專利名稱：聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分、催化劑及其使用方法
技術領域：
本發明涉及與過渡金屬化合物(如金屬茂化合物)組合使用時，能提供用于聚合烯鍵不飽和單體的高活性催化劑的催化劑組分。本發明還涉及用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑，該催化劑包括所述的催化劑組分和過渡金屬化合物(如金屬茂化合物)，以及涉及使用所述的催化劑聚合烯鍵不飽和單體的方法。
背景技術：
包括鈦化合物和有機鋁化合物的鈦催化劑和包括釩化合物和有機鋁化合物的釩催化劑一般被稱作用于制備烯鍵不飽和單體的(共)聚合物(以后有時也稱作“烯鍵不飽和單體(共)聚合物)，如聚乙烯、聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物和乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物的催化劑。
包括金屬茂化合物(如二茂鋯)和有機鋁氧基化合物(鋁氧烷)，或硼化合物(如三(五氟苯基)硼烷)的齊格勒催化劑一直被稱作能以高活性生產烯烴聚合物的催化劑。
而且已經提出了包括鎳化合物或鈀化合物，和助催化劑(如鋁氧烷或離子化合物)的催化劑(J.Am.Chem.Soc.，1995，117，6416-6415)。
因為烯鍵不飽和單體(共)聚合物(如聚烯烴)具有優良的機械性能，它們可在許多領域中使用，如模制產品。近年來，對烯鍵不飽和單體(共)聚合物的物理性能有各種要求，因此也一直需要具備不同性能的聚合物。
在上述情況下，一直要求能研制一類新穎的助催化劑組分，這類催化劑組分具有優良的聚合反應活性，能生產優良性能的烯鍵不飽和單體(共)聚合物。
發明內容
從上述現有技術領域的角度進行了本發明。本發明的一個目的是提供在與過渡金屬化合物(如金屬茂化合物)組合使用時具有高的聚合烯鍵不飽和單體活性的一類新穎的催化劑組分。
本發明的另一個目的是提供高活性催化劑，該催化劑包括所述的催化劑組分，并能生產高分子量的聚合物。
本發明的還一個目的是提供使用所述的催化劑聚合烯鍵不飽和單體的方法。
(i)包括周期表第13族的金屬的化合物；(ii)能與化合物反應，連接到兩個或多個第13族金屬上的化合物；(iii)能與包括周期表第13族金屬的化合物(i)反應，形成電離化離子對化合物的化合物；和(iv)至少一種化合物，該化合物選自烴化合物、鹵代烴化合物、羥基烴化合物、硅烷醇化合物、硼酸化合物、有機羧酸化合物、有機磺酸化合物、羥胺化合物、磺酰胺化合物、酮亞胺化合物、酰胺化合物、肟化合物、胺化合物、酰亞胺化合物、二亞胺化合物、亞胺化合物、二酮化合物和它們的金屬鹽。
本發明的另一種用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分包括通過下列化合物(i)、(ii)和任選的(iv)以任何順序反應，然后再和下列化合物(iii)反應獲得的化合物(i)由下式表示的化合物MR1R2R3其中M是周期表第13族的原子，R1、R2和R3彼此可以相同或不同，各自是鹵原子、氫原子、羥基或有機基團；R1、R2和R3中的兩個可以連接形成一個環；(ii)能與化合物(i)反應，連接到兩個或多個M上的化合物；(iii)能與包括周期表第13族的金屬的化合物反應，優選通過化合物(i)和化合物(ii)，和任選的化合物(iv)反應獲得的產物反應，形成電離化離子化合物的化合物；(iv)至少一種化合物，該化合物選自烴化合物、鹵代烴化合物、羥基烴化合物、硅烷醇化合物、硼酸化合物、有機羧酸化合物、有機磺酸化合物、羥胺化合物、磺酰胺化合物、酮亞胺(ketoimide)化合物、酰胺化合物、肟化合物、胺化合物、酰亞胺化合物、二亞胺化合物、亞胺化合物、二酮化合物和它們的金屬鹽。
化合物(i)例如是由下式表示的鋁化合物RamAl(ORb)nXp其中Ra和Rb彼此可以相同或不同，各自是有1-15個碳原子的烴基；X是鹵原子；m、n和p是滿足0≤m≤3，0≤n≤3，0≤p≤3和m+n+p＝3條件的數字。
化合物(ii)例如是至少一種化合物，該化合物選自H2O、H2S和由下式表示的化合物
其中R4是氫原子、烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團或含氧基團；R5是二價烴基，二價鹵代烴基、二價含硅基團、二價含鍺基團、二價含錫基團、二價含硼基團或單鍵；R6和R7彼此可以相同或不同，各自是氫原子、烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團或含氧基團；R6和R7各自可與構成R5的碳原子連接形成一個環；R8和R9彼此可以相同或不同，各自是氫原子、烴基或鹵代烴基。
化合物(iii)例如是能夠形成具有正碳離子、氧鎓正離子、銨正離子、鏻正離子、環庚三烯正離子和二茂鐵正離子的化合物。
化合物(iv)例如是至少一種選自由下列式子表示的化合物R10X，R10H，R10OH，R10R11NH，R10COOH，R10SO3H，R10R11CNOH，
R10R11NOH，R10CONHR11，R10SO2NHR11，R10COCH2COR11，和R10C(＝NH)CH2COR11，其中R10是烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團或含硼基團；R11是氫原子、烷氧基、或與R10相同或不同的任何烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團和含硼基團；X是鹵原子。
本發明其它的用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分可由下式表示 其中M彼此可以相同或不同，各自是周期表第13族的原子；n是0或更大的整數；Y是二價鍵合基團，當n為1或更大時，多個Y彼此可以相同或不同；Z是能連接到一個或多個M上的基團；m是不小于1，但是不大于n+1的整數；Q彼此可以相同或不同，各自是選自下列的基團R10-，R10O-，R10R11N-，R10COO-，R10SO3-，R10SO2-，R10CO-，R10R11CNO-，R10R11NO-， R10COCH2CO-，(其中R10是烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團或含硼基團；R11是氫原子、烷氧基、或與R10相同或不同的任何烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團和含硼基團)；A是陽離子；k是滿足k＝im/r的數字，是陽離子A的價數。
二價鍵合基團Y是選自下列的二價鍵合基團
其中R4是氫原子、烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團或含氧基團；R5是二價烴基、二價鹵代烴基、二價含硅基團、二價含鍺基團、二價含錫基團、二價含硼基團或單鍵；R6和R7彼此可以相同或不同，各自是氫原子、烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團或含氧基團；R6和R7各自可與構成R5的碳原子連接形成一個環；R8和R9彼此可以相同或不同，各自是氫原子、烴基或鹵代烴基。
能連接到一個或多個M上的Z基團是選自鹵素陰離子、負氫基、陰碳離子、烷氧根、芳氧根、烷基羧酸根、芳基羧酸根、硫羥酸根、硫代羧酸根、二硫代羧酸根、三硫代羧酸根、磺酸根、氨基磺酸根和磷酸根的基團。
陽離子A例如是選自正碳離子、氧鎓正離子、銨正離子、鏻正離子、環庚三烯正離子和二茂鐵陽離子和周期表第1族和11族的金屬陽離子，但不限于這些。
本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑包含(A)選自周期表第3-12族過渡金屬的化合物，(B)上述的催化劑組分，和(C)含周期表第13族原子的有機化合物。
本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑還可包括顆粒載體(D)，可以僅有組分(A)載于其上，或組分(B)和/或組分(C)與組分(A)一起載于其上。
本發明聚合烯鍵不飽和單體的方法包括在上述催化劑的存在下聚合或共聚烯鍵不飽和單體。
圖1為顯示含本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分的催化劑的制備方法的步驟的示意圖。
下面將詳細描述本發明的用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分、用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑、和烯鍵不飽和單體的聚合方法。
本發明的用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分包含通過下列化合物(i)、(ii)、(iii)和任選的(iv)以任何順序反應獲得的化合物，優選通過下列化合物(i)、(ii)和任選的(iv)以任何順序進行反應，再與下列化合物(iii)反應而獲得的化合物(i)包含周期表第13族的原子的化合物，優選由下式表示的化合物MR1R2R3其中M是周期表第13族的原子，R1、R2和R3彼此可以相同或不同，各自是鹵原子、氫原子、羥基或有機基團；R1、R2和R3中的兩個可以連接形成一個環；(ii)能與化合物(i)反應，連接到兩個或多個第3族的金屬上的化合物；(iii)能與包括周期表第13族的金屬的化合物反應的化合物，優選能與通過化合物(i)、化合物(ii)和任選的化合物(iv)以任何順序反應所獲得的產物進行反應，形成電離化離子化合物的化合物；和(iv)至少一種化合物，該化合物選自烴化合物、鹵代烴化合物、羥基烴化合物、硅烷醇化合物、硼酸化合物、有機羧酸化合物、有機磺酸化合物、羥胺化合物、磺酰胺化合物、酮亞胺化合物、酰胺化合物、肟化合物、胺化合物、酰亞胺化合物、二亞胺化合物、亞胺化合物、二酮化合物和它們的金屬鹽。
首先，描述用于制備本發明的用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分的成分。
(i)包括周期表第13族的金屬的化合物包括周期表第13族的金屬的化合物(i)優選是由式MR1R2R3表示的化合物。
本發明中使用的由式MR1R2R3表示的化合物中，M是第13族的原子，具體而言是硼、鋁、鎵、銦等，最好是硼或鋁。
R1、R2和R3彼此可以相同或不同，各自是鹵原子、氫原子、羥基或有機基團。R1、R2和R3中的兩個可以連接形成一個環。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。其中優選氯或溴。
有機基團是，例如烴基、鹵代烴基、烴基取代的甲硅烷基、烷氧基或芳氧基。上述中，優選有1-20個碳原子的烴基、被1-20個碳原子的烴基取代的甲硅烷基、1-20個碳原子的烷氧基或6-20個原子的芳氧基。
有1-20個碳原子的烴基的例子包括烷基、環烷基、鏈烯基、芳烷基和芳基。具體而言，上述的烷基有，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基和二十烷基；環烷基，如環戊基、環己基、降冰片基和金剛烷基；烯基，如乙烯基、丙烯基和環己烯基；芳烷基，如芐基、苯基乙基和苯基丙基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。
鹵代烴基的例子包括上述被鹵原子取代的有1-20個碳原子的烴基。
被1-20個碳原子的烴基取代的甲硅烷基的例子包括單烴基取代的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二烴基取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；和三烴基取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基。
有1-20個碳原子的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
有6-20個碳原子的芳氧基的例子包括苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基。
由MR1R2R3表示的化合物的優選例子包括由下式表示的鋁化合物RamAl(ORb)nXp其中Ra和Rb彼此可以相同或不同，各自是有1-15個碳原子，優選1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m、n和p是滿足0≤m≤3，0≤n＜3，0≤p＜3和m+n+p＝3條件的數字。
更具體而言，是(1)由下式表示的鋁化合物RamAl(ORb)3-m其中Ra和Rb彼此可以相同或不同，各自是有1-15個碳原子，優選1-4個碳原子的烴基；m是滿足1.5≤m≤3條件的數字；(2)由下式表示的鋁化合物RamAlX3-m其中Ra是有1-15個碳原子，優選1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m是滿足0≤m≤3條件的數字；和(3)由下式表示的鋁化合物RamAl(ORb)nXp其中Ra和Rb彼此可以相同或不同，各自是有1-15個碳原子，優選1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m、n和p是滿足0＜m≤3，0≤n＜3，0≤p＜3和m+n+p＝3條件的數字。
所述鋁化合物的更具體的例子包括三正烷基鋁，如三乙基鋁、三正丁基鋁和三正辛基鋁；三-支鏈烷基鋁，如三異丙基鋁、三異丁基鋁、三仲丁基鋁、三叔丁基鋁、三-2-甲基丁基鋁、三-3-甲基丁基鋁、三-2-甲基戊基鋁、三-3-甲基戊基鋁、三-4-甲基戊基鋁、三-2-甲基己基鋁、三-3-甲基己基鋁和三-2-乙基己基鋁；三環烷基鋁，如三環己基鋁；三芳基鋁，如三苯基鋁和三甲苯基鋁；三烯基鋁，如三異戊二烯基鋁；烷基鋁醇鹽，如甲氧化異丁基鋁、乙氧化異丁基鋁和異丙氧化異丁基鋁；二烷基鋁醇鹽，如乙氧化二乙基鋁和丁氧化二丁基鋁；烷基鋁倍半醇鹽，如倍半乙氧化乙基鋁和倍半丁氧化丁基鋁；部分烷氧基化的烷基鋁，由Ra2.5Al(ORb)0.5等表示其平均組成二烷基鋁鹵化物，如氯化二乙基鋁、氯化二丁基鋁和溴化二乙基鋁；烷基鋁倍半鹵化物，如倍半氯化乙基鋁、倍半氯化丁基鋁和倍半溴化乙基鋁；部分鹵代的烷基鋁，如烷基鋁二鹵化物，如二氯化乙基鋁、二氯化丙基鋁和二溴化丁基鋁；部分烷氧基化和鹵代的烷基鋁，如乙氧基氯化乙基鋁、丁氧基氯化丁基鋁和乙氧基溴化乙基鋁；三鹵化鋁，如三氯化鋁和三溴化鋁；鹵代芳基鋁，如三(五氟苯基)鋁；和鹵代烷基鋁，如三(三氟甲基)鋁。
而且，式MR1R2R3的優選化合物包括鹵代芳基硼，如三(五氟苯基)硼；和鹵代烷基硼，如三(三氟甲基)硼。式MR1R2R3的優選化合物還有，BH3、硼酸、B(OH)3、Al(OH)3等。上述的化合物(i)可以單獨使用，或兩種或多種組合使用。
(ii)能與化合物(i)反應連接到兩個或多個第13族金屬上的化合物能與化合物(i)反應連接到兩個或多個第13族金屬上的化合物(ii)是能與兩個或多個化合物MR1R2R3反應，產生的化合物具有橋結構，橋結構中，化合物(ii)通過單鍵連接到化合物(i)的兩個或多個M上。具體而言，化合物(ii)至少是一個選自H2O、H2S和由下式表示的化合物 其中R4是氫原子、烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團或含氧基團。
