非鹵型阻燃樹脂組合物的制作方法

            文檔序號:3633693閱讀:125來源:國知局
            專利名稱:非鹵型阻燃樹脂組合物的制作方法
            技術領域
            本發明涉及一種非鹵型阻燃樹脂組合物,該組合物顯示出等于或優于現有產品的阻燃性,并且材料價格低廉,并具有優異的拉伸強度,燃燒時也不會產生鹵素氣體,因此對于環境具有優異的安全性。
            背景技術
            對于用作電線、電纜的絕緣體和片的聚烯烴類樹脂的阻燃配方,近年來提出了使用氫氧化鎂等金屬氫氧化物的各種技術。
            氫氧化鎂具有毒性低、發煙量少、腐蝕性低等優點,燃燒時通過釋放結晶水而發揮出阻燃作用,但是,其阻燃性并不強烈,相對于100重量份低密度聚乙烯,配合等量的100重量份,耗氧指數值也只有25左右。向聚烯烴中添加氫氧化鎂和有機硅時,阻燃性顯示出大幅度提高。
            目前,作為用于熱塑性樹脂的阻燃劑所使用的氫氧化鎂是在海水和鹵水中含有的鎂鹽水溶液中加入NaOH、生石灰等堿后,將作為核的種粒植入,使結晶成長,或者直接使結晶成長的方法來合成,特別是在合成時,在堿溶液中進行加壓、加溫,則可得到六方晶系的結晶,在高溫條件下,可以制得板狀六方晶系的結晶。由這種方法制取的氫氧化鎂粒徑細、粒徑為2~10μm的氫氧化鎂和粒徑為0.01~1.99μm的氫氧化鎂通常以20∶80~0.1∶99.9的比例存在。
            但是,由于這種類型的氫氧化鎂價格昂貴,配合這種氫氧化鎂的聚烯烴混合物與氯乙烯類化合物相比較存在著價格過高的問題。另外,通過與有機硅的并用,雖然提高了阻燃性,但是由于配合有機硅則存在著降低拉伸強度的問題。
            為此,最近,由于天然巖石經粉碎處理后的天然產品價格便宜而開始被使用,但由于生產天然巖石的場地不同而雜質不同,因此可能有影響配合組合物性質的情況。另外,由于有些場合下,含有數十ppm的砷就會產生安全性問題,特別是混入石棉狀纖維的情況下,最好不要使用。
            合成品氫氧化鎂除了上述結晶成長型之外,已知的還有使氧化鎂與不含二氧化碳的水反應的方法。這種制取方法可以制造出0.1或0.1μm以下的微細粉體,但由于其極高的成本,現在基本上不被使用。
            另外,還可以舉出向海水和鹵水中含有的鎂鹽水溶液中加入NaOH等堿后,通過加壓、加溫等作用使結晶不生長,洗凈、過濾膠體狀沉淀的方法(下文中,以這種方法制取的稱為非結晶成長型氫氧化鎂)。
            這種非結晶成長型氫氧化鎂雖然價格最為低廉,但使用于樹脂中,由于羥基的凝集效果,使其變得較硬,扭矩變高,因而與樹脂的混合困難,另外,由于生成了拉斷伸長率極低的組合物而不能使用。目前,專門用于排水中和、排煙脫硫。
            有關氫氧化鎂或者氫氧化鎂與有機硅并用,作為非鹵型阻燃樹脂組合物,目前在下列列舉文獻中有報導。
            使用表面處理過的氫氧化鎂(參照專利文獻1~3)。向樹脂中配入氫氧化鎂以及有機聚硅氧烷(參照專利文獻4~6)。另外,本發明的研究人員向熱塑性樹脂、氫氧化鎂、高聚合度二甲基有機聚硅氧烷以及含有乙烯基的油狀有機聚硅氧烷的混合物中,配合貴金屬催化劑的場合下,顯示出更高的阻燃性(參照專利文獻7)。
            特許第2825500號公報[專利文獻2]特許第3019225號公報[專利文獻3]特許第3072746號公報[專利文獻4]特公平7-119324號公報[專利文獻5]特許第3051211號公報[專利文獻6]特許第3063759號公報[專利文獻7]特愿平2001-326197號公報發明內容發明要解決的問題由于熱塑性樹脂是可燃性的,因此對于需要阻燃性的用途提出了各種賦予阻燃性的技術。現在多使用阻燃性優異的溴化物等鹵型阻燃劑和氧化銻配合加入樹脂中的阻燃方法。鹵型阻燃劑通過游離基捕捉作用和產生不燃性氣體等,發揮出優異的阻燃效果。但是,由于鹵型阻燃劑在火災時會產生大量的有毒氣體,最近,強烈期待非鹵型配方的阻燃樹脂組合物的出現。
            因此,本發明的課題在于提供一種非鹵型阻燃樹脂組合物,其不僅顯示出比現有產品同樣或更好的阻燃性,而且價格低廉,并具有優異的拉伸強度,燃燒時不會產生鹵素氣體,故對環境具有很好的安全性。
