專利名稱：拉伸包裝膜的制作方法
技術領域：
本發明涉及由可拉伸包裝膜制備的容器包裝材料，其具有優良的機械和化學-物理性能。更具體地說，它涉及由聚烯烴材料制備的可拉伸、冷-可收縮包裝膜，該聚烯烴材料包含低密度乙烯聚合物和少量線型聚乙烯的共混物。
背景技術：
那些重疊部分自動密封的可拉伸薄膜稱作“緊貼”膜。拉伸、緊貼膜大多是多層膜，已經應用一于多個用途，在這些用途中所希望的是能夠可靠地束縛或包覆一個制品或一組制品。可拉伸薄膜適合于用作各種捆束、包裝和包覆操作(比如拉伸包裹、拉伸捆束和張力纏繞)中的拉伸、緊貼膜，以包覆或束縛住小的或大的制品。
本發明的一個非限制性的特別應用是，能夠將單個制品或多個相同或不同類型的制品捆束成一個統一的包裝。所述捆束應用的一個重要組成是托盤貨物的容納和統一化。
統一的包裝可以讓制品以一致的形狀集裝成穩定的單位，從而可以進行合理的運輸，達到更經濟的效果，同時，也保持了制品的清潔度。因此，在船運、輸送、和儲存以及清算目的上的應用，尤其需要統一的包裝，例如，從廠家到零售渠道。
如今，為了包裹和捆束制品，熱塑性薄膜已經作為普通硬紙板箱的替代，使用很久了。可拉伸薄膜在生產和零售的產品捆束方面的使用，已經構成一個非常有商業價值的應用。
所有以可拉伸薄膜形式存在的熱塑性聚合物或共聚物，都具有足夠的抗撕裂性，可以被用于包裝和捆束用途。然而，工業上最常用的是，聚烯烴類，更具體地說，聚乙烯，如線性低密度聚乙烯(LLDPE)，或聚丙烯。它們可以單獨使用或與乙烯和丙烯以及烯屬不飽和單體如乙酸乙烯酯的共聚物共混使用。常規薄膜適于包裹成組制品，成組制品的末層包布通常由熱收縮材料的膜/片組成。
捆束應用技術必然伴有用可收縮的包裹緊貼膜包圍該被包裝制品的總體，所述緊貼膜圍繞一個或多個制品被緊密拉伸。在此類應用中，該膜在拉伸狀態具有緊貼性是很重要的。然后，通過將該組裝件暴露于足以引起膜收縮的溫度下，使膜收縮，從而使膜與制品緊密的接觸。可以通過普通的熱源提供誘導膜收縮的溫度，如熱空氣、紅外輻射、熱水、熱油燃燒火焰等。例如，使整個組裝件通過烘箱，烘箱處于能夠讓由熱塑性樹脂構成的薄膜軟化的溫度，從而減小內應力。離開烘箱時，快速冷卻使薄膜緊密收縮，從而密封地包圍包含于其中的貨物。從而，生產出高度均一的捆束或統一的包裝，其中，該薄膜用作與被包裝貨物表面緊密接觸的表皮。
然而，熱收縮薄膜的高成本使這種包裹非常昂貴，更不用說在一些情況下和對于一些產品，包裝線對于廠家可能十分昂貴，因為它們具有很多的操作單元，如產品排序裝置(特別是連續線情況)，以及膜喂料和加熱裝置，所有這些都需要大量的控制設備和附件。使用各種熱收縮薄膜或生產線的另一個限制因素是一些產品不能被加熱至超過某個界線，這就意味著熱收縮包裝溶液是不現實的。
如上所述，通常已知的用于捆束和包裝的現有技術膜包含線性(LLDPE)與烯屬不飽和單體-乙烯共聚物的共混物。
例如，歐洲專利申請377,121公開了具有由10-50wt％低密度聚乙烯(LDPE)與50-90wt％低密度乙烯-1-烯烴共聚物的共混物組成的層的熱收縮膜。雖然此類工業已知的共混物具有改進的可加工性和光學性能，但其具有不相稱的機械性能。
美國專利No.4,551,380公開了一種熱收縮多層膜，其表面層是線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物的共混物。
美國專利No.5,399,426公開了具有至少一個由聚合物共混物形成的芯層的拉伸包裝膜，所述聚合物共混物由約3-約16.7wt％的支化聚合物，如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，和約83.3-約97wt％的線型聚乙烯，如線性低密度聚乙烯(LLDPE)和超線性低密度聚乙烯(ULDPE)組成。這些單層或多層薄膜由已知的吹膜和鑄膜工藝制得。
