現場成型墊片用組合物及墊片、以及(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物的制作方法

            文檔序號:3653534閱讀:283來源:國知局

            專利名稱::現場成型墊片用組合物及墊片、以及(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及現場成型墊片用組合物及墊片,以及(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。更詳細地,本發明涉及以分子末端具有(甲基)丙烯酰基的烯類聚合物作為必要成分的現場成型墊片用組合物及墊片。以及分子末端具有至少1個(甲基)丙烯酰基、通過原子轉移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。
            背景技術
            :丙烯酸橡膠由于其耐熱性、耐油性等特點,被用于以汽車引擎周邊為中心的功能部件、安全部件等,墊片是其中的一大類產品形式。但是墊片是通過使未硫化橡膠與填料、硫化劑等配合劑混煉后,硫化成型而得到的,當為丙烯酸橡膠時,存在下述的問題混煉時附著在輥上,壓片時難以平滑,或者成型時為不流動性等加工性能的惡化,硫化速度降低,或者導致必須長時間的后固化等固化性能的惡化。此外,在密封的可靠性、法蘭面精密加工的必要性等方面也存在許多問題。雖然有提高加工性能、固化性能的報導(專利文獻1),但是有時還是不能達到如光固化體系的快速固化速度,這樣就不能實現生產性的飛躍性的提高。此外,作為墊片的材料,采用的是硅酮材料、以聚氨酯丙烯酸酯為主要成分的材料,對于硅酮材料,近年來有一部分作為高性能機油的SJ級機油、自動型汽車的傳動油、齒輪油對硅酮的損傷較大,而通過將亞氨基氧硅烷與氫氧化鋅含量為5~50重量%的堿式碳酸鋅混合的方法等(專利文獻2)現有技術還不能解決該問題。另一方面,以聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂為主要成分的材料雖然具有優良的耐油性(專利文獻3),但是由于在主鏈中具有醚鍵、酯鍵,因而在長期耐熱性方面存在問題。雖然本發明者此前提出了以通過活性自由基聚合得到的丙烯酸聚合物作為主鏈、在其末端具有(甲基)丙烯酰基的聚合物(專利文獻4),但是沒有對作為墊片的必要的物性即壓縮永久變形和耐油性進行研究。此外,已知的是,分子末端具有(甲基)丙烯酰類基團的聚合物可以進行光聚合和熱自由基聚合,當1分子中包含2個以上(甲基)丙烯酰類基團時,可以得到固化物。由此,作為分子末端具有(甲基)丙烯酰類基團的聚合物的主鏈骨架,可以列舉如聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧丁烷等聚醚類聚合物,如聚丁二烯、聚異戊二烯等烴類聚合物,如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類聚合物等,基于主鏈骨架和交聯形式,可以用于各種的用途。如上所示,與通過離子聚合或縮聚得到的聚合物不同的是,通過自由基聚合得到的烯類聚合物在末端具有(甲基)丙烯酰類基團,很少能夠實際應用。在烯類聚合物中,(甲基)丙烯酸類聚合物具有高耐熱性、耐候性和透明性等,而這些特性是上述聚醚類聚合物、烴類聚合物或聚酯類聚合物所沒有的。如果能通過簡便的方法得到分子鏈末端具有(甲基)丙烯酰類基團的(甲基)丙烯酸類聚合物,則可以得到與側鏈上具有(甲基)丙烯酰類基團的物質相比在彈性等固化物的物性方面更為優良的固化物。雖然迄今為止大量的研究人員都對其制造方法進行了研究,但是其工業化的生產仍然不容易實現。關于具有耐熱性、耐候性的分子末端具有(甲基)丙烯酰類基團的化合物,已知的有在主鏈部分包含雙酚A的物質(專利文獻5)等,但是在交聯時,交聯點間分子量較小,不能實現固化物的柔軟性等。作為分子末端具有(甲基)丙烯酰類基團的物質,可以列舉聚氨酯丙烯酸酯(專利文獻6),其耐油性優良,但是長期耐熱性方面存在問題。此外,還有關于通過濕氣固化得到的(甲基)丙烯酸類聚合物的報導(專利文獻6),但是由于固化方式不同,其難以應用于需要快速固化性等的領域。雖然本發明者們此前提出了將通過活性自由基聚合得到的丙烯酸聚合物作為主鏈、在其末端具有(甲基)丙烯酰基的聚合物(專利文獻4),但是沒有對提高耐油性的主鏈進行研究。專利文獻1特開2000-154370號專利文獻2特開平3-203960號專利文獻3特開昭64-112號,特公平3-32593號專利文獻4特開2000-72816號,特開2000-95826號專利文獻5特許2683883號專利文獻6WO02-68482號
            發明內容本發明提供一種耐熱性、耐候性、耐油性、固化性、壓縮永久變形等優良的現場成型墊片用組合物及墊片,以及末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。本發明提供如下述的新型的現場成型墊片用組合物及墊片。即本發明涉及1)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于含有10~100重量%的1分子中于分子末端含有至少1個下述通式(1)所示基團的烯類聚合物[聚合物(I)],固化時的固化物依據JISK6262規定的壓縮永久變形在40%以下。-OC(O)C(Ra)=CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。)2)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于含有10~100重量%的聚合物(I),應用于要求耐油性的部位的密封。3)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于含有10~100重量%的聚合物(I),應用于要求耐油性和耐熱性的部位的密封。4)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于含有10~100重量%的聚合物(I),應用于汽車引擎的周邊。5)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗的任一項目中,含有10~100重量%聚合物(I)的現場成型墊片用組合物的固化物的耐油性高于含有將聚合物(I)主鏈的重復單元只變為丙烯酸丁酯而得到的聚合物的組合物的固化物的耐油性。6)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)為(甲基)丙烯酸類聚合物。7)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)為丙烯酸酯類聚合物。8)一種現場成型墊片用組合物,其特征在于以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯作為聚合物(I)的必要結構單元。9)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)通過如下工序制得,使鹵素基團封端的烯類聚合物與通式2所示的化合物反應而得到。M+-OC(O)C(Ra)=CH2(2)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。M+表示堿金屬離子或季銨離子。)10)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)的主鏈通過乙烯基單體的活性自由基聚合而制得。11)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)的主鏈是通過使用鏈轉移劑、經過乙烯基單體的聚合而制得。12)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)的數均分子量在3000以上。13)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)通過凝膠滲透色譜法測定的重均分子量與數均分子量的比值低于1.8。14)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于還可以含有具有自由基聚合性基團的單體和/或低聚物。15)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于還可以含有具有(甲基)丙烯酰類基團的單體和/或低聚物。16)上述現場成型墊片用組合物,其特征在于還可以含有光聚合引發劑或熱聚合引發劑。進而,本發明還涉及17)由上述現場成型墊片用組合物制成的現場成型墊片。18)作為固化方法,可以利用活性能量射線照射、熱進行固化。本發明涉及下述耐油性優良的(甲基)丙烯酸類聚合物。即,本發明涉及通過原子轉移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于在分子末端含有至少1個下述通式(1)所示的基團,在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗的任一項目中,其固化物的耐油性高于具有同樣結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。-OC(O)C(Ra)=CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。)本發明還涉及包含上述(甲基)丙烯酸類聚合物和光聚合引發劑或熱聚合引發劑的固化性組合物。本發明涉及含有通過原子轉移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類聚合物的固化性組合物,所述(甲基)丙烯酸類聚合物的特征在于分子末端含有至少1個下述通式(1)所示的基團,以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為必要結構單元。本發明的固化性組合物中所含的(甲基)丙烯酸類聚合物的作為結構單元的丙烯酸烷氧基烷基酯優選是丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯,因為這樣耐油性更好。由于本發明的固化性組合物具有良好的耐油性,可以應用于現場成型墊片。通過本發明,可以提供能得到壓縮永久變形較小的固化物的現場成型墊片用組合物。通過本發明的現場成型墊片組合物,可以得到例如耐熱性、耐候性、耐油性或固化性優良的現場成型墊片。此外,通過本發明,可以得到在保持良好的耐熱性、柔軟性等物性的同時,耐油性也優良的、末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸類聚合物及其固化性組合物。本發明的最佳實施方式本發明的現場成型墊片用組合物的特征在于含有10~100重量%的1分子中于分子末端含有至少1個下述通式(1)所示基團的烯類聚合物[聚合物(I)]。-OC(O)C(Ra)=CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。)本發明的現場成型墊片用組合物的特征在于,含有10-100重量%的1分子中于分子末端具有至少一個下述通式1所示的基團的烯類聚合物[聚合物(I)],固化時的固化物依據JISK6262規定的壓縮永久變形在40%以下。-OC(O)C(Ra)=CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。)本發明的壓縮永久變形是指,通過壓縮裝置,用隔板按照規定的比例壓縮固化物,該壓縮狀態在150℃下保持70小時后,將固化物從壓縮裝置中取出,從壓縮狀態中恢復,在23℃下經過30分鐘后,測定固化物的厚度,將該測定值代入下式算出的值。Cs(%)=100×[(t0-t2)/(t0-t1)]上式中,Cs為壓縮永久變形(%),t0為固化物原來(壓縮前)的厚度(mm),t1為隔板的厚度(mm),t2為從壓縮裝置中取出后經過30分鐘的固化物的厚度(mm)。聚合物(I)優選由丙烯酸酯類聚合物作為其必要的結構單元,更優選由選自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯中的至少1種作為必要的結構單元。主鏈優選通過活性自由基聚合制成。更優選活性自由基聚合為原子轉移自由基聚合。此外,從提高固化物強度等的角度出發,添加補強性硅石等是有效的。本發明的現場成型墊片用組合物沒有特別的限制,優選通過UV、電子射線等活性能量射線或熱而固化,為了得到良好的固化性和壓縮永久變形,特別優選通過UV、電子射線等活性能量射線固化。下面對本發明的成型墊片用組合物進行說明。&lt;聚合物(I)&gt;(甲基)丙烯酰基的數目沒有特別限定,從聚合物(I)互相交聯的角度出發,若每1分子中低于1個,則固化性變差,因此優選1個以上,更優選1.2~4個。此外,(甲基)丙烯酰基可以任意地存在于分子的側鏈和/或末端,從橡膠彈性的角度出發,優選存在于分子的末端。(甲基)丙烯酰基的Ra為氫或碳原子數1~20的有機基團,優選氫或碳原子數1~20的烴基。此外,作為碳原子數1~20的烴基,可以列舉碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~20的芳基、碳原子數7~20的芳烷基、腈基等,其還可以被羥基等取代基取代。作為碳原子數1~20的烷基,可以列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基等。作為碳原子數6~20的芳基,可以列舉例如苯基、萘基等。作為碳原子數7~20的芳烷基,可以列舉例如芐基、苯乙基等。作為Ra的具體例子沒有特別的限制,可以列舉例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n=2~19的整數)、-C6H5、-CH2OH、-CN等,優選-H、-CH3。