具體的烴基是1-20個碳原子的烴基，其例子包括烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基和二十烷基；環烷基，如環戊基、環己基、降冰片基和金剛烷基；烯基，如乙烯基、丙烯基和環己烯基；芳烷基，如芐基、苯基乙基和苯基丙基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。芳基可以被一個或多個上述烷基取代。
鹵代烴基的例子包括鹵代的上述1-20個碳原子的烴基。
含硅基團的例子包括烷基甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和二甲基三氟甲基甲硅烷基；鹵代烷基甲硅烷基；芳基烷基甲硅烷基如三芐基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基和三氟甲基二苯基甲硅烷基；鹵代芳基烷基甲硅烷基；芳基甲硅烷基，如三苯基甲硅烷基和三五氟苯基甲硅烷基；鹵代芳基甲硅烷基；烷基甲硅烷氧基，如三甲基甲硅烷氧基、二甲基苯基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基；芳基烷基甲硅烷氧基；和芳基甲硅烷氧基。
含鍺基團的例子包括在上述含硅基團中硅被鍺取代的那些基團。
含錫基團的例子包括在上述含硅基團中硅被錫取代的那些基團。
含氧基團的例子包括烷基烷氧基、芳基烷氧基和烷基芳基烷氧基，如甲氧基、乙氧基、苯氧基、三苯甲氧基和芐氧基；鹵代烷基烷氧基、鹵代芳基烷氧基和鹵代烷基芳基烷氧基，如上述部分鹵代的基團。
上述基團中，較好的是烷基、芳基、鹵代烷基和鹵代芳基。
R5是二價烴基，二價鹵代烴基、二價含硅基團、二價含鍺基團、二價含錫基團、二價含硼基團或單鍵。
優選的二價烴基具體是1-20個碳原子的二價烴基，其例子包括亞烷基，如亞甲基、二甲基亞甲基、1，2-亞乙基、二甲基-1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，2-環亞己基和1，4-環亞己基；芳基亞烷基，如二苯基亞甲基和二苯基-1，2-亞乙基；和亞芳基，如亞苯基和亞萘基。
二價鹵代烴基的例子包括上面列舉的有1-20個碳原子的烴基被鹵代的那些基團，如氯亞甲基。
二價含硅基團的例子包括烷基亞甲硅烷基、芳基亞甲硅烷基和烷基芳基亞甲硅烷基，如亞甲硅烷基、甲基亞甲硅烷基、二甲基亞甲硅烷基、二乙基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基和甲基苯基亞甲硅烷基；烷基二亞甲硅烷基，芳基二亞甲硅烷基和烷基芳基亞甲硅烷基，如四甲基-1，2-二亞甲硅烷基和四苯基-1，2-二亞甲硅烷基；和鹵代烷基亞甲硅烷基、鹵代芳基亞甲硅烷基、鹵代烷基芳基亞甲硅烷基、鹵代烷基二亞甲硅烷基、鹵代芳基二亞甲硅烷基和鹵代烷基芳基二亞甲硅烷基，如上述部分鹵代的基團。
二價含鍺基團的例子包括上面列舉的二價含硅基團中硅被鍺取代的那些基團。
二價含錫基團的例子包括上面列舉的二價含硅基團中硅被錫取代的那些基團。
二價含硼基團的例子包括式-BR5，-的那些基團(R5，是有1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基或含氧基團，如對R4所述的那些)。
R6和R7彼此可以相同或不同，各自選自氫原子、烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團和含氧基團。這些基團的例子包括前面對R4所述的那些。R6可以連接到構成R5的碳原子上，形成一個環，R7也可以連接到構成R5的碳原子上形成一個環。其中優選烷基。
R8和R9彼此可以相同或不同，各自選自氫原子、烴基和鹵代烴基。這樣的基團的例子包括前面對R1-R3所述的那些基團。其中較好的是烷基。
上述化合物(ii)中，特別優選H2O和上述式中R4或R5是烷基、芳烴基、含硅基團、含硼基團或含鹵基團的那些。
設想化合物(ii)與化合物(i)反應形成有如下橋結構的化合物。
化合物(ii)的例子如下由R4NH2表示的化合物的例子包括PhNH2、EtNH2、Ph3CNH2、Ph3SiNH2、Me3SiNH2、Ph-O-NH2、Et-O-NH2、Ph3C-O-NH2、Me3Si-O-NH2、 由 表示的化合物的例子包括 -OOCCH2CH2COO-由 表示的化合物的例子包括HOCH2CH2OH、Ph2Si(OH)2、Me2Si(OH)2、MeB(OH)2、CH3(CH2)3B(OH)2、PhB(OH)2、
由 表示的化合物的例子包括
由 表示的化合物的例子包括 PhSO2NH2、CF3SO2NH2、CH3SO2NH2，由 表示的化合物的例子包括PhCONH2和EtCONH2。
由 表示的化合物的例子包括 CF3CH(SO2N(Me)H)2、CF3CH(SO2NH)、由 表示的化合物的例子包括 由 表示的化合物的例子包括 由 表示的化合物的例子包括
由 表示的化合物的例子包括 上述的化合物(ii)可以單獨使用，或兩種或多種組合使用。
(iii)能與包括周期表第13族的金屬的化合物反應，形成電離化離子化合物的化合物能與包括周期表第13族的金屬的化合物反應的化合物(iii)包括，例如，能與上述化合物MR1R2R3反應，形成電離化離子化合物的化合物；能與化合物(i)、化合物(ii)和任選的后面將描述的化合物(iv)的反應產物反應，形成電離化離子化合物的化合物；和能與LiB(C6F5)4、LiB(Ph)4、LiAl(C6F5)4或LiAl(Ph)4反應，形成電離化離子化合物的化合物。
能與包括第13族的金屬的化合物反應，形成電離化離子化合物的化合物的優選例子有，能形成電離化離子化合物的那些化合物，所述的電離化離子化合物具有任何能提供質子的陽離子和不能提供質子的陽離子，如正碳離子、氧鎓正離子、銨正離子、鏻正離子、環庚三烯正離子和二茂鐵正離子。
具體而言，有烷基金屬鹽(如甲基鋰)、烷氧基金屬鹽(如甲氧基鋰)、三苯基氯甲烷、乙酰基三苯基甲烷、三乙基硼氫化鉀、硫酸二(η-環戊二烯基)鐵、氯化N，N-二甲基苯銨和氯化三乙銨。
上述化合物(iii)可以單獨使用，或兩種或多種組合使用。
化合物(iv)在本發明中任選使用的化合物是為源自化合物(i)的M提供用作助催化劑的取代基的化合物，具體而言該化合物是至少一種選自烴化合物、鹵代烴化合物、羥基烴化合物、甲硅烷醇化合物、硼酸化合物、有機羧酸化合物、有機磺酸化合物、羥胺化合物、磺酰胺化合物、酮亞胺化合物、酰胺化合物、肟化合物、胺化合物、酰亞胺化合物、二亞胺化合物、亞胺化合物、二酮化合物和它們的金屬鹽。
化合物(iv)的例子包括由下列式子表示的化合物和其金屬鹽R10X，R10H，
R10OH，R10R11NH，R10COOH，R10SO3H，R10R11CNOH，R10R11NOH，R10CONHR11，R10SO2NHR11，R10COCH2COR11，和R10C(＝NH)CH2COR11，其中R10是烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團或含硼基團。這樣的基團的例子包括前面對R4列舉的烴基、鹵代烴基和含硅基團。
含硼基團的例子包括式-BR10’R10”的化合物(R10’和R10”彼此可以相同或不同，各自是前面對R4所述的1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基或含氧基團，R10’和R10”可連接形成一個環)。
R11是氫原子、烷氧基、或與R10相同或不同的任何烴基、鹵代烴基、含硅基團、含鍺基團、含錫基團和含硼基團。這樣的基團的例子包括前面對R1-R3所述的烷氧基，前面對R4所述的烴基、鹵代烴基和含硅基團。含硼基團的例子包括對R10所述的基團。
R10和R11可與連接它們的氮原子或碳原子一起連接形成一個環。該環可有一個雙鍵。
X是鹵原子。
化合物(iv)的例子如下由通式R10X表示的化合物的例子包括PhBr、MeI、Ph3SiCl、Me3SiCl、 由通式R10H表示的化合物的例子包括
由通式R10OH表示的化合物的例子包括PhOH、MeOH、CF3CH2OH、Ph3SiOH、Me3SiOH、Et2BOH、Ph2BOH、 由通式R10R11NH表示的化合物的例子包括 由通式R10COOH表示的化合物的例子包括
由通式R10SO3H表示的化合物的例子包括 由通式R10R11NOH表示的化合物的例子包括 由通式R10R11CNOH表示的化合物的例子包括 由通式R10CONHR11表示的化合物的例子包括
由通式R10SO2NHR11表示的化合物的例子包括Ph-SOO-NH-Ph和Ph-SOO-NH-Me，由通式R10COCH2COR11表示的化合物的例子包括 由通式R10C(＝NH)CH2COR11表示的化合物的例子包括 化合物(iv)中，較好的是上述式中R10為取代的芳烴基團或含氟基團，R10和R11中至少一個是取代的芳烴基團或含氟基團的化合物。
上述取代的芳烴基團的例子包括有至少一個選自如烷基、鹵代烷基、烷氧基和鹵原子(最好是氟)的取代基的那些芳烴基團。
上述含氟基團的例子包括有至少一個氟原子的取代基。
上述化合物的金屬鹽的例子包括R10Y、R10OY、R10R11NY、R10COOY、R10SO3Y、R10R11CNOY、R10R11NOY、R10CONR11Y和R10SO2NR11Y(R10和R11各自與上面的相同，Y是堿金屬，如鋰、鈉或鉀)。還可以用含堿土金屬的金屬鹽形式的化合物，例如(R10SO3)2Ba(R10與上面相同)，具體的是(C6F5SO3)2Ba。
上述化合物(iv)可以單獨使用，或兩種或多種組合使用。
通過使化合物(i)、(ii)和(iii)反應，或通過使化合物(i)、(ii)、(iii)和(iv)反應，可以制備本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分。
在制備用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分中，化合物(i)的用量為，每摩爾化合物(ii)1-5摩爾的化合物(i)，優選2-3摩爾，化合物(iii)的用量為，每摩爾化合物(i)0.1-2摩爾的化合物(iii)，優選0.5-1摩爾。可任選使用的化合物(iv)的用量為，每摩爾化合物(i)1-6摩爾的化合物(iv)，優選2-3摩爾。
本發明中，最好化合物(i)的用量為，每摩爾化合物(ii)約2摩爾的化合物(i)，化合物(iii)的用量為，每摩爾化合物(i)約0.5摩爾的化合物(iii)，任選的化合物(iv)用量為，每摩爾化合物(i)約2或3摩爾的化合物(iv)。
反應中使用的溶劑的例子包括脂族烴，如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷和十二碳烷；脂環烴，如環戊烷、環己烷和甲基環戊烷；芳烴，如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴，如二氯乙烷、氯苯、二氯甲烷和氯仿；含醚的脂族烴和含醚的脂環烴，如乙醚和四氫呋喃；以及這些烴的混合物。
由至少一種化合物(i)、至少一種化合物(ii)和至少一種化合物(iii)制備本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分，可以采用的方法有，如使化合物(i)與化合物(ii)在非極性溶劑(如甲苯)中，于-10℃至10℃下反應，然后在室溫或加熱下進行攪拌，再加入化合物(iii)，在-78℃至室溫下與化合物(i)和化合物(ii)的反應產物反應。
用于制備聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分的化合物(i)、化合物(ii)和化合物(iii)的組合的優選實施例列于表1。
表1
由至少一種化合物(i)、至少一種化合物(ii)、至少一種化合物(iii)和至少一種化合物(iv)制備本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分，可以采用的方法有，如使化合物(i)與化合物(ii)在非極性溶劑(如甲苯)中，于-10℃至10℃下反應，然后加入化合物(iv)，在-100℃至-50℃下與化合物(i)和化合物(ii)的反應產物反應，再加入化合物(iii)進行反應。
還可以采用的方法為，使化合物(i)與化合物(iv)在非極性溶劑(如甲苯)中，于-100℃至-50℃下反應，然后加入化合物(ii)，在-10℃至10℃下與化合物(i)和化合物(iv)的反應產物反應，再加入化合物(iii)進行反應。
用于制備聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分的化合物(i)、化合物(ii)、化合物(iii)和化合物(iv)的組合的優選實施例列于表2。
表2
更具體而言，在制備本發明聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分中，當以三溴化鋁作為化合物(i)、以水作為化合物(ii)、以三苯基氯甲烷作為化合物(iii)和以五氟苯鋰作為化合物(iv)，用量(按摩爾比)分別為，1摩爾化合物(ii)為基準使用2摩爾的化合物(i)，1摩爾化合物(i)為基準使用0.5摩爾的化合物(iii)和1摩爾化合物(i)為基準使用3摩爾化合物(iv)時，設想可獲得下列反應產物。
另一種方法中，當以二氯化乙基鋁作為化合物(i)、以水作為化合物(ii)、以三苯基氯甲烷作為化合物(iii)和以五氟苯鋰作為化合物(iv)，用量(按摩爾比)分別為，1摩爾化合物(ii)為基準使用2摩爾的化合物(i)，1摩爾化合物(i)為基準使用0.5摩爾的化合物(iii)和1摩爾化合物(i)為基準使用4摩爾化合物(iv)時，設想可獲得與上面相同的反應產物。
本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的另一種催化劑組分是由下式表示的化合物。
上式中，M彼此可以相同或不同，各自是周期表第13族的原子，具體而言是硼、鋁、鎵、銦等，最好是硼或鋁。
n是0或更大的整數，優選0-5的整數，更優選0-3的整數。上式中n＝0的化合物是最好的實施方案之一。
Y是二價鍵合基團，當n是1或更大時，多個Y彼此可以相同或不同。
二價鍵合基團Y的例子包括下列鍵合基團。
上面的式子中，R4、R5、R6、R7、R8和R9與上述化合物(ii)中的R4、R5、R6、R7、R8和R9的意思相同這樣的鍵合基團的更具體的例子是由 表示的鍵合基團的例子包括
由 表示的鍵合基團的例子包括 由 表示的鍵合基團的例子包括
由 表示的鍵合基團的例子包括
由 表示的鍵合基團的例子包括 由 表示的鍵合基團的例子包括 由 表示的鍵合基團的例子包括 由 表示的鍵合基團的例子包括 由 表示的鍵合基團的例子包括 由 表示的鍵合基團的例子包括 由 表示的鍵合基團的例子包括 更優選的Y的例子是-O-和其中R4和R5各自是烷基、芳烴基團、含硅基團、含硼基團或含鹵基團的那些鍵合基團。
Z是能連接到一個或多個M上的基團，具體而言是選自如鹵素、氫、1-20個碳原子，優選1-10個碳原子的烷基(如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基和十二烷基)、1-20個碳原子，優選1-10個碳原子的烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基)、乙酰基和硫酸陰離子的基團。
j是Z的化合價的數。上式中j＝1的化合物是最好的上述方案之一。
m是Z數，為不小于1但不大于n+1的整數，優選1-6的整數，更優選1-4的整數。
Q彼此可以相同或不同，各自是選自下列的基團R10-，R10O-，R10R11N-，R10COO-，R10SO3-，R10SO2-，R10CO-，R10R11CNO-，R10R11NO-， R10COCH2CO-，其中R10和R11具有與上述化合物(iv)中的R10和R11相同的意思。
