的交聯工藝以及引發劑組合物在可交聯聚合物中的均勻分布需要改進。一種實現引發劑組合物在可交聯聚合物中的改進分布和可交聯聚合物的改進交聯工藝的途徑是將引發劑與可交聯聚合物以更容易加工的狀態混合.目前，有一些在比例如特定類型的(超)高分子量聚乙烯的熔融溫度低的溫度下不會分解的引發刑。一個例子是月桂基異羥肟酸乙基-o-苯曱酰基酯.但是，這是一種通過使用有毒化合物的方法制備的引發劑化合物，例如HC1氣體和幾基氯化銨。另外，月桂基異羥肟酸乙基-O-苯甲酰基酯用作引發劑，用于僅僅在活性助劑例如氰脲酸三烯丙酯存在下將可交聯聚合物交聯。氰脲酸三烯丙酯在交聯工藝中的使用是不利的，因為這向交聯工藝中加入了其它化合物，并且還認為氛脲酸三烯丙酯會降低安全的加工溫度.所以，需要一種不存在上述缺點的引發劑組合物和交聯可交聯聚合物的方法.更具體地說，需要一種用于交聯聚合物的引發劑組合物，其在可交聯聚合物熔化的溫度下是穩定的，或者具有低粘度以使更容易地加工和使引發劑組合物能夠均勻地分布，該引發劑組合物是環境友好的，不需要活性助劑，并可以在不使用有毒物質的情況下制備。在本領域中需要一種交聯聚合物的方法，其中聚合物和f1發劑可以以熔融態或低粘度狀態混合，在該方法中，加工為成型制品和交聯的工藝可以同時進行，并獲得了耐久性的且可加工的交聯聚合物。根據本發明，提供一種制備下式(I)的三氧雜環庚烷化合物的方法，該化合物包含基于過氧化物總量計小于3.5重量％的二烷基過氧化物，所述方法包括使式R3CHOH-CH2-C(CH3)2OH的二醇化合物與過氧化氫在酸存在下反應形成二醇氫過氧化物，提純二醇氫過氧化物，使提純后的二醇氫過氧化物與式R11120！0的酮或醛在酸存在下反應形成三氧雜環庚烷化合物，并且提純三氧雜環庚烷化合物，其中R1、！^和RS獨立地選自氫和取代或未取代的烴基，前提是如果1^和112都是甲基，則R"不是氬。根據本發明，提供一種引發劑組合物，其包含下式(I)的三氧雜環庚烷，和基于過氧化物總量計0ppm至3.S重量％的式(II)二烷基過氧化物R3CHOH-CH2-C(CH3)2-0-0-C(CH3)2-CH2-CHOHR3(II)其中R1、112和113獨立地選自氫和取代或未取代的烴基，且R1、W和R3中的兩個任選地連接形成環結構，前提是如果W和RZ都是甲基，則R3不是氫。本發明進一步提供一種制備交聯的聚合物的方法，其中使包含可交聯聚合物的反應混合物達到160-500n的溫度，該溫度適用于使可交聯聚合物在包含上式(I)的1，2，4-三氧雜環庚烷和基于過氧化物總量計0ppm至3.5重量％的式(II)二烷基過氧化物的引發劑組合物的存在下開始交聯。本發明還提供了包含可交聯聚合物和引發劑組合物的母煉膠。此外，本發明提供了通過該方法獲得的交聯聚合物，包含這種交聯聚合物的成型制品，以及形成成型制品的方法，包括將可交聯聚合物加工成所需形狀的步驟和將可交聯聚合物進行交聯的另一個步驟。在上述方法中，交聯步驟優選在制品成型步驟的同時或之后進行。但是，對于熱塑性(TPE)聚合物，交聯步驟優選在制品成型步驟之前或同時進行。當通過常規方法制備1,2,4-三氧雜環庚烷化合物時，這種常規方法包括首先l吏二醇與氫過氧化物反應，隨后4吏二醇氫過氧化物與酮或醛反應，其中第二步如上述Kirk-Othmer的TheEncyclopediaofChemicalTechnology和WO98/50354所述，并隨后通過常規方法例如洗滌步驟進行提純，從而除去不需要的過氧化氫和水溶性副產物，得到工業純的產物，發現剩余的二烷基過氧化物的量總是至少為約4重量％。現在發現如果在兩個反應步驟之間提純二醇氫過氣化物，則可以制備含有小于3.5重量％二烷基過氧化物的三氣雜環庚烷化合物，優選，提純二醇氫過氧化物，使得其純度超過65%，更優選超過75%,甚至更優選超過85%，最優選超過卯％，基于過氧化物的總量計。本發明的引發劑組合物的特征在于提高的安全加工溫度，并且同時保持良好的交聯效率，提高的安全加工溫度與引發劑組合物的更高分解溫度相關.增加的安全加工時間意味著可交聯聚合物的過早交聯減少。由于本發明的含有可交聯聚合物的引發劑組合物具有提高的安全加工溫度，所以可以在高于160tl的溫度下加工，優選高于170X:，甚至更優選高于175C且不會導致過早交聯。