專利名稱：用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種用于烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合催化劑組分及其催化劑，更具體地，涉及一種采用復合載體、一種特殊的多元醇酯類化合物和鈦化合物反應得到的催化劑組分及其催化劑。
背景技術：
眾所周知，高效載體型Ziegler-Natta催化劑已廣泛應用于乙烯、丙烯的聚合以及它們與其它α-烯烴的共聚合中。在已公開的專利技術中，高效載體型催化劑通常以氯化鎂為單一載體，為了提高催化活性，首先采取不同的物理或化學方法制備氯化鎂載體，然后負載上過渡金屬化合物和給電子體化合物形成催化劑活性中心。現已公開的許多專利中是將氯化鎂負載在硅膠等多孔無機氧化物載體上，然后再用鹵鈦化合物和給電子體化合物處理，最終得到烯烴聚合催化劑。例如，英國專利GB2028347給出了一種制備載在多孔無機氧化物載體上的催化劑組分的方法，即用氯化鎂溶液浸漬二氧化硅載體，之后使溶劑蒸發，得到的固體產物再與過渡金屬化合物特別是鈦化合物反應。又如中國專利CN1035186C公開了一種利用二氧化硅載體制備高效聚丙烯催化劑的技術。它是將表面含有羥基的多孔二氧化硅載體分散于氯化鎂的四氫呋喃溶液中，干燥上述懸浮液，得到MgCl2/SiO2復合載體，再用四氯化鈦和給電子體化合物處理該載體，最終得到催化劑產品。但該催化劑的活性較低。例如以鄰苯二甲酸二異丁酯為內給電子體時，催化劑用于丙烯聚合時兩個小時的聚合活性最高為20kgPP/gCat。還有許多專利描述了這種通過浸漬法制備復合載體型催化劑的技術，例如在US5559071、US5625015、WO94/14855、WO94/14856、WO95/11263、WO95/15216、WO95/12622、WO96/16093、WO96/05236、WO97/23518、WO98/01481、WO99/46306、WO00/22011、WO00/40623、WO00/05277和EP0295312等專利中都公開了這種催化劑的制備技術。
但是采用上述氯化鎂溶液浸漬的方法得到的載體所制備的催化劑，在用于丙烯聚合時，聚合活性都不令人滿意。這可能是由于這種浸漬的方法基本上是利用硅膠載體本身的顆粒形態來控制最終催化劑的顆粒形態，一般所采用多孔硅膠的顆粒較大，通常平均粒徑為～50μm，限制了活性組分在硅膠上的負載量，使最終催化劑的活性不高。
美國專利US4376062公開了一種復合載體型的催化劑，其是在給電子體溶劑中，如四氫呋喃中，將無水氯化鎂與四氯化鈦接觸反應得到含活性組分的漿液或溶液，然后將其與粒徑為0.007～0.05μm的煙霧狀二氧化硅進行混合后，經噴霧干燥后得到平均粒徑為25μm左右的催化劑產品。該催化劑與活化劑(烷基鋁)作用后用于乙烯聚合，表現出較高的聚合活性。但對于用于丙烯聚合來說，為了得到高等規度的丙烯聚合物，加入內給電子體是非常必要的，現有技術中通常使用二元的芳香羧酸酯或二醚類化合物。而上述的制備方法將不利于穩定地控制各組分在載體上的組成。同時由于在進行噴霧的漿液中含有大量的四氯化鈦，容易對噴霧干燥設備造成腐蝕，不利于工業化生產。因此，非常有必要提供一種新的復合載體的制備方法來克服上述的缺陷。
另外，近年來，一些公開的專利技術指出，通過使用含有二個或多個酯基團的特殊的多元醇酯類化合物作為催化劑組分的內給電子體，可以使得常規的Ziegler-Natta催化劑的性能大大提高。如中國專利CN1436766A、CN1436796A和CN1453298A等所公開的烯烴聚合催化劑組分。本發明人通過反復試驗發現，采用一種改進的復合載體和一種特殊的多元醇酯類化合物所制備的催化劑組分，在用于丙烯聚合時，不僅聚合活性較高，氫調敏感性好，而且所得聚合物的分子量分布較寬，聚合物的堆密度較高。
發明內容
本發明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其含有以下組分的反應產物(1)一種復合載體，其是將鹵化鎂與一種或多種給電子體化合物接觸形成溶液，該溶液與平均粒徑小于30μm的硅膠載體混合，經噴霧干燥制得球狀顆粒；(2)至少一種選自通式(I)所示的多元醇酯類化合物 式中R1-R6、R1-R2n基團為相同或不相同的氫、鹵素或取代或未取代的直鏈或支鏈的C1-C20烷基、C3-C20環烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10烯烴基、C10-C20稠環芳基或C2-C10酯基；但R1和R2不是氫，R3-R6及R1-R2n基團上任意包含一個或幾個雜原子作為碳或氫原子或兩者的取代物，所述的雜原子選自氮、氧、硫、硅、磷或鹵原子，R3-R6及R1-R2n基團中的一個或多個可以連起來成環；n為0-10的整數；(3)通式Ti(OR)4-mXm所示的鈦化合物，式中R是C1～C14的脂肪烴基，X相同或不同，選自從F、Cl和Br，m為1～4的整數。
在上述的復合載體中，其中所述的鹵化鎂如Mg(OR1)2-mXm所示，式中R1是C1～C14烴基，X相同或不同，選自從F、Cl和Br，m為1或2，R1是直鏈，支鏈或環狀的烷基。具體的化合物如二氯化鎂、二溴化鎂、氯化苯氧基鎂、氯化異丙氧基鎂、氯化丁氧基鎂等，其中優選二氯化鎂。所述鹵化鎂化合物可以單獨或混合使用。
在上述的復合載體中，合適的給電子體化合物包括脂肪或芳香醇、脂肪醚、環醚、脂肪酮、脂肪或芳香羧酸的烷基酯。特別適用的是含1-4個碳原子的飽和脂肪羧酸的烷基酯；含7-8個碳原子的芳族的烷基酯；含2-8個碳原子、最好為4-5個碳原子的脂族醚；含4-5個碳原子的環脂族醚、最好是含4個碳原子的單醚或二醚；和含3-6個碳原子、最好為4-5個碳原子的脂族酮。例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、異戊醇、正辛醇、異辛醇、乙二醇、丙二醇、氯乙醇、三氯乙醇、乙醚、丁醚、甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、己醚、四氫呋喃(THF)、丙酮、甲基異丁基酮等，優選為乙醇、異丙醇、正丁醇、四氫呋喃。給電子體可以單獨使用或幾種配合使用。