基團Q的例子如下基團R10-的例子包括 式R10O-基團的例子包括PhO-、MeO-、CF3CH2O-、Ph3SiO-、Me3SiO-、Et2BO-、Ph2BO
式R10R11N-基團的例子包括 式R10COO-基團的例子包括 式R10SO3-基團的例子包括
式R10SO2-基團的例子包括 式R10CO-基團的例子包括MeCO-、EtCO-和PhCO-。
式R10R11NO-基團的例子包括 式R10R11CNO-基團的例子包括 式 基團的例子包括
式 基團的例子包括 式R10COCH2CO-基團的例子包括 |基團的例子包括 優選至少一個Q基團是上式中R10為取代的芳烴基團或含氟基團的那些基團，還可以是其中R10和R11中至少一個是取代的芳烴基團或含氟基團的那些基團。
上述取代的芳烴基團的例子包括有至少一個選自如烷基、鹵代烷基、烷氧基和鹵原子(最好是氟)的取代基的那些。
一些由下式表示的陰離子部分的例子 在本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分中的陰離子由上述式子表示的如下
在上面的例子中，C6F5指五氟苯基，n-Oct指正辛基、Ph指苯基、Me指甲基。
A是陽離子，具體而言是選自正碳離子、氧鎓離子、銨離子、鏻離子、環庚三烯正離子、二茂鐵離子和周期表第1和族和第11族的金屬陽離子，但不限于這些。
陽離子A的例子包括下列陽離子。
、[Na+]、[K+]、[Ag+]、[Li(Et2O)2+]、[Ph3C+]、[KBEt3+]、[NaAlH(OCH2CH2OCH3)2+]、[H3O+]、[Ph4P+]、[PhNMe2H+]、[Et3NH+]、[Me3NH+]、[(n-Bu)3NH+]、[MePh2NH+]、[Cp2Fe+]、 k是陽離子A的化合價數，為滿足k＝jm/r條件的數字。
由上述式子表示的本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分的一些例子如下。
由上述式子表示的本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分可通過下述方法獲得，如使化合物(i)與化合物(ii)和任選的化合物(iv)反應，然后使其反應產物再與化合物(iii)反應。
本發明的用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分能提供用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑(烯鍵不飽和單體聚合催化劑)，當與下面描述的過渡金屬化合物等一起使用時，該催化劑組分具有優良的聚合反應活性。
聚合反應催化劑本發明用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑(烯鍵不飽和單體聚合催化劑)包含(A)選自周期表第3-12族的過渡金屬化合物，(B)上述催化劑組分，和(C)含周期表第13族元素的有機化合物。
(A)選自第3-12族的過渡金屬化合物本發明中使用的選自周期表第3-12族的過渡金屬化合物是由下列式子(I)-(VIII)中任一式子表示的過渡金屬化合物。
首先，描述由式(I)表示的化合物。
M1L1x(I)上式中，M1是周期表第4族的過渡金屬，具體是鋯、鈦或鉿，優選鋯。
x是過渡金屬原子M1的化合價數，并表示與過渡金屬M1配位的配位體L1數。
L1是與過渡金屬原子配位的配位體；至少一個L1是有環戊二烯基骨架的配位體；環戊二烯基骨架的配位體之外的L1是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含磷基團、含硅基團、鹵原子或氫原子。
有環戊二烯基骨架的配位體的例子包括環戊二烯基；烷基取代的環戊二烯基，如甲基環戊二烯基、二甲基環戊二烯基、三甲基環戊二烯基、四甲基環戊二烯基、五甲基環戊二烯基、乙基環戊二烯基、甲基乙基環戊二烯基、丙基環戊二烯基、甲基丙基環戊二烯基、丁基環戊二烯基、甲基丁基環戊二烯基和己基環戊二烯基；茚基；4，5，6，7-四氫茚基；芴基。這些基團可以被1-20個碳原子的任選鹵代的烴基、含氧基團、含硫基團、含硅基團和鹵原子取代。
當由式(I)表示的化合物含有兩個或多個有環戊二烯基骨架的配位體時，其中的兩個可以通過一個二價鍵合基團，如任選取代的亞烷基或任選取代的亞甲硅烷基連接。其中的兩個配位體有環戊二烯基骨架通過二價鍵合基團連接的過渡金屬化合物是，如下面將描述的由式(II)或(IIa)表示的過渡金屬化合物。
除了有環戊二烯基骨架的配位體外的配位體L1的例子如下。
1-20個碳原子的烴基的例子包括烷基、環烷基、烯基、芳烷基和芳基。具體而言，有烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基和二十烷基；環烷基，如環戊基、環己基、降冰片基和金剛烷基；烯基，如乙烯基、丙烯基和環己烯基；芳烷基，如芐基、苯基乙基和苯基丙基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。
1-20個碳原子的鹵代烴基的例子包括上面列舉的1-20個碳原子的烴基被鹵素取代的那些。
含氧基團的例子包括羥基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基，如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基；芳基烷氧基，如苯基甲氧基和苯基乙氧基。
含硫基團的例子包括上面列舉的含氧基團中氧被硫取代的那些；還有磺酸根基團，如甲基磺酸根、三氟甲基磺酸根、苯基磺酸根、芐基磺酸根、對甲苯磺酸根、三甲基苯磺酸根、三異丁基苯磺酸根、對氯苯磺酸根和五氟苯磺酸根；以及亞磺酸根，如甲基亞磺酸根、苯基磺酸根、芐基亞磺酸根、對甲苯亞磺酸根、三甲基苯亞磺酸根和五氟苯亞磺酸根。
含氮基團的例子包括氨基；烷基氨基，如甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基和二環己基氨基；芳基氨基和烷基芳基氨基，如苯基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基、二萘基氨基和甲基苯基氨基。
含磷基團的例子包括膦基，如二甲基膦基和二苯基膦基。
含硅基團的例子包括單烴基取代的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二烴基取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；三烴基取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基；烴基取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚，如三甲基甲硅烷基醚；硅取代的烷基，如三甲基甲硅烷基甲基；和硅取代的芳基，如三甲基甲硅烷基苯基。
鹵原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
當過渡金屬價為4時，更具體的過渡金屬化合物是由下式(I’)表示的化合物。
R12R13R14R15M1(I’)上式中，M1是選自周期表第4族的過渡金屬原子。其例子是前面所述的那些，較好的是鋯。
R12是有環戊二烯基骨架的基團(配位體)。
R13、R14和R15彼此可以相同或不同，各自是有環戊二烯基骨架的基團(配位體)、1-20個碳原子的任選鹵代的烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含磷基團、含硅基團、鹵原子或氫原子。
由式(I’)表示的過渡金屬化合物中，優選用于本發明的是R13、R14和R15中至少一個是有環戊二烯基骨架的基團(配位體)的化合物，如其中的R12和R13是有環戊二烯基骨架的基團(配位體)的化合物。當R12和R13是有環戊二烯基骨架的基團(配位體)時，R14和R15各自優選是有環戊二烯基骨架的基團、烷基、環烷基、烯基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、三烷基甲硅烷基、磺酸根基團、鹵原子或氫原子。
由其中M1是鋯的式(I)表示的過渡金屬化合物的例子包括一氯化一氫化二(環戊二烯基)合鋯、二氯化二(環戊二烯基)合鋯、二溴化二(環戊二烯基)合鋯、氯化二(環戊二烯基)合甲基鋯、苯氧基一氯化二(環戊二烯基)合鋯、二氯化二(甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(乙基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(丙基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(丁基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(己基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(辛基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(茚基)合鋯、二氯化二(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯、二溴化二(茚基)合鋯、二甲基二(環戊二烯基)合鋯、甲氧基氯化二(環戊二烯基)合鋯、乙氧基氯化二(環戊二烯基)合鋯、二氯化二(芴基)合鋯、二(甲磺酸根)二(環戊二烯基)合鋯、二(對甲苯磺酸根)二(環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(甲基環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(乙基環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(丙基環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(丁基環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(己基環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(二甲基環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(甲基乙基環戊二烯基)合鋯、
二(三氟甲磺酸根)二(甲基丙基環戊二烯基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二(甲基丁基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(二甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(甲基丙基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(甲基丁基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(甲基己基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(乙基丁基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(三甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(四甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(五甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(甲基芐基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(乙基己基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(甲基環己基環戊二烯基)合鋯、一氯化二(環戊二烯基)合乙基鋯、一氯化二(環戊二烯基)合環己基鋯、一氯化二(環戊二烯基)合苯基鋯、一氯化二(環戊二烯基)合芐基鋯、一氫化二(環戊二烯基)合甲基鋯、二(環戊二烯基)合二苯基鋯、二(環戊二烯基)合二芐基鋯、二(對甲苯磺酸根)二(茚基)合鋯、乙氧基氯化二(二甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(甲基乙基環戊二烯基)合鋯、二氯化二(丙基環戊二烯基)合鋯、二(甲磺酸根)二(甲基丁基環戊二烯基)合鋯、和二氯化二(三甲基甲硅烷基環戊二烯基)合鋯。
上面的例子中，二取代的環戊二烯基環包括1，2-取代和1，3-取代的環戊二烯基環。三取代的環戊二烯基環包括1，2，3-取代和1，2，4-取代的環戊二烯基環。烷基，如丙基和丁基，包括如正、異、仲和叔烷基異構體。
還可以使用的化合物是上面列舉的鋯化合物中鋯被鈦或鉿取代的那些化合物。
其中兩個有環戊二烯基骨架的配位體通過二價鍵合基團連接的過渡金屬化合物是，如由下式(II)表示的化合物。
上式中，M1是周期表第4族的過渡金屬原子，具體是鋯、鈦或鉿，優選鋯。
R16、R17、R18和R19可以彼此相同或不同，各種是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含磷基團、氫原子或鹵原子。毗鄰的R16、R17、R18和R19基團中的一部分可與連接它們的碳原子一起連接形成環。上式中，R16、R17、R18和R19各自可在兩個位置存在，它們(如R16和R16)彼此可以相同或不同。當兩個基團相互連接形成環時，有相同上標的基團R是較好的組合。
1-20個碳原子的烴基的例子包括前面對式(I)中的L1所述的那些基團。
通過連接烴基形成的環的例子包括稠環，如苯環、萘環、醋萘(acenaphthalene)環和茚環；這些稠環可以被例如烷基(如甲基、乙基、丙基或丁基)取代。
1-20個碳原子的鹵代烴基的例子包括上面列舉的1-20個碳原子的烴基被鹵素取代的那些基團。
含硅基團、含氧基團、含氮基團和含磷基團的例子分別包括前面對式(I)中L1所述的相同基團。
含硫基團的例子包括前面列舉的含氧基團中氧被硫取代的那些基團。
鹵原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
其中，優選1-20個碳原子的烴基。特別優選1-4個碳原子的烴基，即甲基、乙基、丙基和丁基，由鍵合這些烴基形成的苯環，被烷基(如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基)取代的這樣的苯環。
X1和X2彼此可以相同或不同，各自是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團、含硅基團、氫或鹵原子。特別是前面對式(I)中的L1所述的那些基團。
其中，較好的是鹵原子、1-20個碳原子的烴基和亞磺酸根基團。
Y1是1-20個碳原子的二價烴基、1-20個碳原子的二價鹵代烴基、二價含硅基團、二價含鍺基團、二價含錫基團、-O-、-CO-、-S-、SO、-SO2-、-Ge-、-Sn-、-NR20-、-P(R20)-、-P(O)(R20)-、-BR20-或-AlR20-(各個R20彼此可以相同或不同，各自是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、氫原子或鹵原子)。