后一種薄膜由于其差的彈性或影響包裝制品韌性的不相稱的夾持力保持性，而不適于用于捆束用途。
因此，在商業上需要一種不必加熱收縮而具有捆束所需特性的可拉伸包裹膜。
本申請人現在發現一種可拉伸冷收縮包裹膜，其顯示的機械、光學和化學-物理性能使其適于用于單個制品或多個制品的捆束，以提供統一的包裝單元。
由于其改進的機械和物理性能，本發明的薄膜尤其適用于捆束相對大，特別是較重的產品組，如大卷的地毯、織物和瓶子等。特別是通過捆束技術，還可以用于多個制品如罐頭、瓶子和罐子的二級容器包裝材料的生產。用于此處的、工業上通常理解的術語“二級容器包裝”，是指用于聯合主容器，如包含終端產品如食品、啤酒、水或其它飲料的罐子或瓶子的包裝。二級容器包裝包括包圍和支撐主容器的容器包裹物，以及向上擴展的手柄。
本發明的薄膜具有優良的機械性能平衡性，尤其是高度拉伸性與優良的彈性恢復和高殘余強度的結合。本發明的薄膜可以伸展包裹貨物而永不變形。彈性恢復讓膜產生收縮，而高殘余強度讓貨物被壓緊。
本發明的薄膜在包裝制品后仍顯示優良的束縛力保持性和優良的抗沖擊性，以及光學性能中的透明度。
本發明的薄膜還具有那些可使用的包裝技術所需要的優良熱密封性。
本發明的薄膜具有充分的縱向抗撕裂性和橫向抗撕裂性平衡比。
本發明的薄膜提供了這些重要的優點，因而現在它能夠用于制備二級容器包裝，該包裝具有形成作為二級包裝組成部分的手柄結構。因此，該手柄結構由與容器包裝的剩余部分類型相同的薄膜構成。因此，不需要在容器包裝上使用分離的手柄，從而降低此類包裝的總成本。另外，該包裝可以完全由聚烯烴材料構成，因而很容易回收整個包裝材料，因為不再需要從薄膜上除去手柄。
本發明薄膜提供的另一個優點是作為優越的性能平衡的結果，其可以具有比目前用于同領域包裝的其它薄膜顯著低的厚度。這使得既節省了成本，也減少了對環境的影響。
本發明薄膜顯示的另一個極大的工業優點就是不需要通過加熱來收縮包圍制品的薄膜。事實上，當薄膜被拉伸包裹制品后，薄膜不需要經受高溫就能收縮包圍制品。甚至室溫就能使薄膜收縮包圍產品，產生與制品輪廓接近一致的緊密包裹。這樣可以節省時間和能源。
因此，本發明提供包含烯烴聚合物共混物的可拉伸包裹薄膜，該烯烴聚合物共混物包含(wt％)I)50-90％，優選高于50-90％，更優選65-80％的包含衍生自酯的重復單元的乙烯聚合物組合物，其中該酯選自(1)C3-C20的不飽和一元羧酸和C1-C24的一元脂肪族或脂環族醇類的烯屬不飽和有機酯，和(2)C2-C18的飽和羧酸乙烯酯，其中該酯含量為基于最終乙烯聚合物組合物總重量的2.5-8wt％，優選3-6.5wt％；該乙烯聚合物組合物的密度范圍為0.92-0.94g/mL，優選0.92-低于0.94g/mL，更優選0.92-0.935g/mL；和II)10-50％，優選10-低于50％，更優選20-35％的乙烯基聚合物組分，該組分具有0.9-0.930g/mL的密度范圍，優選0.910-0.925g/mL，和至多4g/10分鐘的熔體流動速率，優選0.5-2g/10分鐘；該組分選自i)線性聚乙烯(i)，由乙烯和0.5-20mol％的CH2＝CHRα-烯烴組成，其中R是具有2-8個碳原子的烴基；和ii)聚合物共混物(ii)包含(a)80-100重量份的乙烯與至少一種CH2＝CHRα-烯烴的無規共聚體，其中R是具有1-10個碳原子的烴基，該聚合物含有至多20mol％的CH2＝CHRα-烯烴，并具有0.88-0.945g/ml的密度；和(b)5-30重量份的丙烯與至少一種CH2＝CHRα-烯烴的無規共聚體，其中R是具有2-10個碳原子的烴基，以及也可能還有乙烯的無規共聚體，該共聚體(b)含有60-98wt％的衍生自丙烯的單元，2-40wt％的衍生自CH2＝CHRα-烯烴的重復單元，和0-10wt％的衍生自乙烯的重復單元，并具有室溫下大于70％的二甲苯不溶成分。
