專利名稱:醇官能的有機硅樹脂的制作方法
專利說明醇官能的有機硅樹脂 本發明涉及醇官能的有機硅樹脂和制備醇官能的有機硅樹脂的方法。通過配制并使這些有機硅樹脂與一些有機物反應,醇官能的有機硅樹脂可用于制備堅韌、耐水、耐溶劑、抗劃和耐熱材料。現有技術中公開了制備醇官能的有機硅樹脂的方法。例如,在美國專利No.5290901中,公開了制備醇官能的有機硅氧烷和醇官能的有機硅氧烷樹脂的方法。該方法包括在約25℃-150℃的溫度范圍內,使環狀甲硅烷基醚與有機硅氧烷或有機硅氧烷樹脂接觸。可在存在惰性有機溶劑下進行該方法,以促進反應物的溶解與接觸。在′901專利中還公開了制備下式所述的醇官能的有機硅氧烷樹脂的方法 該方法包括在約25-150℃的溫度范圍內,使下式所述的環狀甲硅烷基醚 與下式所述的有機硅氧烷接觸 其中每一R獨立地選自含1-20個碳原子的烷基、含3-20個碳原子的環烷基、含2-20個碳原子的鏈烯基、芳烷基和芳基;每一R1獨立地選自氫、R和含1-20個碳原子的取代烴基;b=3、4或5;數值w、x、y、z是摩爾百分數,w<100,w+x>0,和w+x+y+z=100;該有機硅氧烷樹脂包括大于0wt%的硅烷醇到約30wt%的硅烷醇,和數值a代表用醇官能的甲硅烷基取代的硅烷醇的百分數,和a>0。在美國專利No.5814679中公開了醇官能化的硅氧烷,其通過與環氧官能化的硅氧烷一起光固化,降低環氧硅氧烷可光固化的剝離組合物的剝離力。′679專利進一步公開了具有含醇官能團的長鏈硅氧烷化合物的可光固化的硅氧烷組合物與環氧官能的可光固化的硅氧烷共聚或共固化,從而使得可得到優良剝離性的可光固化的硅氧烷組合物配方。在美國專利No.6297331中公開了乙基羥烷基醚借助碳連接到硅上的有機硅氧烷基衍生物,及其制備和它們作為油漆原料的用途和它們作為中間體用以制備硅氧烷聚醚、硅氧烷聚酯、硅氧烷聚氨酯、硅氧烷丙烯酸酯和硅氧烷異氰酸酯的用途。該化合物具有下述通式 其中R1為相同或不同的脂族或芳族烴基,R2=CH2CH2O(CR4R5)xOH,其中R3=R2或R1,a=1-50和b=0-500。在美國專利No.5939491中公開了一種可固化的組合物,所述可固化的組合物包括可含有各種反應性官能團的有機聚硅氧烷和含有對該聚硅氧烷中的官能團具有反應性的官能團的固化劑。這種可固化組合物尤其可用于涂料組合物中,所述涂料組合物可在環境和熱固化條件下固化,其中它們提供諸如增加的適用期、改進的發粘時間、粘合性、抗擦傷性和抗酸蝕刻之類的優良性能。該可固化組合物包括含有反應性官能團的有機聚硅氧烷和含有對該有機聚硅氧烷中的官能團具有反應性的官能團的組分,所述聚硅氧烷具有下述通式結構
其中m為至少1;m′為0-50;n為0-50;R選自OH和連接到硅原子上的單價烴基;Ra具有下述結構R1-O-X,其中R1是亞烷基、氧基亞烷基或亞烷基芳基;和X是含有選自下述的官能團的部分OH、COOH、NCO、羧酸酯(例如酯、碳酸酯和酸酐)、伯胺、仲胺、酰胺、氨基甲酸酯和環氧官能團。優選地,可固化組合物包括(a)含有反應性官能團的有機聚硅氧烷,該聚硅氧烷的通式為(II)或(III),其中m、m′、n、R、Ra和X如上所述;(b)含有反應性官能團的聚合物或低聚物;和(c)含有對(a)和(b)中的官能團具有反應性的官能團的固化劑。在一個優選的實施方案中,n+m和n+m′為2或3。在美國專利No.6593417中公開了一種由包括下述的組分形成的組合物(a)含至少一個反應性官能團的聚硅氧烷,該聚硅氧烷包括至少一種下述結構單元(I)R1nR2mSiO(4-n-m)/2其中每一R1可以相同或不同,代表H、OH或單價烴基;每一R2可以相同或不同,代表含至少一個反應性官能團的基團,條件是當聚硅氧烷是硅烷醇的部分縮合物時,則小于70wt%的部分縮合物是CH3Si(OH)3的部分縮合物;和(b)在摻入到組合物內之前,平均粒度小于100納米的眾多顆粒,其中每一組分不同,和此處所述至少一種聚硅氧烷中的至少一種反應性官能團基本上不與該顆粒反應。美國專利No.6610777中公開了一種由包括下述的組分形成的組合物(a)含至少一個反應性官能團的至少一種聚硅氧烷,其中所述至少一種聚硅氧烷包括至少一種下述結構單元(I)R1nR2mSiO(4-n-m)/2(I)其中每一R1可以相同或不同,代表H、OH、單價烴基或單價硅氧烷基;每一R2可以相同或不同,代表包括至少一個反應性官能團的基團,其中m和n滿足條件0<n<4,0<m<4和2<(m+n)≤4;(b)羥值范圍為100-200的至少一種多元醇;和(c)含對選自所述至少一種聚硅氧烷(a)中的至少一種反應性官能團和所述至少一種多元醇(b)中的至少一種官能團中的至少一種官能團具有反應性的至少一種官能團的至少一種反應物,其中每一組分不同,和其中根據撓性試驗方法,在70的溫度下,由該涂料組合物形成的涂層當固化時的撓性等級為至少6。美國專利No.5916992公開了新型的聚硅氧烷多元醇和制備這種聚硅氧烷多元醇的方法。該聚硅氧烷多元醇具有下述通式 其中n為0-50;m為至少1;m′為0-50;R選自OH和連接到硅原子上的單價烴基;R1是亞烷基、氧基亞烷基或亞烷基芳基;和部分X是H、單羥基取代的亞烷基或氧基亞烷基或R2-(CH2-OH)p,其中p為2或3,和R2是 其中p是2和R3是C1-C4烷基,或R2是 其中p是3,和其中部分X中的至少一部分是R2-(CH2-OH)p。本發明涉及含下述單元的醇官能的有機硅樹脂(R13SiO1/2)a(i)(R22SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R1和R2各自獨立地為氫原子、具有1-8個碳原子的烷基、芳基、具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基,或者具有至少6個碳原子的含芳基的醇基,R3是具有1-8個碳原子的烷基,或芳基,a的數值小于或等于0.6,b的數值為0或大于0,c的數值大于0,d的數值小于0.5,和a+b+c+d=1,條件是當每一R2是甲基時,b的數值小于0.3,和條件是每一樹脂分子平均具有至少一個醇基。