作為構成聚合物(I)主鏈的乙烯基單體沒有特別的限制,可以使用各種單體。例如有,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的環氧乙烷加合物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸類單體;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其鹽等苯乙烯類單體;全氟乙烯、全氟丙烯、1,1-二氟乙烯等含氟乙烯基單體;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含硅乙烯基單體;馬來酸酐、馬來酸、馬來酸的單烷基酯和二烷基酯;富馬酸和富馬酸的單烷基酯和二烷基酯;馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺、丙基馬來酰亞胺、丁基馬來酰亞胺、己基馬來酰亞胺、辛基馬來酰亞胺、十二烷基馬來酰亞胺、硬脂基馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺、環己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等含腈基的乙烯基單體;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含酰胺基的乙烯基單體;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯基酯;乙烯、丙烯等烯烴;丁二烯、異戊二烯等共軛二烯;氯乙烯、1,1-二氯乙烯、烯丙基氯和烯丙醇等。這些單體可以分別單獨使用或使其中的多種共聚。其中從產物的物性等角度出發,優選苯乙烯類單體和(甲基)丙烯酸類單體,更優選是丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體,從耐油性和低溫特性等角度出發,更優選包含選自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯中任1種(共)聚合物等。最優選丙烯酸乙酯和丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸丁酯的共聚物,從耐油性和低溫特性等物性出發,可以改變其比例。在本發明中,這些優選的單體可與其它單體共聚,還可以進一步嵌段共聚,這時,這些優選的單體以重量比計占到40%以上較好。另外上述例如“(甲基)丙烯酸”的表述方式是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。聚合物(I)的分子量分布(由凝膠滲透色譜法測定的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比)沒有特別限制,優選小于1.8,更優選1.7以下,進一步優選1.6以下,更進一步優選1.5以下,特別優選1.4以下,最優選1.3以下。本發明中的GPC測定時通常是使用氯仿或四氫呋喃等作為流動相,并使用聚苯乙烯凝膠柱等,以聚苯乙烯換算值等求出分子量的值。聚合物(I)的數均分子量優選為500~100000的范圍,更優選為3000~40000的范圍。若分子量在500以下,則難以充分地表現烯類聚合物的固有特征,此外,若在100000以上,則處理困難。&lt;聚合物(I)的制法&gt;聚合物(I)的制法沒有特別的限制。烯類聚合物通常由陰離子聚合或自由基聚合制得,從單體的通用性或易于控制的角度出發,優選自由基聚合。自由基聚合中,優選通過活性自由基聚合或使用鏈轉移劑的自由基聚合而制得。特別優選前者。聚合物(I)的合成方法中采用的自由基聚合法可以分為“一般自由基聚合法”和“受控自由基聚合法”兩種,前者使用偶氮化合物、過氧化物等作為聚合引發劑,只將含有特定官能團的單體與乙烯基單體共聚,而后者可將特定的官能團引入末端等受控的位置上。“一般自由基聚合法”是一種簡便的方法,但其問題在于,采用這種方法只能隨機地將含有特定官能團的單體引入到聚合物中,所以為了獲得高官能度的聚合物,必須盡可能大量地使用該單體,反之,即在少量使用該單體的情況下,未引入該特定官能團的聚合物的比例增大。而且,由于它是一種自由基聚合法,所以還具有只能獲得分子量分布寬并且粘度高的聚合物的問題。“受控自由基聚合法”可以進一步分為“鏈轉移劑法”和“活性自由基聚合法”,前者使用含有特定官能團的鏈轉移劑進行聚合,獲得在末端含有官能團的烯類聚合物,后者在不發生聚合生長末端的終止反應等的情況下進行增長,以得到大致符合設計的分子量的聚合物。“鏈轉移劑法”能制備高官能度的聚合物,但它需要使用相對于引發劑為相當大量的含有特定官能團的鏈轉移劑,還包括處理,存在經濟性方面的問題。此外與上述“一般自由基聚合法”同樣,由于是自由基聚合,所以具有只能獲得分子量分布寬并且粘度高的聚合物的問題。上述聚合法的聚合速度快,且由于自由基之間的偶合等而易于發生終止反應從而成為難以控制的自由基聚合,與這些聚合法不同,“活性自由基聚合法”由于終止反應并不容易發生,這樣就可以得到分子量分布窄(Mw/Mn=約1.1~1.5)的聚合物,并且可以通過適當地選擇單體與引發劑的進料比而自由地控制分子量。這樣,“活性自由基聚合法”不僅能獲得分子量分布窄且粘度低的聚合物,而且能將含有特定官能團的單體引入聚合物的幾乎任意的位置,因而是一種更優選的制備上述具有特定官能團的烯類聚合物的方法。盡管“活性聚合”狹義上是指末端始終保持活性、進行分子鏈增長的聚合,但一般也包含了如下述的“假活性聚合”在活化末端和未活化末端保持平衡的狀態下進行增長。本發明中的定義指后者。近年來許多機構積極地研究了“活性自由基聚合法”。例如可以列舉的有,在美國化學學會雜志(J.Am.Chem.Soc.,1994年,116卷,7943頁)中所述的使用鈷卟啉絡合物的方法,在《Macromolecules》(1994年,27卷,7228頁)中所述的使用硝基氧化合物等自由基捕獲劑的方法,使用有機鹵化物等作為引發劑、過渡金屬絡合物作為催化劑的“原子轉移自由基聚合”(AtomTransferRadicalPolymerizationATRP)等方法。在“活性自由基聚合法”中,使用有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物等作為引發劑、過渡金屬絡合物作為催化劑聚合乙烯基單體的“原子轉移自由基聚合法”在具有上述“活性自由基聚合法”的特性的基礎上,在末端具有比較有利于官能團置換反應的鹵素等,為引發劑、催化劑的設計提供較大的自由度,因此,是一種更優選的制備具有特定官能團的烯類聚合物的方法。作為原子轉移自由基聚合法,可以列舉例如Matyjaszewski等在“美國化學學會雜志”(J.Am.Chem.Soc.)1995年,117卷,5614頁;“Macromolecules”,1995年,28卷,7901頁;“科學”(Science),1996年,272卷,866頁;WO96/30421號公報、WO97/18247號公報或Sawamoto等在“Macromolecules”,1995年,28卷,1721頁等文獻中所述內容。本發明對采用這些中的何種方法沒有特別的限制,基本上采用受控自由基聚合法,從更易于控制等的角度出發,優選活性自由基聚合法,特別優選原子轉移自由基聚合法。首先說明作為受控自由基聚合法之一的使用鏈轉移劑的聚合。對使用鏈轉移劑(調聚物)的自由基聚合沒有特別的限制,作為制備具有適合本發明的末端結構的烯類聚合物的方法,可以舉例下述兩種方法。一種是在特開平4-132706號公報中所述的使用鹵代烴作為鏈轉移劑來制備鹵素末端的聚合物的方法,另一種是在特開昭61-271306號公報、特許2594402號公報、特開昭54-47782號公報中所述的使用含羥基的硫醇或含羥基的多硫化物等作為鏈轉移劑來制備羥基末端的聚合物的方法。下面對活性自由基聚合進行說明。其中,首先說明使用如硝基氧化合物等自由基捕獲劑的方法。對于這種聚合,通常使用穩定的硝基氧自由基(=N-O·)作為自由基封端劑。對這種化合物種類沒有特別的限制,優選2,2,6,6-取代-1-哌啶氧基自由基、2,2,5,5-取代的-1-吡咯烷氧基自由基等來自環狀羥胺的硝基氧自由基。合適的取代基是如甲基、乙基等碳原子數4以下的烷基。作為具體的硝基氧自由基化合物,沒有特別的限制,可以使用2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基(TEMPO)、2,2,6,6-四乙基-1-哌啶氧基自由基、2,2,6,6-四甲基-4-氧代-1-哌啶氧基自由基、2,2,5,5-四甲基-1-吡咯烷氧基自由基、1,1,3,3-四甲基-2-異吲哚滿基氧基自由基、N,N-二叔丁基胺氧基自由基等。也可以使用如galvinoxyl自由基等穩定的自由基來代替硝基氧自由基。上述自由基封端劑可以與自由基產生劑結合起來使用。認為這種自由基封端劑與自由基產生劑的反應產物作為聚合引發劑并使可加聚的單體進行聚合。對兩者的合并使用比例沒有特別的限制,相對于1摩爾自由基封端劑,自由基引發劑為0.1~10摩爾較好。作為自由基產生劑,可以使用各種化合物,但優選使用在聚合溫度條件下能產生自由基的過氧化物。對過氧化物沒有特別的限制,包括如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等二酰基過氧化物,如過氧化二枯基、過氧化二叔丁基等二烷基過氧化物,如過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二(4-叔丁基環己)酯等過氧碳酸酯,如過氧辛酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯等過酸烷基酯等。特別優選過氧化苯甲酰。也可以使用如偶氮二異丁腈等能產生自由基的偶氮化合物等自由基產生劑,以代替過氧化物。如“Macromolecules”,1995,28,2993中所報道的,可以使用如下述結構式表示的烷氧基胺化合物作為引發劑代替混合使用的自由基封端劑和自由基產生劑。在使用烷氧基胺化合物作為引發劑時,使用上圖所示的含有如羥基等官能團的化合物,可以獲得末端含有官能團的聚合物。將其應用于本發明的方法中,可以得到末端具有官能團的聚合物。對使用如上述硝基氧化合物等自由基捕獲劑的聚合中使用的單體、溶劑、聚合溫度等聚合條件沒有特別的限制,它們可以與下述原子轉移自由基聚合所用的相同。下面對作為本發明的活性自由基聚合法的更優選的原子轉移自由基聚合法進行說明。在該原子轉移自由基聚合法中,使用有機鹵化物,尤其是含有高反應性碳-鹵鍵的有機鹵化物(如在α位上含有鹵原子的羰基化合物或在芐位上含有鹵原子的化合物)或鹵化磺酰基化合物等作為引發劑。作為具體例子可以列舉C6H5-CH2X、C6H5-C(H)(X)CH3、C6H5-C(X)(CH3)2(在上述化學式中,C6H5代表苯基,X代表氯、溴或碘)R3-C(H)(X)-CO2R4、R3-C(CH3)(X)-CO2R4、R3-C(H)(X)-C(O)R4、R3-C(CH3)(X)-C(O)R4(式中,R3和R4各自代表氫原子或碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~20的芳基、或碳原子數7~20的芳烷基,X代表氯、溴或碘)R3-C6H4-SO2X(在上述各式中,R3代表氫或碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~20的芳基、或碳原子數7~20的芳烷基,X代表氯、溴或碘)等。作為原子轉移自由基聚合的引發劑,也可以使用具有引發聚合的官能團之外的官能團的有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物。在這種情況下,可以制備出在主鏈的一端含有官能團而在另一端含有上述通式(2)所示結構的烯類聚合物。上述官能團可以列舉鏈烯基、可交聯的甲硅烷基、羥基、環氧基、氨基、酰胺基等。含有鏈烯基的有機鹵化物沒有特別的限制,可以列舉例如具有通式(6)所示結構的化合物。R6R7C(X)-R8-R9-C(R5)=CH2(6)(其中R5代表氫或甲基;R6和R7各自代表氫或碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~20的芳基、碳原子數7~20的芳烷基或與另一端互相連接所形成的基團,R8代表-C(O)O-(酯基),-C(O)-(酮基)或鄰、間、對亞苯基;R9代表直接鍵合或可含1個以上醚鍵的碳原子數1~20的二價有機基團,X代表氯、溴或碘)作為取代基R6和R7的具體例子,可以列舉氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、戊基和己基等。R6和R7也可以在另一端互相連接形成環狀骨架。作為R9的可以含有一個以上醚鍵的碳原子數1-20的二價有機基,可列舉例如可以含有一個以上醚鍵的碳數1-20的亞烷基等。