1-20個碳原子的二價烴基的例子包括亞烷基、如亞甲基、其中，較好的是鹵原子、1-20個碳原子的烴基和亞磺酸根基團。
Y1是1-20個碳原子的二價烴基、1-20個碳原子的二價鹵代烴基、二價含硅基團、二價含鍺基團、二價含錫基團、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-Ge-、-Sn-、-NR20、-P(R20)-、-P(O)(R20)-、-BR20-或-AlR20-(各個R20彼此可以相同或不同，各自是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、氫原子或鹵原子)。
1-20個碳原子的二價烴基的例子包括亞烷基、如亞甲基、二甲基亞甲基、1，2-亞乙基、二甲基-1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，2-亞環己基和1，4-亞環己基；芳基亞烷基，如二苯基亞甲基和二苯基-1，2-亞乙基。
1-20個碳原子的二價鹵代烴基的例子包括上面列舉的1-20個碳原子的烴基被鹵代的那些基團，如氯亞甲基。
二價含硅基團的例子包括亞甲硅烷基；烷基亞甲硅烷基，烷基芳基亞甲硅烷基和芳基亞甲硅烷基，如甲基亞甲硅烷基、二甲基亞甲硅烷基、二乙基亞甲硅烷基、二正丙基亞甲硅烷基、二異丙基亞甲硅烷基、二環己基亞甲硅烷基、甲基苯基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基、二對甲苯基亞甲硅烷基和二對氯苯基亞甲硅烷基；烷基二亞甲硅烷基、烷基芳基二亞甲硅烷基和芳基二亞甲硅烷基，如四甲基-1，2-二亞甲硅烷基和四苯基-1，2-二亞甲硅烷基。
二價含鍺基團的例子包括上面列舉的二價含硅基團中硅被鍺取代的那些基團。
二價含錫基團的例子包括上面列舉的二價含硅基團中硅被錫取代的那些基團。
其中，特別優選的是取代的亞甲硅烷基，如二甲基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基和甲基苯基亞甲硅烷基。
R20還有的例子是前面對式(I)中L1所述的鹵原子、1-20個碳原子的烴基和1-20個碳原子的鹵代烴基。
由式(II)表示的過渡金屬化合物的例子包括亞乙基-二(茚基)合二甲基鋯、二氯化亞乙基-二(茚基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)亞乙基-二(茚基)合鋯、二(甲磺酸根)亞乙基-二(茚基)合鋯、
二(對甲苯磺酸根)亞乙基-二(茚基)合鋯、二(對氯苯甲磺酸根)亞乙基-二(茚基)合鋯、二氯化亞乙基-二(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯、二氯化亞異丙基(環戊二烯基)(芴基)合鋯、二氯化亞異丙基(環戊二烯基)(甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(環戊二烯基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(二甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(三甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(茚基)合鋯、二(三氟甲磺酸根)二甲基亞甲硅烷基-二(茚基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基(環戊二烯基)(芴基)合鋯、二氯化二苯基亞甲硅烷基-二(茚基)合鋯、二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-二(茚基)合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二(2，3，5-三甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二(2，4，7-三甲基環戊二烯基)合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二(2-甲基-4-叔丁基環戊二烯基)合鋯、二氯化亞異丙基(環戊二烯基)(芴基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基(3-叔丁基環戊二烯基)(茚基)合鋯、二氯化亞異丙基(4-甲基環戊二烯基)(3-甲基茚基)合鋯、二氯化亞異丙基(4-叔丁基環戊二烯基)(3-甲基茚基)合鋯、二氯化亞異丙基(4-叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基茚基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基(4-甲基環戊二烯基)(3-甲基茚基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基(4-叔丁基環戊二烯基)(3-甲基茚基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基(4-叔丁基環戊二烯基)(3-叔丁基茚基)合鋯、二氯化二甲基亞甲硅烷基(3-叔丁基環戊二烯基)(芴基)合鋯和二氯化亞異丙基(3-叔丁基環戊二烯基)(芴基)合鋯。
還可以使用的是上面列舉的化合物中鋯被鈦或鉿取代的那些化合物。
由式(II)表示的過渡金屬化合物的其它例子包括由下式(II’)或(II”)表示的過渡金屬化合物。
上式中，M1是周期表第4族的過渡金屬原子，具體是鈦、鋯或鉿，優選鋯。
各個R21彼此可以相同或不同，各自是1-6個碳原子的烴基。這樣的基團的例子包括烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基和環己基；烯基，如乙烯基和丙烯基。
其中，優選連接在茚基上的碳原子是伯碳原子的烷基。更優選1-4個碳原子的烷基，最好是甲基和乙基。
R22、R24、R25和R26彼此可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子或相同的1-6個碳原子的烴基。烴基的例子包括上面對R21所述的那些基團。
各個R23彼此可以相同或不同，各自是氫原子或6-16個碳原子的芳基。芳基的例子包括苯基、α-萘基、β-萘基、蒽基、菲基、芘基、苊基(acenaphthyl)、周萘基、醋蒽基、四氫萘基、2，3-二氫茚基和聯苯基。其中優選苯基、萘基、蒽基和菲基。
這些芳基可以被下列物質取代鹵原子，如氟、氯、溴和碘。
1-20個碳原子的烴基，如烷基(如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基和金剛烷基)、烯基(如乙烯基、丙烯基和環己烯基)、芳烷基(如芐基、苯基乙基和苯基丙基)、和芳基(如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯苯基、α-或β-萘基、甲基萘基、蒽基、菲基、芐基苯基、芘基、苊基、周萘基、醋蒽基、四氫萘基、2，3-二氫茚基和聯苯基)；和有機甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
X1和X2可以相同或不同，各自分別與式(II)的X1和X2相同。上述例子中，優選鹵原子和1-20個碳原子的烴基。
Y1與式(II)中的Y1相同。上述例子中，優選二價含硅基團和二價含鍺基團；更優選二價含硅基團；最好是烷基亞甲硅烷基、烷基芳基亞甲硅烷基和芳基亞甲硅烷基。
由式(II’)表示的過渡金屬化合物的例子包括二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(α-萘基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(β-萘基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(1-蒽基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(2-蒽基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(9-蒽基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(9-菲基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-氟苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(五氟苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-氯苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(間-氯苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(鄰-氯苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(o，p-二氯苯基)苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-溴苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-甲苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(間-甲苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(鄰-甲苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(o，o′-二甲基苯基)-1-茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-乙基苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-異丙基苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-芐基苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-聯苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(間-聯苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(對-三甲基甲硅烷基苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-(間-三甲基甲硅烷基苯基)茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-苯基-4-苯基茚基}合鋯、
二氯化外消旋-二乙基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二異丙基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二正丁基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二環己基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二對甲苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合锫、二氯化外消旋-二(對-氯苯基)亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-亞甲基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-亞乙基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲鍺烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲錫烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二溴化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二甲基·外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、甲基·氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、MeSO2·氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、MeO2SO·氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(5-苊基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(鄰-甲基苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(間-甲基苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(對-甲基苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(2，4-二甲基苯基)茚基)}合鋯、
二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(2，5-二甲基苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(2，4，6-三甲基苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(鄰-氯苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(間-氯苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(對-氯苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(2，3-二氯苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(2，6-二氯苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(3，5-二氯苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(2-溴苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(3-溴苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(4-溴苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(4-聯苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(4-三甲基甲硅烷基苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丙基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丙基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丙基-4-(5-苊基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丙基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丙基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丙基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丙基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丙基-4-(8-甲基-9-萘基)茚基)}合鋯、
