專利名稱：催化劑在雙峰聚烯烴制備中的運(yùn)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于聚合烯烴、特別是聚合乙烯以制備雙峰聚乙烯的改進(jìn)方法。該方法是有益的，因?yàn)槠淠軌蛟诜磻?yīng)中以高度混合的狀態(tài)制備高分子量聚烯烴和低分子量聚烯烴的混合物，使得當(dāng)將產(chǎn)物物流供到擠出機(jī)中時(shí)，不再需要預(yù)先混合兩種類型(mode)的最終聚烯烴。本發(fā)明的方法進(jìn)一步是有益的，因?yàn)榭梢詢?yōu)化每種類型聚烯烴的相對(duì)量，以方便擠出期間的共混作用。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于實(shí)施本發(fā)明的方法的裝置。
多年以來一直都期望增強(qiáng)聚烯烴制備的效率，并且改進(jìn)聚烯烴產(chǎn)物的質(zhì)量。特別是，期望能制備耐磨、抗沖、且抗開裂的聚烯烴產(chǎn)物，使得該產(chǎn)物耐用，并且將經(jīng)得住不同范圍應(yīng)用的正常磨損和撕裂。也期望該產(chǎn)物應(yīng)同時(shí)具有優(yōu)良的加工性能，以使得其可以被成型為不同范圍的產(chǎn)品。在一定程度上，這些聚合物的特性相互沖突通常通過增加聚合物的分子量來改進(jìn)耐久性，同時(shí)通常通過減少聚合物的分子量來改進(jìn)加工性能。
相當(dāng)長時(shí)間里公知的是，可以通過確保聚合物產(chǎn)物為雙峰的，換句話說，通過確保產(chǎn)物含有較低分子量的組分和較高分子量的組分來實(shí)現(xiàn)這些特性。較低分子量類型賦予最終產(chǎn)物具有所期望的加工性能，同時(shí)較高分子量類型賦予最終產(chǎn)物具有必須的耐久性和硬度。但是，將兩種組分混合以形成最終聚合物可能存在問題。組分分子量之間的差距越大，越難以將那些組分混合。因此，基于對(duì)組分類型可互溶到能接受的程度的要求，使用公知方法時(shí)在加工性能和耐久性的程度上已經(jīng)存在局限性。
過去，已嘗試設(shè)計(jì)出制備雙峰聚烯烴的方法。一種眾所周知的方法是使用了兩個(gè)反應(yīng)器，一個(gè)反應(yīng)器用于制備較低分子量的組分，且第二個(gè)反應(yīng)器用于制備較高分子量的組分?？梢圆⒙?lián)地使用這些反應(yīng)器，在這種情形中必須在制備之后混合組分。更普遍地，串聯(lián)地使用反應(yīng)器，使得在第一反應(yīng)器中形成一種組分，并且在第二反應(yīng)器中在第一組分存在下形成第二組分。通過這種方法，更密切地混合了這兩種組分，因?yàn)橐环N組分是在另一種組分的存在下形成的。隨后在擠出機(jī)中共混該產(chǎn)物，以完成混合過程?；旌戏矫娴倪@種改進(jìn)能容許被使用的組分之間存在更大的分子量差別。在這種方法中，通常使用低高分子量組分的50∶50混合，因?yàn)榭紤]到該比例會(huì)獲得產(chǎn)物中性能的恰當(dāng)混合。但是，在擠出機(jī)中的最后共混步驟方面，產(chǎn)生了另一個(gè)問題對(duì)于共混來說50∶50比例不是理想的混合。而是，已發(fā)現(xiàn)低高分子量組分的40∶60比例能獲得更有效的且均質(zhì)的共混。
為了解決這個(gè)問題，最近對(duì)這種方法已經(jīng)開發(fā)出另一改進(jìn)措施。該改進(jìn)利用了兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器，第一個(gè)用于制備低分子量組分，且第二個(gè)用于制備高分子量組分。通過在第一反應(yīng)器中烯烴單體的聚合來制備低分子量組分。通常低分子量組分和催化劑都應(yīng)被送到用于制備另一相的第二反應(yīng)器中。但是，在該改進(jìn)的方法中，總共從該系統(tǒng)中移走20wt％的低分子量組分。將殘留的80wt％低分子量組分送到第二反應(yīng)器中，并且在僅有80％的低分子量組分的存在下制備高分子量組分。最終產(chǎn)物應(yīng)具有相等量的高分子量和低分子量組分。這樣，在制備高分子量組分之后，第二反應(yīng)器包含與50份高分子量組分混合的40份低分子量組分。然后在擠出機(jī)中擠出該混合物。這樣，在共混步驟中，有益地使用了比例為40∶50的兩種組分。從該系統(tǒng)中移走的低分子量部分(相當(dāng)于10份最終產(chǎn)物)可以在與40∶50混合物的同時(shí)被添加到擠出機(jī)中，或者替換地被添加到最初共混點(diǎn)的下游以獲得最終比例為50∶50的組分。