作為通式6所示的含有鏈烯基的有機鹵化物的具體例子,可以列舉XCH2C(O)O(CH2)nCH=CH2,H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nCH=CH2,(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nCH=CH2,CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nCH=CH2,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表0~20的整數)XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH=CH2,H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH=CH2,(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH=CH2,CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mCH=CH2,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表1~20的整數,m代表0~20的整數)鄰、間、對-XCH2-C6H4-(CH2)n-CH=CH2,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-CH=CH2,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-CH=CH2,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表0~20的整數)鄰、間、對-XCH2-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)m-CH=CH2,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)m-CH=CH2,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)n-O-(CH2)m-CH=CH2,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表1~20的整數,m代表0~20的整數)鄰、間、對-XCH2-C6H4-O-(CH2)n-CH=CH2,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-CH=CH2,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-CH=CH2,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表0~20的整數),鄰、間、對-XCH2-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH=CH2,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH=CH2,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)n-O-(CH2)m-CH=CH2,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表1~20的整數,m代表0~20的整數)作為含有鏈烯基的有機鹵化物,還可以列舉如通式(7)所示的化合物H2C=C(R5)-R9-C(R6)(X)-R10-R7(7)(其中R5、R6、R7、R9和X的定義分別如上所述,R10代表直接鍵合,-C(O)O-(酯基),-C(O)-(酮基)或鄰、間、對亞苯基)R9是直接鍵合或碳原子數1~20的二價有機基團(可包含1個以上的醚鍵)。當為直接鍵合時,乙烯基連接到結合鹵素的碳上,成為鹵化烯丙基化物。在這種情況下,碳-鹵鍵被相鄰的乙烯基所活化,因而R10不必具有C(O)O基或亞苯基等,也可以是直接鍵合。在R9不是直接鍵合的情況下,為了活化碳-鹵鍵,R10優選為C(O)O基、C(O)基、亞苯基。通式(7)化合物的具體例子可以列舉CH2=CHCH2X,CH2=C(CH3)CH2X,CH2=CHC(H)(X)CH3,CH2=C(CH3)C(H)(X)CH3,CH2=CHC(X)(CH3)2,CH2=CHC(H)(X)C2H5,CH2=CHC(H)(X)CH(CH3)2,CH2=CHC(H)(X)C6H5,CH2=CHC(H)(X)CH2C6H5,CH2=CHCH2C(H)(X)-CO2R,CH2=CH(CH2)2C(H)(X)-CO2R,CH2=CH(CH2)3C(H)(X)-CO2R,CH2=CH(CH2)8C(H)(X)-CO2R,CH2=CHCH2C(H)(X)-C6H5,CH2=CH(CH2)2C(H)(X)C6H5,CH2=CH(CH2)3C(H)(X)-C6H5,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,R代表碳原子數1~20的烷基、芳基或芳烷基)等。作為含有鏈烯基的鹵化磺酰基化合物的具體例子,可以列舉鄰、間、對-CH2=CH-(CH2)n-C6H4-SO2X,鄰、間、對-CH2=CH-(CH2)n-O-C6H4-SO2X,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表0~20的整數)等。作為上述含有可交聯甲硅烷基的有機鹵化物沒有特別的限制,可以列舉例如具有通式(8)所示結構的化合物R6R7C(X)-R8-R9-C(H)(R5)CH2-[Si(R11)2-b(Y)bO]m-Si(R12)3-a(Y)a(8)(其中R5、R6、R7、R8、R9和X的定義與上述相同,R11和R12分別代表碳原子數1~20的烷基、芳基、芳烷基或式(R’)3SiO-所示的三有機甲硅烷氧基(其中R’代表碳原子數1~20的一價烴基,三個R’基團可以相同或不同);當存在2個以上R11或R12時,它們可以相同或不同;Y代表羥基或可水解的基團,當存在2個以上Y時,其可以相同或不同;a代表0、1、2或3;b代表0、1或2;m代表0~19的整數;條件是滿足a+mb≥1)通式(8)的化合物具體可以列舉XCH2C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3,CH3C(H)(X)C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3,(CH3)2C(X)C(O)O(CH2)nSi(OCH3)3,XCH2C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2,CH3C(H)(X)C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2,(CH3)2C(X)C(O)O(CH2)nSi(CH3)(OCH3)2,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表0~20的整數)XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3,H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3,(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3,CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(OCH3)3,XCH2C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2,H3CC(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2,(H3C)2C(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2,CH3CH2C(H)(X)C(O)O(CH2)nO(CH2)mSi(CH3)(OCH3)2,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,n代表1~20的整數;m代表0~20的整數)鄰、間、對-XCH2-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)2Si(OCH3)3,鄰、間、對-XCH2-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-XCH2-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-XCH2-C6H4-O-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)3-Si(OCH3)3,鄰、間、對-XCH2-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3-Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3,鄰、間、對-CH3CH2C(H)(X)-C6H4-O-(CH2)2-O-(CH2)3Si(OCH3)3,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘)等。作為上述含有可交聯甲硅烷基的有機鹵化物,還可以列舉具有通式(9)所示結構的化合物(R12)3-a(Y)aSi-[OSi(R11)2-b(Y)b]m-CH2-C(H)(R5)-R9-C(R6)(X)-R10-R7(9)(其中R5、R6、R7、R9、R10、R11、R12、a、b、m、X和Y的定義與上述相同)通式(9)的化合物具體可以列舉(CH3O)3SiCH2CH2C(H)(X)-C6H5,(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2C(H)(X)-C6H5,(CH3O)3Si(CH2)2C(H)(X)-CO2R,(CH3O)2(CH3)Si(CH2)2C(H)(X)-CO2R,(CH3O)3Si(CH2)3C(H)(X)-CO2R,(CH3O)2(CH3)Si(CH2)3C(H)(X)-CO2R,(CH3O)3Si(CH2)4C(H)(X)-CO2R,(CH3O)2(CH3)Si(CH2)4C(H)(X)-CO2R,(CH3O)3Si(CH2)9C(H)(X)-CO2R,(CH3O)2(CH3)Si(CH2)9C(H)(X)-CO2R,(CH3O)3Si(CH2)3C(H)(X)-C6H5,(CH3O)2(CH3)Si(CH2)3C(H)(X)-C6H5,(CH3O)3Si(CH2)4C(H)(X)-C6H5,(CH3O)2(CH3)Si(CH2)4C(H)(X)-C6H5,(在上述各式中,X代表氯、溴或碘,R代表碳原子數1~20的烷基、芳基或芳烷基)等。作為上述含羥基的有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物沒有特別的限制,可以列舉下述化合物HO-(CH2)n-OC(O)C(H)(R)(X)(上述各式中X代表氯、溴或碘,R代表氫或碳原子數1~20的烷基、芳基或芳烷基,n代表1~20的整數)作為上述含氨基的有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物沒有特別的限制,可以列舉下述化合物H2N-(CH2)n-OC(O)C(H)(R)(X)(上述各式中X代表氯、溴或碘,R代表氫或碳原子數1~20的烷基、芳基或芳烷基,n代表1~20的整數)作為上述含環氧基的有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物沒有特別的限制,可以列舉下述化合物(上述各式中X代表氯、溴或碘,R代表氫或碳原子數1~20的烷基、芳基或芳烷基,n代表1~20的整數)為了獲得在1分子內含有2個以上本發明的末端結構的聚合物,優選使用含有2個以上引發點的有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物作為引發劑。具體可以列舉鄰、間、對-X-CH2-C6H4-CH2-Xo,m,p-X-CH2-C6H4-CH2-X(其中C6H4代表亞苯基,X代表氯、溴或碘)(其中R代表碳原子數1~20的烷基、芳基或芳烷基,n代表0~20的整數;X代表氯、溴或碘)(其中X代表氯、溴或碘,n代表0~20的整數)(其中n代表1~20的整數,X代表氯、溴或碘)o,m,p-X-SO2-C6H4-SO2-X鄰、間、對-X-SO2-C6H4-SO2-X(其中X代表氯、溴或碘)等。作為該聚合中所用的乙烯基單體沒有特別的限制,上述列舉的所有的單體均可適宜地使用。用作聚合催化劑的過渡金屬絡合物沒有特別的限制,優選以元素周期表第7、8、9、10或11族元素作為中心金屬的金屬絡合物。更優選零價銅、一價銅、二價釕、二價鐵或二價鎳的絡合物。其中優選銅絡合物。一價銅化合物具體可以列舉,氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、氰化亞銅、氧化亞銅和高氯酸亞銅等。當使用銅化合物時,為了提高催化活性,可以加入2,2’-聯吡啶及其衍生物,1,10-菲繞啉及其衍生物,四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺、六甲基三(2-氨基乙基)胺等多元胺等配體。此外,二價氯化釕的三(三苯基膦)絡合物(RuCl2(PPh3)3)也是適用的催化劑。當使用釕化合物作為催化劑時,加入烷氧基鋁作為活化劑。另外,二價的鐵的二(三苯基膦)絡合物(FeCl2(PPh3)2)、二價的鎳的二(三苯基膦)絡合物(NiCl2(PPh3)2)和二價的鎳的二(三丁基膦)絡合物(NiBr2(PBu3)2)也是合適的催化劑。聚合可以在無溶劑或存在各種溶劑的情況下進行。作為溶劑的種類,可以列舉如苯、甲苯等烴類溶劑,如乙醚、四氫呋喃等醚類溶劑,如二氯甲烷、氯仿等鹵代烴類溶劑,如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類溶劑,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇等醇類溶劑,如乙腈、丙腈、芐腈等腈類溶劑,如乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類溶劑和如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等碳酸酯類溶劑等。