二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丙基-4-(5-苊基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丙基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丙基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-仲丁基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-仲丁基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-仲丁基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-仲丁基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-仲丁基-4-(5-苊基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-仲丁基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-仲丁基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正戊基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正戊基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丁基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丁基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丁基-4-(β-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丁基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丁基-4-(5-苊基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丁基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正丁基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丁基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丁基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丁基4-(β-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丁基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丁基-4-(5-苊基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丁基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-異丁基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-新戊基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-新戊基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正己基-4-苯基茚基)}合鋯、
二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-正己基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、*二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(9-蒽基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(9-菲基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-(4-聯苯基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-亞甲基-二{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-亞甲基-二{1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-亞乙基-二{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-亞乙基-二{1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-亞乙基-二{1-(2-正丙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基甲鍺烷基-二{1-(2-乙基-4-苯基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基甲鍺烷基-二{1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基)}合鋯和二氯化外消旋-二甲基甲鍺烷基-二{1-(2-正丙基-4-苯基茚基)}合鋯。
還可以使用上面列舉的化合物中鋯被鈦或鉿取代的那些化合物。
下面將描述由式(II”)表示的過渡金屬化合物。
上式中，M1是周期表第4族的過渡金屬原子，具體是鈦、鋯或鉿，優選鋯。
R31和R32彼此可以相同或不同，各自是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含磷基團、氫原子或鹵原子。R31和R32的例子包括前面對式(I)中L1所述的那些基團。
R31優選是1-20個碳原子的烴基，最好是1-3個碳原子的烴基，即甲基、乙基或丙基。
R32優選是氫原子或1-20個碳原子的烴基，最好是氫原子或1-3個碳原子的烴基，即甲基、乙基或丙基。
R33和R34彼此可以相同或不同，各自是1-20個碳原子的烷基。烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、環己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基和金剛烷基。
R33優選是仲烷基或叔烷基。
X1和X2可以相同或不同，各自分別與式(II)的X1和X2相同。
Y1與式(II)中的Y1相同。
由式(II”)表示的過渡金屬化合物的例子包括二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-乙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-正丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-正丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-仲丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-正戊基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-正己基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-環己基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-甲基環己基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-苯基乙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-苯基二氯甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-氯甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-三甲基甲硅烷基甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-三甲基甲硅烷氧基甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二乙基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(異丙基)亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、
二氯化外消旋-二(正丁基)亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(環己基)亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-叔丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-乙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(對甲苯基)亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(對氯苯基)亞甲硅烷基-二{1-(2，7-二甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二溴化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-異丙基-7-乙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-乙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-正丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-正丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-仲丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-叔丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-正戊基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-正己基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-環己基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-甲基環己基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-三甲基甲硅烷基甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-三甲基甲硅烷氧基甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-苯基乙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-苯基二氯甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-氯甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二乙基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(異丙基)亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(正丁基)亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(環己基)亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-甲基苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-叔丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-叔丁基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二苯基亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-乙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(對甲苯基)亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二(對氯苯基)亞甲硅烷基-二{1-(2，3，7-三甲基-4-異丙基茚基)}合鋯、二甲基·外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-異丙基-7-甲基茚基)}合鋯、甲基氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-異丙基-7-甲基茚基)}合鋯、二(甲磺酸根)外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-異丙基-7-甲基茚基)}合鋯、二(對苯基亞磺酸根)外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4-異丙基-7-甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-3-甲基-4-異丙基-7-甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基-4，6-二異丙基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-乙基-4-異丙基-7-甲基茚基)}合鋯、