本發明的另一實施方案涉及含下述單元的醇官能的有機硅樹脂(R13SiO1/2)a(i)(R22SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R1獨立地為氫原子、具有1-8個碳原子的烷基、芳基、具有至少6個碳原子的不含芳基的醇基,或者具有至少6個碳原子的含芳基的醇基,R2為氫原子、具有1-8個碳原子的烷基、芳基、具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基,或者具有至少6個碳原子的含芳基的醇基,R3是具有1-8個碳原子的烷基,或芳基,a的數值小于或等于0.6,b的數值為0或大于0,c的數值大于0,d的數值小于0.5,和a+b+c+d=1,條件是當每一R2是甲基時,b的數值小于0.3,和條件是在醇官能的有機硅樹脂內大于25wt%的R1+R2+R3基是苯基。對于本發明的目的來說,“醇基”定義為含有至少一個與碳鍵合的羥基(COH)的任何基團。因此,醇基可含有大于一個COH基,例如 在組分(B)中的醇官能的有機硅樹脂內的R1和R2的烷基可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和辛基,其中烷基典型地為甲基。R1和R2的芳基可例舉苯基、萘基、芐基、甲苯基、二甲苯基、聯苯基、甲基苯基、2-苯乙基、2-苯基-2-甲基乙基、氯代苯基、溴代苯基和氟代苯基,其中芳基典型地為苯基。具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基可例舉通式為R4OH的基團,其中R4是具有至少3個碳原子的二價烴基或具有至少3個碳原子的二價烴氧基。R4基可例舉選自-(CH2)x-(其中x的數值為3-10)、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2-和-OCH(CH3)(CH2)x-(其中x的數值為1-10)的亞烷基。具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基還可例舉通式為R6(OH)CH2OH的基團,和R6是通式為-CH2CH2(CH2)xOCH2CH-的基團,其中x的數值為1-10。具有至少6個碳原子的含芳基的醇基可例舉通式為R5OH的基團,其中R5是選自(CH2)xC6H4-(其中x的數值為0-10)、-CH2CH(CH3)(CH2)xC6H4-(其中x的數值為0-10)和-(CH2)xC6H4(CH2)x-(其中x的數值為1-10)的亞芳基。含有芳基的醇基典型地具有6-14個原子。在醇官能的有機硅樹脂中,a的典型數值為0.1-0.6,或者0.2-0.4,b的典型數值為0-0.4,或者0-0.1,c的典型數值為0.3-0.8,或者0.4-0.8,d的典型數值為0-0.3,或者0。當每一R2是甲基時,b的數值小于0.3或者小于0.1。醇官能的有機硅樹脂中每一樹脂分子平均具有至少一個醇基。典型地,在醇官能的有機硅樹脂上的醇基的當量為100-1000,或者200-800。典型地,當醇官能的有機硅樹脂中R1或R2含有醇基時,僅僅一個醇基將存在于每一R1或R2上。醇官能的有機硅樹脂可例舉含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a((R2)CH3SiO2/2)b,其中R2=-(CH2)3C6H4OH(C6H5)CH3SiO2/2)b,和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂
((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3C6H4OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3C6H4OH和(CH3SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH(CH3SiO3/2)c和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a,((R2)CH3SiO2/2)b,其中R2=-(CH2)3OH((C6H5)CH3SiO2/2)b和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a,((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-CH2CH(CH3)CH2OH((H)(CH3)2SiO1/2)a和(C6H5SiO3/2)c,以及含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH(CH3SiO3/2)c,其中a的典型數值為0.1-0.6,b的典型數值為0-0.4,和c的典型數值為0.3-0.8。可使用醇官能的有機硅樹脂,通過配制并使這些有機硅樹脂與一些有機物反應,從而制備堅韌、耐水、耐溶劑和耐熱的材料。視需要,在醇官能的有機硅樹脂中的R1+R2+R3基可含有足夠高的苯基含量,以提供與其它組分合適的相容性。典型地大于10wt%的R1+R2+R3基是苯基,和甚至更典型地大于25wt%的R1+R2+R3基是苯基。本發明進一步涉及制備醇官能的有機硅樹脂的方法,該方法包括在(C′)氫化硅烷化催化劑,和任選地(D′)至少一種溶劑存在下,使(A′)含下述單元的至少一種氫官能的有機硅樹脂(R73SiO1/2)a(i)(R82SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R7和R8各自獨立地為具有1-8個碳原子的烷基,芳基,或氫原子,R3、a、b、c和d如上所定義,a+b+c+d=1,條件是當每一R8是甲基時,b的數值小于0.3,條件是在有機硅樹脂內存在至少兩個與硅鍵合的氫原子;和(B′)至少一種乙烯基封端的醇反應。