這些溶劑可以單獨地或者混合2種以上而使用。此外聚合可以在室溫~200℃,優選50~150℃的范圍內進行。&lt;引入官能團的方法&gt;聚合物(I)的制備方法沒有特別的限定,例如可以如下進行制備通過上述方法制備具有反應性官能團的烯類聚合物,將反應性官能團變換為具有(甲基)丙烯酰類基團的取代基。下面說明本發明的聚合物的末端官能團的引入方法。作為在烯類聚合物的末端引入(甲基)丙烯酰類基團的方法沒有特別的限定,可以列舉下述方法(引入方法1)將鹵素封端的烯類聚合物與通式2所示的化合物反應的方法。M+-OC(O)C(Ra)=CH2(2)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。M+表示堿金屬離子或季銨離子。)作為鹵素封端的烯類聚合物,優選具有通式3所示末端結構的聚合物。-CR1R2X(3)(其中R1和R2代表連接到乙烯基單體的烯屬不飽和基團上的基團,X代表氯、溴或碘。)(引入方法2)將羥基封端的烯類聚合物與通式4所示的化合物反應的方法。X1C(O)C(Ra)=CH2(4)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,X1代表氯、溴或羥基)(引入方法3)將羥基封端的烯類聚合物與二異氰酸酯化合物反應,再將剩余的異氰酸酯基與通式5所示的化合物反應的方法。HO-R’-OC(O)C(Ra)=CH2(5)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,R’代表碳原子數2~20的二價有機基團。)下面詳細地說明上述各方法。&lt;引入方法1&gt;引入方法1是將鹵素封端的烯類聚合物與通式(2)所示的化合物反應的方法。M+-OC(O)C(Ra)=CH2(2)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。M+表示堿金屬離子或季銨離子。)作為鹵素封端的烯類聚合物,沒有特別限定,優選具有通式(3)所示末端結構的聚合物。-CR1R2X(3)(其中R1和R2代表連接到乙烯基單體的烯屬不飽和基團上的基團,X代表氯、溴或碘。)鹵素封端的烯類聚合物,特別是具有通式(3)所示末端結構的烯類聚合物可通過下述方法制得,即用所述有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物作為引發劑,用過渡金屬絡合物作為催化劑,聚合乙烯基單體,或者使用鹵化合物作為鏈轉移劑聚合乙烯基單體,優選前一種方法。對通式(2)所示的化合物沒有特別的限制。作為Ra的碳原子數1~20的有機基團,可以列舉與前述同樣的基團。作為Ra具體的例子,可以列舉例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n代表2~19的整數)、-C6H2、-CH2OH、-CN等,優選-H、-CH3。M+代表氧陰離子的反陽離子。關于M+的種類,可以列舉堿金屬離子和季銨離子等。作為堿金屬離子,可以列舉例如鋰離子、鈉離子和鉀離子等。作為季銨離子,可以列舉例如四甲基銨離子、四乙基銨離子、四芐基銨離子、三甲基十二烷基銨離子、四丁基銨離子和二甲基哌啶鎓離子等。作為M+,優選堿金屬離子,更優選鈉離子、鉀離子。通式(2)所示的氧陰離子的用量為,相對于通式(3)的鹵素末端,優選為1~5當量,更優選1.0~1.2當量。實施該反應的溶劑沒有特別的限制,但由于是親核取代反應,故優選用極性溶劑,例如可以使用四氫呋喃、二噁烷、乙醚、丙酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺和乙腈等。對反應溫度沒有特別的限制,優選0~150℃,更優選10~100℃。&lt;引入方法2&gt;引入方法2是將羥基封端的烯類聚合物與通式(4)所示的化合物反應的方法。X1C(O)C(Ra)=CH2(4)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,X1代表氯、溴或羥基)通式(4)所示的化合物沒有特別的限制。作為Ra的碳原子數1~20的有機基團,可以列舉與前述同樣的基團。作為Ra具體的例子,可以列舉例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n代表2~19的整數)、-C6H5、-CH2OH、-CN等,優選-H、-CH3。羥基封端的烯類聚合物可通過使用上述有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物作為引發劑,用過渡金屬絡合物作為催化劑,聚合乙烯基單體的方法,或通過使用含羥基化合物作為鏈轉移劑聚合乙烯基單體的方法制得,優選前一種方法。制備羥基封端的烯類聚合物的方法沒有特別的限制,可以列舉下述方法。(a)經活性自由基聚合合成烯類聚合物時,將由下述通式(10)等所示的在1個分子中同時含有聚合性鏈烯基和羥基的化合物作為第二種單體進行反應。H2C=C(R13)-R14-R15-OH(1O)(其中R13代表氫或碳原子數1~20的有機基團,R14代表-C(O)O-(酯基)或鄰、間、對亞苯基,R15代表直接鍵合或可以包含1個以上醚鍵的碳原子數1~20的二價有機基團)這里,R13優選氫原子、甲基。R14為酯基的化合物是(甲基)丙烯酸酯類化合物,R14為亞苯基的化合物是苯乙烯類化合物。另外,對在每個分子中同時含有聚合性鏈烯基和羥基的化合物的反應時間沒有特別的限制,當特別需要橡膠的性能時,優選在聚合反應結束階段或在規定單體反應結束后,作為第2種單體參與反應。(b)經活性自由基聚合合成烯類聚合物時,在聚合反應結束階段或在規定單體反應結束后,將在每個分子中含有低聚合性鏈烯基和羥基的化合物作為第2種單體參與反應。上述化合物沒有特別的限制,可以列舉如下述通式(11)所示的化合物等。H2C=C(R13)-R16-OH(11)(式中R13與上述相同,R16代表碳原子數1~20并可以包含1個以上醚鍵的二價有機基團)上述通式(11)所示的化合物沒有特別的限制,但從易于獲得的角度出發,優選10-十一烯醇、5-己烯醇和烯丙醇等鏈烯醇。(c)用特開平4-132706號公報等中所述的方法,將經原子轉移自由基聚合獲得的含至少一個通式(3)所示碳-鹵鍵的烯類聚合物的鹵素進行水解,或與含羥基的化合物反應,從而在末端引入羥基的方法。(d)將經原子轉移自由基聚合獲得的含有至少一個通式(3)所示碳-鹵鍵的烯類聚合物與如通式(12)等所示的含羥基的穩定的碳負離子反應,以取代鹵素的方法。M+C-(R17)(R18)-R16-OH(12)(式中R16和M+的定義如上所述,R17和R18都代表穩定碳負離子C-的吸電子基團,或者R17和R18中的一個代表上述吸電子基團而另一個代表氫、碳原子數1~10的烷基或苯基)作為R17和R18的吸電子基團,可以列舉-CO2R(酯基)、-C(O)R(酮基)、-CON(R2)(酰胺基)、-COSR(硫代酯基)、-CN(腈基)和-NO2(硝基)等。取代基R是碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基,優選碳原子數1~10的烷基或苯基。R17和R18特別優選-CO2R、-C(O)R和-CN。(e)將經原子轉移自由基聚合獲得的含有至少一個如通式(3)所示的碳-鹵鍵的烯類聚合物與例如鋅等金屬單質或有機金屬化合物作用,制備烯醇化物陰離子,而后再與醛或酮反應的方法。(f)將聚合物末端鹵原子,優選含有至少一個通式(3)所示的鹵原子的烯類聚合物與如下述通式(13)等所示的含羥基的氧陰離子或如下述通式(14)等所示的含羥基的羧酸根陰離子反應,用含羥基的取代基取代所述鹵素的方法。HO-R16-O-M+(13)(其中R16和M+與上述相同)HO-R16-C(O)O-M+(14)(其中R16和M+與上述相同)本發明中,當鹵素不直接參與如(a)~(b)的引入羥基的方法時,從易于控制的角度出發,優選(b)的方法。此外,當如(c)~(f)的方法通過置換含至少一個碳-鹵鍵的烯類聚合物中的鹵素而引入羥基時,從更易于控制的角度出發,優選(f)的方法。通式(4)所示的化合物的用量為,相對于烯類聚合物的末端羥基,優選為1~10當量,更優選1~5當量。實施該反應的溶劑沒有特別的限制,但由于是親核取代反應,故優選用極性溶劑,例如可以使用四氫呋喃、二噁烷、乙醚、丙酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺和乙腈等。對反應溫度沒有特別的限制,優選0~150℃,更優選10~100℃。&lt;引入方法3&gt;引入方法3是將羥基封端的烯類聚合物與二異氰酸酯化合物反應,再將剩余的異氰酸酯基與通式(5)所示的化合物反應的方法。HO-R’-OC(O)C(Ra)=CH2(5)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,R’代表碳原子數2~20的二價有機基團)作為Ra的碳原子數1~20的有機基團,可以列舉與前述同樣的基團。作為Ra具體的例子,可以列舉例如-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)nCH3(n代表2~19的整數)、-C6H5、-CH2OH、-CN等,優選-H、-CH3。作為R’代表的碳原子數2~20的二價有機基團,可以列舉例如碳原子數2~20的亞烷基(亞乙基、亞丙基、亞丁基等),碳原子數6~20的亞烷基,碳原子數7~20的亞烷基等。作為通式(5)所示的化合物沒有特別的限制,作為特別優選的化合物,可以列舉甲基丙烯酸2-羥基丙酯等。羥基封端的烯類聚合物與上述定義的相同。對二異氰酸酯化合物沒有別的限制,可以使用迄今為止已知的任何一種,例如甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-亞己基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、間苯二亞甲基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯等。其可以分別單獨使用,或將2種以上結合使用。也可以使用封端的異氰酸酯。為了達到更好的耐候性,優選使用1,6-亞己基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等不含芳環的二異氰酸酯化合物。二異氰酸酯化合物的用量為,相對于烯類聚合物的末端羥基,優選為1~10當量,更優選1~5當量。反應溶劑沒有特別的限制,優選非質子性溶劑等。反應溫度沒有特別的限制,優選0~250℃,更優選20~200℃。通式(5)所示的化合物的用量為,相對于剩余的異氰酸酯基,優選為1~10當量,更優選1~5當量。反應溶劑沒有特別的限制,優選非質子性溶劑等。反應溫度沒有特別的限制,優選0~250℃,更優選20~200℃。&lt;現場成型墊片&gt;本發明的現場成型墊片用組合物的特征在于含有10~100重量%的聚合物(I),固化時的固化物依據JISK6262規定的壓縮永久變形在40%以下。若組合物中聚合物(I)的含量低于10重量%,則有時得不到足夠的耐候性、耐熱性和壓縮永久變形。聚合物(I)的含量為10~100重量%,優選15~99重量%,更優選20~83重量%。此外特別是在現場成型墊片的用途中,由于必須具備耐熱性、密封性,因此上述條件下的壓縮永久變形優選在40%以下。本發明的現場成型墊片用組合物優選具有下述良好的耐油性,即在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗的任一項目中,其固化物的耐油性高于將聚合物(I)的主鏈的重復單元只變為丙烯酸丁酯而得到的聚合物構成的組合物的固化物的耐油性。這里所謂的耐油性是指,對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗。本發明中,當固化物在上述JISK6258的浸漬試驗的任一項目中,高于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物時,稱為固化物的耐油性良好。作為上述JISK6258的浸漬試驗的項目,可以列舉尺寸變化、表面積變化、硬度變化、拉伸強度等機械性質、質量變化率和體積變化率等,優選在這些項目中的任一個項目中,固化物高于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物,特別是質量變化率和/或體積變化率,更優選在這些方面高于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物的變化率。優選在JISK6258的浸漬試驗中,浸漬前后的固化物的質量變化率在50%以下。當質量變化大于50%時,固化物吸油后的強度等機械物性具有降低的傾向。更優選在潤滑油中浸漬前后的固化物的體積變化小于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。當體積變化大于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物時,固化物溶脹,具有不能保持浸漬前的物性的傾向。本發明的現場成型墊片用組合物沒有特別的限制,在不損害本發明效果的范圍內,為了提高表面固化性、賦予韌性或通過減小粘度而提高作業性等,可以與聚合性單體和/或低聚物、各種添加劑組合使用。作為聚合性單體和/或低聚物,優選具有自由基聚合性基團的單體和/或低聚物,或具有陰離子聚合性基團的單體和/或低聚物,更優選具有(甲基)丙烯酰類基團的單體和/或低聚物。