此外，因為可交聯聚合物能夠在低粘度或以熔融態交聯，所以其能更容易地加工成為成型制品，并能在引發劑組合物的存在下在可交聯聚合物進行交聯的同時進行，例如通過擠出熔融的聚合物。能將引發劑組合物加入熔融的可交聯聚合物中的另一個好處是所得的交聯聚合物更均勻地交聯，這從交聯聚合物的改進耐久性和更好的表面得到證明。作為另一個好處，已經發現在交聯聚合物中的成泡現象減少。在制備提純狀態的三氧雜環庚烷化合物的方法中，二醇氫過氧^f匕物和1，2，4-三氧雜環庚烷化合物的提純可以通過任何常規提純方法進行。二醇氫過氧化物的提純優選通過萃取、結晶、過濾、溶劑蒸發或這些提純方法中的一種或多種組合進行。1，2，4-三氧雜環庚烷化合物的提純優選通過萃取、蒸餾、溶劑蒸發或這些提純方法中的一種或多種組合進行。這些提純步驟可以重復一次或多次。優選的式(I)1，2，4-三氧雜環庚烷化合物和式(II)二烷基過氧化物是這樣的其中W至W獨立地選自氫和取代或未取代的d-C2o烷基、C3誦C20環烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和CVC20烷芳基，這些基團可以包含直鏈或支化的烷基結構部分，而R1至R3中的兩個可以連接形成(取代的)環烷基環；在每個R1至W上的任選一個或多個取代基是選自羥基、烷氧基、直鏈或支化的烷基或鏈烯基、芳氧基、卣素、羧酸、酯、羧基、腈和酰氨基。但是，應該注意的是，如果Ri和RZ都是甲基，則W不是氫。Ri和RS優選地選自低級烷基，更優選d-C6烷基，例如甲基、乙基、異丙基，最優選甲基和乙基。W優選地選自氫、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、環己基、苯基、CH3C(0)CH2-、C2H5OC(0)CH2-、HOC(CH3)2CH2-，和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R"獨立地選自對于Ri至RS中給出的任何一種。另外優選的產物是:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述引發劑組合物優選包含至少lppm的二烷基過氧化物，更優選至少10ppm、甚至更優選至少lOOppm的二烷基過氧化物。在最優選的實施方案中，該量是至少500ppm。引發劑組合物優選含有小于3重量％的二烷基過氧化物，更優選小于2.5重量％，甚至更優選小于2重量％。在最優選的實施方案中，二烷基過氧化物的量是小于1重量％。所有二烷基過氧化物的量是基于在組合物中過氧化物的總量計。三氧雜環庚烷在引發劑組合物中的量一般是高于85重量％。優選，該量高于91重量％，更優選高于92重量％,最優選高于95重量％。三氧雜環庚烷化合物的量通常小于100重量％，優選小于99.9重量％。所有三氧雜環庚烷的量是基于在組合物中過氧化物的總量計。可交聯聚合物是能用過氧化物引發劑固化的可交聯聚合物。可交聯聚合物包括、但不限于熱塑性樹脂，例如聚乙烯(共)聚合物；橡膠，例如天然橡膠、硅橡膠、氟橡膠、乙烯-丙烯(二烯)橡膠、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚氯戊烷橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、聚氨酯橡膠、聚硫化物橡膠和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠；橡膠共混物，橡膠和熱塑性塑料(TPE)的共混物，以及熱塑性塑料的共混物。優選，可交聯聚合物是高密度聚乙烯聚合物(HDPE)，低密度聚乙烯聚合物(LDPE)，氟橡膠，硅橡膠，聚丁二烯橡膠，或乙烯/丙烯(二烯)橡膠(EP(D)M)。最優選，可交聯聚合物是高密度聚乙烯。可交聯聚合物在引發劑組合物存在下交聯的工藝通常在等于或高于適合于開始交聯的溫度下進行.優選，該溫度高于175t:，更優選高于185匸，最優選高于190"。優選，該溫度低于400匸，更優選低于350X:，最優選低于300x:。引發劑組合物的量優選是^r100g可交聯聚合物計的0.1-20mmol，更優選M100g可交聯聚合物計的0.5-15mmol，最優選按每100g可交聯聚合物計的O.l-lOmmol。