本發明的可拉伸包裹膜具有大于0.3的MD抗撕裂性和TD抗撕裂性比，以及在30％的MD拉伸強度介于6.5-15N之間。
本發明的薄膜具有改進的縱向(MD)和橫向(TD)抗撕裂性平衡。這就意味著這兩個抗撕裂性的值彼此相當接近。
優選的薄膜具有大于0.35的MD抗撕裂性和TD抗撕裂性比，尤其是0.35-1.5。
優選該薄膜具有在30％下介于7-12N的MD拉伸強度，更優選7.5-12N。
優選薄膜在30％下的MD正常殘余強度值為6-9.5cN/μm，優選6.2-9.5cN/μm。
該薄膜有利地具有大于0.46的在30％下的MD殘余強度和在30％下的MD拉伸強度比。
本發明的優選薄膜具有低于16％的霧度值。
所述機械和光學性能的測定如下文所述。
在這里，術語“正常的殘余強度”是殘余強度除以膜厚度的值；縮寫“MD”的含義是“縱向”和沿著膜長度的方向，即，當膜被擠出和/或涂覆形成時的膜方向；縮寫“TD”的含義是“橫向”和橫跨膜的方向，垂直于所述縱向或軸向。
優選地，乙烯聚合物組合物(I)由乙烯與選自上述酯(1)和(2)中的至少一種共聚單體的共聚體組成，其中該共聚單體的含量為2-8wt％。
這里的術語“共聚體”是指由至少兩種不同類型單體聚合制得的聚合物。因此，該通用術語“共聚體”包括術語“共聚物”(它通常是指由兩種不同單體制得的聚合物)和術語“三元共聚物”(它通常是指由三種不同類型的單體制得的聚合物，如乙烯/丁烯/己烯聚合物)。
另外，乙烯聚合物組合物(I)可以是共混物，其包含(a)乙烯均聚物或乙烯與至少一種上述酯(1)和(2)的共聚體，其中酯含量為2-低于8wt％，和(b)乙烯與至少一種上述酯(1)和(2)的共聚體。在共聚體(b)中，酯含量可以高于8wt％，條件是，在共混物中，該酯含量是2-8wt％。
在所述共混物中，乙烯均聚物(a)優選是低密度乙烯均聚物(已知的LDPE)，其典型的熔體流動速率為0.1-20g/10分鐘，密度為0.915-0.932g/mL。LDPE是根據已知的聚合方法用自由基引發劑如過氧化物和氧制得的。其一般通過管式或施加攪拌的釜式反應器制得。
在這種共混物中，乙烯共聚體(b)能夠具有高于0.940g/mL的密度。
作為共聚單體與乙烯單體共聚合生產乙烯聚合物組合物(I)的特定例子，可以提及的有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯為代表的不飽和羧酸酯，其包括具有線性或支鏈烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，其中該線性或支鏈烷基具有1-約24個碳原子，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸環己酯。
在低密度支化乙烯聚合物組合物(I)中，優選能夠與乙烯共聚合的酯，包括丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、丙烯酸乙酯(EEA共聚物)、丙烯酸丁酯(EBA共聚物)和乙酸乙烯酯(EVA共聚物)。EMA共聚物、EBA共聚物和EVA共聚物是最優選的共聚物。
乙烯聚合物(II)包含各種低密度乙烯聚合物。更具體地說，這里的術語“線性聚乙烯”既包含非均質材料如線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低和超低密度聚乙烯(VLDPE和ULDPE)，也包括均質的聚合物。所述均質聚合物又名塑性體，是乙烯熱塑性均聚物和乙烯與一種或多種具有2-10個碳原子的α-烯烴的共聚體，其通過金屬茂催化劑和其它單中心催化劑制備。通常，共聚單體的比例為0-50wt％，優選5-35wt％。所述均質聚合物通常具有0.90-0.930g/mL的密度，和2.16kg載荷和190℃下的0.8-2.0g/10分鐘的熔體流動速率。所述均質聚合物與聚乙烯不同，例如通過齊格勒-納塔催化劑制備，因為它們具有窄分子量分布，其Mw/Mn值通常為1.5-3，以及有限的長鏈支化度。通常，長鏈最大數目等于3/1000碳原子。