            解決課題的措施發明者為解決上述課題,著眼于將沒有混入砷和石棉的危險性、價格最為低廉、但至今尚未使用過的非結晶成長型氫氧化鎂,用于熱塑性樹脂的課題進行了研究。
            其結果發現,相對于(A)熱塑性樹脂100質量份,配合(B)非結晶成長型氫氧化鎂30~300質量份、(C)成分的有機聚硅氧烷是由下列平均組成式(1)表示的平均聚合度為2000~30000的有機聚硅氧烷0.1~50質量份的場合,則不出現以往的結晶成長型氫氧化鎂中常見的由于凝集而硬化、分散不良和拉斷伸長率極端降低等缺點,而顯示出與配入結晶成長型氫氧化鎂的組合物相等或更好的阻燃性。
            RaSiO4-a/2(1)(式中R為碳原子數1~10的非取代或取代的一價烴基,a是1.9≤a≤2.1的數。)另外,確認了高聚合度的二甲基有機聚硅氧烷與熱塑性樹脂和結晶成長型氫氧化鎂并用的場合常見的拉伸強度降低的現象也有改善,從而完成了本發明。
            發明的效果通過本發明,得到一種燃燒時不產生鹵素氣體,而且,僅用比以往更少的無機阻燃粉體量,即可顯示出非常高的阻燃性,從而對于環境具有優異安全性的非鹵型阻燃樹脂組合物。
            實施發明的最佳方案作為本發明中(A)成分熱塑性樹脂可以舉出,低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、聚酰胺、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的皂化物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酰胺共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-馬來酸酐共聚物、作為熱塑性彈性體的離子鍵聚合物、聚丙烯類彈性體、聚苯乙烯類彈性體等,但并不限定于此,而且特別優選聚烯烴樹脂。
            而且,這些可以單獨使用,也可以2種或2種以上并用。在上述列舉的樹脂中,低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烴樹脂在與非結晶成長型氫氧化鎂以及有機聚硅氧烷的阻燃性方面協同效果顯著。
            作為本發明的(B)成分非結晶成長型氫氧化鎂,可以舉出由海水和鹵水中含有的鎂鹽水溶液中加入堿后,結晶不成長,生成膠體狀沉淀物,膠體沉淀物經洗凈干燥后的氫氧化鎂等。但本發明不僅限定于此,這樣的非結晶成長型氫氧化鎂因為是合成品,因此不會混入砷和石棉,價格在氫氧化鎂中也是最為廉價的,只是結晶成長型氫氧化鎂的一半或一半以下。
            另外,非結晶成長型氫氧化鎂多為2次凝集而成,因此粒徑大,一般平均粒徑在3μm或3μm以上的情況較多。用電子顯微鏡觀察這種2次凝集物,可發現是由粒徑為0.01~1.99μm的氫氧化鎂1次粒子凝集而成。
            向熱塑性樹脂中添加使用氫氧化鎂時,一般使用其表面用脂肪酸、有機硅烷偶合劑或者鈦酸酯類偶合劑進行了處理的氫氧化鎂。這是為了改善氫氧化鎂表面和熱塑性樹脂較差的相溶性。但是,本發明的非結晶成長型氫氧化鎂,可以使用表面未經過特別處理的。具體原因尚不明確,可能是由于非結晶成長型氫氧化鎂的粒徑是0.01~1.99μm的氫氧化鎂1次粒子凝集而成的結構導致的。
            由于這種非結晶成長型氫氧化鎂含有大量的粒徑為2~40μm的過大型號粒子,向樹脂中添加和分散有困難,但已確認粒徑為2~40μm的氫氧化鎂和粒徑為0.01~1.99μm的氫氧化鎂以25∶75~99∶1范圍的比例配合情況下,通過向其中加入有機硅,則向樹脂中分散即成為可能。
            關于這兩種粒徑范圍的比率,比較優選的比率為50∶50~90∶10、特別優選的比率可以在60∶40~80∶20。而且,關于兩種粒徑范圍內的粒徑大的粒子的分布,比較好的粒徑為2~20μm,特別優選的粒徑為2~10μm。