可交聯聚合物的加工可以通過任何公知的方法進行，例如擠出、注塑、旋轉模塑、壓縮模塑、轉移模塑。根據本發明特別合適的成型制品是管道、管、電纜、型材、帶、容器等。根據本發明優選的成型制品是包含交聯的聚乙烯作為交聯聚合物的管道或電纜。本發明的引發劑組合物也可以合適地用于改進熱塑性塑料和/或熱塑性彈性體的分子量(分布)，以便改變它們的流變性能。所以，本發明還涉及一種方法，其中聚合物或共聚物的流變學通過自由基，使用本發明的引發劑組合物來改進。引發劑組合物可以應用于以下方法中例如聚丙烯的降解，單體接枝到聚合物上(例如馬來酸酐接枝到聚丙烯上)，和聚烯烴的官能化。還可以用于接近火焰前緣的降解工藝。在這些方法中，引發劑組合物可以與聚合材料通過如下方式接觸將引發劑組合物施用到聚合物品表面上，將其混合到聚合基體中(熔融、溶解、粒化或粉末的狀態)，或在聚合步驟中將其引入聚合物中。這些方法可以按照常規方法進行。在這些方法中，三氧雜環庚烷的用量優選是0.001-15.0重量％，更優選0.005-10.0重量％，最優選0.01-5.0重量％，基于聚合材料的重量計。可以使用本發明引發劑組合物降解或官能化的聚合物包括等同立構聚丙烯、無規立構聚丙烯、間同立構聚丙烯；鏈烯/丙烯共聚物，例如乙烯/丙烯無規和嵌段共聚物；丙烯/二烯單體的共聚物，丙烯/苯乙烯共聚物，聚l-丁烯，聚2-丁烯，聚異丁烯，異戊二烯/異丁烯共聚物，氯化異戊二烯/異丁烯共聚物，聚甲基戊烯，聚乙烯醇，聚苯乙烯，聚a-甲基苯乙烯，2，6-二甲基聚苯醚，苯乙烯類，以及這些聚合物的混合物或共混物，和/或它們與其它不可降解的聚合物的混合物或共混物。通常，隨著降解，聚合物的一些性能得到改進，例如纖維的韌性，注塑制品的翹曲，聚合物膜的透明性，和/或從火焰前緣離開的流動性。本發明的改性方法對于各種聚丙烯工藝而言是特別有利的，例如纖維紡絲、高速注塑和非織造品的熔體噴射，可以通過本發明引發劑組合物接枝的合適聚合物的例子是以下單體的共聚物和嵌段共聚物共軛l，3-二烯，和一種或多種可聚合的單烯屬不飽和單體，例如芳族單亞乙烯基烴，卣代芳族單亞乙烯基烴，(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺，不飽和酮，乙烯基酯，亞乙烯基化合物，和乙烯基卣；乙烯/丙烯共聚物，以及與其它(多)不飽和化合物的乙烯/丙烯共聚物，(多)不飽和化合物例如是l，4-己二烯、二環戊二烯和5-亞乙基降冰片烯；聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯以及它們的共聚物；多元醇；包括基本不含烯屬不飽和度的多元醇。這些多元醇包括每個單體單元具有2-6個碳原子且分子量Mn為400-2000的聚亞烷基聚醚多元醇，含多羥基的聚酯，羥基封端的聚酯，和脂族多元醇。適合接枝到上述聚合物上的單體是烯烴單體或烯屬不飽和單體，例如取代或未取代的乙烯基芳族單體，包括苯乙烯和a-曱基苯乙烯；烯屬不飽和羧酸及其衍生物，例如(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯；烯屬不飽和腈和酰胺，例如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺；取代或未取代的烯屬不飽和單體，例如丁二烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；烯屬不飽和二羧酸以及它們的衍生物，包括單酯和二酯、酸酐，和酰亞胺，例如馬來酸酐、檸康酸酑、種康酸、衣康酸、橋亞甲基四氬化鄰苯二甲酸酐、馬來酸，芳基、烷基和芳烷^康酰亞胺和馬來酰亞胺；乙烯基卣化物，例如氯乙烯和偏二氯乙烯；烯烴，例如異丁烯和4-甲基戊烯；和環氧化物。實施例在實施例中使用以下方法。安全加工溫度的測定在下表中所示的溫度下使用AlphaTechnologyRheometerMDR2000E檢測交聯聚合物樣品的熔體粘度的增加。為了測定安全加工溫度，檢測ts2(分鐘)，ts2(分鐘)是從開始檢測到最小粘度+0,22Nm的時間。較高的ts2(分鐘)直接與提高的安全加工溫度相關.