合適的均質聚合物已經在大規模的生產了，例如來自Exxon ChemicalCompany and DEX-Plastomers的商品名為Exact的產品，和來自Dow ChemicalCompany商標為Engage、Affinity和Elite的產品，以及來自Mitsui PetrochemicalCorporation商標為Tafmer的產品。
當乙烯基聚合物組分(II)是均質聚合物時，在乙烯聚合物組合物(I)中，所述酯的含量典型地為3-低于5wt％。
作為共聚體的乙烯聚合物(II)是通過乙烯與上述CH2＝CHRα-烯烴共聚合制得的，其中R是具有2-8個碳原子的線性或支鏈烴基；所述烯烴優選選自1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯。在該乙烯共聚物中，最優選的共聚單體是1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
用于本發明的線型聚乙烯(II)按照已知的聚合方法制得，其中包括利用“Ziegler-Natta”或“Philips”型配位催化劑。例如，通過乙烯與C4-C10-α-烯烴在Ziegler-Natta型催化劑的存在下共聚合制得，該催化劑由元素周期表第2和3族金屬的有機金屬化合物和包含元素周期表第4-6族過渡金屬的催化組分反應得到。優選的過渡金屬化合物是被負載在包含活性鹵化鎂的固體載體上。在制備共聚物中可用的催化劑實例如美國專利4,218,339和4,472,520所述。該催化劑也可以根據美國專利4,748,221和4,803,251所述的方法制得。特別優選的是包含具有規則形態，如球形組分的催化劑。這種催化劑的例子描述于歐洲專利申請395083、553805和553806中。
上述聚合物共混物(ii)描述于國際專利申請WO 95/20009中。在共混物(ii)中的丙烯聚合物可以是，例如，丙烯與乙烯的共聚物或丙烯與丁烯-1的共聚物。優選的是丙烯與乙烯和C4-C10-α-烯烴的三元共聚物。在這種情況下，所述丙烯的含量為85-96wt％，乙烯的含量為2-8wt％，以及C4-C10-α-烯烴的含量為2-7wt％。在聚合物共混物(ii)中，組分(a)優選是乙烯與1-丁烯的共聚物，而組分(b)是丙烯與乙烯和1-丁烯的三元共聚物。
所述丙烯共聚體(b)在二甲苯中的高不溶性顯示出丙烯重復單元的有規立構結構和共聚單體在共聚物鏈中的均勻分布。在二甲苯中的不溶性的測定如下文所述，其優選大于75wt％，更優選大于85wt％。
丙烯共聚體(b)的熔化熱一般大于50J/g，優選大于60J/g，更優選大于70J/g。
丙烯共聚體(b)的熔融溫度低于140℃，優選為120℃-140℃。
丙烯共聚體(b)的結晶指數一般大于50％。
丙烯共聚體(b)的MFR值的測定如下文所述，其一般為2-30g/10分鐘。
所述丙烯共聚體(b)能夠方便地使用高立體選擇催化劑制備，例如，描述于專利申請EP 395 083中的類型。
聚合物共混物(ii)能夠通過先固態共混組分(a)和(b)，然后加入擠出機中進行擠出得到，其中擠出時，兩組分以熔融態混合，例如使用具有高混合效率的混煉機。
根據優選的方法，聚合物共混物(ii)是直接通過聚合工藝在至少兩個串聯反應器中制備，反應器不分順序，并且使用相同的催化劑，在一個反應器中制備乙烯共聚物(a)，而在另一個反應器中制備丙烯聚合物(b)。所述聚合可以方便地使用流化床反應器在氣相中進行。根據所述方法制備的聚合物的實施例描述于專利申請WO 93/03078和WO 95/20009中。合適的催化劑由下述反應得到A)包含鈦組分和任選的電子給體化合物的固體催化組分，該鈦組分包含至少一個鈦鹵鍵并負載在活性鹵化鎂上。