這里,所謂(甲基)丙烯酰類基團,是指如通式(1)-OC(O)C(Ra)=CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團)所示的基團。其中Ra優選碳原子數1~20的烴基。作為自由基聚合性的基團,可以列舉(甲基)丙烯酰基等丙烯酰官能團、苯乙烯基、丙烯腈基、乙烯基酯基、N-乙烯基吡咯烷酮基、丙烯酰胺基、共軛二烯基、乙烯基酮基、氯乙烯基等。特別優選具有與本發明的聚合物類似的(甲基)丙烯酰基的基團。作為陰離子聚合性基團,可以列舉(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、丙烯腈基、N-乙烯基吡咯烷酮基、丙烯酰胺基、共軛二烯基、乙烯基酮基等。優選具有與本發明的聚合物類似的丙烯酰官能團的基團。作為上述單體的具體例子,可以列舉(甲基)丙烯酸酯單體、環狀丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯類單體、丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺類單體、共軛二烯類單體和乙烯基酮類單體等。作為(甲基)丙烯酸酯類單體,可以列舉(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、下式所示的化合物等。(上述各式中,n代表0或1~40的整數)(上述各式中,n代表0或1~40的整數)(上述各式中,n代表0或1~40的整數)(上式中,n代表0或1~20的整數)作為苯乙烯類單體,可以列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯等,作為丙烯酰胺類單體,可以列舉丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等,作為共軛二烯類單體,可以列舉丁二烯、異戊二烯等,作為乙烯基酮類單體,可以列舉甲基乙烯基酮等。作為多官能團單體,可以列舉三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇多丙氧基二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷多乙氧基三丙烯酸酯、雙酚F多乙氧基二丙烯酸酯、雙酚A多乙氧基二丙烯酸酯、二季戊四醇聚己內酯(ポリヘキサノリド)六丙烯酸酯、三(羥乙基)異氰脲酸酯聚己內酯三丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二丙烯酸酯2-(2-丙烯酰氧基-1,1-二甲基)-5-乙基-5-丙烯酰氧基甲基-1,3-二噁烷、四溴雙酚A二乙氧基二丙烯酸酯、4,4-二巰基二苯基硫醚二甲基丙烯酸酯、聚四甘醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯和二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯等。作為低聚物,可以列舉雙酚A型環氧丙烯酸酯樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧丙烯酸酯樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧丙烯酸酯樹脂等環氧丙烯酸酯樹脂,COOH基改性的環氧丙烯酸酯樹脂、由多元醇(聚1,4-丁二醇、乙二醇和己二酸的聚酯二醇、ε-己內酯改性的聚酯二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇、羥基封端的氫化聚異戊二烯、羥基封端的聚丁二烯、羥基封端的聚異丁烯等)和有機異氰酸酯(甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等)得到的聚氨酯樹脂與含羥基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、季戊四醇三丙烯酸酯等)反應獲得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂、通過酯鍵將(甲基)丙烯酰基引入上述多元醇獲得的樹脂、聚酯丙烯酸酯類樹脂等。此外,作為具有(甲基)丙烯酰基的單體和/或低聚物的數均分子量,優選在5000以下。進而,為了提高表面固化性、減小粘度以提高作業性,當使用單體時,從相容性良好的角度出發,更優選分子量在1000以下。作為有機溶劑,一般沸點在50~180℃的范圍內,由于涂敷時的作業性、固化前后的干燥性優良,因此是優選的。具體地可以列舉,如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等醇類溶劑,如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚等酯類溶劑,如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類溶劑,如甲苯、二甲苯等芳香族溶劑,二噁烷等環狀醚類溶劑等。這些溶劑可以單獨地或者混合2種以上而使用。從提高固化物強度等的角度出發,在本發明的現場成型墊片用組合物中添加補強性硅石是有用的。作為補強性硅石,可以列舉熱解法硅石、沉淀硅石等。從增強效果的角度出發,優選粒徑50μm以下、比表面積80m2/g以上的硅石。此外,表面處理硅石,例如通過有機硅烷,有機硅氮烷或二有機環狀聚硅氧烷等表面處理的硅石易于表現出適合成型的流動性,因而更為優選。作為補強性硅石類的更具體的例子,沒有特別的限定,作為熱解法硅石的一種,可以列舉日本Aerosil公司的Aerosil,作為沉淀硅石的一種,可以列舉日本Silica社工業的Nipsil等。該補強性硅石的添加量沒有特別的限制,相對于聚合物(I)使用0.1~100重量份,優選0.5~80重量份,特別優選1~50重量份。當添加量不足0.1重量份時,有時增強性的改善效果不充分,當超過100重量份時,則有時該組合物的作業性降低。此外,上述補強性硅石可以單獨地或者混合2種以上而使用。本發明的現場成型墊片用組合物中,除了上述補強性硅石以外,必要時可以使用各種填料。填料沒有特殊限制,可以列舉如木粉、紙漿、木棉片、石棉、玻璃纖維、碳纖維、云母、核桃殼粉、稻谷殼粉、石墨、硅藻土、白土、白云石、硅酸酐、含水硅酸等、炭黑等增強填料;重質碳酸鈣、膠體碳酸鈣、碳酸鎂、硅藻土、燒結粘土、粘土、滑石、二氧化鈦、膨潤土、有機膨潤土、氧化鐵、氧化鐵紅、鋁細粉、打火石粉末、氧化鋅、活性氧化鋅、鋅粉、碳酸鋅和シラス球等填料;石棉、玻璃纖維和玻璃長絲、碳纖維、白堅木纖維、聚乙烯纖維等纖維狀填料等。在這些填料中優選炭黑、碳酸鈣、氧化鈦、滑石等。當需要低強度、伸長大的固化物時,可加入主要選自二氧化鈦、碳酸鈣,滑石,氧化鐵,氧化鋅和シラス球等的填料。另外,通常,當比表面積小時,碳酸鈣對固化物的斷裂強度、斷裂伸長、粘合性和耐候粘合性的改善效果有時不充分。比表面積值越大,對固化物的斷裂強度、斷裂伸長、粘合性和耐候粘合性的改善效果越大。另外,更優選用表面處理劑對碳酸鈣進行表面處理。認為當使用表面處理的碳酸鈣時,與使用未進行表面處理的碳酸鈣時相比,改善了本發明的現場成型墊片用組合物的作業性,該組合物的粘合性和耐候粘合性的改善效果進一步提高。作為前述表面處理劑,可以使用脂肪酸、脂肪酸皂、脂肪酸酯等有機物或各種表面活性劑,以及如硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑等各種偶聯劑。作為具體例子,可以列舉如己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸和油酸等脂肪酸及其鈉、鉀等的鹽,及其烷基酯。作為表面活性劑的具體例子,可以列舉如聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、長鏈醇硫酸酯等,及其鈉鹽、鉀鹽等硫酸酯型陰離子表面活性劑,還有烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、鏈烷磺酸、α-烯烴磺酸、烷基磺基丁二酸等,及其鈉、鉀鹽等磺酸型陰離子表面活性劑等。該表面處理劑的處理量為,相對于碳酸鈣,優選在0.1~20重量%,更優選1~5重量%的范圍內處理。當處理量低于0.1重量%時,作業性、粘合性和耐候粘合性的改善效果有時不充分,當超過20重量%時,有時該組合物的貯存穩定性降低。盡管沒有特別的限制,在使用碳酸鈣時,當特別需要混合物的觸變性能或固化物的斷裂強度、斷裂伸長、粘合性、耐候粘合性等的改善效果時,優選使用膠體碳酸鈣。另一方面,有時為了降低混合物的粘度、增量、降低成本等,加入重質碳酸鈣,當使用這種重質碳酸鈣時,必要時可使用下述的那些。重質碳酸鈣是指通過機械粉碎、加工天然白堊、大理石、石灰石等而得到的物質。粉碎方法包括干法和濕法,但濕法粉碎產品經常會使本發明的現場成型墊片用組合物的貯存穩定性變差,因而在很多情況下不優選。重質碳酸鈣通過分級成為具有各種平均粒徑的產品。盡管沒有特別的限制,當期待固化物的斷裂強度、斷裂伸長、粘合性、耐候粘合性的改進效果時,優選比表面積值為1.5m2/g~50m2/g,更優選2m2/g~50m2/g,進一步更優選2.4m2/g~50m2/g,特別優選3m2/g~50m2/g的重質碳酸鈣。當比表面積低于1.5m2/g時,其改善效果有時不充分。當然,只單純地降低粘度或僅以增量為目的的情況等不受此限制。另外,比表面積的值是指,利用按照JISK5101進行的空氣透過法(由空氣相對粉體填充層的透過性求出比表面積的方法)作為測定方法測定的值。作為測量儀器,優選使用島津制作所制造的比表面積測定器SS-100型。這些填料可以根據目的或需要單獨使用或將兩種以上組合使用。盡管沒有特別的限制,但例如必要時,比表面積值1.5m2/g以上的重質碳酸鈣和膠體碳酸鈣組合時,可以期待混合物的粘度上升得到適當抑制,固化物的斷裂強度、斷裂伸長、粘合性、耐候粘合性的改進效果大。當使用填料時,相對于100重量份烯類聚合物(I),優選在5~1000重量份的范圍,更優選20~500重量份的范圍,特別優選40~300重量份的范圍使用填料。當配混量低于5重量份時,對固化物的斷裂強度、斷裂伸長、粘合性、耐候粘合性的改善效果有時不充分,當超過1000重量份時,該組合物的作業性有時降低。填料可以單獨使用,也可以將2種以上組合使用。本發明的現場成型墊片用組合物優選以(甲基)丙烯酸類聚合物作為主要成分,因而不必要添加增粘性樹脂,但在必要時,也可以使用各種增粘性樹脂。作為具體的例子,可以列舉酚樹脂、改性酚樹脂、環戊二烯-酚樹脂、二甲苯樹脂、苯并呋喃樹脂、石油樹脂、萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、松香酯樹脂等。為了調整物性,本發明的現場成型墊片用組合物中可以加入各種添加劑,例如抗老化劑、增塑劑、物性調整劑和溶劑等。在作為本發明的優選方案的、使用丙烯酸類聚合物作為烯類聚合物(I)時,由于丙烯酸類聚合物本身就是耐熱性、耐候性、耐久性優良的聚合物,因而未必需要抗老化劑,也可以適當地使用目前公知的抗氧化劑、光穩定劑。此外抗老化劑可以用于聚合時的聚合控制,可以進行物性的控制。存在各種已知的抗氧劑,例如大成社出版的“抗氧劑手冊”、CMC化學出版的“高分子材料的劣化和穩定化”(235~242)等中記載的各種抗氧劑,但不限于這些。還可以列舉例如MARKPEP-36、MARKAO-23等硫醚類抗氧劑(均由アデカア-ガス化學生產),Irgafos38,Irgafos168,IrgafosP-EPQ(均由日本チバガイギ-生產)等的磷系抗氧劑等。其中,優選下述受阻酚化合物。作為受阻酚化合物,具體列舉如下。2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、單-(或二-或三-)(α-甲基芐基)苯酚、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-叔戊基氫醌、三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙-(正辛基硫)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺)-1,3,5-三嗪、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯-二乙基酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣、三-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、2,4-2,4-雙[(辛硫基)甲基]鄰甲酚、N,N’-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基]肼、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)-苯并三唑、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸酯-聚乙二醇(分子量約300)的縮合物、羥基苯基苯并三唑衍生物,2-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等。若以商品名表示,可以列舉ノクラツク200、ノクラツクM-17、ノクラツクSP、ノクラツクSP-N、ノクラツクNS-5、ノクラツクNS-6、ノクラツクNS-30、ノクラツク300、ノクラツクNS-7、ノクラツクDAH(上述均由大內新興化學工業制造)、MARKAO-30、MARKAO-40、MARKAO-50、MARKAO-60、MARKAO-616、MARKAO-635、MARKAO-658、MARKAO-80、MARKAO-15、MARKAO-18、MARK328、MARKAO-37(上述均由アデカア-ガス化學制造)、IRGANOX-245、IRGANOX-259、IRGANOX-565、IRGANOX-1010、IRGANOX-1024、IRGANOX-1035、IRGANOX-1076、IRGANOX-1081、IRGANOX-1098、IRGANOX-1222、IRGANOX-1330、IRGANOX-1425WL(上述均由日本チバガイギ-制造)、SumilizerGA-80(以上均由住友化學制造)等,但不限于這些。