在上述的復合載體中，合適的給電子體化合物還包括含有機環氧化合物和/或有機磷化合物，所述的有機環氧化合物選自包括碳原子數在2～8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內醚中的至少一種。例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯雙氧化物、環氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚。所述的有機磷化合物選自正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯。例如正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸苯甲酯。
在上述的復合載體中，為了使鹵化鎂與給電子體接觸反應形成均勻的溶液，通常情況下，每摩爾鹵化鎂需要給電子體化合物3～50摩爾，優選為6～30摩爾。這種溶液的制備可以在一種惰性有機溶劑存在下進行，該溶劑不與鹵化鎂形成加合物。溶劑優選烷烴、鹵代烴和6-12個碳原子的芳烴，例如己烷、庚烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、乙苯等。
為了便于噴霧成型得到較小顆粒的復合載體，所述的二氧化硅載體物質一般選用平均粒徑小于30μm的硅膠，優選為小于10μm，更優選為粒徑小于1μm的煙霧狀硅膠，亦稱氣相二氧化硅。這種硅膠的比表面積一般為200±50m2/g。
將溶液與硅膠混合后得到適于噴霧的淤漿液，一般地，每升溶液中硅膠的加入量為10～200g。
噴霧干燥可按以下步驟進行將溶液與硅膠載體混合后得到的漿液與惰性干燥氣體一起通過噴霧干燥儀進行噴霧干燥，得到球狀的固體顆粒。
為了使本發明所述復合載體更好地適用于制備烯烴聚合用的催化劑，通常需要這種復合載體為平均直徑5-70μm的球狀顆粒，優選的顆粒平均直徑為10-60μm球狀顆粒。
本發明所述催化劑組分中，所述的通式(I)所示的多元醇酯類化合物公開于中國專利CN1436766A、CN1436796A和CN1453298A中，其相關內容引入本發明作為參考。
在上述的多元醇酯類化合物中，優選通式(II)所示的化合物。
其中R1-R6、R1-R2基團如通式(I)中的定義。
還優選通式(III)所示的化合物，其中R1-R2基團如通式(I)中的定義；R’為相同或不相同的氫、鹵原子、直鏈或支鏈的C1-C20烷基，C3-C20環烷基，C6-C20芳基，C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基。
上述的通式(I)、(II)和(III)所示的多元醇酯類化合物中，優選R1和R2中至少有一個選自苯基、鹵代的苯基、烷基苯基或鹵代的烷基苯基。
本發明催化劑組分中所述的多元醇酯類化合物具體可采用1，2-丙二醇二苯甲酸酯、1，2-丙二醇二(對氯苯甲酸)酯、1，2-丙二醇二(間氯苯甲酸)酯、1，2-丙二醇二(對溴苯甲酸)酯、1，2-丙二醇二(鄰溴苯甲酸)酯、1，2-丙二醇二(對甲基苯甲酸)酯、1，2-丙二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、1，2-丙二醇二(對丁基苯甲酸)酯、1，2-丙二醇苯甲酸肉桂酸酯、1，2-丙二醇二肉桂酸酯、2-甲基-1，2-丙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，2-丙二醇二(對氯苯甲酸)酯、2-甲基-1，2-丙二醇二(間氯苯甲酸)酯、2-甲基-1，2-丙二醇二(對溴苯甲酸)酯、2-甲基-1，2-丙二醇二(鄰溴苯甲酸)酯、2-甲基-1，2-丙二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2-甲基-1，2-丙二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、2-甲基-1，2-丙二醇二(對丁基苯甲酸)酯、2-甲基-1，2-丙二醇苯甲酸肉桂酸酯、2-甲基-1，2-丙二醇二肉桂酸酯、1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、(R)-1-苯基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、(S)-1-苯基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲氧基甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二對氯苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二間氯苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二(對甲氧基苯甲酸)酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇一苯甲酸一丙酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二丙酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二肉桂酸酯、2，2-二異丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇-2，2’-聯苯-二甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇-鄰苯二酸酯、1，3-二異丙基-1，3-丙醇二(4-丁基苯甲酸)酯、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙甲酸酯、1-苯基-2-氨基-1，3丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，2-丁二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，2-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-二甲基-1，2-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-二甲基-1，2-丁二醇二對氯苯甲酸酯、2，3，3-三甲基-1，2-丁二醇二苯甲酸酯、2，3，3-三甲基-1，2-丁二醇二對氯苯甲酸酯、1，2-丁二醇