本發明另一實施方案涉及制備醇官能的有機硅樹脂的方法,該方法包括在(C′)氫化硅烷化催化劑,和任選地(D′)至少一種溶劑存在下,使(A′)含下述單元的至少一種氫官能的有機硅樹脂(R73SiO1/2)a (i)(R82SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R7和R8各自獨立地為具有1-8個碳原子的烷基,芳基,或氫原子,R3、a、b、c和d如上所定義,a+b+c+d=1,條件是當每一R8是甲基時,b的數值小于0.3,條件是在有機硅樹脂內存在至少兩個與硅鍵合的氫原子,和條件是大于30wt%的R1+R2+R3基是苯基;和(B′)至少一種乙烯基封端的醇反應。烷基和芳基如以上列出的一樣。典型地,烷基是甲基和芳基是苯基。在組分(A′)中,a的典型數值為0.1-0.6,或者0.2-0.4,b的典型數值為0-0.4,或者0-0.1,c的典型數值為0.3-0.8,或者0.4-0.8,d的典型數值為0-0.3,或者0。當每一R2是甲基時,b的數值小于0.3,或者小于0.1。典型地,小于70wt%的R3基是甲基。此處所使用的“反應”是指在室溫(20-25℃)下,混合組分(A′)-(C′)和任何任選的組分,或者加熱含(A′)-(C′)的組分的混合物到高于室溫的溫度,例如最多200℃的溫度下,然而,優選若加熱組分(A′)-(C′)和任何任選的組分,則加熱它們到70℃-110℃的溫度。氫官能的有機硅樹脂(A′)可例舉含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a((H)CH3SiO2/2)b((C6H5)CH3SiO2/2)b和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((H)(CH3)2SiO1/2)a(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((H)(CH3)2SiO1/2)a(CH3SiO3/2)c,含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((H)(CH3)2SiO1/2)a(CH3SiO3/2)c和(C6H5SiO3/2)c,以及含下述單元的氫官能的有機硅樹脂
((CH3)3SiO1/2)a((H)(CH3)2SiO1/2)a(C6H5SiO3/2)c,其中在樹脂內a的典型數值為0.1-0.6,在樹脂內b的典型數值為0-0.4,和在樹脂內c的典型數值為0.3-0.8。氫官能的有機硅樹脂組分(A′)的含量典型地為25-95wt%,所述重量百分數以組分(A′)+(B′)+(C′)+(D′)的總重量為基礎。組分(B′),即末端不飽和醇,可例舉通式為CH2=CH(CH2)xOH的乙烯基封端的醇,其中x的數值為1-10,通式為CH2=CHCH(CH3)(CH2)xOH的烯丙基封端的醇,其中x的數值為1-10,通式為CH2=C(CH3)(CH2)xOH的甲基烯丙基封端的醇,其中x的數值為1-10,通式為CH2=CH(CH2)xC6H4OH的乙烯基封端的醇,其中x的數值為1-10,通式為CH2=CHCH(CH3)(CH2)xC6H4OH的烯丙基封端的醇,其中x的數值為1-10,通式為CH2=C(CH3)(CH2)xC6H4OH的甲基烯丙基封端的醇,其中x的數值為1-10。上述中一些典型的末端不飽和醇包括CH2=CHCH2OH、CH2=CHCH2C6H4OH、CH2=C(CH3)CH2OH和CH2=CHCH(CH3)(CH2)OH。末端不飽和醇組分(B′)的用量可以是5-60wt%,但典型地為5-40wt%,所述重量百分數以組分(A′)+(B′)+(C′)+(D′)的總重量為基礎。組分(C′),即氫化硅烷化催化劑可例舉促進組分(A′)中與硅鍵合的氫原子與組分(B′)中乙烯基反應的任何含金屬的催化劑。金屬可例舉釕、銠、鈀、鋨、銥或鉑。含金屬的催化劑典型地為含鉑的催化劑,這是因為它們最廣泛使用且可獲得,且因為對于本發明的組合物來說,它們在改進的反應速度方面提供更有利的效果。含鉑的催化劑可以是鉑金屬的化合物或絡合物。在本發明的組合物中,一類典型的含鉑催化劑是當氯鉑酸與脂族不飽和有機硅化合物如二乙烯基四甲基二硅氧烷反應時獲得的組合物,這是因為它容易分散在有機硅體系內。優選地,組分(C′)選自氯鉑酸,醇改性的氯鉑酸,氯鉑酸的烯烴絡合物,氯鉑酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷的絡合物,吸附在碳載體上的鉑微粒,承載在金屬氧化物載體上的鉑例如Pt(Al2O3),鉑黑,乙酰丙酮酸鉑,(二乙烯基四甲基二硅氧烷)鉑,以PtCl2、PtCl4、Pt(CN)2為例子的鹵化亞鉑,鹵化亞鉑與以乙烯、丙烯和有機乙烯基硅氧烷為例子的不飽和化合物的絡合物,苯乙烯六甲基二鉑和RhCl3(Bu2S)3。并不較窄地限制所使用的氫化硅烷化催化劑的用量,只要在室溫下或者在高于室溫的溫度下,足夠地存在促進組分(A′)和(B′)之間反應的用量即可。這一催化劑的確切的必須量取決于所使用的特定的催化劑且不容易預測。然而,對于含鉑的催化劑來說,相對于每一百萬重量份組分(A′)+(B′),用量可低至1重量份鉑。相對于每一百萬重量份組分(A′)+(B′),可添加用量為10-120重量份的催化劑,但典型地相對于每一百萬重量份組分(A′)+(B′),添加量為10-60重量份。組分(D′)溶劑可以是醇,例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或正丙醇,酮如丙酮、甲乙酮或甲基異丁基酮;芳烴,例如苯、甲苯或二甲苯;脂族烴,例如庚烷、己烷或辛烷;二元醇醚,例如丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚,丙二醇正丁基醚,丙二醇正丙基醚,或乙二醇正丁基醚,鹵代烴如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷、氯仿、二甲亞砜,二甲基甲酰胺,乙腈,四氫呋喃,石油溶劑、溶劑油或石腦油。溶劑組分(D′)的用量可以最多50wt%,但典型地為20-50wt%,所述重量百分數以組分(A′)+(B′)+(C′)+(D′)的總重量為基礎。本發明還涉及含下述的乳液組合物(A)含下述單元的醇官能的有機硅樹脂(R13SiO1/2)a(i)(R22SiO2/2)b(ii)