這種方法取得了一些成功，但是仍存在對(duì)于改進(jìn)聚烯烴制備方法的要求，以改進(jìn)最終產(chǎn)物的組分類型之間的混合，并由此改進(jìn)產(chǎn)物的性能。
本發(fā)明的目的在于，解決與上述現(xiàn)有方法相關(guān)的問題。由此，本發(fā)明尋求提供一種用于聚合烯烴、特別是用于制備雙峰聚乙烯或聚丙烯的改進(jìn)方法。
因此，本發(fā)明提供了一種在雙環(huán)管反應(yīng)器(double loop reactor)中聚合烯烴的方法，該方法包括下列步驟(a)在第一反應(yīng)器中引入一定量的第一催化劑體系；(b)在第一反應(yīng)器中注入第一單體和任選的共聚單體；(c)保持在第一聚合條件之下，以制備高分子量的第一聚烯烴組分；(d)將第一聚烯烴組分轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器中；(e)在第二反應(yīng)器中引入第二催化劑組分，優(yōu)選地該催化劑組分與在第一反應(yīng)器中引入的相同；(f)在第二反應(yīng)器中引入附加(additional)單體和任選的共聚單體，優(yōu)選地與在第一反應(yīng)器中引入的相同；(g)保持在第二聚合反應(yīng)條件之下，以制備兩種低分子量的聚烯烴組分，其分別由從第一反應(yīng)器中轉(zhuǎn)移過來的第一聚烯烴組分的聚合、和被引入到第二反應(yīng)器中的第二單體組分來獲得；和(h)在單一物流中回收(retrieve)包含兩種聚合物組分的最終產(chǎn)物。
可以在該方法之前或期間確定兩種催化劑組分的量。依據(jù)最終產(chǎn)物的所期望性能來確定或選擇該量。公知的是，產(chǎn)物的量依賴于催化劑的用量，并且依賴于反應(yīng)器條件(溫度，氫氣、單體和共聚單體的濃度)。可以以任意次序或者同時(shí)將來自第一反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物和第二催化劑引入到第二反應(yīng)器中。第一催化劑和第二催化劑可以是相同的或不同的，優(yōu)選地它們是相同的。當(dāng)它們是相同的催化劑組分時(shí)，如果期望的話，可以將催化劑從第一反應(yīng)器的進(jìn)料管線的進(jìn)料支路送到第二反應(yīng)器中。當(dāng)兩種催化劑不同時(shí)，優(yōu)選使用單獨(dú)的進(jìn)料。例如如果期望的是兩種不同聚合物的混合物時(shí)，在每個(gè)反應(yīng)器中聚合的烯烴單體不必相同。但是，通常在第一和第二反應(yīng)器中均使用相同的烯烴單體。
在現(xiàn)有技術(shù)的操作情形中，將催化劑顆粒A引入到第一反應(yīng)器中，注入單體并且保持該系統(tǒng)在第一聚合條件之下。這樣顆粒A生長，并且在第一反應(yīng)器的出口處，它們含有20～80份、優(yōu)選為40～60份且更優(yōu)選為48～52份的高分子量(HMW)樹脂。將它們轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器中，保持該系統(tǒng)在第二聚合條件之下，并且相同的顆粒生長，還具有低分子量(LMW)部分(fraction)，使得在第二反應(yīng)器的出口處結(jié)合了約50份HMW部分和約50份LMW部分。