B)Al-烷基化合物；和任選，C)電子給體化合物。
本發明的聚合物共混物通過任意便利的方法形成，包括干混所述獨立組分，然后直接在用于成膜的擠出機上熔融混合，或在成膜之前，通過另外的擠出機預熔融混合。
顯然，根據所屬技術領域的專業人員的公知常識，可以在所述聚合物共混物中加入其它的添加劑(如穩定劑、抗氧化劑、防結塊劑、潤滑劑、著色劑等)和能夠給本發明薄膜帶來特殊性能的填料。
由這里描述的聚合物共混物形成的薄膜，可以通過使用用于吹膜和鑄膜的已知成膜方法和裝置來制備。例如，所述共混物可以用平模進行鑄膜，或者用管式口模進行吹膜。
本發明的薄膜可以是單層或多層膜。然而，用于共擠出的多層膜結構(例如，3層膜結構)，至少有一個表層應該由這里描述的聚合物共混物制備，當然它還可以用作該結構的芯層。通常，這里描述的聚合物共混物至少占多層膜結構總重量的50％。優選此處公開的聚合物共混物用作芯層。在這種膜中，為了給予膜內部或外部表面特殊的性能，所述表層可以包含其它從高密度到低密度類型的聚乙烯、聚丙烯或它們的共混物。
本發明的一個特別之處在于，能夠包括多層薄膜，其中每層薄膜由相同的所要求保護的聚合物組合物組成，但其中可以含有不同的添加劑、穩定劑、填料等。
本發明薄膜的厚度可以千變萬化，但典型地為25-100微米，優選40-70微米。膜的典型重量為25-90g/m2。對于三層膜結構，可以使用相同的最終厚度和重量，但各層分布也可以在膜總厚度的5-50％范圍內變化，膜層數可以是2-7，優選3-5。
根據本發明的鑄膜或吹膜特別適用于通過例如描述于意大利專利No.1285827的方法疊置多個制品。就吹膜而言，所述工藝的吹脹比(已知為B.U.R.)高于1.8。根據所述方法，通過密封具有適當長度的膜兩端，膜被成型為管狀。接著，使用時，將形成的管型薄膜切斷到所需長度，以適于包裝步驟。然后，用合適的機械裝置拉伸該薄膜，并將多個制品嵌入該拉伸管型薄膜。最后，撤掉機械裝置，由于彈性恢復，薄膜將那些制品封在膜中。
在電暈處理后，本發明的薄膜是可印刷的。
下列實施例用于非限制性地舉例說明本發明。
與實施例聚合物共混物和薄膜相關的數據都由下述方法測定。
-MFR根據ISO方法1133(190℃，2.16kg)測定。
-密度根據ASTM方法D-792測定。
-共聚單體含量除非另有說明，通過紅外光譜測定。
-25℃下二甲苯中的可溶和不溶物分數135℃攪拌下將2.5g聚合物溶于250mL的二甲苯中。在20分鐘后，邊攪拌邊冷卻溶液到25℃，然后沉降30分鐘。用濾紙過濾該沉淀物，在氮氣流下蒸發溶液，在80℃下真空干燥殘留物直到達到恒重。從而計算在室溫(25℃)下聚合物的可溶和不溶物wt％。
-抗撕裂性使用埃爾門多夫織物撕破強力試驗儀、根據ASTM方法D 1922測定，同時測量縱向和橫向。
-2％正割拉伸模量根據ASTM方法D 822測定。
-拉伸強度和殘余強度根據MA 17301內部方法按要求測定。使用12.7mm×100mm的膜樣片。測試在從膜上切下的樣片上進行。膜在23℃、50％相對濕度下預處理至少24小時，但不超過48小時。膜樣片被放在Instron型拉力計上以50mm/分鐘的速率拉伸。拉伸膜直到產生30％的變形。測定達到30％變形時的強度(最大強度)，和變形達到30％240分鐘后的強度(強度240)。殘余強度比定義為強度240和最大強度的比。
-落鏢沖擊強度根據ASTM方法D 1709A測定。
-霧度根據ASTM方法D 1003測定。
-封裝測試用實施例制備的所述薄膜包裹6個瓶子。
這些瓶子通過使用描述于意大利專利No.1285827的包裝機進行包裝，該機器還對薄膜的兩端進行密封。
所評價性能為密封薄膜部分的強度和包裝的質量。
通過密封后密封部分屈服強度和斷裂強度的評估來測定密封的質量。
通過1分鐘后包裝制品的韌性評估來測定包裝的質量。