作為同時具有丙烯酸酯基和酚基的單丙烯酸酯酚類抗氧化劑,可以列舉硝基氧化合物等。作為單丙烯酸酯酚類抗氧化劑,可以列舉例如2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(商品名SumilizerGM)、2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羥苯基)乙基]苯基丙烯酸酯(商品名SumilizerGS)等。作為硝基氧化合物,沒有特別的限制,可例示2,2,6,6-取代-1-哌啶氧基自由基、2,2,5,5-取代-1-吡咯烷氧基自由基等來自環狀羥胺的硝基氧自由基。合適的取代基是如甲基、乙基等碳原子數4以下的烷基。作為具體的硝基氧自由基化合物,沒有特別的限制,可以列舉2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基(TEMPO)、2,2,6,6-四乙基-1-哌啶氧基自由基、2,2,6,6-四甲基-4-氧代-1-哌啶氧基自由基、2,2,5,5-四甲基-1-吡咯烷氧基自由基、1,1,3,3-四甲基-2-異吲哚滿氧基自由基、N,N-二叔丁基胺氧基自由基等。也可以使用galvinoxyl自由基等穩定的自由基來代替硝基氧自由基。抗氧劑可以與光穩定劑結合使用,通過結合使用,可以進一步發揮其效果,特別是有時可以提高耐熱性,因而特別優選結合使用。可以使用預先混合了抗氧化劑和光穩定劑的チヌビンC353、チヌビンB75(均由日本チバガイギ-生產)等。出于調整物性、調節性狀等目的,作為增塑劑,可以使用鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯等鄰苯二甲酸酯類,如己二酸二辛酯,癸二酸二辛酯等非芳族二元酸酯類,如二甘醇二苯甲酸酯,三甘醇二苯甲酸酯等多亞烷基二醇酯類;如磷酸三甲酚酯和磷酸三丁酯等磷酸酯,氯化石蠟,如烷基聯苯和部分氫化的三聯苯等烴油等,它們可以單獨使用或者混合2種以上使用,但未必是必需的。另外這些增塑劑也可以在制備聚合物時加入。作為在制備聚合物時可用的溶劑,可以列舉例如甲苯、二甲苯等芳香烴類溶劑,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸溶纖劑等酯類溶劑,甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮等酮類溶劑等。為了提高對各種支持體(塑料薄膜等)的粘合性,本發明的現場成型墊片用組合物中還可以添加各種粘合性改善劑。例如甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷和正丙基三甲氧基硅烷等烷基烷氧基硅烷,二甲基二異丙烯氧基硅烷、甲基三異丙烯氧基硅烷和γ-縮水甘油氧基丙基甲基二異丙烯氧基硅烷等烷基異丙烯氧基硅烷,γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷和γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有官能團的烷氧基硅烷類,硅氧烷清漆和聚硅氧烷類等。&lt;固化方法&gt;本發明的現場成型墊片用組合物沒有特別的限制,優選通過UV、電子射線等活性能量射線或熱而固化,為了得到良好的固化性和壓縮永久變形,特別優選通過UV、電子射線等活性能量射線固化。&lt;活性能量射線固化&gt;在通過活性能量射線固化時,優選在現場成型墊片用組合物中包含光聚合引發劑。光聚合引發劑沒有特別的限制,優選光自由基引發劑與光陰離子引發劑,特別優選光自由基引發劑。例如苯乙酮、苯基乙基酮、二苯甲酮、呫噸醇(キサント一ル)、芴、苯甲醛、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-甲基苯乙酮、3-戊基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、3-溴苯乙酮、4-烯丙基苯乙酮、對二乙酰基苯、3-甲氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4-氯-4’-芐基二苯甲酮、3-氯呫噸酮、3,9-二氯呫噸酮、3-氯-8-壬基呫噸酮、苯甲酰基、苯偶姻甲醚、苯偶姻丁醚、二(4-二甲氨基苯基)酮、芐基甲氧基縮酮、2-氯噻噸酮等。這些引發劑可以分別單獨或與其它化合物結合起來使用。具體可以列舉,與二乙醇甲胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺等各種胺類的組合,進而還可以與氯化二苯基碘鎓等碘鎓鹽結合,還可以與亞甲藍等染料和胺結合。另外,在使用上述光聚合引發劑時,必要時可添加氫醌、氫醌單甲醚、苯醌、對叔丁基鄰苯二酚等阻聚劑類。另外,作為近紅外光聚合引發劑,可以使用近紅外光吸收性陽離子型染料。近紅外光吸收性陽離子型染料優選使用被650-1500nm范圍的光能激發的例如在特開平3-111402號、特開平5-194619號公報等中公開的近紅外光吸收性陽離子型染料-硼酸鹽(或酯)陰離子絡合物等,更優選與硼系敏化劑結合使用。光聚合引發劑的用量為可以使體系略微光功能化即可,沒有特別的限制,相對于該組合物中的聚合物100重量份,優選為0.001~10重量份。作為活性能量射線源,沒有特別的限制,根據光聚合引發劑的性質,可以列舉例如,利用高壓汞燈、低壓汞燈、電子束照射裝置、鹵素燈、發光二極管、半導體激光器等照射光與電子射線。此外為了充分滿足作為現場成型墊片所必需的耐熱性和密封性的要求,在活性能量射線固化中,在所述條件下的壓縮永久變形優選30%以下,更優選20%以下,特別優選15%以下。&lt;熱固化&gt;在通過熱固化時,優選在現場成型墊片用組合物中包含熱聚合引發劑。作為熱聚合引發劑,沒有特別的限制,包括偶氮引發劑、過氧化物、過硫酸鹽和氧化還原引發劑。作為合適的偶氮引發劑,沒有特別的限制,可以列舉2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO33)、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO50)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(VAZO52)、2,2’-偶氮二(異丁腈)(VAZO64)、2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈(VAZO67)、1,1-偶氮二(1-環己腈)(VAZO88)(均可從DuPontChemical購得)、2,2’-偶氮二(2-環丙基丙腈)和2,2’-偶氮二(異丁酸甲酯)(V-601)(可從和光純藥購得)等。作為合適的過氧化物引發劑,沒有特別的限制,可以列舉過氧化苯甲酰、過氧化乙酰、過氧化月桂酰、過氧化癸酰、過氧二碳酸二鯨蠟酯、過氧二碳酸二(4-叔丁基環己)酯(Perkadox16S)(可從AkzoNobel購得)、過氧二碳酸二(2-乙基己)酯、過氧新戊酸叔丁酯(Lupersol11)(可從ElfAtochem購得)、過氧-2-乙基己酸叔丁酯(Trigonox21-C50)(可從AkzoNobel購得)和過氧化二枯基等。作為合適的過硫酸鹽引發劑,沒有特別的限制,可以列舉過硫酸鉀、過硫酸鈉和過硫酸銨。作為合適的氧化還原引發劑,沒有特別的限制,可以列舉上述過硫酸鹽引發劑與偏亞硫酸氫鈉及亞硫酸氫鈉等還原劑的組合;基于有機過氧化物與叔胺的體系,例如基于過氧化苯甲酰和二甲基苯胺的體系;基于有機氫過氧化物和過渡金屬的體系,例如基于氫過氧化枯烯和環烷酸鈷的體系等。作為其它引發劑,沒有特別的限制,可以列舉1,1,2,2-四苯基乙二醇之類的頻哪醇等。作為熱自由基引發劑,優選選自偶氮引發劑和過氧化物引發劑。更優選2,2’-偶氮二(異丁酸甲酯)、過氧新戊酸叔丁酯與過氧二碳酸二(4-叔丁基環己)酯及其混合物。本發明使用的熱引發劑是催化有效量,這樣的量沒有限定。典型的是,本發明的烯類聚合物(I)和其它添加的單體及低聚物混合物的總量為100重量份時,其加入量優選約為0.01~5重量份,更優選約為0.025~2重量份。當使用引發劑的混合物時,引發劑混合物的總量等于所使用的任何一種引發劑的量。熱固化條件沒有特別的限制,其溫度根據所使用的熱引發劑、聚合物(I)和所添加的化合物等的種類而異,優選為50~250℃的范圍內,更優選為70~200℃的范圍內。固化時間根據所使用的聚合引發劑、單體、溶劑和反應溫度等而異,通常在1分鐘~10小時的范圍內。此外為了充分滿足作為現場成型墊片所必需的耐熱性和密封性的要求,在熱固化中,在所述條件下的壓縮永久變形優選30%以下,特別優選20%以下。&lt;末端具有(甲基)丙烯酰基的耐油性良好的(甲基)丙烯酸類聚合物及其固化性組合物&gt;本發明的(甲基)丙烯酸類聚合物由原子轉移自由基聚合而制造,其分子末端上具有至少1個如通式(1)所示的基團(下文有時簡稱為(甲基)丙烯酰基),-OC(O)C(Ra)=CH2(1)(其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。)在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗的任一項目中,其固化物的耐油性高于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。只要是本發明的(甲基)丙烯酸類聚合物,均可以得到具有良好耐油性的固化物。這里所謂的耐油性,與上述聚合物(I)的場合相同,是指對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗。所謂良好的耐油性,與上述聚合物(I)的場合相同,是指在上述JISK6258的浸漬試驗的任一項目中,高于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。優選在JISK6258的浸漬試驗中,浸漬前后的質量變化率在50%以下。當質量變化大于50%時,固化物吸油后的強度等機械物性具有降低的傾向。更優選在潤滑油中浸漬前后的固化物的體積變化小于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。當體積變化大于具有相同結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物時,固化物溶脹,具有不能保持浸漬前物性的傾向。本發明的末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸類聚合物的制造方法與上述聚合物(I)的采用原子轉移自由基聚合法的制造方法相同。構成本發明的(甲基)丙烯酸類聚合物主鏈的(甲基)丙烯酸類單體,可以使用與上述聚合物(I)同樣的(甲基)丙烯酸類單體,優選的單體也與上述相同。作為本發明的(甲基)丙烯酸類聚合物的主鏈,優選丙烯酸類聚合物,更優選丙烯酸酯類聚合物。此外,本發明的(甲基)丙烯酸類聚合物的主鏈與上述聚合物(I)同樣地,優選以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為必要結構單元,其中丙烯酸烷氧基烷基酯更優選丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯。本發明的(甲基)丙烯酸類聚合物與前述聚合物(I)同樣地,分子量分布優選小于1.8,更優選1.7以下,進一步優選1.6以下,更進一步優選1.5以下,特別優選1.4以下,最優選1.3以下。本發明的(甲基)丙烯酸類聚合物的數均分子量優選為500~100000的范圍,更優選為3000~40000的范圍。若分子量在500以下,則難以體現出(甲基)丙烯酸類聚合物本來的特性,此外,若在100000以上,則處理困難。本發明的固化性組合物可包含上述分子末端具有至少1個(甲基)丙烯酰基、通過原子轉移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類聚合物和光聚合引發劑或熱聚合引發劑。利用本發明的固化性組合物,可以高生產性地制造具有良好耐油性的固化物。此處的光聚合引發劑和熱聚合引發劑、其添加量等,與上述現場成型墊片用組合物相同。在不損害本發明效果的范圍內,本發明的固化性組合物與上述現場成型墊片用組合物同樣地,在必要時可以包含聚合物單體和/或低聚物、各種添加劑。本發明的固化性組合物的固化方法可以通過與上述現場成型墊片用組合物同樣的方法而實施。由本發明的固化性組合物得到的固化物的性狀與本發明的(甲基)丙烯酸類聚合物的主鏈骨架、分子量有關,可以制成從橡膠狀物質到樹脂狀物質的多種產品。由本發明的固化性組合物得到的固化物沒有特別的限制,作為具體的用途,可以列舉例如,建筑用彈性密封材料、雙層玻璃用密封材料等密封材料、太陽能電池內面密封材料等電學/電子部件材料,電線/電纜用絕緣包覆材料等電絕緣材料、粘合劑、粘接劑、彈性粘接劑、涂料、粉末涂料、涂敷材料、發泡體、電氣電子用封裝材料、薄膜、墊片、注塑材料、各種成型材料和絲網玻璃、夾層玻璃端面(切斷部分)的防銹/防水用密封材料等各種的用途。實施例下面通過具體實施例和比較例說明本發明,但本發明不限于下述實施例。在下述實施例和比較例中,“份”和“%”分別表示“重量份”和“重量%”。在下述實施例中,使用凝膠滲透色譜法(GPC),用標準聚苯乙烯換算法計算“數均分子量”和“分子量分布”(重均分子量與數均分子量之比)。