(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R1和R2各自獨立地為氫原子、具有1-8個碳原子的烷基、芳基、具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基,或者具有至少6個碳原子的含芳基的醇基,R3是具有1-8個碳原子的烷基,或芳基,a的數值小于或等于0.6,b的數值為0或大于0,c的數值大于0,d的數值小于0.5,和a+b+c+d=1,和條件是當每一R2是甲基時,b的數值小于0.3,和條件是每一樹脂分子平均具有至少一個醇基;(B)至少一種表面活性劑;和(C)水。組分(A)的醇官能的有機硅樹脂如以上所述的一樣,其中包括其典型的實施方案。在該乳液組合物中組分(A)的含量典型地為25-75wt%,所述重量百分數以該乳液組合物的總重量為基礎。組分(B)是至少一種表面活性劑。該表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑。可獨立地或者結合兩種或多種使用表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑的實例包括堿金屬磺化蓖麻醇酸鹽,脂肪酸的磺化甘油酯,例如椰子油酸的磺化單甘油酯,磺化單價醇酯的鹽,例如oleyl isethianate鈉,氨基磺酸的酰胺,例如油基甲基氨基乙磺酸的鈉鹽,脂肪酸腈的磺化產物,例如棕櫚腈磺酸酯,磺化芳烴,例如α-萘單磺酸鈉,萘磺酸與甲醛的縮合產物,八氫蒽磺酸鈉,堿金屬烷基硫酸鹽,例如月桂基硫酸鈉,月桂基硫酸銨或月桂基硫酸三乙醇胺,具有8或更多個碳原子的烷基的醚硫酸鹽,例如月桂基醚硫酸鈉,月桂基醚硫酸銨,烷基芳基醚硫酸鈉,和烷基芳基醚硫酸銨,具有8或更多個碳原子的1或更多個烷基的烷基芳基磺酸酯,以己基苯磺酸鈉鹽、辛基苯磺酸鈉鹽、癸基苯磺酸鈉鹽、十二烷基苯磺酸鈉鹽、鯨蠟基苯磺酸鈉鹽和肉豆蔻基苯磺酸鈉鹽為例子的烷基苯磺酸堿金屬鹽,聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯,其中包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H、CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H、CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H,烷基萘磺酸的鈉鹽、鉀鹽和胺鹽。陽離子表面活性劑的實例包括各種脂肪酸胺和酰胺及其衍生物,和脂肪酸胺和酰胺的鹽。脂族脂肪酸胺的實例包括十二烷胺乙酸鹽,十八烷胺乙酸鹽,和牛油脂肪酸胺的乙酸鹽,具有脂肪酸的芳族胺的同系物,例如十二烷基analin、衍生于脂族二胺的脂肪酰胺,例如十一烷基咪唑啉,衍生于二取代的胺的脂肪酰胺,例如油基氨基二乙胺,亞乙基二胺的衍生物,季銨化合物及其鹽(其可例舉牛油基三甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨,雙十二烷基二甲基氯化銨,雙十六烷基氯化銨,烷基三甲基氫氧化銨,例如辛基三甲基氫氧化銨,十二烷基三甲基氫氧化銨或十六烷基三甲基氫氧化銨,二烷基二甲基氫氧化銨,例如辛基二甲基氫氧化銨,癸基二甲基氫氧化銨,雙十二烷基二甲基氫氧化銨,雙十八烷基二甲基氫氧化銨,牛油基三甲基氫氧化銨,椰子油,三甲基氫氧化銨,甲基聚氧乙烯椰油氯化銨和二棕櫚基羥乙基甲硫酸銨,氨基醇的酰胺衍生物,例如β-羥乙基硬脂基酰胺和長鏈脂肪酸的胺鹽。非離子表面活性劑的實例包括聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷基苯酚醚,聚氧乙烯月桂基醚,聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯,聚氧乙烯烷基酯,聚氧乙烯脫水山梨醇烷酯,聚乙二醇,聚丙二醇,二甘醇,乙氧化三甲基壬醇,和聚氧亞烷基二元醇改性的聚硅氧烷表面活性劑。可使用的兩性表面活性劑的實例包括氨基酸表面活性劑和甜菜酸表面活性劑。典型的可商購的表面活性劑包括三甲基壬基聚乙二醇醚和含具有11-15個直鏈烷基的聚乙二醇醚醇,例如2,6,8-三甲基-4-壬基氧基聚乙烯氧基乙醇(6EO)(由Dow Chemical Company,Midland,MI以TergitolTMN-6形式銷售),2,6,8-三甲基-4-壬基氧基聚乙烯氧基乙醇(10EO)(由Dow Chemical Company,Midland,MI以TergitolTMN-10形式銷售),亞烷基氧基聚乙烯氧基乙醇(C11-15仲烷基,9EO)(由Dow Chemical Company,Midland,MI以Tergitol15-S-9形式銷售),亞烷基氧基聚乙烯氧基乙醇(C11-15仲烷基,15EO)(由DowChemical Company,Midland,MI以Tergitol15-S-15形式銷售),具有可變量的環氧乙烷單元的辛基苯氧基聚乙氧基乙醇,例如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇(40EO)(由Rohm and HaasCompany,Philadelphia,Pa.以TritonX405形式銷售),以通用商品名Trycol獲自于Emery Industries,Mauldin,S.C.