            另外,上述非結晶成長型氫氧化鎂既可以是未經過處理的,也可以是用飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、鈦酸酯偶合劑、有機硅烷偶合劑、聚硅氧烷低聚物、反應性硅油、熱塑性樹脂等表面處理劑進行處理的。
            作為用于非結晶成長型氫氧化鎂粉體表面處理的含有不飽和官能基團的硅烷可以舉出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(13-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷等。優選用于處理非結晶成長型氫氧化鎂粉體表面的該硅烷化合物的處理量優選為粉體量的0.001~5質量%。特別優選0.01~3質量%。
            本發明中(B)成分非結晶成長型氫氧化鎂的配比量,相對于(A)成分100重量份,(B)成分為30~300質量份,優選40~200質量份。(B)成分如果不足30質量份則阻燃效果不充分,超過300質量份則會硬度過高。
            本發明中的(C)成分的有機聚硅氧烷是采用下式(1)所示結構的有機聚硅氧烷RaSiO4-a/2(1)(式中R為羥基或碳原子數1~10的非取代或取代的一價烴基,a是1.9≤a≤2.1的數。)上述(1)式中的R為羥基或者碳原子數1~10、優選1~8的非取代或取代的一價烴基,可示例的如甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、乙烯基、烯丙基、丁烯基等鏈烯基、苯基、甲苯基等芳香基、結合在這些基團的碳原子上的氫原子的一部分或者全部用氰基等取代的2-氰乙基等取代烴基,但從向粉體計量機、輸送裝置壁面的附著性以及成型加工時的流動性的觀點來看,優選取代基的全部或大部分為甲基。
            另外,該有機聚硅氧烷的分子結構優選直鏈狀,但包含一部分支鏈狀的分子結構也沒有問題。因此,a優選1.9≤a≤2.1范圍的數,特別優選1.95≤a≤2.05范圍的數。
            作為上述式(1)中的硅氧烷重復單元數的平均聚合度,在本發明中使用的有機聚硅氧烷優選2500~30000的范圍,特別優選3000~15000的范圍。平均聚合度的值不滿2500,會造成樹脂成型物的機械性質降低的情況,不理想。另外,如果平均聚合度超過30000,雖說有機聚硅氧烷成型加工時具有優異的流動性,但是組合物的粘度過高,對制造時的攪拌造成困難,也不理想。
            作為上述式(1)的例子,具體地,可以列舉如下式所示的[化學式2] (2)這里,作為R1可以舉出從碳原子數1~10的一價烴基、羥基中選擇出的同種或異種取代基,例如分別為從甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,環己基等環烷基,苯基等芳香基或者這些基團的碳原子結合的氫原子的一部分或全部用氰基等取代了的三氟丙基、氰乙基等非取代或取代的1價烴基等中選擇的基團。包含在(C)成分有機聚硅氧烷全體中的R1至少80%或80%以上為甲基,則在其特性方面是理想的。
            這種有機聚合硅氧烷的性狀為油狀、生橡膠狀中的任意一種都可以。作為上述式1中的硅氧烷重復單元數的n值不滿2000則阻燃性降低,加工性變差,因而不理想,而n值超過30000時則組合物粘度過高,給制造時的攪拌造成困難。本發明中(C)成分2種或2種以上并用也可以。
            本發明中的(C)高聚合度有機聚硅氧烷的配合量相對于(A)熱塑性樹脂100重量份為0.1~50重量份,優選1~20重量份,特別優選2~15重量份。如果不滿0.1重量份的配合量則不能發揮充分的阻燃性,而超過50重量份則會造成拉伸強度和伸長率等機械強度降低的情況。
            制造本發明的組合物時,也可以對非結晶成長型氫氧化鎂粉體,用上述式(1)所示有機聚硅氧烷以1~30質量%的比例,預先用加壓混煉機等對有機聚硅氧烷處理粉體進行處理后的處理物添加到熱塑性樹脂中。
            此場合,分散非結晶成長型氫氧化鎂粉體的有機聚硅氧烷的用量,有必要是金屬氫氧化物和有機聚硅氧烷的1質量%~30質量%。小于1質量%時,阻燃性的提高幅度小,而超過30質量%時由于橡膠狀增多,使下面工序中的有機硅的分散變差,從而可見阻燃性的下降現象。