使用填充了聚苯乙烯交聯凝膠的柱(ShodexGPCK-804;昭和電工(株)制造)作為GPC柱,使用氯仿作為GPC溶劑。下述實施例中,“平均末端(甲基)丙烯酰基數”是“每1分子聚合物中所引入的(甲基)丙烯酰基數的平均值”,通過1HNMR分析和GPC求得的數均分子量算出。本發明中,固化物的“壓縮永久變形”是根據JISK6262,測定在150℃下70小時、25%壓縮后的變形,測定壓縮放開后沒有恢復的比例。具體的做法是,利用壓縮裝置,用隔板壓縮各實施例中制的板狀固化物25%,該壓縮狀態在150℃下保持70小時后,將固化物從壓縮裝置中取出,從壓縮狀態恢復,在23℃下經過30分鐘后,測定固化物的厚度,將測定值代入下式算出各固化物的壓縮永久變形(Cs)。Cs(%)=100×[(t0-t2)/(t0-t1)]上式中,t0為固化物原來(壓縮前)的厚度(mm),t1為隔板的厚度(mm),t2為從壓縮裝置中取出后經過30分鐘的固化物的厚度(mm)。固化物的“耐油性”使用IRM903油和機油(商品名GEOMA、SJ級,5W-30JOMO制造)作為JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油,150℃下在這些潤滑油中浸漬70小時,測定浸漬前后的重量變化。(制備例1)兩末端為丙烯酰基的聚(丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯)的合成溴化亞銅為催化劑,五甲基二亞乙基三胺作為配體,2,5-二溴己二酸二乙酯作為引發劑,以25/46/29的摩爾比例聚合丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯,得到數均分子量16500、分子量分布1.13的溴封端的聚(丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯)。400g該聚合物溶于N,N-二甲基乙酰胺(400mL),加入10.7g丙烯酸鉀,在氮氣氛圍下,于70℃加熱攪拌6小時,得到末端為丙烯酰基的聚(丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯)(以下稱為聚合物[1])的混合物。減壓餾去該混合液中的N,N-二甲基乙酰胺后,向殘渣中加入甲苯,過濾除去不溶物質。減壓餾去濾液的甲苯,精制聚合物[1]。精制后的聚合物[1]的數均分子量為16900,分子量分布為1.14,平均末端丙烯酰基數為1.8。(制備例2)兩末端為丙烯酰基的聚(丙烯酸正丁酯)的合成溴化亞銅為催化劑,五甲基二亞乙基三胺作為配體,2,5-二溴己二酸二乙酯作為引發劑,聚合丙烯酸正丁酯,得到數均分子量25200、分子量分布1.20的溴封端的聚(丙烯酸正丁酯)。300g該聚合物溶于N,N-二甲基乙酰胺(300mL),加入5.3g丙烯酸鉀,在氮氣氛圍下,于70℃加熱攪拌3小時,得到末端為丙烯酰基的聚(丙烯酸正丁酯)(以下稱為聚合物[2])的混合物。減壓餾去該混合液中的N,N-二甲基乙酰胺后,向殘渣中加入甲苯,過濾除去不溶物質。減壓餾去濾液的甲苯,精制聚合物[2]。精制后的聚合物[2]的數均分子量為27100,分子量分布為1.31,平均末端丙烯酰基數為2.0。(實施例1)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中,加入0.2份2,2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,使該固化性組合物3次通過金屬鹵化物燈(80W/cm,照射距離15cm,皮帶速度1.0m/分鐘),進行光照射,得到約2mm厚的片狀固化物。(實施例2)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中,加入20份AerosilR972(日本Aerosil制造)、0.2份2,2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,使該固化性組合物3次通過金屬鹵化物燈(80W/cm,照射距離15cm,皮帶速度1.0m/分鐘),進行光照射,得到約2mm厚的片狀固化物。(實施例3)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中,加入20份AerosilR972(日本Aerosil制造)、0.5份パ-ブチルI(日本油脂制造)、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,使該固化性組合物在180℃下用壓機加熱10分鐘,然后在180℃下在干燥機中后老化22小時,得到約2mm厚的片狀固化物。(實施例4)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中,加入20份アロニツクスM215(東亞合成)、0.2份2,2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,使該固化性組合物3次通過金屬鹵化物燈(80W/cm,照射距離15cm,皮帶速度1.0m/分鐘),進行光照射,得到約2mm厚的片狀固化物。(實施例5)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中,加入20份丙烯酸苯氧基乙酯、0.2份2,2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,該固化性組合物3次通過金屬鹵化物燈(80W/cm,照射距離15cm,皮帶速度1.0m/分鐘),進行光照射,得到約2mm厚的片狀固化物。(實施例6)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中,加入5份丙烯酸單體混合物(摩爾比為25/46/29的丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯)、0.2份2,2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,該固化性組合物3次通過金屬鹵化物燈(80W/cm,照射距離15cm,皮帶速度1.0m/分鐘),進行光照射,得到約2mm厚的片狀固化物。(實施例7)在100份制備例1中得到的聚合物[1]中,加入0.5份パ-ブチルI(日本油脂制造),1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,該固化性組合物在180℃下用壓機加熱10分鐘,然后在180℃下在干燥機中后老化22小時,得到約2mm厚的片狀固化物。(實施例8)在100份制備例2中得到的聚合物[2]中,加入0.2份2,2-二乙氧基苯乙酮、1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,該固化性組合物3次通過金屬鹵化物燈(80W/cm,照射距離15cm,皮帶速度1.0m/分鐘),進行光照射,得到約2mm厚的片狀固化物。(實施例9)在100份制備例2中得到的聚合物[2]中,加入0.5份パ-ブチルI(日本油脂制造),1份Irganox1010(CibaSpecialityChemicals制造),充分混合得到固化性組合物。然后,該固化性組合物在180℃下用壓機加熱10分鐘,然后在180℃下在干燥機中后老化22小時,得到約2mm厚的片狀固化物。(比較例1)在室溫下混合100g末端鏈烯基化的分子量約1萬的聚氧化丙二醇、6.9g分子中包含平均5個氫化甲硅烷基和平均5個α-甲基苯乙烯基的鏈狀硅氧烷和0.64ml0價鉑的1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷絡合物,在150℃下固化10分鐘。實施例1~9制成的固化性組合物的配比簡單地示于表1中。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="798">聚合物添加量(份)Irganox1010添加量(份)AerosilR972(份)引發劑名稱添加量(份)添加劑名稱添加量固化方式實施例1聚合物[1]100份10DEAP1)0.2份無光實施例2聚合物[1]100份120DEAP0.2份無光實施例3聚合物[1]100份120パ-ブチルI0.5份無熱實施例4聚合物[1]100份10DEAP0.2份アロニツクスM21520份光實施例5聚合物[1]100份10DEAP0.2份丙烯酸苯氧基乙酯20份光實施例6聚合物[1]100份10DEAP0.2份丙烯酸單體混合物5份光實施例7聚合物[1]100份10パ-ブチルI0.5份無熱實施例8聚合物[2]100份10DEAP0.2份無光實施例9聚合物[2]100份10パ-ブチルI0.5份無熱</table></tables>1)DEAP2,2-二乙氧基苯乙酮實施例1~9和比較例1中制成的固化物的硬度、耐油性(重量增量/IRM903油,150℃×70小時)的結果示于表2中。表2實施例中制成的固化物的耐油性(重量增量/機油;商品名GEOMA,SJ級,5W-30JOMO制造,150℃×70小時)的結果示于表3中。表3實施例1~9和比較例1中制成的固化物在固化老化后的機械物性示于表4中。表4實施例1~9中制成的固化物在固化老化后的壓縮永久變形(25%壓縮/150℃×70小時)示于表5中。表5權利要求1.一種現場成型墊片用組合物,其特征在于含有10~100重量%的1分子中于分子末端含有至少1個下述通式(1)所示基團的烯類聚合物[聚合物(I)],所述組合物固化時的固化物依據JISK6262規定的壓縮永久變形小于或等于40%,-OC(O)C(Ra)=CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。2.權利要求1記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于Ra代表氫或碳原子數1~20的烴基。3.權利要求2記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于Ra代表氫或甲基。4.權利要求1~3中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于用于需要耐油性的部位的密封。5.權利要求1~4中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于用于需要耐油性和耐熱性的部位的密封。6.權利要求1~5中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于用于汽車引擎的周邊。7.權利要求1~6中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于用于汽車油盤接合面的密封。8.權利要求1~7中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗的任一項目中,含有10~100重量%上述聚合物(I)的現場成型墊片用組合物的固化物的耐油性高于含有將聚合物(I)的主鏈的重復單元只變為丙烯酸丁酯而得到的聚合物的組合物的固化物的耐油性。9.權利要求1~7中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗中,關于含有10~100重量%上述聚合物(I)的現場成型墊片用組合物的固化物的耐油性,浸漬前后的質量變化率小于或等于50%。10.權利要求8或9記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗中,所述組合物的固化物浸漬前后的質量變化小于含有將聚合物(I)主鏈的重復單元只變為丙烯酸丁酯而得到的聚合物的組合物的固化物。11.權利要求8~10中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗中,所述組合物的固化物浸漬前后的體積變化小于含有將聚合物(I)主鏈的重復單元只變為丙烯酸丁酯而得到的聚合物的組合物的固化物。12.權利要求1~11中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)為(甲基)丙烯酸類聚合物。13.權利要求1~12中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)為丙烯酸類聚合物。14.權利要求1~13中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)為丙烯酸酯類聚合物。15.權利要求1~14中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為聚合物(I)的必要結構單元。16.權利要求15記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于所述丙烯酸烷氧基烷基酯為丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯。17.權利要求1~11中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)為苯乙烯類聚合物。18.權利要求1~17中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于,聚合物(I)通過如下工序制得使鹵素基團封端的烯類聚合物與通式2所示的化合物反應,M+-OC(O)C(Ra)=CH2(2)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,M+表示堿金屬離子或季銨離子。19.權利要求18記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于鹵素基團封端的烯類聚合物為具有通式3所示末端結構的物質,-CR1R2X(3)其中R1和R2代表連接到乙烯基單體的烯屬不飽和基團上的基團,X代表氯、溴或碘。