交聯效率的測定對于所有聚合物，使用AlphaTechnologyRheometerMDR2000E檢測樣品的厶轉矩(在表中由厶S表示)。厶轉矩直接與交聯效率相關。另外，對于高密度聚乙烯交聯聚合物，也通過在固化后的凝膠比例來測定交聯效率。凝膠比例是通過將0.3g已交聯的HDPE從Rheometer加入二甲苯中并將所得混合物在136-138。C的溫度沸騰16小時測定的。在沸騰工藝過程中，未交聯的HDPE從二甲苯中萃取出來。在沸騰工藝之后，用丙酮洗滌HDPE樣品，并在熱空氣烘箱中干燥2小時，再次稱量樣品重量。凝膠比例如下計算凝膠比例=重量萃取后100%重量萃取前重量的損失與未交聯聚合物的量相關，所以皿比例越低，交聯效率越低。另外，檢測t90(分鐘)，這是達到90%總交聯量所需的時間。本發明引發劑組合物的制備氬過氧化己二醇通過將118.1g(l.Omol)己二醇和145.7g(3mo1)過氧化氫在疏酸存在下在301C反應1小時而制備。將反應混合物冷卻到20r,用氫氧化鈉中和到pH=6.8。在分離后，排放底層。通過加入160g的25。/。NaOH溶液，將剩余的粗氫過氧化己二醇轉化成鈉鹽。然后，用乙醚萃取鈉鹽3次，從而降低二烷基過氧化物的含量(過氧化二(3-羥基-1，1-二曱基丁基))。剩余的氫過氧化己二醇的鈉鹽用25%硫酸酸化直到pH3。用乙醚從該溶液中分離出氫過氧化己二醇。在蒸發乙醚之后，分析所得產物，發現含有92。/。的氫過氧化己二醇。將上述制備的73g(0.5mol)氫過氧化己二醇與35g(0.6mol)丙酮在硫酸存在下在20C反應1小時。在分離之后，除去^J:，用4。/。NaOH溶液洗滌粗三氧雜環庚烷一次.用硫酸鎂干燥三氧雜環庚烷。分析過濾后的產物，發現含有95%的3，3，5，7，7-五甲基-1，2，4-三氧雜環庚烷和0.3%的二烷基過氧化物(過氧化二(3-羥基-l，l-二曱基丁基))。(對比)制備實施例A-M使用上述工序，制備以下引發劑組合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>200580047086.2說明書第11/17頁(對比)實施例1-11測定安全加工時間和引發劑組合物在高密度聚乙烯交聯中的交聯效率向在250ml蚤中的100gHDPE(Lupolen5216Z，來自Elenac)中加入引發劑組合物，并使反應混合物在室溫下進行轉鼓混合30分鐘。引發劑組合物的量使得按lOOg聚乙烯計存在5mmo1的三氧雜環庚烷。在16小時后，將樣品放到Rheometer上，并檢測ts2(分鐘)。在樣品達到最大轉矩后，將樣品從Rheometer上移開，并測定產物的交聯效率(皿比例)。結果如下:實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(對比)實施例12和13測定安全加工時間和引發劑組合物在硅橡膠交聯中的交聯效率向100g的可交聯珪橡膠(SiloprenHV3/611U，來自GEBayer)中加入引發劑組合物，并使整個混合物在室溫下在Dr.CoUin雙輥磨機上混合5分鐘。選擇引發劑組合物的量，使得按100g珪橡膠計存在2mmo1的三氧雜環庚烷。在混合后，將樣品放到Rheometer上，并檢測ts2(分鐘)和交聯效率(A轉矩)。結果在下表中給出:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如上所示，在具有低二烷基含量的本發明引發劑組合物的硅橡膠中，安全加工溫度(ts2)顯著高于具有高二烷基含量的對于引發劑組合物。(對比)實施例14和15測定安全加工時間和引發劑組合物在EPDM橡膠交聯中的交聯效率向100g的可交聯EPDM橡膠混合物(100g的EPDM，Keltan578(來自DSM)，70g碳黑SRF，70g碳黑FEF(來自Cabot)，和50g油(Sunpar2280;來自Sunocooil)中加入引發劑組合物，并使整個混合物在60t:下在Dr.CoUin雙輥磨機上混合5分鐘。選擇引發劑組合物的量，使得按100g橡膠計存在14mmol的三氧雜環庚烷。在混合后，將樣品放到Rheometer上，并檢測ts2(分鐘)和交聯效率(A轉矩)。