二對氯苯甲酸酯、2，3-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-丁二醇二鄰溴苯甲酸酯、2，3-丁二醇二甲基苯甲酸酯、2，3-丁二醇二間氯苯甲酸酯、2-甲基-2，3-丁二醇二苯甲酸酯、2-甲基-2，3-丁二醇二鄰溴苯甲酸酯、2-甲基-2，3-丁二醇二甲基苯甲酸酯、2-甲基-2，3-丁二醇二間氯苯甲酸酯、2，3-二甲基-2，3-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-二甲基-2，3-丁二醇二鄰溴苯甲酸酯、2，3-二甲基-2，3-丁二醇二甲基苯甲酸酯、2，3-二甲基-2，3-丁二醇二間氯苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯、1-呋喃-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1，4-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-二異丙基-1，4-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-二甲基-1，4-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-二乙基-1，4-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-二丁基-1，4-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-二異丙基-1，4-丁二醇二丁酸酯、4，4，4-三氟-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、3-甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，3-二甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，4-二甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、3，4-二甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、4，4-二甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，3，4-三甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，4，4-三甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、3，4，4-三甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，3，4，4-四甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、3-乙基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基3-乙基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基3-乙基-4-甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基3-乙基-4，4-二甲基-2，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、(2S，4S)-(+)-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、(2R，4R)-(+)-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對溴苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，4-戊二醇二肉桂酸酯、1，3--戊二醇二丙酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯、2-甲基-1，3-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2-丁基-1，3-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2-甲基-1，3-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、2-甲基-1，3-戊二醇新戊酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-烯丙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、1，3-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯、1，3-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯、1，3-戊二醇二(對溴苯甲酸)酯、1，3-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯、1，3-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、1，3-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、1，3-戊二醇二(對丁基苯甲酸)酯、1，3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、1，3-戊二醇二肉桂酸酯、1，3-戊二醇二丙酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯、2-甲基-1，3-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2-丁基-1，3-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2-甲基-1，3