的非離子乙氧化十三烷基醚,以通用商品名Aerosol獲自American CyanamidCompany,Wayne,N.J.的二烷基磺基琥珀酸酯的堿金屬鹽,以商品名Ethoquad,Ethomeen或Arquad獲自Armak Company,Chicago,III.的聚乙氧化季銨鹽和伯脂肪胺的環氧乙烷縮合產物,和聚氧亞烷基二醇改性的聚硅氧烷。這些優選的表面活性劑也可以以不同商品名獲自于其它供應商。可用于本發明的表面活性劑還包括衍生于硅氧烷的那些,脫水山梨醇衍生物,和脂肪醇衍生物。更具體地說,合適的表面活性劑包括但不限于脫水山梨醇倍半油酸酯,脫水山梨醇油酸酯,脫水山梨醇異硬脂酸酯;烷氧化醇,例如乙氧化脂肪醇,其中包括月桂基聚氧乙烯(4)醚、月桂基聚氧乙烯(7)醚、月桂基聚氧乙烯(12)醚、硬脂基聚氧乙烯(10)醚;聚合硅氧烷的羥化衍生物,例如二甲聚硅氧烷共聚醇;羥化聚合硅氧烷的烷化衍生物,例如鯨蠟基二甲聚硅氧烷共聚醇;甘油酯,例如聚甘油基-4-異硬脂酸酯;及其混合物,特別是聚合硅氧烷的羥化衍生物、羥化聚合硅氧烷的烷化衍生物和甘油酯的混合物,最特別是二甲聚硅氧烷共聚醇、鯨蠟基二甲聚硅氧烷共聚醇和聚甘油基-4-異硬脂酸酯的混合物。最優選這種表面活性劑,即二甲聚硅氧烷共聚醇、脫水山梨醇倍半油酸酯和月桂基聚氧乙烯(7)醚的混合物。在乳液組合物中,組分(B)的用量典型地為1-20wt%,所述重量百分數以乳液組合物的總重量為基礎。組分(C)是水。典型地,水以約20-80wt%的含量存在,所述重量百分數以乳液組合物的總重量為基礎。本發明的乳液組合物可進一步包括香料、防腐劑、維生素、神經酰胺、氨基酸衍生物、脂質體、多元醇,例如甘油和丙二醇和植物性藥料(植物提取物)和額外的調節劑,例如季聚合物或硅氧烷材料。其它添加劑取決于用途可包括但不限于下述二元醇,各種形式的維生素A、維生素C和維生素E,原維生素B5,防曬劑(這些包括吸收介于約290-320nm的紫外光(UV-B區域)的那些和吸收320-400范圍內的紫外光(UV-B區域)的那些),保濕劑,防腐劑,例如已知的對羥基苯甲酸酯,潤膚劑,吸留劑和酯。特別是當乳液用作化妝品時,其它添加劑可包括顏料。本發明的組合物也可含有用于人工曬黑皮膚和/或使皮膚成棕色的試劑(自曬黑劑),例如二羥基丙酮(DHA)。以100重量份乳液組合物計,這些任選的成分可以以最多5重量份的用量存在于本發明的乳液組合物內,但典型地以100重量份乳液組合物計,以0.1-1重量份的用量存在。此外,可噴霧干燥該乳液,形成樹脂/活性劑復合顆粒。可通過混合(或者機械攪拌)組分(A)-(C)和任何任選的組分,形成均勻的混合物,從而制備本發明的乳液組合物。這可通過本領域已知的任何常規的混合方法實現,這些方法可例舉刮刀、機械攪拌器、含有擋板和/或漿葉的在線混合體系、動力在線混合器、均化器、圓筒輥、三輥磨機、∑形漿式混合機、面包揉面機和雙輥磨機。認為混合順序不是關鍵的。
實施例有機硅樹脂A1-A8通過三氟甲磺酸(TFMSA)催化,用去離子水水解苯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和/或苯基甲基二甲氧基硅烷,接著蒸餾除去副產物甲醇。添加1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷(TMDS)和/或甲基氫環硅氧烷和乙酸,并加熱該混合物到50℃3小時。(任選地還添加六甲基二硅氧烷(HMDS)和額外的乙酸)。借助蒸餾除去甲醇和乙酸甲酯,接著任選地添加更多的乙酸和額外在50℃下加熱。添加烴溶劑并用飽和碳酸氫鈉水溶液與多份去離子水洗滌混合物,視需要過濾并任選地除去溶劑。下表1中列出了各成分的用量。下表2中示出了所得產物。
另外,在經過氮氣置換的2L兩口燒瓶中,添加上述共聚物(A-1)100g和經過脫水處理的甲苯1900g,在80℃下進行溶解。在該溶液中加入上述金屬化合物(B-1)的85%丁醇溶液0.6g,在80℃下攪拌1小時,調制成混合溶液。然后將得到的混合溶液澆鑄在聚酯膜上,風干24小時,然后再于80℃和真空下干燥4小時。然后,將聚酯膜上形成的膜剝離,從而得到厚度為100μm的實施例5的彈性體膜。
再使用涂布機(ヒラノテクシ一ド社制造,“M-200”),將上述實施例5中調制的上述混合溶液在comma direct的間隙為2mm的條件下涂布于聚酯膜上,在100℃的干燥溫度下進行干燥,從而得到厚度為100μm的實施例6的彈性體膜。此外,進行上述涂布后,使用電子束照射裝置(日新ハイボンデ一ジ社制造,“EBC360-60”),在200kV、100kGy的條件下進行電子束照射,然后在100℃的干燥溫度下進行干燥,從而得到厚度為100μm的實施例7的彈性體膜。
對于上述實施例4~7的各彈性體膜,采用與上述實施例1~3相同的方法測定透明性、著色性、機械強度、耐熱性及耐沖擊性。其結果示于表2。
表2
DOW CORNING Z-6124Silane-苯基三甲氧基硅烷,獲自DowCorning Corp.,Midland MI。
DOW CORNING 3-7010 Fluid-四甲基二硅氧烷,獲自Dow CorningCorp.,Midland MI。
FC-24-三氟甲磺酸,獲自3M,St.Paul,Minn.。
三苯基膦-獲自Sigma-Aldrich Chemical Co.Milwaukee WI。
DARCO G-60活性炭,獲自Norit Americans,Inc.CorporationAmersfoort The Kingdom of Netherlands Georgia。
烯丙醇(Sigma-Aldrich Chemical Co.Milwaukee WI)。
四乙氧基硅烷(Sigma-Aldrich Chemical Co.Milwaukee WI)。