二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-苯基-4-異丙基-7-甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-二甲基亞甲硅烷基-二{1-(2-甲基茚基)}合鋯、二氯化外消旋-亞乙基-二{1-(2，4，7-三甲基茚基)}合鋯和二氯化外消旋-亞異丙基-二{1-(2，4，7-三甲基茚基)}合鋯。
還可以使用上面列舉的化合物中鋯被鈦或鉿取代的那些化合物。
其中兩個有環戊二烯基骨架的配位體通過一個二價鍵合基團相互連接的過渡金屬化合物可以由下列式子表示 上式中，M是選自周期表第3-6族的過渡金屬原子。
Y2是碳原子、硅原子或鍺原子。
R1和R2可以相同或不同，各自是氫原子、1-40個碳原子的基團、OH基團、鹵原子或NR152基團(其中R15是鹵原子、1-10個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基)、或R1和R2可與連接它們的原子連接形成環。上述1-40個碳原子的基團的例子包括1-10個碳原子的烷基、1-10個碳原子的烷氧基、6-10個碳原子的芳基、6-25個碳原子的芳氧基、2-10個碳原子的烯基、7-40個碳原子的芳烷基或7-40個碳原子的芳基烯基。
R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9彼此可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子、1-40個碳原子的基團、-SiR153、-NR152或-pR152(其中R15可以相同或不同，各自是鹵原子、1-10個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基)、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9中的兩個毗鄰基團可與連接它們的原子連接形成較好有4-40個碳原子，最好有6-20個碳原子的環。上述1-40個碳原子的基團的例子包括1-10個碳原子的任選鹵代的烷基、6-30個碳原子的任選鹵代的芳基、2-20個碳原子的芳氧基、2-12個碳原子的烯基、7-40個碳原子的芳烷基、7-40個碳原子的烷基芳基或8-40個碳原子的芳基烯基。
R10是氫原子或1-40個碳原子的基團，或R10與R3、R4、R5或R6中的至少一個連接。上述1-40個碳原子基團的例子包括1-20個碳原子的烷基、1-10個碳原子的烷氧基、6-20個碳原子的芳基、2-20個碳原子的芳氧基、2-12個碳原子的鏈烯基、7-40個碳原子的芳烷基、7-40個碳原子的烷基芳基或8-40個碳原子的芳基烯基。這些基團可以被如-NR152、-SiR153、SR15或-OSiR153(其中R15是鹵原子、1-10個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基)取代。
R11和R12可相同或不同，各自是氫原子或1-40個碳原子的基團。上述1-40個碳原子的基團的例子包括1-20個碳原子的烷基、1-10個碳原子的烷氧基、6-20個碳原子的芳基、2-12個碳原子的烯基、7-40個碳原子的芳烷基、7-40個碳原子的烷基芳基或8-40個碳原子的芳基烯基。這些基團可以被如-NR152、-SiR153、SR15或-OSiR153(其中R15是鹵原子、1-10個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基)取代。
R13和R14可以相同或不同，各自是氫原子或1-40個碳原子的基團。上述1-40個碳原子的基團的例子包括1-20個碳原子的烷基、1-10個碳原子的烷氧基、6-20個碳原子的芳基、2-12個碳原子的烯基、7-40個碳原子的芳烷基、7-40個碳原子的烷基芳基或8-40個碳原子的芳基烯基。這些基團可以被如-NR152、-SiR153、SR15或-OSiR153(其中R15是鹵原子、1-10個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基)取代。
當Y2是碳原子時，R10、R13和R14各自是甲基，R3、R5、R6、R7和R9中至少一個不是氫原子，和/或R8是氫原子。
由上式(IIa)表示的過渡金屬化合物中，優選其中M是周期表第4族的金屬原子，例如鈦、鋯或鉿，優選鋯，R1和R2相同，各自是1-4個碳原子的烷基或鹵原子(如氟、氯、溴或碘，優選氯)，R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9彼此可以相同或不同，各自是氫原子、1-10個碳原子的烷基或6-24個碳原子的芳基，或R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9中的兩個毗鄰基團可與連接它們的原子連接形成有4-20個碳原子的環。
R10是氫原子、6-24個碳原子的芳基或1-10個碳原子的烷基(優選1-4個碳原子的烷基)，Y2是碳原子，R13和R14可以相同或不同，各自是氫原子或1-10個碳原子的烴基(優選1-4個碳原子的烷基或6-10個碳原子的芳基)，和R3、R5、R6、R7和R9中至少一個不是氫原子，和/或R8是氫原子的過渡金屬化合物。
特別優選其中M是鋯，R1和R2相同，各自是鹵原子，優選氯，R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9彼此可以相同或不同，各自是1-4個碳原子的烷基(如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或異丁基)或6-14個碳原子的芳基(如苯基或萘基)，或R3和R4，和/或R5和R6與連接它們的原子連接形成有4-20個碳原子的環，優選可被取代的6元環，R8是氫原子，Y2是碳原子，R10是氫原子、1-6個碳原子的烷基(優選甲基)或6-10個碳原子的芳基(優選苯基)，R11和R12相同，各自是氫原子，和R13和R14可以相同或不同，各自是甲基或苯基的式(IIa)的過渡金屬化合物。
式(IIa)的過渡金屬化合物的具體例子包括{4-(η5-環戊二烯基)(η5-4，5-四氫并環戊二烯)}二氯合鈦、{4-(η5-環戊二烯基)(η5-4，5-四氫并環戊二烯)}二氯合鋯、{4-(η5-環戊二烯基)(η5-4，5-四氫并環戊二烯)}二氯合鉿、{4-(η5-環戊二烯基)-4-甲基-(η5-4，5-四氫并環戊二烯)}二氯合鋯、{4-(η5-環戊二烯基)-4-乙基-(η5-4，5-四氫并環戊二烯)}二氯合鋯和{4-(η5-環戊二烯基)-4-苯基-(η5-4，5-四氫并環戊二烯)}二氯合鋯。
本發明中，還可以使用下式(III)表示的化合物作為過渡金屬化合物(A)。
L2M2X32(III)上式中，M2是周期表第4族的過渡金屬原子。
L2是非定域π鍵基團的衍生物，為金屬M2的活性點提供約束的幾何形狀。
各個X3彼此可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子。20或更少的碳原子的烴基、20或更少的硅原子的甲硅烷基、或20或更少的鍺原子的甲鍺烷基。
由式(III)表示的化合物中，優選由下式(III’)表示的化合物。
上式中，M2是周期表第4族的過渡金屬原子，具體是鋯、鈦或鉿，優選鋯。
Cp是π鍵合到M2上的環戊二烯基或其衍生物。
Z是含氧原子、硫原子、硼原子或周期表第14族原子的配位體，例如-Si(R352)-、-C(R352)-、-Si(R352)Si(R352)-、-C(R352)C(R352)-、-C(R352)C(R352)C(R352)-、-C(R35)＝C(R35)-、-C(R352)Si(R352)-或Ge(R352)-。
Y2是含氮原子、磷原子、氧原子或硫原子的配體，例如-N(R36)-、-O-、-S-或-P(R36)-。
Z和Y2一起可形成一個稠環。
R35是氫原子、或選自烷基、芳基、甲硅烷基、鹵代烷基和鹵代芳基，以及它們的混合物的基團。R36是1-10個碳原子的烷基、6-10個碳原子的芳基或7-10個碳原子的芳烷基、或R36可與一個或多個R35一起形成最多有30個非氫原子的稠環。
由式(III)表示的過渡金屬化合物的例子包括二氯化(叔丁基氨基)(四甲基-η5-環戊二烯基)-1，2-乙烷二基合鋯、二氯化(叔丁基氨基)(四甲基-η5-環戊二烯基)-1，2-乙烷二基合鈦、二氯化(甲基氨基)(四甲基-η5-環戊二烯基)-1，2-乙烷二基合鋯、二氯化(甲基氨基)(四甲基-η5-環戊二烯基)-1，2-乙烷二基合鈦、二氯化(乙基氨基)(四甲基-η5-環戊二烯基)亞甲基合鈦、二氯化(叔丁基氨基)二甲基(四甲基-η5-環戊二烯基)硅烷合鈦、二氯化(叔丁基氨基)二甲基(四甲基-η5-環戊二烯基)硅烷合鋯、二氯化(芐基氨基)二甲基(四甲基-η5-環戊二烯基)硅烷合鈦和二芐基苯基膦基(phenylphosphido)二甲基(四甲基-η5-環戊二烯基)硅烷合鋯。
下面，由下式(IV)表示周期表第8-10族的過渡金屬化合物。
上式中，M3是周期表第8-10族的過渡金屬原子，優選鎳、鈀或鉑。
X4和X5可以相同或不同，各自是氮原子或磷原子。
R41和R42可以相同或不同，各自是氫原子或烴基。烴基的例子包括1-20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基；6-20個碳原子的芳基，如苯基和萘基；有1-5個取代基(如1-20個碳原子的烷基)的取代芳基。
m和n可以相同或不同，各自是1或2，并且是分別滿足X4和X5的價數的數字。
R43是 其中R50、R55、R51、R52、R56和R57可以彼此相同或不同，各自是氫原子或烴基，如上面對R41和R42所述的烴基。
R41、R42、R50(或R51、R52)和R55(或R56、R57)中的兩個或多個基團，優選毗鄰的基團可連接形成一個環。
R44和R45可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子或烴基。
鹵原子是氟、氯、溴或碘。
烴基的例子包括上面對R41和R42所述的1-20個碳原子的烷基和6-20個碳原子的芳基；7-20個碳原子的芳烷基，如芐基。芳基和芳烷基可被一個或多個取代基(如1-20個碳原子的烷基)取代。
R44和R45可各自是由-OR46、-SR47、-N(R48)2或-P(R49)2表示的基團。
R46至R49各自是1-20個碳原子的烷基或6-20個碳原子的芳基，如對R41和R42所述的；6-20個碳原子的環烷基，如環己基；7-20個碳原子的芳烷基，如芐基；或有機甲硅烷基，如甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基或三乙基甲硅烷基。芳基或芳烷基可被一個或多個取代基(如1-20個碳原子的烷基)取代。兩個R48或兩個R49可以連接形成一個環。
R44和R45可以連接形成一個環。
由式(IV)表示的過渡金屬化合物優選由下式(IV’)表示的化合物
其中M3、X4、X5、R41、R42、R44、R45、R50和R55與上述式(IV)中的那些相同。
下面列出的是由式(IV’)表示的過渡金屬化合物的例子，其中iPr指異丙基。
還可以使用的由式(IV，)表示的過渡金屬化合物是上面列舉的化合物中鈀或鎳被鉑取代的那些化合物。
下面為式(IV)表示的化合物的其它例子，其中iPr指異丙基。
還可以使用的由式(IV)表示的過渡金屬化合物是上面列舉的化合物中鈀或鎳被鉑取代的那些化合物。
下面由下式(V)表示周期表第3-6族過渡金屬的氨基化合物。
上式中，M4是周期表第3-6族的過渡金屬原子，優選周期表第4族的過渡金屬原子，如鈦、鋯或鉿。
R’和R”可以相同或不同，各自是氫原子、烴基、鹵代烴基、有機甲硅烷基或被取代基(含至少一個選自氮、氧、磷、硫和硅的元素)取代的烴基。
烴基的例子包括1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十八烷基；6-20個碳原子的芳基，如苯基和萘基；取代的芳基，這些芳基可被1-5個取代基(如1-20個碳原子的烷基)取代；環烷基，如環戊基、環己基、降冰片基和金剛烷基；烯基，如乙烯基、丙烯基和環己烯基；芳烷基，如芐基、苯基乙基和苯基丙基。
鹵代烴基的例子包括上面列舉的烴基被鹵素取代的基團。
有機甲硅烷基的例子包括甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
被含至少一個選自氮、氧、磷、硫和硅的元素的取代基取代的烴基的例子包括上面列舉的烴基被如-COOCH3、-N(CH3)C(O)CH3、-OC(O)CH3、-CN、-N(C2H5)2、-N(CH3)S(O2)CH3或-P(C6H5)2取代的基團。
m是0-2的整數。
n是1-5的整數。
A是周期表第13-16族的原子，具體是硼原子、碳原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、硫原子、鍺原子、硒原子或錫原子，優選碳原子或硅原子。當n為2或更大時，多個A可以彼此相同或不同。
E是有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅元素的取代基。當m為2時，兩個E可以彼此相同或不同，兩個E可連接形成一個環。
由-((Em)A)n-表示的能連接兩個氮原子的鍵合基團的例子如下。
-CH2-、-C(Me)2-、-C(Ph)2-、-Si(Me)2-、-Si(Ph)2-、-Si(Me)(Ph)-、-CH2CH2-、-CH2Si(Me)2-、-CH2CH2CH2-、-CH2C(Me)2CH2-、-CH2C(Et)2CH2-、-CH2C(n-Pr)2CH2-、-CH2C(i-Pr)2CH2-、-CH2C(n-Bu)2CH2-、-CHxC(i-Bu)2CH2-、-CH2C(s-Bu)2CH2-、-CH2C(c-Pen)2CH2-、-CH2C(c-Hex)2CH2-、-CH2C(Ph)2CH2-、-CH2C(Me)(Et)CH2-、-CH2C(Me)(i-Pr)CH2-、-CH2C(Me)(i-Bu)CH2-、-CH2C(Me)(t-Bu)CH2-、-CH2C(Me)(i-Pen)CH2-、-CH2C(Me)(Ph)CH2-、-CH2C(Et)(i-Pr)CH2-、-CH2C(Et)(i-Bu)CH2-、-CH2C(Et)(i-Pen)CH2-、-CH2C(i-Pr)(iBu)CH2、-CH2C(i-Pr)(i-Pen)CH2-、CH2Si(Me)2CH2-、-CH2Si(Et)2CH2-、-CH2Si(n-Bu)2CH2-、-CH2Si(Ph)2CH2-、-CH(Me)CH2CH(Me)-、-CH(Ph)CH2CH(Ph)-、-Si(Me)2OSi(Me)2-、-CH2CH2CH2CH2-、-Si(Me)2CH2CH2Si(Me)2-、
上面的例子中，Me指甲基，Et指乙基，n-Pr指正丙基，i-Pr指異丙基，n-Bu指正丁基，i-Bu指異丁基，s-Bu指仲丁基，t-Bu指叔丁基，i-Pen指異戊基，c-Pen指環戊基，c-Hex指環己基，Ph指苯基。
p是0-4的整數。
X6是氫原子、鹵原子、1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團或含硅基團。X6的例子包括前面對式(I)中L1所述的那些基團。當p為2或更大時，多個X6可以相同或不同。
其中，優選鹵原子、1-20個碳原子的烴基和磺酸根基團。
下面列出的是式(V)表示的過渡金屬氨基化合物的例子，但不限于這些。
上面的例子中，Me指甲基，Et指乙基，iPr指異丙基，tBu指叔丁基。