-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、2-甲基-1，3-戊二醇新戊酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-烯丙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丙基甲酸酯、1-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二對氟代甲基苯甲酸酯、2，4-戊二醇二(2-呋喃甲酸)酯、3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，5-戊二醇二苯甲酸酯、1，5-二苯基-1，5-戊二醇二苯甲酸酯、1，5-二苯基-1，5-戊二醇二丙酸酯、2，3-己二醇二苯甲酸酯、2-甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3-甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、4-甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、5-甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，3-二甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4-二甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，5-二甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3，4-二甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3，5-二甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、4，4-二甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、4，5-二甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、5，5-二甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，3，4-三甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，3，5-三甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4，4-三甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4，5-三甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，5，5-三甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3，4，4-三甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3，4，5-三甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3，5，5-三甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，3，4，4-四甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，3，4，5-四甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，3，5，5-四甲基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3-丙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3-異丙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、4-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3-丙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3-甲基-4-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3，4-二乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、3-丙基-4-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4-二甲基-3-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，5-二甲基-3-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4，4-三甲基-3-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4，5-三甲基-3-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4-二甲基-3-乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，5-二甲基-3-丙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4，4-三甲基-3-丙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，5，5-三甲基-3-丙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2，4，5-三甲基-3-丙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3，4-二乙基-2，3-己二