結果在下表中給出:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如上所示，在具有低二烷基含量的本發明引發劑組合物的EPDM橡膠中，安全加工溫度(ts2)顯著高于具有高二烷基含量的對于引發劑組合物.(對比)實施例16-23在高密度聚乙烯交聯中的引發劑組合物用量與安全加工時間之間的關系向在250ml釜中的100gHDPE(Lupolen5216Z，來自Elenac)中加入引發劑組合物，并^^應混合物在室溫下進行轉鼓混合30分鐘，引發劑組合物的量使得按100g聚乙烯計存在2、5、10、17.2或17.3mmo1的三氧雜環庚烷。在16小時后，將樣品放到Rheometer上，并檢測ts2(分鐘)。在樣品達到最大轉矩后，將樣品從Rheometer上移開，并測定產物的交聯效率(^比例)，結果如下:從上表可見由ts2表示的安全加工溫度和由t90表示的交聯時間隨著引發劑用量的增加而降低。(對比)實施例24-26聚丙烯降解將引發劑組合物A(當使用時)溶解在二氯甲烷(約5重量％的溶液)中，并以0(對比例24)、0.325(實施例25)或0.65(實施例26)meq過氧化物/100gPP的量與聚丙烯(PP)粉末混合。將這些混合物放在通風櫥中4小時以除去二氯曱烷。另外，混合入0.05重量％的Irganox1010(抗氧化劑)粉末，基于PP的重量計。將所得混合物加入HaakeRheocord系統40中，其具有RheomexTW100強烈混合螺桿，使用Plasticolor2000單螺桿加料機，具有15/22型的螺桿室。為了保持低氧條件，將氮氣引入料斗中(2.5Itr/min)和模口周圍(9Itr/min)。在擠出過程中，螺桿速度設定為50rpm，溫度設定是190/250/250/250X3。所得的線料用水浴冷卻，并用AutomatikASG5造在分析之前，將顆粒在循環烘箱中于601C干燥過夜。聚合物的熔體流動指數(MFI)按照常規方式使用ASTMD1238(230t:/2.16kg)方法分析。結果在下表中列出。結果顯示本發明的引發劑組合物適用于聚丙烯降<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(對比)實施例27-29馬來酸酐接枝到聚丙烯上將引發劑組合物A(當使用時)溶解在二氯甲烷(約5重量％的溶液)中，并以0(對比例27)、0.5(實施例28)或1.0(實施例29)meq過氧化物/100gPP的量與丙烯均聚物(HC001A-B1，來自Borealis)混合。將這些混合物放在通風櫥中4小時以除去二氯甲烷。然后，混合入0.05重量％的Irganox1010(抗氧化劑)和1重量％的馬來酸酐(MAH)粉末，基于PP的重量計。將所得混合物加入HaakeRheocord系統卯00中，其具有RheomexTW100強烈混合螺桿，使用Plasticolor2000單螺桿加料機，具有15/22型的螺桿室。為了保持低氧條件，將氮氣引入料斗中(2.5Itr/min)和模口周圍(9Itr/min)。在擠出過程中，螺桿速度設定為80rpm，溫度設定是160/220/220/220X:。所得的線料用水浴冷卻，并用AutomatikASG5造粒機造粒。在分析之前，將顆粒在循環烘箱中于60X:干燥過夜。聚合物的MFI按照常規方式使用ASTMD1238(230匸/2.16kg)方法分析。為了除去未接枝的MAH，干燥后的聚合物用80ml的二氯曱烷/環己烷的3:1V/V混合物在TecatorSoxtecSystemHT2(1045萃取單元+1046服務單元)中以沸騰模式萃取3小時，并以淋g式萃取l小時.然后，萃取后的聚合物在真空烘箱中于70n真空干燥過夜。萃取和干燥后的聚合物用于在Fontijne壓機中壓制膜材料。所用的M是1.3g的聚合物在190t;下l分鐘/10kN在190t:下l分鐘/50kN在l卯C下l分鐘/150kN在30C下1分鐘/150kN所得的膜材料用于通過紅外檢測使用BrttkerVector22FT-IR分析MAH接枝指數。該指數定義為在1790cm"處的MAH峰與在1167cnT1處的PP峰之間的吸收比率(矯正膜厚度)再乘以100。結果在下表中列出.