            本發明的非鹵型阻燃樹脂組合物,在不損害其特性的范圍內,可以根據其目的加入添加劑。可以作為添加劑的有有機過氧化物、有機硅烷偶合劑、潤濕劑(ウエッタ一)、抗氧劑、紫外線吸收劑、穩定劑、光穩定劑、增溶劑、其他種類的非鹵型阻燃劑、潤滑劑、填充劑、粘合助劑、防銹劑。
            作為在本發明中可以使用的有機過氧化物,可以舉出的有過氧化二異丙苯、叔丁基過氧-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化苯甲酰)己烷、叔己基過氧化苯甲酸酯、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(叔己基過氧)環己烷、1,1-雙(叔己基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(叔丁基過氧)環己烷、1,1-雙(叔丁基過氧)環十二烷、正丁基-4,4-雙(叔丁基過氧)戊酸酯(バレレ一ト),2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)-己烷、α,α’-雙(叔丁基過氧)二異丙苯、叔丁基異丙苯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己炔-3、叔丁基過氧化氫、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化-2-乙基己酸酯、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧乙酸酯等,但是本發明并不限定于這些。
            在上述中,多數屬于過氧酮縮醇類和二烷基過氧化物類的有機過氧化物產生的游離自由基量較高,因此比較適合于交聯。
            有機過氧化物的種類通常決定于加工時的溫度,因此考慮選擇10小時半衰期溫度。加工溫度由于樹脂的種類而不同,聚烯烴樹脂的情況一般優選80~250℃。有機過氧化物的配合量優選0.01~5重量份。
            本發明可使用的有機硅烷偶合劑可以舉例有,β-(3,4環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷、γ環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ氨基丙基三甲氧基硅烷、γ氨基丙基三乙氧基硅烷、γ巰基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β甲氧基乙氧基)硅烷等。
            作為本發明中可使用的潤濕劑(ウエッタ一)可舉出粘度在10000mm/s或10000mm/s以下的各種硅油。作為具體例,可以舉出二甲基硅油、乙烯基硅油、苯基硅油、含羥基硅油、含烷氧基硅油、環氧改性硅油、羧基改性硅油、氨基改性硅油、酚改性硅油、甲醇改性硅油等。
            作為在本發明中可使用的抗氧劑可列舉有,2,6-二叔丁基-4-甲基酚、正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、4,4-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基酚)、2,2-亞甲基雙(6-叔丁基-甲基酚)、4,4-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、三壬基苯基磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇磷酸酯、雙(2,6)-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-聯苯撐二磷酸酯、雙十二烷基-3,3’-硫代二丙酸酯、雙十四烷基-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、2,5,7,8-四甲基-2(4,8,12-三甲基癸基)-色滿-2-醇、5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮、2-[1-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基]-4,6-二戊基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四(亞甲基)-3-(十二烷基硫代丙酸酯)甲烷等。