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、4-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、4-甲基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、3-甲基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、3-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、2，2，4，6，6-五甲基-3，5-己二醇二苯甲酸酯、2，5-己二醇二苯甲酸酯、2，5-二甲基-2，5-己二醇二苯甲酸酯、2，5-二甲基-2，5-己二醇二丙酸酯、2，5-二甲基-3-炔-2，5-己二醇二苯甲酸酯、3-炔-2，5-己二醇二苯甲酸酯(T)、3-炔-2，5-己二醇二苯甲酸酯(S)、3-炔-2，5-己二醇二(2-呋喃甲酸)酯、3，4-二丁基-1，6-己二醇二苯甲酸酯、1，6-己二醇二苯甲酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、5-甲基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3-乙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、5-乙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、6-乙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3-丙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、4-丙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、5-丙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、6-丙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3-丁基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、4-丁基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、5-丁基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、6-丁基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-二甲基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-二乙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-二丙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-二丁基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，3-二甲基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，3-二乙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，3-二丙基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，3-二丁基-6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、5-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、5-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-丁基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，3-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，4-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，5-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3，3-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4，4-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、6，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3，4-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4，5-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4，4-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、6，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-5-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-5-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-5-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-5-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-5-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-5-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(對氯苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(對甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(間甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯、3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，6-二甲基2，6-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、5-丙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、4-丁基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、4，4-二甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、4，4-二乙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、4，4-二丙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、3-苯基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3-乙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-5-乙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-6-乙基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5-乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5-丙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5-丁基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5，5-二甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5，5-二乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5，5-二丙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5，5-二丁基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4-乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、5-苯基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、4，6-壬二醇二苯甲酸酯、1，1-環己烷二醇二苯甲酸酯、1，2-環己烷二醇二苯甲酸酯、1，3-環己烷二醇二苯甲酸酯、1，4-環己烷二醇二苯甲酸酯、1，1-二苯甲酰氧乙基環己烷、1，4-二苯甲酰氧甲基環己烷、1，1-二苯甲酰氧甲基-3-環己烯、1，1-二丙酰氧甲基-3-環己烯、9，9-雙(苯甲羧基甲基)芴、9，9-雙((間甲氧基苯甲羧基)甲基)芴、9，9-雙((間氯苯甲羧基)甲基)芴、9，9-雙((對氯苯甲羧基)甲基)芴、9，9-雙(肉桂羧基甲基)芴、9-(苯甲羧基甲基)-9-(丙羧基甲基)芴、9，9-雙(丙羧基甲基)芴、9，9-雙(丙烯羧基甲基)芴、9，9-雙(新戊基羧基甲基)芴、9，9-芴二甲醇二苯甲酸酯、1，2-苯二酚二苯甲酸酯、1，3-苯二酚二苯甲酸酯、1，4-苯二酚二苯甲酸酯、2，2′-聯二苯酚二苯甲酸酯、2，2′-亞甲基橋聯二萘酚二苯甲酸酯、1，2-苯二甲醇二苯甲酸酯、1，3-苯二甲醇二苯甲酸酯、1，4-苯二甲醇二苯甲酸酯、2，2′-聯苯二甲醇二新戊酸酯、2，2′-聯苯二甲醇二苯甲酸酯、2，2′-聯苯二甲醇二丙酸酯、2，2′-聯萘二甲醇二苯甲酸酯、2，5-二肉桂羧基己烷、四苯甲羧基甲烷、1，2，3-三苯甲羧基丙烷。
本發明所述催化劑組分中，通式Ti(OR)4-mXm所示的鈦化合物，式中R是C1～C14的脂肪烴基，X為Cl或Br，m為1～4的整數。具體可選用四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦、三氯化鈦中的一種或它們的混合物，優選四氯化鈦。鈦化合物應是在應用溫度下、非極性溶劑中完全可溶的液態化合物。
反應物復合載體、多元醇酯類化合物和鈦化合物之間的比例為5～20克復合載體/2～10毫摩爾的多元醇酯類化合物/0.5～2摩爾鈦化合物。
具體地講，本發明的固體催化劑組分可按如下方法制備(一)制備氯化鎂溶液可以按照已公開的一些方法來制備氯化鎂溶液，比如使用US4784983和US4861847公開的氯化鎂溶解體系來制備氯化鎂溶液。
優選地，本發明中，氯化鎂溶液按下述方法制備在裝有攪拌的反應器中，加入一種或多種上述的合適的給電子體化合物，例如醇、醚或酯，然后加入無水氯化鎂，加熱使氯化鎂溶解。其中醇與氯化鎂的摩爾比為3～50∶1，醚或酯與氯化鎂的摩爾比為0～20∶1。上述氯化鎂的溶解也可以在一種惰性有機溶劑中進行，溶劑的用量為0～20ml/gMgCl2。
(二)制備球形MgCl2/SiO2復合載體向上述氯化鎂溶液中加入煙霧狀硅膠，硅膠的加入量為0.1～2g/gMgCl2，所用硅膠為平均顆粒直徑小于10μm的氣相二氧化硅。之后在10～100℃下攪拌0.5～3小時，制得漿液。然后將漿液與惰性干燥氣體一起通過噴霧干燥儀進行噴霧干燥，得到平均粒徑為5～60μm的球形MgCl2/SiO2復合載體。噴霧干燥時的進氣溫度控制在80～300℃，出氣溫度控制在50～200℃。一般地，復合載體的組成為MgCl220％～60％(重量)
SiO210％～60％(重量)醇5％～40％(重量)醚0～20％(重量)溶劑 ＜5％(重量)(三)制備固體催化劑組分將上述球形載體懸浮于TiCl4和己烷的混合液(TiCl4量為5～10mlTiCl4/g載體，己烷與TiCl4的體積比為0～2)中，緩慢升溫到80～100℃，在該溫度下維持一段時間后將液體濾掉；加入過量的TiCl4(TiCl4量為12～16mlTiCl4/g載體)，1～3小時內、緩慢升溫至100～120℃，并在升溫過程中加入多元醇酯類化合物，其加入量為0.05～0.25mol/molMgCl2；反應1～2小時后過濾；任選地，加入一定量的TiCl4，在120℃維持1～2小時，將濾液過濾；用惰性溶劑如己烷等將固體物洗滌，然后將固體物在30℃～50℃下抽真空干燥，即得本發明的固體催化劑組分。