用于實施例和對比實施例的聚合物-乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，EBA共聚物(1)衍生自丙烯酸丁酯的重復單元含量為4.5wt％，MFR值為0.25g/10分鐘，密度為0.922g/ml；-乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，EBA共聚物(2)衍生自丙烯酸丁酯的重復單元含量為6.5wt％，MFR值為0.25g/10分鐘，密度為0.923g/ml；
-乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，EBA共聚物(3)衍生自丙烯酸丁酯的重復單元含量為3.0wt％，MFR值為0.5g/10分鐘，密度為0.923g/ml；-乙烯-醋酸乙烯酯共聚物共混物，EVA共聚物(1)它是由44wt％乙烯-醋酸乙烯共聚物，其中衍生自乙酸乙烯酯的重復單元的含量為14wt％，MFR值為0.3g/10分鐘，密度為0.938g/ml，和56wt％如下文所述低密度乙烯均聚物(LDPE)組成的共混物；共混物的密度是0.930g/ml；-乙烯-醋酸乙烯共聚物，EVA共聚物(2)衍生自乙酸乙烯酯的重復單元含量為5.0wt％，MFR值為0.5g/10分鐘，密度為0.928g/ml；-乙烯-丙烯酸甲酯共聚物共混物，EMA共聚物它是由25.3wt％乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其中衍生自丙烯酸甲酯的重復單元的含量為23.9wt％(13C-NMR譜測定)，MFR值為2.4g/10分鐘，密度為0.946g/ml，和74.7wt％如下文所述低密度乙烯均聚物(LDPE)組成的共混物，共混物的密度是0.928g/ml；-乙烯-丙烯酸乙酯共聚物共混物，EEA共聚物它是由38.7wt％乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，其中衍生自丙烯酸乙酯的重復單元的含量為16.5wt％(13C-NMR光譜測定)，MFR值為1.1g/10分鐘，密度為0.929g/ml，和61.3wt%加下文所述低密度乙烯均聚物(LDPE)組成的共混物；共混物的密度是0.925g/ml；-低密度聚乙烯，LDPE乙烯均聚物，具有0.3g/10分鐘的MFR值和0.923g/l的密度；-線性低密度乙烯-辛烯-1共聚物，LLDPE(1)衍生自辛烯-1的重復單元的含量為10.0wt％(2.71mol％)，MFR值為2.5g/10分鐘，密度為0.919g/mL；-線性低密度乙烯-辛烯-1共聚物，LLDPE(2)衍生自辛烯-1的重復單元的含量為9.5wt％(2.56mol％)，MFR值為1g/10分鐘，密度為0.918g/mL；-線性低密度乙烯-己烯-1共聚物，LLDPE(3)衍生自己烯-1的重復單元的含量是12.1wt％(4.39mol％)，MFR值是2.3g/10分鐘，密度是0.917g/mL；-極低密度乙烯-辛烯-1共聚物，VLDPE衍生自辛烯-1的重復單元的含量是15.3wt％(4.3mol％)，MFR值是1g/10分鐘，密度是0.912g/mL；-乙烯共聚物共混物，LLDPE共混物它的組成為(a)85wt％的乙烯、丁烯-1和己烯-1三元共聚物，其中衍生自丁烯-1的重復單元的含量為6.5wt％(3.45mol％)、衍生自己烯-1的重復單元的含量為4wt％(1.42mol％)，密度為0.919g/mL，和(b)15wt％的丙烯、乙烯和丁烯-1三元共聚物，其中衍生自丙烯、乙烯和丁烯-1的重復單元的含量分別為92.1、2.3和5.6wt％，密度為0.90g/mL。共混物的MFR值為0.7g/10分鐘，密度為0.916g/mL。