20.權利要求1~17中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于,聚合物(I)通過以下工序制備將羥基封端的烯類聚合物與通式4所示的化合物反應,X1C(O)C(Ra)=CH2(4)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,X1代表氯、溴或羥基。21.權利要求1~17中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于,聚合物(I)通過以下工序制得(1)將羥基封端的烯類聚合物與二異氰酸酯化合物反應,(2)將殘存的異氰酸酯基與通式5所示的化合物反應,HO-R’-OC(O)C(Ra)=CH2(5)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,R’代表碳原子數2~20的二價有機基團。22.權利要求1~21中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)的主鏈通過乙烯基單體的活性自由基聚合而制備。23.權利要求1~21中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)的主鏈是通過使用鏈轉移劑、聚合乙烯基單體而制得的。24.權利要求22記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于活性自由基聚合為原子轉移自由基聚合。25.權利要求24記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于,聚合物(I)的主鏈是通過下述方法得到的使用有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物作為引發劑,以元素周期表第8、9、10或11族元素作為中心金屬的金屬絡合物作為催化劑,通過原子轉移自由基聚合法聚合(甲基)丙烯酸類單體。26.權利要求25記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于作為原子轉移自由基聚合催化劑的過渡金屬絡合物選自銅、鎳、釕或鐵的絡合物。27.權利要求26記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于所述過渡金屬絡合物為銅絡合物。28.權利要求1~27中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于聚合物(I)的數均分子量大于或等于3000。29.權利要求1~28中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于,聚合物(I)通過凝膠滲透色譜法測定的重均分子量與數均分子量的比值低于1.8。30.權利要求1~29中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于還含有具有自由基聚合性基團的單體和/或低聚物。31.權利要求1~29中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于還含有具有陰離子聚合性基團的單體和/或低聚物。32.權利要求30或31記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于還含有具有(甲基)丙烯酰類基團的單體和/或低聚物。33.權利要求32記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于含有具有(甲基)丙烯酰類基團、數均分子量小于或等于5000的單體和/或低聚物。34.權利要求1~33中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于還含有光聚合引發劑。35.權利要求34記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于所述光聚合引發劑為光自由基引發劑。36.權利要求34記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于所述光聚合引發劑為光陰離子引發劑。37.權利要求1~33中任一項記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于還含有熱聚合引發劑。38.權利要求37記載的現場成型墊片用組合物,其特征在于所述熱聚合引發劑選自偶氮引發劑、過氧化物、過硫酸鹽和氧化還原引發劑。39.由權利要求1~38中任一項記載的現場成型墊片用組合物制成的現場成型墊片。40.通過對權利要求34~36中任一項記載的現場成型墊片用組合物照射活性能量射線而得到的現場成型墊片。41.權利要求40記載的現場成型墊片,其特征在于JISK6262規定的壓縮永久變形在小于或等于30%。42.權利要求40記載的現場成型墊片,其特征在于JISK6262規定的壓縮永久變形小于或等于20%。43.權利要求40記載的現場成型墊片,其特征在于JISK6262規定的壓縮永久變形小于或等于15%。44.通過權利要求37或38記載的現場成型墊片用組合物的熱固化得到的現場成型墊片。45.權利要求44記載的現場成型墊片其特征在于JISK6262規定的壓縮永久變形小于或等于30%。46.權利要求44記載的現場成型墊片,其特征在于JISK6262規定的壓縮永久變形小于或等于20%。47.一種制備固化性組合物的方法,其特征在于混合10~100重量%的1分子中于分子末端含有至少1個下述通式(1)所示基團的烯類聚合物[聚合物(I)],所述組合物固化后的固化物依據JISK6262規定的壓縮永久變形小于或等于40%,-OC(O)C(Ra)=CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。48.權利要求47記載的方法,其中前述固化性組合物為現場成型墊片用組合物。49.一種通過原子轉移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于在分子末端含有至少1個下述通式(1)所示的基團,就所述聚合物的固化物的耐油性來講,在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗的任一項目中,所述聚合物的固化物的耐油性高于具有同樣結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物,-OC(O)C(Ra)=CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。50.一種通過原子轉移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于在分子末端含有至少1個下述通式(1)所示的基團,就所述聚合物的固化物的耐油性來講,在對于JISK2215規定的陸地用3種5號潤滑油按照JISK6258進行的浸漬試驗中,所述固化物浸漬前后的質量變化率小于或等于50%,-OC(O)C(Ra)=CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團。51.權利要求49或50記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于具有如下的耐油性權利要求49或50記載的其固化物在潤滑油中浸漬前后的質量變化小于具有同樣結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。52.權利要求49~51中任一項記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于具有如下的耐油性權利要求49或50記載的其固化物在潤滑油中浸漬前后的體積變化小于具有同樣結構的丙烯酸丁酯均聚物的固化物。53.權利要求49~52中任一項記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于分子量分布低于1.8。54.權利要求49~53中任一項記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于主鏈為丙烯酸類聚合物。55.權利要求54記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于主鏈為丙烯酸酯類聚合物。56.權利要求54記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為丙烯酸聚合物的必要結構單元。57.權利要求56記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于丙烯酸烷氧基烷基酯為丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯。58.權利要求49~57中任一項記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于,是通過使鹵素基團封端的(甲基)丙烯酸類聚合物與通式2所示的化合物反應而得到的,M+-OC(O)C(Ra)=CH2(2)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,M+表示堿金屬離子或季銨離子。59.權利要求58記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于鹵素基團封端的(甲基)丙烯酸類聚合物為具有通式(3)所示末端結構的物質,-CR1R2X(3)其中R1和R2代表連接到乙烯基單體的烯屬不飽和基團上的基團,X代表氯、溴或碘。60.權利要求49~57中任一項記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于,是通過將羥基封端的(甲基)丙烯酸類聚合物與通式(4)所示的化合物反應而得到的,X1C(O)C(Ra)=CH2(4)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,X1代表氯、溴或羥基。61.權利要求49~57中任一項記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于,通過以下工序制得(1)將羥基封端的(甲基)丙烯酸類聚合物與二異氰酸酯化合物反應,(2)將殘余的異氰酸酯基與通式(5)所示的化合物反應,HO-R’-OC(O)C(Ra)=CH2(5)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團,R’代表碳原子數2~20的二價有機基團。62.權利要求49~61中任一項記載的(甲基)丙烯酸類聚合物,其特征在于,主鏈是通過下述方法得到的使用有機鹵化物或鹵化磺酰基化合物作為引發劑,以元素周期表第8、9、10或11族元素作為中心金屬的金屬絡合物作為催化劑,通過原子轉移自由基聚合法聚合(甲基)丙烯酸類單體。63.一種固化性組合物,其以下述2種成分作為必要成分(A)權利要求49~62中任一項記載的、在分子末端含有至少1個下述通式(1)所示的基團、通過原子轉移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類聚合物,-OC(O)C(Ra)=CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團;(B)光聚合引發劑。64.一種固化性組合物,其以下述2種成分作為必要成分(A)權利要求49~62中任一項記載的、在分子末端含有至少1個下述通式(1)所示的基團、通過原子轉移自由基聚合制造的(甲基)丙烯酸類聚合物,-OC(O)C(Ra)=CH2(1)其中Ra代表氫或碳原子數1~20的有機基團;(B)熱聚合引發劑。65.一種現場成型墊片用組合物,其特征在于含有權利要求49~62中任一項記載的丙烯酸類聚合物。66.一種成型體,其特征在于由含有權利要求49~62中任一項記載的丙烯酸類聚合物的固化性組合物制得。67.一種固化性組合物,其包含通過原子轉移自由基聚合制備的(甲基)丙烯酸類聚合物,所述(甲基)丙烯酸類聚合物在分子末端含有至少1個下述通式(1)所示的基團,以丙烯酸乙酯和/或丙烯酸烷氧基烷基酯作為必要結構單元,-OC(O)C(CRa)=CH2(1)式中,Ra表示氫或碳原子數1~20的有機基團。68.權利要求67記載的固化性組合物,其特征在于丙烯酸烷氧基烷基酯為丙烯酸2-甲氧基乙酯和/或丙烯酸2-乙氧基乙酯。69.權利要求67或68記載的固化性組合物,其特征在于所述固化性組合物為現場成型墊片用組合物。全文摘要本發明提供一種耐熱性、耐候性、耐油性、固化性、壓縮永久變形等優良的現場成型墊片用組合物及墊片,以及(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。本發明涉及以分子末端具有(甲基)丙烯酰基的烯類聚合物作為必要成分、固化物具有規定的壓縮永久變形的現場成型墊片用組合物及墊片。本發明還涉及分子末端具有(甲基)丙烯酰基、固化物具有良好的耐油性的(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性組合物。文檔編號C08F20/00GK1856541SQ20048002751公開日2006年11月1日申請日期2004年9月21日優先權日2003年9月29日發明者岡田賢治,中川佳樹申請人:株式會社鐘化
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