另外，本發明還涉及一種用于烯烴聚合反應的催化劑，其包含以下組分的反應產物(1)上述的本發明的催化劑組分(活性組分)，(2)烷基鋁化合物組分，其通式如AlR1nX3-n所示，式中R1是相同或不同的C1～C20烷基，可以是直鏈，支鏈或環狀烷基，X為鹵素，n＝1、2或3。優選三乙基鋁、三異丙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁或一氯二乙基鋁等。可以選用一種或兩種以上的烷基鋁混合使用。
(3)任選地，一種外給電子體化合物，例如單或多官能羧酸、羧酸酐和羧酸酯，酮、醚、醇、內酯，以及有機磷和有機硅化合物。優選有機硅化合物，如通式RnSi(OR)4-n的有機硅化合物，式中0≤n≤3，R和R*為同種或不同的烷基、環烷基、芳基、鹵代烷基，R也可以為鹵素或氫原子。
在許多情況下，特別是在該催化劑用于丙烯聚合時，外給電子體化合物的使用是十分必要的。
其中固體催化劑組分(1)、烷基鋁化合物組分(2)和外給電子體組分(3)之間的比例，以鈦∶鋁∶硅之間的摩爾比計為1∶5～1000∶0～500。
其中組分(2)和任選的組分(3)可以單獨或作為兩種成分的混合物與活性組分接觸反應。
上述的催化劑適合于烯烴，特別是CH2＝CHR烯烴(其中R是氫或1～6個碳的烷基或芳基)以及含有(如有必要)少量二烯烴的混合物的聚合反應。
烯烴的聚合按照已知方法進行，在液相單體或單體溶于惰性溶劑的液相中，或在氣相中，或通過在氣液相中的組合聚合工藝進行操作。聚合溫度一般為0℃～150℃，最好是60℃～100℃。聚合反應壓力是常壓或更高。
具體實施例方式
下面的例子用來說明本發明，并不是用來限制本發明的范圍。
實施例11、氯化鎂溶液的制備在用N2充分置換的帶攪拌的350ml玻璃反應器中依次加入34.5ml乙醇，18.5ml正丁醇，32.4ml四氫呋喃。控制玻璃反應器內溫度不急劇上升的情況下，邊攪拌邊緩慢加入無水氯化鎂9.5g，然后緩慢升溫，控制反應器內溫度在60℃左右，攪拌下使無水氯化鎂在此溶液中充分溶解。待體系基本溶解后，再維持2.5小時，得到氯化鎂溶液。
2、復合載體的制備向上述氯化鎂溶液中加入熱解法二氧化硅6g(Cabot Corporation，TS-610，顆粒直徑為0.02～0.1μm)，充分攪拌1小時，形成均勻的懸浮液，然后在噴霧干燥儀中進行噴霧干燥，控制進氣溫度為200℃、出氣溫度為130℃，得到平均粒徑為20μm左右的球形復合載體。分析所得載體的組成為(重量百分數)MgCl243.3％；SO226.5％；乙醇11.2％；正丁醇14.7％；四氫呋喃4.3％。
3、催化劑的制備取上述復合載體7.0g，緩慢加入預冷到-20℃的100ml的四氯化鈦中，1小時升溫到40℃，在40℃加入9，9-二(苯甲羧基甲基)芴1.0ml，然后0.5小時升至100℃，維持2小時，將母液濾掉。再加入四氯化鈦100ml，0.5小時升溫到120℃，維持1小時，將母液濾掉。用己烷在60℃洗滌該固體物5次，每次己烷用量為60ml，洗滌時間為5分鐘。最后將固體物干燥，得到固體催化劑組分。
丙烯聚合2升高壓釜經抽真空并用氮氣和丙烯依次置換后，在室溫下氮氣氣流中引入2ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基鋁的濃度為1.0mmol/ml)、2.0ml環己基甲基二甲氧基硅烷(CHMDMS)的己烷溶液(CHMDMS的濃度為0.1mmol/ml)、10ml無水己烷和10.6mg如上述所制備的固體球形催化劑組分。關閉高壓釜，引入4.0NL的氫氣和1.0L的液體丙烯；在攪拌下5分鐘內將溫度升至70℃。在70℃下聚合反應1小時后，停攪拌，除去未反應的丙烯單體，將聚合釜冷卻至室溫，得到328.5g聚丙烯，測定聚丙烯的等規度(I.I.)＝95.91％，熔融指數(M.I)＝28.17g/10min，Mw/Mn＝10.25。催化劑的活性為31.0Kg聚丙烯/g固體催化劑組分，聚合物堆密度為0.46g/ml。
實施例21、氯化鎂溶液的制備同實施例1。
2、復合載體的制備同實施例1。
3、催化劑合成取上述復合載體7.0g，緩慢加入預冷到-20℃的100ml的四氯化鈦中，1小時升溫到40℃，在40℃加入2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯1.0ml，然后0.5小時升至100℃，維持2小時，將母液濾掉。再加入四氯化鈦100ml，0.5小時升溫到120℃，維持1小時，將母液濾掉。用己烷在60℃洗滌該固體物5次，每次己烷用量為60ml，洗滌時間為5分鐘。最后將固體物干燥，得到固體催化劑組分。
丙烯聚合聚合方法同實施例1。催化劑的活性為32.0Kg聚丙烯/g固體催化劑組分，得到的聚丙烯的等規度(I.I.)＝97.6％，熔融指數(M.I)＝25.20g/10min，Mw/Mn＝7.78，聚合物堆密度為0.45g/ml。
實施例31、氯化鎂溶液的制備在用N2充分置換的帶攪拌的350ml玻璃反應器中依次加入在經過高純氮氣充分置換的反應器中，依次加入無水MgCl20.05mol，甲苯95ml，環氧氯丙烷(ECP)0.05mol和磷酸三丁酯(TBP)0.046mol，攪拌下升溫至50℃，直至固體完全溶解。
2、復合載體的制備向上述溶液中加入熱解法二氧化硅3g(Cabot Corporation，TS-610，顆粒直徑為0.02～0.1μm)，充分攪拌1小時，形成漿液。然后在噴霧干燥儀中進行噴霧干燥，控制進氣溫度為220℃、出氣溫度為160℃，得到平均粒徑為20μm左右的球形復合載體。
3、催化劑的制備催化劑的制備同實施例2。
丙烯聚合聚合方法同實施例2。催化劑的活性為25.4Kg聚丙烯/g固體催化劑組分，聚丙烯的等規度(I.I.)＝97.32％，熔融指數(M.I)＝25.97g/10min，Mw/Mn＝8.52。聚合物堆密度為0.46g/ml。