在依據(jù)本發(fā)明的方法中，將催化劑A引入到第一反應(yīng)器中，注入單體和任選的共聚單體，并且保持該體系在聚合條件之下。這樣顆粒A生長，并且在第一反應(yīng)器的出口處，它們含有20～80份、優(yōu)選為40～60份且更優(yōu)選為48～52份的高分子量(HMW)樹脂。將它們與催化劑顆粒B一起轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器中。保持該系統(tǒng)在第二聚合條件之下，并且顆粒A和B均生長，以一起制備所期望量的低分子量部分，低分子量部分的量為20～80份、優(yōu)選為40～60份且更優(yōu)選為48～52份。在第二反應(yīng)器的出口處，存在同時(shí)含有顆粒A和B的聚合物的單一物流，其中顆粒A含有20～80份、優(yōu)選為40～60份且最優(yōu)選為48～52份的HMW和X％的剩余80～20份、優(yōu)選為60～40份且最優(yōu)選為52～48份的LMW，并且其中顆粒B僅由LMW組成且由此含有(100-X)％的80～20份、優(yōu)選為60～40份且最優(yōu)選為52～48份的LMW。
X優(yōu)選在20～100％之間、更優(yōu)選在50～90％之間且最優(yōu)選在60～90％之間。對(duì)于50HMW/50LMW的配方來說，基于聚合物總重，后面范圍相當(dāng)于5～20wt％的在第二反應(yīng)器中使用第二催化劑組分制備的第二聚合物。
當(dāng)兩種催化劑體系相同并且假設(shè)第一反應(yīng)器并未改變第一催化劑組分的活性，注入第二反應(yīng)器的催化劑流量F2，依據(jù)注入第一反應(yīng)器的催化劑流量F1的函數(shù)來計(jì)算F2＝(100-X)/X·F1。
本發(fā)明的方法是特別有益的，因?yàn)槠淠軌蛟谧罱K產(chǎn)物中更密切地混合兩種聚烯烴類型。此外，從第二反應(yīng)器中排出形態(tài)為特別適用于例如在擠出機(jī)中共混的最終產(chǎn)物。在第一反應(yīng)器中，所制備的第一組分的顆粒與催化劑顆粒相關(guān)。這些催化劑顆粒也參與第二反應(yīng)器中的催化以制備第二組分。這樣，在最終產(chǎn)物中，存在與第一和第二聚烯烴組分二者的顆粒相關(guān)的第一催化劑的顆粒，因此這些顆粒存在于第一和第二聚合反應(yīng)器二者中。在依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式中，在第一反應(yīng)器中制備高分子量組分，并且在第二反應(yīng)器中制備低分子量組分。取決于該方法選擇的第一和第二催化劑組分的比例，當(dāng)它們離開第二反應(yīng)器時(shí)，例如將存在50∶40份附著于第一催化劑顆粒的高∶低分子量組分。在這種實(shí)施例中，在它們離開第二反應(yīng)器時(shí)，存在另外10份附著于第二催化劑組分的顆粒的低分子量組分，且無高分子量組分，因?yàn)閷⒋呋瘎┙M分添加到第二反應(yīng)器中。由此，從第二反應(yīng)器中排出的這種實(shí)施例的最終產(chǎn)物物流，將總共具有比例50∶50的每種組分，但是其將由與50∶40聚合物比例(高∶低)和0∶10聚合物比例(僅有低分子量組分)相關(guān)的催化劑顆粒構(gòu)成。應(yīng)當(dāng)指出的是，這些比例僅僅用來進(jìn)行闡述的目的，并且如果期望的話可以使用不同的比例。正是這些特別設(shè)計(jì)的顆粒比例實(shí)現(xiàn)了改進(jìn)的共混特性。相對(duì)于現(xiàn)有方法的另一優(yōu)點(diǎn)在于，整個(gè)產(chǎn)物以單一物流排出反應(yīng)器，并且可以被擠塑或均化。在現(xiàn)有技術(shù)方法中，制備了兩種產(chǎn)物物流，其在擠出機(jī)中均化之前需要更復(fù)雜和昂貴的粉末送料和共混工序。
現(xiàn)在將描述用于制備聚合物粉末的一般方法，該方法可以在本發(fā)明中采用。這樣的方法通常采用了湍流反應(yīng)器，例如環(huán)管形狀的連續(xù)管式反應(yīng)器。但是，也可以使用其它類型的反應(yīng)器，例如攪拌反應(yīng)器。