實施例14用42.9g水和0.12g濃鹽酸水解225.0g苯基三甲氧基硅烷和111.5g ORGANOSILICASOLTMIPA-ST的混合物。在加熱至回流15分鐘之后,添加256.8g甲苯、76.2g四甲基二硅氧烷和0.36g三氟甲磺酸,并在65℃下加熱混合物3小時。借助蒸餾除去揮發物,并添加2.4g碳酸鈣。過濾該混合物并借助蒸餾除去額外的溶劑。添加1.38g1wt%Pt/Al2O3(催化劑)和197.8g烯丙醇,并加熱混合物至回流2.5小時。添加0.06g三苯基膦和1g DARCO G-60。過濾該混合物,并借助蒸餾真空除去溶劑,得到293.2g不透明無色液體。通過Si29NMR分析該樹脂,和發現具有下述組成MPrOH0.38TPh0.41Q0.21。
實施例15在2升燒瓶中引入93.8g四乙氧基硅烷、356.9g苯基三甲氧基硅烷、108.1g二甲基二甲氧基硅烷、在2.1g水內預混合的0.3g三氟甲磺酸。加熱該混合物到50℃1小時,然后用91.6g額外的水進一步水解。添加200g甲苯、93.8g四甲基二硅氧烷和148.0g乙酸,并繼續在50℃下加熱2小時。在借助蒸餾除去揮發物之后,用碳酸氫鈉溶液和水洗滌該混合物,然后借助共沸蒸餾干燥,得到具有43%非揮發物含量的澄清溶液。將約767.6g這一溶液加熱到95℃,接著添加1.84g 1%Pt/Al2O3和154.4g烯丙醇,然后在回流下加熱15小時。接下來添加約0.074g三苯基膦和約1g炭黑。過濾該混合物并借助蒸餾除去揮發物,接著溶解在125g乙酸丁酯內,得到略微混濁的無色產物溶液(75%固體)。產物的Si29NMR分析表明具有下述組成MPrOH0.26D0.21TPh0.41Q0.10,其中MPrOH、D、TPh和Q如上所定義。
實施例16-23,對照和對比例1多元醇Desmophen870 BA是BayerCorporation(Pittsburgh,PA)供應的在乙酸丁酯內提供的羥基官能的聚丙烯酸酯樹脂(70%固體)。
異氰酸酯Desmodur N-3390是BayerCorporation(Pittsburgh,PA)供應的在乙酸丁酯內提供的基于六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的聚異氰酸酯(90%固體)。
BA乙酸正丁酯。
Linear是3-羥丙基封端的聚二甲基硅氧烷。
對照涂料僅僅含有以上所述的多元醇、異氰酸酯和BA。再涂布性相對于具體的涂料配方,規定這一試驗的條件(施涂方法,膜厚和固化方案)。在起始固化之后,用相同的油漆配方罩面涂布該樣品。在固化該第二涂層之后,就該第二涂層潤濕下面膜的能力評定面板。
5-優良的潤濕和流動,沒有膜缺陷,例如縮孔和魚眼4-輕微的去潤濕和/或邊緣收縮;最小的缺陷3-適中的去潤濕和/或邊緣收縮;最小的缺陷2-大量的去潤濕和/或邊緣收縮;少數缺陷1-大量的去潤濕和/或邊緣收縮;許多缺陷0-嚴重的去潤濕和/或邊緣收縮;大量的缺陷將上述異氰酸酯,上述多元醇,上表3中制備的醇官能的有機硅樹脂之一(在表5中用CSR表示),和乙酸正丁酯(溶劑)加入到混合器皿中,并采用刮刀劇烈地攪拌。在拋光的鋼板上進行試驗。借助6mil濕膜涂布器施涂該配方。使涂布的面板空氣干燥15分鐘,然后在265下烘箱固化30分鐘。評價固化膜的外觀,其中1=差和5=優良,和表5記錄了這些數值。然后,采用相同配方(like on like),垂直于起始涂層涂布固化膜,并固化與第一涂層相同的第二涂層(空氣干燥15分鐘,然后在265下烘箱固化30分鐘)。表5中評價并記錄了每一配方的再涂布性。小時。將得到的物質冷卻到室溫,并且在真空下除去二甲苯,然后進行真空蒸餾分餾,得到19.54克希望的物質;在2托下沸點為103-110℃。
實施例19-261-氮雜-(3,7-二甲基-5-正癸基)-4,6-二氧雜雙環[3,3,0]辛烷的制備實施例19-26的一般程序在裝備有攪拌器的30毫升反應容器中,在氮氣氛下,放入十一烷腈(5.7g,0.03mol)、二異丙醇胺(5.02g,0.04mol)和催化劑(0.002mol)。將反應器內含物加熱到并且保持在150℃。在6小時和24小時的反應時間之后對反應混合物取樣。使用氣相色譜分析這些樣品。
實施例27氨基酰胺縮醛5-(2,6-二甲基-四氫-唑并[2,3-b]唑-7a-基)-戊胺
在裝備有攪拌器、回流冷凝器和氮氣泄放系統的烘干的圓底燒瓶小瓶內,接著放入0.20g HLB為10.6的C12-14仲醇乙氧化物(獲自DowChemical Company,Midland MI的Tergitol15-S-5)、0.20g HLB為18.0的C12-14仲醇乙氧化物(獲自Dow Chemical Company,Midland MI的Tergitol 15-S-40)和3.6g DI(去離子)水。使用配有微型尖頭(microtip)的實驗室超聲處理器(Fisher Model 550 SonicDismembrator),對組合物進行高剪切。該尖頭放置在液面下方約1cm處,且經20秒給與超聲探針電壓到最大功率550瓦特的50%。一旦給與超聲探針電壓,則幾乎馬上開始形成乳狀白色乳液。從探針中取出小瓶,將蓋帽放置在小瓶上并搖動該小瓶。使小瓶返回到超聲探針中,并在相同的功率設定值下給與探針電壓另外30秒的時間段。再次取出小瓶,蓋上蓋帽并搖動,然后返回到超聲探針中。反復這一工序,以便小瓶的內容物經歷80秒的超聲處理。所得組合物由約60wt%具有下述粒度特征的醇官能的有機硅樹脂的含水的油/水乳液組成D(v,0.5)=0.742um和D(v,0.9)=3.22um。
權利要求
1.一種含下述單元的醇官能的有機硅樹脂(R13SiO1/2)a(i)(R22SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R1和R2各自獨立地為氫原子、具有1-8個碳原子的烷基、芳基、具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基,或者具有至少6個碳原子的含芳基的醇基,R3是具有1-8個碳原子的烷基,或芳基,a的數值小于或等于0.6,b的數值為0或大于0,c的數值大于0,d的數值小于0.5,和a+b+c+d=1,條件是當每一R2是甲基時,b的數值小于0.3,和條件是每一樹脂分子平均具有至少一個醇基。