-乙烯-己烯-1共聚物，mPE(1)衍生自己烯-1的重復單元的含量是7.0wt％(2.45mol％)，MFR值是1g/10分鐘，密度是0.918g/mL；該共聚物使用金屬茂催化劑制備；-乙烯-己烯-1共聚物，mPE(2)衍生自己烯-1的重復單元的含量是3.9wt％(1.33mol％)，MFR值是0.7g/10分鐘，密度是0.927g/mL；該共聚物使用金屬茂催化劑制備；實施例1-14和對比實施例1-3聚合物共混物通過合適的組分在單螺桿擠出機(30L/D螺桿長度)中擠出制備。表1列出了使用的聚合物及其相對用量。
然后，將獲得的聚合物共混物通過有凹槽的40mm進料單螺桿擠出機(KRC40)成膜，從而得到單層吹膜。本發明的薄膜使用高于1.8的吹脹比生產，而對比薄膜使用小于或等于1.8的吹脹比生產。
薄膜的物理和機械性能，以及關于薄膜的捆束測試的結果都示于表2和表3。
與對比實施例的薄膜相比，本發明的薄膜顯示出優良的機械性能平衡、優良的透明度和優良的密封性。密封膜的強度是薄膜密封性的一個間接指數。捆束測試表明，本發明的薄膜僅僅具有那些適于捆束薄膜的主要性能。
表1
表2
1)引起材料樣品伸展30％所需的力。
表3-捆束試驗
權利要求
1.包含聚合物共混物的可拉伸包裝膜，所述聚合物共混物包含(wt％)I)50-90％的包含衍生自酯的重復單元的乙烯聚合物組合物，其中該酯選自(1)C3-C20的不飽和一元羧酸和C1-C24的一元脂肪族或脂環族醇類的烯屬不飽和有機酯單體，和(2)C2-C18的飽和羧酸乙烯酯，其中該酯含量為基于最終乙烯聚合物組合物總重量的2.5-8wt％；該乙烯聚合物組合物的密度范圍為0.920-0.94g/mL；和II)10-50％的乙烯基聚合物組分，該組分具有0.9-0.930g/mL的密度范圍，和至多4g/10分鐘的熔體流動速率；該組分選自i)線性聚乙烯，包含乙烯和0.5-20mol％的CH2＝CHRα-烯烴，其中R是具有2-8個碳原子的烴基；和ii)聚合物共混物，包含(a)80-100重量份的乙烯與至少一種CH2＝CHRα-烯烴的無規共聚物，其中R是具有1-10個碳原子的烴基，該聚合物含有至多20mol％的CH2＝CHRα-烯烴，并具有0.88-0.945g/ml的密度；和(b)5-30重量份的丙烯與至少一種CH2＝CHRα-烯烴的無規共聚體，其中R是具有2-10個碳原子的烴基，以及也可能還有乙烯的無規共聚體，該共聚體(b)含有60-98wt％的衍生自丙烯的單元，2-40wt％的衍生自CH2＝CHRα-烯烴的重復單元，和0-10wt％的衍生自乙烯的重復單元，并具有室溫下大于70％的二甲苯不溶成分；所述可拉伸包裝膜具有大于0.3的MD抗撕裂直和TD抗撕裂值比，以及在30％的MD拉伸強度介于6.5-15N之間。
2.權利要求1的薄膜，其中聚合物組合物(I)選自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯醋共聚物。
3.權利要求1的薄膜，其中線性聚乙烯(i)具有選自丁烯-1、己烯-1、辛烯-1和4-甲基1-戊烯的共聚單體。
4.權利要求1的薄膜，其中聚合物共混物(ii)中的聚合物(a)是乙烯-丁烯-1共聚物。
5.權利要求1的薄膜，其中聚合物共混物(ii)中的聚合物(b)是丙烯-乙烯-丁烯-1三元共聚物。
6.由權利要求1的可拉伸包裝膜制成的容器包裝。
全文摘要
包含聚合物共混物的可拉伸包裝膜，所述聚合物共混物包含(wt％)I)50－90％的包含衍生自酯的重復單元的乙烯聚合物組合物，其中該酯選自(1)C
文檔編號C08J5/18GK1795235SQ200480013741
公開日2006年6月28日 申請日期2004年5月19日 優先權日2003年5月21日
發明者G·佩爾多米 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司