在環(huán)管反應(yīng)器于循環(huán)湍流中進(jìn)行聚合反應(yīng)。所謂的環(huán)管反應(yīng)器是眾所周知的，并且描述于Encyclopaedia ofChemical Technology，第三版，第16卷，第390頁中。該反應(yīng)器可以在相同類型的設(shè)備中制備LLDPE(線性低密度聚乙烯)和HDPE(高密度聚乙烯)樹脂。環(huán)管反應(yīng)器串聯(lián)地連接到一個(gè)或多個(gè)其它反應(yīng)器，例如另一環(huán)管反應(yīng)器。串聯(lián)地連接到另一環(huán)管反應(yīng)器的環(huán)管反應(yīng)器可以被稱為“雙環(huán)”反應(yīng)器。
在本發(fā)明中，在雙環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行的聚合過程為連續(xù)工藝。單體(如乙烯)在共聚單體(如己烯)、氫氣、催化劑、和活化劑的存在下于液態(tài)稀釋劑(如異丁烯)中聚合。通過反應(yīng)器中的軸流泵保持淤漿循環(huán)，該反應(yīng)器基本上由通過槽式彎管(trough elbows)連接的垂直夾套管段組成。通過水冷夾套吸收聚合熱。反應(yīng)器管線包括可以并列或串聯(lián)使用的兩個(gè)環(huán)管反應(yīng)器。反應(yīng)器的大致容量可以為約100m3。通過并聯(lián)或串聯(lián)構(gòu)造來制備單峰或雙峰等級(jí)(grade)。在本發(fā)明中通過串聯(lián)構(gòu)造制備雙峰等級(jí)。
通過沉降支管(setting legs)和間歇出料閥門從反應(yīng)器中取出含有一些稀釋劑的產(chǎn)物(如聚乙烯)。提取全部循環(huán)物流的一小部分。將其轉(zhuǎn)移到聚合物脫氣段，在此增加固量。
當(dāng)減壓時(shí)，將淤漿通過加熱的閃蒸管線轉(zhuǎn)移當(dāng)閃蒸罐中。在閃蒸罐中，分離產(chǎn)物和稀釋劑。在吹洗塔(purge column)中完成脫氣。在一些情形中可以在吹洗塔之前采用轉(zhuǎn)移器干燥單元。
在氮?dú)庀聦a(chǎn)物粉末輸送到絨毛料倉(fluff silos)中，并且與一些特定添加劑一起擠塑為珠粒。
在蒸餾段中處理從閃蒸罐和吹洗塔中排出的氣體。其容許分別回收稀釋劑、單體和共聚單體。
這種雙環(huán)管反應(yīng)器工藝的實(shí)施方式可以使用鉻類型、Ziegler-Natta類型或茂金屬類型催化劑。
從上面可以看出，本發(fā)明優(yōu)選地涉及在聚合反應(yīng)中使用的催化劑在串聯(lián)的兩個(gè)反應(yīng)器中的運(yùn)用(deployment)。
現(xiàn)在將僅參照附
圖1以實(shí)例的方式來更詳細(xì)地描述本發(fā)明，圖1描述了一種裝配(arrangement)實(shí)例，本發(fā)明的實(shí)施方式可以以這種方式來實(shí)現(xiàn)。
圖1的裝配包括第一反應(yīng)器10、第二反應(yīng)器20和擠出機(jī)30。圖1的裝配可以包括對(duì)于該裝配的操作有用或必須的多種其它組件，例如閃蒸罐40、吹洗塔50和絨毛料倉60。這種類型裝配的一般操作已在上面描述。
本發(fā)明方法優(yōu)選地包括步驟在擠出機(jī)30中共混第一和第二烯烴組分。在該步驟中，從第二反應(yīng)器20中提取出單一產(chǎn)物物流26。該物流包含具有特別設(shè)計(jì)用于改進(jìn)共混的組分比例的產(chǎn)物顆粒。擠出機(jī)的選擇并無特別限定，并且可以采用該領(lǐng)域中通用的任意裝置。
最終產(chǎn)物中第一和第二組分16、26的比例并無特別限定，并且可以依據(jù)最終產(chǎn)物中所期望的特性來選擇。通常，第一聚烯烴組分與第二聚烯烴組分的比例范圍分別為80∶20wt％～20∶80wt％。更優(yōu)選地，第一聚烯烴組分與第二聚烯烴組分的比例范圍分別為60∶40wt％～40∶60wt％。特別優(yōu)選大約為50∶50wt％的比例。