對本發明還有用的是上面的化合物中鈦被鋯或鉿取代的過渡金屬氨基化合物。
作為式(V)表示的過渡金屬氨基化合物，優選使用其中R’和R”各自是有1-5個取代基(如烷基)的取代芳基的過渡金屬氨基化合物，可由下式(V’)表示。
上式中，M4與式(V)中的M4相同，優選周期表第4族的過渡金屬原子，如鈦、鋯或鉿，最好是鈦。
R61-R70可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、有機甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、-COOR71、-N(R72)C(O)R73、-OC(O)R74、-CN、-NR752或-N(R76)S(O2)R77(R71-R77各自是1-5個碳原子的烷基)，條件是R61-R65中至少一個是氫以外的基團，R66-R70中至少一個是氫以外的基團。
鹵原子的例子包括對式(V)中X6所述的那些。烴基、鹵代烴基和有機甲硅烷基的例子包括對式(V)中R’和R”所述的那些。
烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
芳氧基的例子包括苯氧基、2，6-二甲基苯氧基和2，4，6-三甲基苯氧基。
由-COOR71、-N(R72)C(O)R73、-OC(O)R74、-CN、-NR752或-N(R76)S(O2)R77(R71-R77各自是1-5個碳原子的烷基)表示的基團的例子包括-COOCH3、-N(CH3)C(O)CH3、-OC(O)CH3、-CN、-N(C2H5)2和-N(CH3)S(O2)CH3。
R61-R65中的兩個或多個基團，優選毗鄰的基團，可與連接它們的碳原子連接形成一個環，如芳環或脂族環。R66-R70中的兩個或多個基團，優選毗鄰的基團，可與連接它們的碳原子連接形成一個環，如芳環或脂族環。
m是0-2的整數。
n是1-5的整數。
A與式(V)中的A相同，優選碳原子或硅原子。當n為2或更大時，多個A彼此可以相同或不同。
E與式(V)中的E相同，優選是含至少一個選自碳、氫、氮和硅的元素的取代基。當m為2時，兩個E可以彼此相同或不同，兩個E可連接形成一個環。
由-((Em)A)n-表示的能連接兩個氮原子的鍵合基團的例子包括前面所述的那些。
p是0-4的整數。
X6是氫原子、鹵原子、1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團或含硅基團。X6的例子包括先前對式(I)中L1所述的那些基團。
其中，優選鹵原子、1-20個碳原子的烴基和亞磺酸根基團。
當p為2或更大時，多個X6彼此可以相同或不同。
下面列出的是由式(V’)表示的過渡金屬氨基化合物的例子，但是并不限于這些。
在上述例子中，Me指甲基，Et指乙基，iPr指異丙基，nPr指正丙基，nBu指正丁基，sBu指仲丁基，tBu指叔丁基，nOct指正辛基。
本發明還包括上述化合物中鈦原子被鋯原子或鉿原子取代的過渡金屬氨基化合物。
下面，描述通式(VI)表示的過渡金屬化合物。
其中，N---M一般指兩個原子之間的配位鍵。但在本發明中，這些原子可以配位或者也可以不配位。
在上面通式(VI)中，M是周期表3-11族過渡金屬原子(3族包括鑭系元素)，較好是3-9族金屬原子(3族包括鑭系元素)，最好是3-5族和9族金屬原子，優選是4族或5族金屬原子。這種金屬原子的例子包括鈧、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鈷、銠、釔、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鐵和釕。其中，較好的是鈧、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鈷和銠，最好的是鈦、鋯、鉿、鈷、銠、釩、鈮和鉭；優選的是鈦、鋯和鉿。
m是1-6的整數，較好是1-3的整數。
R1-R6可相同或不相同，分別為氫原子、鹵原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，它們中的兩個或多個可連接在一起形成環。
鹵原子的例子包括氟、氯、溴和碘。
烴基的例子包括具有1-30個碳原子，較好為1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基和正己基；具有2-30個碳原子，較好具有2-20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烯基，如乙烯基、烯丙基和異丙烯基；具有2-30個碳原子，較好具有2-20個碳原子的直鏈或支鏈的炔基，如乙炔基和丙炔基；具有3-30個碳原子，較好具有3-20個碳原子的飽和的環烴基，如環丙基、環丁基、環戊基、環己基和金剛烷基；具有5-30個碳原子的不飽和環烴基，如環戊二烯基、茚基和芴基；具有6-30個碳原子，較好具有6-20個碳原子的芳基，如苯基。萘基、聯苯基、三聯苯基、菲基和蒽基；以及烷基取代的芳基，如甲苯基、異丙苯基、叔丁苯基、二甲基苯基和二叔丁基苯基。
上述烴基可以被鹵原子所取代，其例子包括具有1-30個碳原子，較好具有1-20個碳原子的鹵代烴基，如三氟甲基、五氟苯基和氯苯基。
上述烴基也可被其它烴基所取代，其例子包括芳基取代的烷基，如芐基和枯基。
另外，上述烴基可以帶雜環化合物殘基；含氧基團，如烷氧基、芳氧基、酯基、醚基、酰基、羧基、碳酸基、羥基、過氧基和羧酸酐基團；含氮基團，如氨基、亞氨基、酰胺基、酰亞胺基、肼基、亞肼基、硝基、亞硝基、氰基、異氰基、氰酸酯基、脒基、重氮基和由氨基制得的銨鹽；含硼基團，如亞甲硼烷基、甲硼烷三基和乙硼烷基；含硫基團，如巰基、硫酯基、二硫酯基、烷硫基、芳硫基、硫酰基、硫醚基、硫氰酸酯基、異硫氰酸酯基、磺酸酯基、磺酰氨基、硫羧基、二硫羧基、磺基、磺酰基、亞磺酰基和氧硫基；含磷基團，如亞磷基(phosphido)、磷酰基、硫代磷酰基、磷酸基(phosphato)；含硅基團；含鍺基團或含錫基團。
在上述基團中，較好的是具有1-30個碳原子，更好具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基和正己基；具有6-30個碳原子，更好具有6-20個碳原子的芳基，如苯基、萘基、聯苯基、三聯苯基、菲基和蒽基；以及被1-5個取代基取代的芳基，所述取代基包括，例如鹵原子、具有1-30個碳原子，更好具有1-20個碳原子的烷基或烷氧基，和具有6-30個碳原子，更好具有6-20個碳原子的芳基或芳氧基。
作為R1-R6的含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團和含磷基團的例子分別包括前面例舉的取代基。
雜環化合物殘基的例子包括由含氮化合物(如吡咯、吡啶、嘧啶、喹啉和三嗪)、含氧化合物(如呋喃和吡喃)、含硫化合物(如噻吩)以及這些化合物被取代基(如具有1-30個碳原子，較好具有1-20個碳原子的烷基或烷氧基)取代后的化合物衍生的殘基。
含硅基團為，例如甲硅烷基、甲硅烷氧基、烴取代的甲硅烷基或烴取代的甲硅烷氧基。烴取代的甲硅烷基的例子包括甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基和二甲基(五氟苯基)甲硅烷基。其中，較好的是甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。最好的是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基和二甲基苯基甲硅烷基。烴取代的甲硅烷氧基的一個例子是三甲基甲硅烷氧基。
含鍺基團或含錫基團的例子包括上面列舉的含硅基團中硅被鍺或錫取代后形成的基團。
下面將更詳細地描述上述R1-R6的例子。
在較好的作為R1-R6的含氧基團中，較好的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基；較好的芳氧基包括苯氧基、2，6-二甲基苯氧基和2，4，6-三甲基苯氧基；較好的酰基包括甲酰基、乙酰基、苯甲酰基、對氯苯甲酰基和對甲氧基苯甲酰基；較好的酯基包括乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲氧基羰基、苯氧基羰基和對氯苯氧基羰基。
在較好的作為R1-R6的含氮基團中，較好的氨基包括二甲基氨基、乙基甲基氨基和二苯基氨基；較好的酰氨基包括乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基和N-甲基苯甲酰氨基；較好的酰亞氨基包括乙酰亞氨基和苯甲酰氨基；較好的亞氨基包括甲基亞氨基、乙基亞氨基、丙基亞氨基、丁基亞氨基和苯基亞氨基。
在較好的作為R1-R6的含硫基團中，較好的烷硫基包括甲硫基和乙硫基；較好的芳硫基包括苯硫基、甲基苯硫基和萘硫基；較好的硫酯基包括乙酰硫基、苯甲酰硫基、甲硫基羰基和苯硫基羰基；較好的磺酸酯基包括甲基磺酸酯基、乙基磺酸酯基和苯基磺酸酯基；較好的磺酰氨基包括苯基磺酰氨基、N-甲基磺酰氨基和N-甲基對甲苯磺酰氨基。
R6較好是非氫取代基，更具體地說，是鹵原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。
烴基R6的較好的例子包括具有1-30個碳原子，較好為1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基和正己基；具有3-30個碳原子，較好具有3-20個碳原子的飽和的環烴基，如環丙基、環丁基、環戊基、環己基和金剛烷基；
具有6-30個碳原子，較好具有6-20個碳原子的芳基，如苯基。萘基、聯苯基和三聯苯基；具有7-30個碳原子，較好具有7-20個碳原子的芳烷基，如芐基；以及被取代基取代的這些基團，所述取代基為例如具有1-30個碳原子，較好具有1-20個碳原子的烷基或烷氧基，具有1-30個碳原子，較好具有1-20個碳原子的鹵代烷基，具有6-30個碳原子，較好具有6-20個碳原子的芳基或芳氧基，鹵素，氰基，硝基和羥基。
烴取代的甲硅烷基R6的較好的例子包括甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基和二甲基(五氟苯基)甲硅烷基。最好的是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基和二甲基(五氟苯基)甲硅烷基。
在本發明中，R6最好選自具有3-30個碳原子，較好具有3-20個碳原子的的支鏈烷基，如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基和新戊基，被具有6-30個碳原子，較好6-20個碳原子的芳基(如枯基)取代的這些烷基，和具有3-30個碳原子，較好具有3-20個碳原子的飽和環烴基，如金剛烷基、環丙基、環丁基、環戊基和環己基；以及具有6-30個碳原子，較好具有6-20個碳原子的芳基，如苯基、萘基、芴基、蒽基和菲基，和烴取代的甲硅烷基。
兩個或多個(最好是相鄰的)R1-R6基團可連接在一起形成一個脂環、芳環或含雜原子(如氮)的雜環。這些環可具有取代基。
當m為2或更大時，兩個R1-R6基團可連接在一起，只要兩個R1不相互連接在一起即可。另外，當m為2或更大時，各個R1、各個R2、各個R3、各個R4、各個R5、各個R6可分別相同或不相同。
n是滿足M價數的數，具體為0-5的整數，較好為1-4的整數，最好為1-3的整數。
X是氫原子、鹵原子、烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含鹵素的基團、雜環化合物殘基、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。當n為2時，多個X可相同或不同。
鹵原子的例子包括氟、氯、溴和碘。
烴基的例子包括前面對于R1-R6所列舉的基團。具體地說，可以是烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基和二十烷基；具有3-30個碳原子的環烷基，如環戊基、環己基、降冰片烷基和金剛烷基；鏈烯基如乙烯基、丙烯基和環己烯基；芳烷基如芐基、苯乙基和苯丙基；和芳基如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙苯基、丙苯基、聯苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基，但不限于這些。烴基包括鹵代烴基，具體為具有1-20個碳原子的烴基，它們各自至少被一個鹵原子所取代。
其中，最好是具有1-20個碳原子的烴基。
雜環化合物殘基包括前面對于R1-R6所列舉的基團。
含氧基團的例子包括前面對于R1-R6所列舉的基團，具體地說，可以是羥基；烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基；和芳基烷氧基如苯基甲氧基和苯基乙氧基；酰氧基；和羰基，但不限于這些。
含硫基團的例子包括前面對于R1-R6所列舉的基團。具體地說，可以是磺酸酯基(sulfonato)如甲磺酸酯基、三氟甲磺酸酯基、苯磺酸酯基、芐磺酸酯基、對甲苯磺酸酯基、三甲基苯磺酸酯基、三異丁基苯磺酸酯基、對氯苯磺酸酯基和五氟苯磺酸酯基；亞磺酸酯基(sulfinato)如甲基亞磺酸酯基、苯亞磺刷酯基、芐亞磺酸酯基、對甲苯亞磺酸酯基、三甲基苯亞磺酸酯基和五氟苯亞磺酸酯基；烷硫基和芳硫基，但不限于這些。
含氮基團的例子包括前面對于R1-R6所列舉的基團。具體地說，可以是氨基、烷基氨基如甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基和二環己基氨基；以及芳基氨基或烷芳基氨基，如苯基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基、二萘基氨基和甲基苯基氨基，但不限于這些。
含硼基團的例子包括BR4(R為例如氫原子、烷基、可以具有一個取代基的芳基和鹵原子)。
含磷基團的例子包括三烷基膦基，如三甲基膦、三丁基膦和三環己基膦；三芳基膦基，如三苯膦和三甲苯膦；亞磷酸酯基(phosphite)(包括亞磷基)如甲基亞磷酸酯基、乙基亞磷酸酯基和苯基亞磷酸酯基；膦酸基和次膦酸基，但不限于這些。
含硅基團的例子包括前面對于R1-R6所列舉的基團。具體地說，為烴取代的甲硅烷基如苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基；烴取代的甲硅烷基醚基，如三甲基甲硅烷基醚；硅取代的烷基，如三甲基甲硅烷基甲基；和硅取代的芳基，如三甲基苯基。
含鍺基團的例子包括前面對于R1-R6所列舉的基團。具體地說，為上述含硅基團中，硅被錫取代后形成的基團。
含鹵基團的例子包括含氟基團，如PF6和BR4；含氯基團，如ClO4和SbCl6；以及含碘基團，如IO4，但不限于這些。
含鋁基團的例子包括AlO4(R是例如氫原子、烷基、可以具有一個取代基的芳基或鹵原子)，但不限于這些。
當n為2或更大時，多個X可相同或不同，并且多個X可連接在一起形成一個環。
用通式(VI)表示的過渡金屬化合物的例子如下，但不限于這些。
在下列例子中，M是過渡金屬原子，具體地為Sc(III)、Ti(III)、Ti(IV)、Zr(III)、Zr(IV)、Hf(IV)、V(IV)、Nb(V)、Ta(V)、Co(II)、Co(III)、Rh(II)、Rh(III)或Rh(IV)，但不限于這些。其中，較好是Ti(IV)、Zr(IV)或Hf(IV)。
X是鹵素，如Cl或Br，或者是烷基，如甲基，但不限于這些。當有多個X時，它們可以相同或不相同。