            作為在本發明中可以使用的穩定劑可以舉出硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、月桂酸鈣、蓖麻醇酸鈣、硬脂酸鈣、月桂酸鋇、蓖麻醇酸鋇、硬脂酸鋇、月桂酸鋅、蓖麻醇酸鋅、硬脂酸鋅等各種金屬皂類穩定劑、月桂酸鹽類、馬來酸鹽類或巰基乙酸鹽類各種有機錫類穩定劑、硬脂酸鉛、三堿式硫酸鉛等各種鉛類穩定劑、環氧化植物油等環氧化合物、烷基烯丙基磷酸酯、三烷基磷酸酯等磷酸酯化合物、二苯甲酰基甲烷、脫氫醋酸等β-二酮化合物、山梨糖醇、甘露糖醇、季戊四醇等多元醇、氫化衛矛醇(ハィドタルサィト)類和沸石類。
            作為本發明可以使用的光穩定劑,可以舉出的有苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑、水楊酸酯類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑、草酸酰替苯胺類紫外線吸收劑、位阻胺類光穩定劑等。
            作為本發明中可以使用的增溶劑,可以舉出丙烯酰基有機聚硅氧烷共聚物、二氧化硅和有機聚硅氧烷的部分交聯物、有機硅粉末、MQ樹脂、馬來酸酐化接枝改性聚烯烴、羧酸化接枝改性聚烯烴、聚烯烴接枝改性有機聚硅氧烷等。
            本發明中可能使用的其他非鹵型阻燃劑可以舉出硼酸鋅、錫酸鋅、各種磷類阻燃劑、膨潤石墨、氰尿酸三聚氰胺、氨基磺酸胍、光氧化鈦等。另外,作為填充劑可以是硅酸、碳酸鈣、氧化鈦、碳黑、高嶺土、燒制粘土、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、重晶石等。
            本發明的非鹵型阻燃樹脂組合物,可以在將非結晶成長型氫氧化鎂、高聚合度有機聚硅氧烷向熱塑性樹脂中添加的時候,直接用2軸擠塑機、1軸擠塑機、班伯里混煉機或加壓捏合機中加熱混合而制得,但從使用性和分散性方面考慮時,以先制作與高聚合度有機聚硅氧烷和熱塑性樹脂、或者高聚合度有機聚硅氧烷和非結晶成長型氫氧化鎂相配合的母膠然后以預定濃度向熱塑性樹脂中配入母膠而制得的為優選。
            本發明的非鹵型阻燃樹脂組合物,特別適于作為阻燃管材或者阻燃片材成型材料使用。
            實施例以下,基于實施例和比較例對本發明進行具體說明,但本發明只要不超出其要點的條件下,則不只限定于以下的實施例。另外,表1的原材料欄的數字表示質量份。
            實施例以及比較例相對于作為(A)成分的EVA樹脂(恩巴弗雷克思(エバフレックス)460,三井杜邦聚合化學株式會社制)100質量份,配合表1所示的各種氫氧化鎂原材料作為(B)成分、和按表2和表3中的使用比例配合下式表示的高聚合度二甲基聚硅氧烷作為(C)成分,加入試驗用煉塑機R250捏合機(東洋精機社制)中,在150℃、30rpm、10分鐘的條件下混合后,擠出成為顆粒狀,之后在150℃下,一分鐘壓制成型為1mm厚,由此制做試驗用片。將該片用JIS-K 7113中的1號試驗片啞鈴制作沖切試驗片,并以JIS-K7113為基準測定拉伸強度和伸長率。另外,將試驗用片剪切為150mm長、20mm寬,以JIS-K 7201為基準計算耗氧指數。(測定結果記錄于表2、表3)高聚合度二甲基聚硅氧烷[化學式3] 氫氧化鎂的價格與粒徑規格的分布表1

            *規格的分布測定方法將氫氧化鎂試樣0.1g和表面活性劑α-甘油單硬脂酸酯(エマルゲン)109P(花王株式會社制商品名)0.3g分散于20ml水中后,采用激光衍射法測定設備(CILAS社制HR-850型)計算粒徑分布。