結果顯示本發明的引發劑組合物適用于將馬來酸酐接枝到聚丙烯上。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權利要求1.一種制備下式(I)的三氧雜環庚烷化合物的方法，該化合物包含基于過氧化物總量計小于3.5重量％的二烷基過氧化物，所述方法包括使式R3CHOH-CH2-C(CH3)2OH的二醇化合物與過氧化氫在酸存在下反應形成二醇氫過氧化物，提純二醇氫過氧化物，使提純后的二醇氫過氧化物與式R1R2CO的酮或醛在酸存在下反應形成三氧雜環庚烷化合物，并且提純三氧雜環庚烷化合物，其中R1、R2和R3獨立地選自氫和取代或未取代的烴基，前提是如果R1和R2都是甲基，則R3不是氫。2.—種引發劑組合物，其包含下式(I)的三氧雜環庚烷化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>和基于過氧化物總量計0ppm至3.5重量％的式(II)二烷基過氧化物R3CHOH-CH2-C(CH3)2-O-O-C(CH3)2-CH2-CHOHR3(II)其中R1、W和RS獨立地選自氫和取代或未取代的烴基，且R1、R2和R3中的兩個任選地連接形成環結構，前提是如果R1和R2都是甲基，則R3不是氫。3.根據權利要求2的引發劑組合物，其中R1和R3選自低級烷基，例如甲基、乙基和異丙基，W選自氫、甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、環己基、苯基、CH3C(0)CH2-、C2H50C(O)CH2-、HOC(CH3)2CH2-，和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W獨立地選自對于R1至R3中給出的任何一種。4.一種交聯可交聯聚合物的方法，其中使包含可交聯聚合物的反應混合物在權利要求2或3的引發劑組合物存在下達到適合于開始可交聯聚合物的交M應的溫度。5.根據權利要求4的方法，其中溫度是160-500X:，優選170-4001C。6.—種母煉膠，其包含可交聯的聚合物和權利要求2或3的引發劑組合物。7.—種形成成型制品的方法，包括將可交聯的聚合物加工成所需的形狀，和根據權利要求4使可交聯的聚合物交聯。8.根據權利要求7的方法，其中交聯步驟在成型步驟的同時或之后進行。9.一種通過自由基改進聚合物或共聚物的流變學的方法，其中使用權利要求2或3的引發劑組合物。10.根據權利要求9的方法，其中所述聚合物是聚丙烯，11.一種使用權利要求2或3的引發劑組合物將單體接枝到聚合物上的方法，12.根據權利要求ll的方法，其中將馬來酸酐接枝到聚丙烯上，13.可通過權利要求4-5或7-12中任一項的方法獲得的聚合物。14.一種成型制品，其包含根據權利要求13的聚合物。全文摘要本發明涉及一種制備下式(I)的三氧雜環庚烷化合物的方法，該化合物包含基于過氧化物總量計小于3.5重量％的二烷基過氧化物，所述方法包括使式R<sup>3</sup>CHOH-CH<sub>2</sub>-C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>OH的二醇化合物與過氧化氫在酸存在下反應形成二醇氫過氧化物，提純二醇氫過氧化物，使提純后的二醇氫過氧化物與式R<sup>1</sup>R<sup>2</sup>CO的酮或醛在酸存在下反應形成三氧雜環庚烷化合物，并且提純三氧雜環庚烷化合物，其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>獨立地選自氫和取代或未取代的烴基，前提是如果R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>都是甲基，則R<sup>3</sup>不是氫。包含如此制備的三氧雜環庚烷化合物的引發劑組合物的特征在于高的安全加工溫度和良好的交聯效率。文檔編號C08K5/159GK101107297SQ200580047086公開日2008年1月16日申請日期2005年9月27日優先權日2004年12月23日發明者H·E·羅洛弗斯,H·托奈爾,J·邁耶爾,L·B·G·M·尼約夫,R·范德沃普申請人:阿克佐諾貝爾股份有限公司