2.權利要求1的醇官能的有機硅樹脂,其中烷基是甲基;芳基是苯基;具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基選自通式為R4OH的基團,其中R4選自(1)通式為-(CH2)x-的基團,其中x的數值為3-10,(2)-CH2CH(CH3)-,(3)-CH2CH(CH3)CH2-,(4)-CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2-,和(5)通式為-OCH(CH3)(CH2)x-的基團,其中x的數值為1-10,和通式為R6(OH)的基團,其中R6是通式為-CH2CH2(CH2)xOCH2CH-的基團,其中在每一情況下,x的數值為1-10;具有至少6個碳原子的含芳基的醇基是通式為R5OH的基團,其中R5選自(1)通式為-(CH2)xC6H4-的基團,其中x的數值為0-10,(2)通式為-CH2CH(CH3)(CH2)xC6H4-的基團,其中x的數值為0-10,(3)通式為-(CH2)xC6H4(CH2)x-的基團,其中x的數值為1-10。
3.一種含下述單元的醇官能的有機硅樹脂(R13SiO1/2)a(i)(R22SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R1獨立地為氫原子、具有1-8個碳原子的烷基、芳基、具有至少6個碳原子的不含芳基的醇基,或者具有至少6個碳原子的含芳基的醇基,R2為氫原子、具有1-8個碳原子的烷基、芳基、具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基,或者具有至少6個碳原子的含芳基的醇基,R3是具有1-8個碳原子的烷基,或芳基,a的數值小于或等于0.6,b的數值為0或大于0,c的數值大于0,d的數值小于0.5,和a+b+c+d=1,條件是當每一R2是甲基時,b的數值小于0.3,和條件是在醇官能的有機硅樹脂內大于25wt%的R1+R2+R3基是苯基。
4.權利要求1-3任何一項的醇官能的有機硅樹脂,其中a的典型數值為0.1-0.6,b的典型數值為0-0.4,c的典型數值為0.3-0.8,和d的典型數值為0-0.3。
5.權利要求1或2的醇官能的有機硅樹脂,其中醇官能的有機硅樹脂選自含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a((R2)CH3SiO2/2)b,其中R2=-(CH2)3C6H4OH(C6H5)CH3SiO2/2)b,和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3C6H4OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3C6H4OH和(CH3SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH(CH3SiO3/2)c和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a,((R2)CH3SiO2/2)b,其中R2=-(CH2)3OH((C6H5)CH3SiO2/2)b和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a,((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-CH2CH(CH3)CH2OH((H)(CH3)2SiO1/2)a和(C6H5SiO3/2)c,以及含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH(CH3SiO3/2)c,其中a的典型數值為0.1-0.6,b的典型數值為0-0.4,和c的典型數值為0.3-0.8。
5.權利要求1、2或4的醇官能的有機硅樹脂,其中大于10wt%的R1+R2+R3基是苯基。
6.一種制備醇官能的有機硅樹脂的方法,該方法包括在(C′)氫化硅烷化催化劑,和任選地(D′)至少一種溶劑存在下,使(A′)含下述單元的至少一種氫官能的有機硅樹脂(R73SiO1/2)a(i)(R82SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R7和R8各自獨立地為具有1-8個碳原子的烷基,芳基,或氫原子,R3是具有1-8個碳原子的烷基,或芳基,a的數值小于或等于0.6,b的數值為0或大于0,c的數值大于0,d的數值小于0.5,a+b+c+d=1,條件是當每一R8是甲基時,b的數值小于0.3,條件是在有機硅樹脂內存在至少兩個與硅鍵合的氫原子;和(B′)至少一種乙烯基封端的醇反應。
7.一種制備醇官能的有機硅樹脂的方法,該方法包括在(C′)氫化硅烷化催化劑,和任選地(D′)至少一種溶劑存在下,使(A′)含下述單元的至少一種氫官能的有機硅樹脂(R73SiO1/2)a(i)(R82SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R7和R8各自獨立地為具有1-8個碳原子的烷基,芳基,或氫原子,R3是具有1-8個碳原子的烷基或芳基,a的數值小于或等于0.6,b的數值為0或大于0,c的數值大于0,d的數值小于0.5,a+b+c+d=1,條件是當每一R8是甲基時,b的數值小于0.3,條件是在有機硅樹脂內存在至少兩個與硅鍵合的氫原子,和條件是大于30wt%的R1+R2+R3基是苯基;和(B′)至少一種乙烯基封端的醇反應。
8.權利要求6或7的制備醇官能的有機硅樹脂的方法,其中a的典型數值為0.1-0.6,b的典型數值為0-0.4,c的典型數值為0.3-0.8,d的典型數值為0-0.3。