            使用的氫氧化鎂的種類如下(1)克斯瑪(キスマ)8結晶成長型氫氧化鎂(協和化學工業株式會社制)平均粒徑1.7μm(2)克斯瑪(キスマ)5A結晶成長型氫氧化鎂(協和化學工業株式會社制)平均粒徑0.8μm(3)馬格尼分(マグニフィン)H-5GV結晶成長型氫氧化鎂(安魯內馬魯(アルベマ一ル)株式會社制)平均粒徑0.8μm(4)馬格希茲(マグシ一ズ)N-4結晶成長型氫氧化鎂(神島化學工業株式會社制)平均粒徑0.9μm(5)MGZ-3微細的氧化鎂與不含二氧化碳的水反應的產物(堺化學工業株式會社制)平均粒徑0.1μm(6)UD-650非結晶成長型氫氧化鎂(宇部馬特利安魯茲(マテリアルズ)株式會社制)平均粒徑3.2μm(7)曰本海水加工社制氫氧化鎂非結晶成長型氫氧化鎂(日本海水加工社制)平均粒徑5.0μm
            (8)UD-650分級物A將UD-650用分級機TTSP分離機(侯氏卡萬米克倫(ホソカワミクロン)株式會社制)分級的第2級份平均粒徑0.4μm(9)UD-650分級物B將UD-650用分級機TTSP分離機(侯氏卡萬米克倫(ホソカワミクロン)株式會社制)分級的第1級份平均粒徑7.0μm
            表2

            表3

            關于表2~表3列出的物性的測定方法如下所示拉伸強度以JIS-K7113為基準測定伸長率以JIS-K7113為基準測定耗氧指數以JIS-K7201為基準測定表2~表3列出的價格的評價標準如下所示配合比例以(A)EVA100質量份、(B)氫氧化鎂94質量份、(C)高聚合度二甲基聚硅氧烷6質量份的方法配合的情況的價格按下列基準評價評價判斷○不足克斯瑪(キスマ)5A使用的組合物的3/4的價格△克斯瑪(キスマ)5A使用的組合物的3/4~等額的價格×比克斯瑪(キスマ)5A使用的組合物昂貴。
            權利要求
            1.一種非鹵型阻燃樹脂組合物,其特征在于,相對于(A)熱塑性樹脂100質量份,配合(B)非結晶成長型氫氧化鎂30~300質量份、(C)成分中的有機聚硅氧烷由下列平均組成式(1)表示的平均聚合度為2000~30000的有機聚硅氧烷0.1~50質量份,RaSiO4-a/2(1)(式中R是從羥基或碳原子數為1~10的非取代或取代一價烴基中選出的基團,a是1.9≤a≤2.1的數)。
            2.按照權利要求1所述的非鹵型阻燃樹脂組合物,其特征在于,(B)成分的非結晶成長型氫氧化鎂包括,在海水或鹵水中含有的鎂鹽水溶液中加入堿后,不使結晶生長,形成膠體狀沉淀物,并對膠體沉淀物洗凈干燥而得的氫氧化鎂。
            3.按照權利要求1至2中任意一項所述的非鹵型阻燃樹脂組合物,其特征在于,(B)成分的非結晶成長型氫氧化鎂是粒徑為2~40μm的氫氧化鎂與粒徑為0.01~1.99μm的氫氧化鎂以25∶75~99∶1的比例存在的氫氧化鎂。
            4.按照權利要求1~3中任意一項所述的非鹵型阻燃樹脂組合物,其特征在于,(B)成分的非結晶成長型氫氧化鎂是由粒徑為0.01~1.99μm的氫氧化鎂1次粒子凝集而成的粒徑為2~40μm的氫氧化鎂的2次粒子。
            5.按照權利要求1~4中任意一項所述的非鹵型阻燃樹脂組合物,其特征在于,(A)成分的熱塑性樹脂是聚烯烴樹脂。
            6.按照權利要求1~5中任意一項所述的非鹵型阻燃樹脂組合物,其特征在于,(C)成分的有機聚硅氧烷是采用下式(2)結構的高聚合度的有機聚硅氧烷,[化學式1] (R1是從碳原子數為1~10的一價烴、羥基中選擇出的同種或異種取代基團)。
            全文摘要
            本發明提供一種非鹵型阻燃樹脂組合物,不僅顯示出等于或優于現有產品的阻燃性,而且價格低廉,拉伸強度好、燃燒時不產生鹵素氣體,對環境安全性優。該非鹵型阻燃樹脂組合物,其特征在于,相對于(A)熱塑性樹脂100質量份,配合(B)非結晶成長型氫氧化鎂30~300質量份、用下列平均組成式(1)R
            文檔編號C08L23/00GK1702107SQ20051007388
            公開日2005年11月30日 申請日期2005年5月26日 優先權日2004年5月26日
            發明者井原俊明, 浦野興一, 坂詰功晃, 山本昭 申請人:信越化學工業株式會社
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品