對比實施例1催化劑的制備(不采用本發明的復合載體，而采用本發明的多元醇酯化合物)在經過高純氮氣充分置換的反應器中，依次加入無水MgCl20.05mol，甲苯95ml，環氧氯丙烷(ECP)0.05mol和磷酸三丁酯(TBP)0.046mol，攪拌下升溫至50℃，并維持2.5小時，固體完全溶解，然后加入鄰苯二甲酸酐0.0095mol，再維持1小時，將溶液冷卻至-25℃，在一小時內滴加TiCl456ml，緩慢升溫至80℃，在升溫過程中，逐步析出固體物。加入9，9-二(苯甲羧基甲基)芴1ml，在80℃下維持1小時。過濾后用甲苯100ml洗兩次，得到棕黃色固體沉淀物。然后加入甲苯60ml，TiCl440ml，在90℃下處理2小時，排去濾液后再重復處理一次。加入甲苯100ml 110℃下洗5分鐘三次，己烷100ml洗四次，得到固體催化劑組分。
丙烯聚合聚合方法同實施例1。催化劑的活性為42.5Kg聚丙烯/g固體催化劑組分，得到的聚丙烯的等規度(I.I.)＝98.5％，熔融指數(M.I)＝4.5g/10min，分子量分布Mw/Mn＝5.9，聚合物堆密度為0.44g/ml。
對比實施例2催化劑的制備(采用本發明的復合載體，而不采用本發明的多元醇酯類化合物，采用常規的芳香羧酸酯類為內給電子體)1、氯化鎂溶液的制備同實施例1。
2、復合載體的制備同實施例1。
3、催化劑合成取上述復合載體7.0g，緩慢加入預冷到-20℃的100ml的四氯化鈦中，1小時升溫到40℃，在40℃加入鄰苯二甲酸二正丁酯1.0ml，然后0.5小時升至100℃，維持2小時，將母液濾掉。再加入四氯化鈦100ml，0.5小時升溫到120℃，維持1小時，將母液濾掉。用己烷在60℃洗滌該固體物5次，每次己烷用量為60ml，洗滌時間為5分鐘。最后將固體物干燥，得到固體催化劑組分。
丙烯聚合聚合方法同實施例1。催化劑的活性為24.4Kg聚丙烯/g固體催化劑組分，得到的聚丙烯的等規度(I.I.)＝97.15％，熔融指數(M.I)＝29.53g/10min，Mw/Mn＝5.56，聚合物堆密度為0.45g/ml。
表1
從表1實施例與對比例相關數據的比較可以看出，本發明采用的復合載體與新型內給電子體結合得到的催化劑用于丙烯聚合，具有較高的催化活性。得到的聚合物具有較高的立體規整性，聚合物分子量分布較寬，聚合物堆密度變大，催化劑的綜合性能較好。
權利要求
1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分，其含有以下組分的反應產物(1)一種復合載體，其是將鹵化鎂與一種或多種給電子體化合物接觸形成溶液，該溶液與平均粒徑小于30μm的硅膠載體混合，經噴霧干燥制得球狀顆粒；(2)至少一種選自通式(I)所示的多元醇酯類化合物 式中R1-R6、R1-R2n基團為相同或不相同的氫、鹵素或取代或未取代的直鏈或支鏈的C1-C20烷基、C3-C20環烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10烯烴基、C10-C20稠環芳基或C2-C10酯基；但R1和R2不是氫，R3-R6及R1-R2n基團上任意包含一個或幾個雜原子作為碳或氫原子或兩者的取代物，所述的雜原子選自氮、氧、硫、硅、磷或鹵原子，R3-R6及R1-R2n基團中的一個或多個可以連起來成環；n為0-10的整數；(3)通式Ti(OR)4-mXm所示的鈦化合物，式中R是C1～C14的脂肪烴基，X相同或不同，選自從F、Cl和Br，m為1～4的整數。
2.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，制備復合載體時所用的給電子體化合物選自脂肪或芳香醇、脂肪醚、環醚、脂肪族烯烴或鹵代脂肪族烯烴的氧化物、脂肪酮、脂肪或芳香羧酸的烷基酯、磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯。
3.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，制備復合載體時所用硅膠的平均粒子直徑小于1μm。
4.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，制備復合載體時所述的給電子體化合物與鹵化鎂的摩爾比為3～50∶1。
5.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)所示的多元醇酯類化合物包含如通式(II)所示的化合物 其中R1-R6、R1-R2基團如通式(I)中的定義。。
6.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述的通式(I)所示的多元醇酯類化合物包含如通式(III)所示的化合物 其中R1-R2基團如通式(I)中的定義；R’為相同或不相同的氫、鹵原子、直鏈或支鏈的C1-C20烷基，C3-C20環烷基，C6-C20芳基，C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基。
7.一種用于CH2＝CHR烯烴聚合反應的催化劑，其中R為氫或C1-C6的烷基或芳基，包含下述組分的反應產物(1)權利要求1-6之一所述的催化劑組分；(2)烷基鋁化合物，(3)任選地，外給電子體組分。
8.根據權利要求7所述的催化劑，其中烷基鋁化合物如AlR1nX3-n所示，式中R1是相同或不同的C1～C20烷基，可以是直鏈，支鏈或環狀烷基，X為鹵素，n＝1、2或3。
9.根據權利要求7所述的催化劑，其中外給電子體組分為通式RnSi(OR`)4-n的有機硅化合物，式中0≤n≤3，R和R.為同種或不同的烷基、環烷基、芳基、鹵代烷基，R也可以為鹵素或氫原子。
10.根據權利要求7所述的催化劑，其中催化劑組分(1)、烷基鋁化合物組分(2)和外給電子體組分(3)之間的比例，以鈦∶鋁∶硅之間的摩爾比計為1∶5～1000∶0～500。
全文摘要
本發明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑，該催化劑組分通過一種鹵化鎂和硅膠的復合載體、一種特殊的多元醇酯類化合物和鈦化合物反應制備，其用于丙烯聚合時，不僅聚合活性高，氫調敏感性好，而且所得聚合物的分子量分布較寬，堆密度較高。
文檔編號C08F4/00GK1769311SQ20041008637
公開日2006年5月10日 申請日期2004年10月27日 優先權日2004年10月27日
發明者陳偉, 姜濤, 杜宏斌, 趙峰, 劉海濤, 張天一, 李昌秀, 劉月祥, 鄭剛, 劉東兵 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院