9.權利要求6的制備醇官能的有機硅樹脂的方法,其中氫官能的有機硅樹脂(A′)選自含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a((H)CH3SiO2/2)b(C6H5CH3SiO2/2)b和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((H)(CH3)2SiO1/2)a(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((H)(CH3)2SiO1/2)a(CH3SiO3/2)c,含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((H)(CH3)2SiO1/2)a(CH3SiO3/2)c和(C6H5SiO3/2)c,以及含下述單元的氫官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a((H)(CH3)2SiO1/2)a(C6H5SiO3/2)c,其中a的典型數值為0.1-0.6,b的典型數值為0-0.4,和c的典型數值為0.3-0.8。
10.一種乳液組合物,它包括(A)含下述單元的醇官能的有機硅樹脂(R13SiO1/2)a(i)(R22SiO2/2)b(ii)(R3SiO3/2)c(iii)和(SiO4/2)d(iv)其中R1和R2各自獨立地為氫原子、具有1-8個碳原子的烷基、芳基、具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基,或者具有至少6個碳原子的含芳基的醇基,R3是具有1-8個碳原子的烷基,或芳基,a的數值小于或等于0.6,b的數值為0或大于0,c的數值大于0,d的數值小于0.5,和a+b+c+d=1,和條件是當每一R2是甲基時,b的數值小于0.3,和條件是每一樹脂分子平均具有至少一個醇基;(B)至少一種表面活性劑;和(C)水。
11.權利要求10的乳液組合物,其中烷基是甲基;芳基是苯基;具有至少3個碳原子的不含芳基的醇基選自通式為R4OH的基團,其中R4選自(1)通式為-(CH2)x-的基團,其中x的數值為3-10,(2)-CH2CH(CH3)-,(3)-CH2CH(CH3)CH2-,(4)-CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2-,和(5)通式為-OCH(CH3)(CH2)x-的基團,其中x的數值為1-10,和通式為R6(OH)的基團,其中R6是通式為-CH2CH2(CH2)xOCH2CH-的基團,其中在每一情況下,x的數值為1-10;具有至少6個碳原子的含芳基的醇基是通式為R5OH的基團,其中R5選自(4)通式為-(CH2)xC6H4-的基團,其中x的數值為0-10,(5)通式為-CH2CH(CH3)(CH2)xC6H4-的基團,其中x的數值為0-10,(6)通式為-(CH2)xC6H4(CH2)x-的基團,其中x的數值為1-10。
12.權利要求10或11的乳液組合物,其中a的典型數值為0.1-0.6,b的典型數值為0-0.4,c的典型數值為0.3-0.8,和d的典型數值為0-0.3。
13.權利要求10或11的乳液組合物,其中醇官能的有機硅樹脂選自含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a((R2)CH3SiO2/2)b,其中R2=-(CH2)3C6H4OH(C6H5)CH3SiO2/2)b,和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3C6H4OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3C6H4OH和(CH3SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH和(CH3SiO3/2)c和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a,((R2)CH3SiO2/2)b,其中R2=-(CH2)3OH((C6H5)CH3SiO2/2)b和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((CH3)3SiO1/2)a,((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-CH2CH(CH3)CH2OH((H)(CH3)2SiO1/2)a和(C6H5SiO3/2)c,含下述單元的醇官能的有機硅樹脂((R1)(CH3)2SiO1/2)a,其中R1=-(CH2)3OH(CH3SiO3/2)c,其中a的典型數值為0.1-0.6,b的典型數值為0-0.4,和c的典型數值為0.3-0.8。
14.權利要求10-13任何一項的乳液組合物,其中大于10wt%的R1+R2+R3基是苯基。
15.權利要求10-14任何一項的乳液組合物,其中該乳液組合物進一步包括選自香料、防腐劑、維生素、神經酰胺、氨基酸衍生物、脂質體、多元醇、植物性藥料、調節劑、二元醇、維生素A、維生素C、維生素E、前維生素B5、防曬劑、保濕劑,防腐劑、潤膚劑、吸留劑、酯、顏料和自曬黑劑中的至少一種成分。
全文摘要
本發明涉及醇官能的有機硅樹脂和制備醇官能的有機硅樹脂的方法。本發明還涉及含該醇官能的有機硅樹脂的乳液組合物。可使用該醇官能的有機硅樹脂,通過配制并使這些有機硅樹脂與一些有機物反應,從而制備堅韌、耐水、耐溶劑、抗劃和耐熱的材料。
文檔編號C08G77/14GK1863843SQ200480029011
公開日2006年11月15日 申請日期2004年10月8日 優先權日2003年10月10日
發明者J·B·霍斯特曼, D·利里斯, R·施密特, G·維貝爾, G·L·維塔克奇 申請人:陶氏康寧公司