通過第二催化劑24制備的第二聚烯烴組分26的量也無特別限定，并且可以對(duì)其進(jìn)行選擇以優(yōu)化最終產(chǎn)物物流的共混特性。當(dāng)進(jìn)行這種選擇時(shí)，可以考慮單體性質(zhì)和組分的相對(duì)分子量。通常，通過第二催化劑制備的第二聚烯烴組分的量范圍為第一和第二聚烯烴總量的1～40wt％。更優(yōu)選地，通過第二催化劑制備的第二聚烯烴組分的量范圍為第一和第二聚烯烴總量的5～20wt％。特別優(yōu)選大約為10wt％的量。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，第一聚烯烴組分16為高分子量組分，并且第二聚烯烴組分26為低分子量組分。
反應(yīng)器中采用的溫度并未特別限定，并且在其它因素之中，可以依據(jù)所使用的反應(yīng)物、反應(yīng)器容器和單體濃度來選擇。但是，優(yōu)選地聚合采用的溫度范圍為70～120℃。更優(yōu)選地，采用的溫度范圍為80～110℃。
該方法中采用的溶劑并無特別限定，前提是在所選的反應(yīng)條件下其適用于聚合所選的單體。優(yōu)選地，溶劑包括丁烷和/或己烷，特別是對(duì)于乙烯或丙烯的聚合來說更是如此。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選實(shí)施方式中，烯烴單體選自乙烯和丙烯。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于聚合烯烴單體的裝置，該裝置包括下列(a)第一反應(yīng)器10，其用于聚合烯烴單體12以形成第一聚烯烴組分16；(b)第二反應(yīng)器20，其用于聚合烯烴單體22以形成第二聚烯烴組分26；(c)用于將物質(zhì)從第一反應(yīng)器轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器的設(shè)備；(d)用于將催化劑14引入到第一反應(yīng)器10的設(shè)備；和(e)用于將催化劑24引入到第二反應(yīng)器20的設(shè)備。
優(yōu)選地，用于將催化劑14引入到第一反應(yīng)器10的設(shè)備與用于將催化劑24引入到第二反應(yīng)器20的設(shè)備是相通的。由此，催化劑體系可以被送到第一和第二反應(yīng)器10、20二者中，而進(jìn)入每個(gè)反應(yīng)器的催化劑可以依據(jù)待制備的每種組分的比例來控制。通過在第一和第二反應(yīng)器中使用適當(dāng)量的相同催化劑化合物、或者通過對(duì)于第一反應(yīng)器使用不同于第二反應(yīng)器的催化劑化合物(兩反應(yīng)器中均使用適當(dāng)量催化劑)，可以調(diào)整該反應(yīng)。
實(shí)施例比較實(shí)施例標(biāo)準(zhǔn)制備在第一環(huán)管反應(yīng)器中，以2.5kg/小時(shí)的速率注入催化劑體系。生產(chǎn)率為13噸/小時(shí)的聚乙烯樹脂，該聚乙烯樹脂HLMI為0.25dg/min且密度為0.927g/cc。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法ASTM D 1238在溫度為190℃和21.6kg的載荷下測(cè)量HLMI。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法ASTM D 1505在溫度為23℃下測(cè)量密度。將產(chǎn)物送到具有1.1wt％的C2廢氣(off gas)和在82℃的第二環(huán)管反應(yīng)器中。在第二環(huán)管反應(yīng)器中，不添加催化劑，并且反應(yīng)器在C2廢氣為4wt％和溫度為90℃下操作。第二反應(yīng)器中的生產(chǎn)率為13噸/小時(shí)的低分子量部分。以26噸/小時(shí)的速率制備最終樹脂其HLMI為9dg/min且密度為0.950g/cc。將該樹脂送到擠出機(jī)中，測(cè)量到25ppm的凝膠含量。
依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例在第一環(huán)管反應(yīng)器中，以2.5kg/小時(shí)的速率注入催化劑體系。生產(chǎn)率為13噸/小時(shí)的聚乙烯樹脂，該聚乙烯樹脂HLMI為0.25dg/min且密度為0.927g/cc。
將產(chǎn)物送到具有1.1wt％的C2廢氣和在82℃的第二環(huán)管反應(yīng)器中。在第二環(huán)管反應(yīng)器中，以0.7kg/小時(shí)的速率添加與在第一反應(yīng)器中所使用的催化劑相同的催化劑體系。反應(yīng)器在C2廢氣為3.1wt％和溫度為90℃下操作。第二反應(yīng)器中的生產(chǎn)率為13噸/小時(shí)的低分子量部分。以26噸/小時(shí)的速率制備最終樹脂其HLMI為9dg/min且密度為0.950g/cc。將該樹脂送到擠出機(jī)中，測(cè)量到9ppm的凝膠含量。
假定在兩個(gè)反應(yīng)器中催化劑體系的活性相同，那么最終產(chǎn)物包括下列的混合物-聚乙烯，其包含在第一反應(yīng)器中引入的催化劑上生長的50份高分子量(HMW)部分和39份低分子量(LMW)部分(56wt％HMW和44wt％LMW)，；-聚乙烯，其包含在第二反應(yīng)器中引入的催化劑上生長的11份LMW部分(100wt％LMW)。
權(quán)利要求
1.一種在雙環(huán)管反應(yīng)器中聚合烯烴的方法，該方法包括下列步驟(a)在第一反應(yīng)器中引入一定量的第一催化劑體系；(b)在第一反應(yīng)器中注入第一單體和任選的共聚單體；(c)保持在第一聚合條件之下，以制備高分子量的第一聚烯烴組分；(d)將第一聚烯烴組分轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器中；(e)在第二反應(yīng)器中引入第二催化劑組分，優(yōu)選地該催化劑組分與在第一反應(yīng)器中引入的相同；(f)在第二反應(yīng)器中引入附加單體，優(yōu)選地該單體與在第一反應(yīng)器中引入的單體相同；(g)保持在第二聚合反應(yīng)條件之下，以制備兩種低分子量的聚烯烴組分，其分別由從第一反應(yīng)器中轉(zhuǎn)移過來的第一聚烯烴組分的聚合、和被引入到第二反應(yīng)器中的第二單體組分來獲得；和(h)在單一物流中回收包含兩種聚合物組分的最終聚合物產(chǎn)物。
2.依據(jù)權(quán)利要求1的方法，該方法進(jìn)一步包括在擠出機(jī)中共混第一和第二烯烴組分。
3.依據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在第二反應(yīng)器中通過第二催化劑量制備的第二聚烯烴組分的數(shù)量范圍為第一和第二聚烯烴總量的5～20wt％。
4.依據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中第一聚烯烴組分為高分子量組分，且第二聚烯烴組分為低分子量組分。
5.依據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中烯烴單體選自乙烯和丙烯。
6.依據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中第一催化劑和第二催化劑相同，并且選自鉻催化劑、Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種在雙環(huán)管反應(yīng)器中聚合烯烴的方法，該方法包括將新的催化劑體系添加到第一和第二環(huán)管反應(yīng)器中，由此在單一物流中回收由兩種聚合物組分組成的最終產(chǎn)物。
文檔編號(hào)C08F255/02GK1918204SQ200580004910
公開日2007年2月21日 申請(qǐng)日期2005年2月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月13日
發(fā)明者埃里克·戴姆 申請(qǐng)人:托塔爾石油化學(xué)產(chǎn)品研究弗呂公司