n由金屬M的價數所限定。例如，在兩個單陰離子連接在金屬M上時，如果M的價數為2，則n＝0；如果M的價數為3，則n＝1；如果M的價數為4，則n＝2，如果M的價數為5，則n＝3。因此，例如如果金屬是Ti(IV)，則n＝2，如果金屬是Zr(IV)，則n＝2，如果金屬是Hf(IV)，則n＝2。
過濾金屬化合物的更具體的例子如下
在上面例子中，Me指甲基，Et指乙基，iPr指異丙基，tBu指叔丁基，Ph指苯基。
下面，描述用通式(VII)表示的過渡金屬化合物。
在上面通式中，M是周期表3-11族過渡金屬原子。
R1-R10可相同或不同，分別為氫原子、鹵原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，并且兩個或多個這種基團可連接成環。
n是滿足M價數的數。
X是氫原子、鹵原子、烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含鹵基團、雜環化合物殘基、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。當n為2或更大時，多個X可相同或不同，并可連接成環。
Y是含有至少一種選自氧、硫、碳、氮、磷、硅、硒、錫或硼的元素的兩價連接基團。當Y是烴基時，該烴基是含有3個或更多個碳原子的連接基團。
較好的是在通式(VII)中，R6和R10中至少有一個，尤其是兩個均為鹵原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。
對于通式(VII)中的M、R1-R10和X，可分別使用對于通式(VI)中M、R1-R5和X所列舉的基團。Y的例子將在后面描述。
通式(VII)的過渡金屬化合物較好是用下列通式(VII-a)表示的過渡金屬化合物。
在上面通式中，M是周期表3-11族過渡金屬原子，較好是周期表4或5族，最好是4族過渡金屬原子，如鈦、鋯或鉿，最好是鈦。
R1-R10可相同或不同，分別為氫原子、鹵原子、烴基、烴基取代的甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、酯基、酰胺基、氨基、磺酰氨基、腈基或硝基。兩個或多個R1-R10基團(尤其是相鄰的基團)可連接成環。
n是滿足M價數的數，通常為0-4的整數，較好為1-4的整數，最好為1-3的整數。
X是氫原子、鹵原子、具有1-20個碳原子的烴基、具有1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團或含硅基團。當n為2或更大時，多個X可相同或不同，并可連接成環。
Y是含有至少一種選自氧、硫、碳、氮、磷、硅、硒、錫或硼的元素的兩價連接基團。當Y是烴基時，該烴基是含有3個或更多個碳原子的連接基團。
這種連接基團的結構中主鏈較好由3個或更多個原子，最好由4個或更多個原子，優選4-10個原子組成。該連接基團可具有取代基。
較好的是在通式(VII-a)中，R6和R10中至少有一個，尤其是兩個均為鹵原子、烴基、烴取代的甲硅烷基、烷氧基、芳氧基、酯基、酰胺基、氨基、磺酰氨基、腈基或硝基。
通式(VII-a)中的X和R1-R10的例子分別包括對于通式(VII)中X和R1-R10所描述的基團。X最好是鹵原子、具有1-20個碳原子的烴基或磺酸酯基。當n為2或更大時，兩個或多個X連接成的環可以是芳環或脂環。
兩價連接基團Y的例子包括硫屬原子，如-O-、-S-和-Se-；含氮或含磷基團，如-NH-、-N(CH3)-、-PH-和-P(CH3)-；含硅基團，如-SiH2-和-Si(CH3)2-；含錫基團，如-SnH2-和-Sn(CH3)2-；以及含硼基團，如-BH-、-B(CH3)-和-BF-。烴基的例子包括具有3-20個碳原子的飽和烴基，如-(CH2)4-、-(CH2)5-和-(CH2)6-；飽和的環烴基，如1，1-亞環己基和亞環己基；被取代基部分取代的這些飽和的烴基，所述取代基為具有1-10個碳原子的烴基、鹵素(如氟、氯和溴)和雜原子(如氧、硫、氮、磷、硅、硒、錫和硼)；具有6-20個碳原子的不飽和的環烴化合物(如苯、萘和蒽)的殘基；以及具有3-20個碳原子并具有雜原子的雜環化合物的殘基(如吡啶、喹啉、噻吩和呋喃)。
下面所列的是通式(VII)表示的過渡金屬化合物的例子，但不限于這些。
在上面例子中，Me表示甲基、Ph表示苯基、tBu表示叔丁基。
在本發明中，也可使用上面化合物中的鈦被非鈦金屬(如鋯或鉿)取代后形成的過渡金屬化合物。
用通式(VI)和(VII)表示的過渡金屬化合物的制備方法無特別限制，它們可以用例如下列方法制得。
首先，使水楊醛化合物與通式R1-NH2的伯胺化合物(R1的含義與通式(VI)和(VII)中的R1相同)，如苯胺化合物或烷基胺化合物，反應制得構成本發明過渡金屬化合物的配位體。更詳細地說，將這兩種原料均溶解在溶劑(例如常用于這種反應的任何一種溶劑)中，最好是醇溶劑(如甲醇或乙醇)或烴溶劑(如甲苯)。在室溫至回流溫度將形成的溶液攪拌約1-48小時，以高產率地制得相應的配位體。
在合成配位體化合物時，可使用催化劑，例如酸催化劑如甲酸、乙酸或甲苯磺酸。為了進行反應，還可使用脫水劑，如分子篩、硫酸鎂或硫酸鈉，或者使用Dien and Stark方法脫水。
隨后，使上面制得的配位體與含過渡金屬的化合物反應，合成相應的過渡金屬化合物。更詳細地說，將制得的配位體溶解在溶劑中，并且如有必要，可與堿接觸制得酚鹽，接著在低溫與金屬化合物(如金屬鹵化物或金屬烷基化物)接觸，并在-78℃至室溫或在回流下攪拌約1-48小時。可使用常用于這種反應的任何溶劑，最好是極性溶劑，如醚(如四氫呋喃(THF))和烴溶劑(如甲苯)。用于制造酚鹽的堿的較好的例子包括，但不限于金屬鹽，如鋰鹽(如正丁基鋰)和鈉鹽(如氫化鈉)，以及有機堿(如三乙胺和吡啶)。
根據化合物的性能，可省略制備酚鹽的步驟，使配位體直接與金屬化合物反應合成相應的過渡金屬化合物。
可使用常規的方法用另一種過渡金屬原子替換合成的過渡金屬化合物中的金屬原子M。另外，在任何合成步驟中，可使用非氫取代基取代任何一個R1-R6的氫基團。
下面，描述由通式(VIII)表示的過渡金屬化合物。
在上面通式中，M是周期表8-11族，較好是8或9族過渡金屬原子，如鐵、釕、鋨、鈷、銠或銥，最好是鐵或鈷。
R1-R4可相同或不相同，分別為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。
鹵原子的例子包括氟、氯、溴和碘。
烴基的例子包括，但不限于，具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基；具有6-20個碳原子的芳基，如苯基。萘基和蒽基；以及被1-5個取代基(如具有1-20個碳原子的烷基)取代的芳基；環烷基，如環戊基、環己基、降冰片基和金剛烷基；鏈烯基，如乙烯基、丙烯基和環己烯基；以及芳烷基，如芐基、苯乙基和苯丙基。
鹵代烴基的例子包括上述烴基被鹵素取代后形成的基團，但不限于這些。
雜環化合物的例子包括含氮雜環化合物、含氧雜環化合物和含硫雜環化合物，但不限于這些。
含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團和含磷基團的例子分別包括前面對于通式(VI)中的R1-R6所描述的基團，但不限于這些。
含硅基團的例子包括烴取代的甲硅烷基、烴取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚基、硅取代的烷基和硅取代的芳基，但不限于這些。
含鍺基團的例子包括烴取代的甲鍺烷基、烴取代的甲鍺烷基的甲鍺烷基醚基、鍺取代的烷基和鍺取代的芳基，但不限于這些。
含錫基團的例子包括烴取代的甲錫烷基、烴取代的甲錫烷基的甲錫烷基醚基、錫取代的烷基和錫取代的芳基，但不限于這些。
含氧基團中，烷氧基較好的例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基；芳氧基較好的例子包括苯氧基、2，6-二甲基苯氧基和2，4，6-三甲基苯氧基；酰基的較好的例子包括甲酰基、乙酰基、苯甲酰基、對氯苯甲酰基和對甲氧基苯甲酰基；酯基的較好的例子包括乙酰基氧基、苯甲酰基氧基、甲氧基羰基、苯氧基羰基和對氯苯氧基羰基。
含氮基團中，氨基的較好的例子包括二甲基氨基、乙基甲基氨基和二苯基氨基；酰氨基的較好的例子包括乙酰氨基、N-甲基乙酰氨基和N-甲基苯甲酰氨基；酰亞氨基的較好的例子包括乙酰亞氨基和苯甲酰亞氨基；亞氨基的較好的例子包括甲基亞氨基、乙基亞氨基、丙基亞氨基、丁基亞氨基和苯基亞氨基。
含硫基團中，烷硫基的較好的例子包括甲硫基和乙硫基；芳硫基的較好的例子包括苯硫基、甲基苯硫基和萘硫基；硫酯基的較好的例子包括乙酰硫基、苯甲酰硫基、甲硫基羰基和苯硫基羰基；磺酸酯基的較好的例子包括甲基磺酸酯基、乙基磺酸酯基和苯基磺酸酯基；磺酰氨基的例子包括苯磺酰氨基、N-甲基磺酰氨基和N-甲基對甲苯磺酰氨基。
R1和R5、R2和R6、R1和R3、R2和R4以及R3和R4可連接成芳環、脂環或含雜原子(如氮原子、硫原子或氧原子)的雜環。這些環可具有取代基。
n是一個滿足M價數的數，具體地說為1-8的整數，較好為1-5的整數，最好為1-3的整數。
X是氫原子、鹵原子、具有1-20個碳原子的烴基、具有1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團或含硅基團。X的例子包括前面對于通式(I)的L中所描述的基團。當n為2或更大時，用X表示的多個基團可以相同或不相同。
其中，較好的是鹵原子、具有1-20個碳原子的烴基或亞磺酸酯基。
Y是周期表15或16族原子，尤其是氮原子、磷原子、砷原子、銻原子、氧原子、硫原子、硒原子、碲原子等，較好是氮原子、氧原子或硫原子。
在本發明中，由通式(VIII)表示的亞胺化合物較好是由下面通式(VIII-a)表示的過渡金屬亞胺化合物 在上面通式中，M是周期表8-11族過渡金屬原子，較好是8或9族過渡金屬原子，如鐵、釕、鋨、鈷、銠或銥，最好是鐵或鈷。
R7-R10可相同或不相同，分別為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。R7-R10的例子分別包括對于通式(VIII)中的R1-R4所述的基團。
R11是鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。R11的例子包括對于通式(VIII)中的R1-R4所述的基團。
R7和R9、R8和R10、R8和R11、以及R9和R10可連接成芳環、脂環或含雜原子(如氮原子、硫原子或氧原子)的雜環。這些環可具有取代基。
R12-R16可相同或不同，分別為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。R12和R16的例子分別包括對于通式(VIII)中的R1-R4所述的基團。
R12-R16中至少有一個是非氫原子基團。兩個或多個R12-R16基團可連接成環。較好的是，相鄰的基團可連接成脂環、芳環或含雜原子(如氮原子)的雜環。這些環可具有取代基。
n是一個滿足M價數的數，具體地說為1-8的整數，較好為1-5的整數，最好為1-3的整數。
X是氫原子、鹵原子、具有1-20個碳原子的烴基、具有1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團或含硅基團。當n為2或更大時，用X表示的多個基團可以相同或不相同。X的例子包括與前面描述的相同的原子和基團。
Y是周期表15或16族原子，尤其是氮原子、磷原子、砷原子、銻原子、氧原子、硫原子、硒原子、碲原子等，較好是氮原子、氧原子或硫原子。
在本發明中，用通式(VIII)表示的亞胺化合物最好是用下面通式(VIII-b)表示的過渡金屬亞胺化合物 在上面通式中，M是周期表8-11族過渡金屬原子，較好是8或9族過渡金屬原子，如鐵、釕、鋨、鈷、銠或銥，最好是鐵或鈷。
R17-R20可相同或不相同，分別為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。R17-R20的例子分別包括對于通式(VIII)中的R1-R4所述的基團。
R17和R19、R18和R20、R19和R20可連接成芳環、脂環或含雜原子(如氮原子、硫原子或氧原子)的雜環。這些環可具有取代基。
R21-R30可相同或不同，分別為氫原子、鹵原子、烴基、鹵代烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團。
R21-R25中至少有一個是非氫原子基團，R26-R30中至少有一個是非氫原子基團。兩個或多個R21-R25基團可連接成環，兩個或多個R26-R30基團可連接成環。較好的是，相鄰的基團可連接成脂環、芳環或含雜原子(如氮原子)的雜環。這些環可具有取代基。
n是一個滿足M價數的數，具體地說為1-8的整數，較好為1-5的整數，最好為1-3的整數。
X是氫原子、鹵原子、具有1-20個碳原子的烴基、具有1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團或含硅基團。當n為2或更大時，多個X基團可以相同或不相同。X的例子包括前面描述的基團。
Y是周期表15或16族原子，尤其是氮原子、磷原子、砷原子、銻原子、氧原子、硫原子、硒原子、碲原子等，較好是氮原子、氧原子或硫原子。
下面所列的是用通式(VIII)、(VIII-a)和(V-IHb)表示的過渡金屬亞胺化合物，但不限于這些。
在上面例子中，Me指甲基，Et指乙基，nPr指正丙基，iPr指異丙基，sBu指仲丁基，tBu指叔丁基，nOc指正辛基，Ph指苯基。
在本發明中，還可列舉出上述過渡金屬化合物中的鐵被鈷取代后形成的化合物。
上述過渡金屬化合物可單獨使用，或者兩種或多種組合使用。
另外，除了通式(I)-(VIII)的過渡金屬化合物以外，在本發明中還可使用用下列通式表示的過渡金屬化合物。
(c)含周期表13族元素的有機化合物適用于本發明的含周期表13族元素的有機化合物(c)是用下面通式表示的有機鋁化合物RamAl(ORb)nHpXq其中Ra和Rb可相同或不同，分別為具有1-15個碳原子的烴基，較好為具有1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m、n、p和q是滿足條件0＜m≤3、0≤n＜3、0≤p＜3、0≤q＜3和m+n+p+q＝3的數。
這種有機鋁化合物的例子包括(1)下列通式的有機鋁化合物RamAl(ORb)3-m其中Ra和Rb可相同或不同，分別為具有1-15個碳原子的烴基，較好為具有1-4個碳原子的烴基；m最好是滿足1.5≤m≤3條件的數；(2)下列通式的有機鋁化合物RamAlX3-m其中Ra是具有1-15個碳原子的烴基，較好為具有1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m較好為滿足0＜m＜3的數；(3)下列通式的有機鋁化合物RamAlH3-m其中Ra是具有1-15個碳原子的烴基，較好為具有1-4個碳原子的烴基；m較好為滿足2≤m＜3的數；(4)下列通式的有機鋁化合物RamAl(ORb)nXq其中Ra和Rb可相同或不同，分別是具有1-15個碳原子的烴基，較好為具有1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子，m、n和q是滿足條件0＜m≤3、0≤n＜3、0≤q＜3和m+n+q＝3的數。
有機鋁化合物的更具體的例子包括三正烷基鋁，如三乙基鋁和三正丁基鋁；三支鏈烷基鋁，如三異丙基鋁、三異丁基鋁、三仲丁基鋁、三叔丁基鋁、三-2-甲基丁基鋁、三-3-甲基丁基鋁、三-2-甲基戊基鋁、三-3-甲基戊基鋁、三-4-甲基戊基鋁、三-2-甲基己基鋁、三-3-甲基己基鋁和三-2-乙基己基鋁；三環烷基鋁，如三環己基鋁；三芳基鋁，如三苯基鋁和三甲苯基鋁；氫化二烷基鋁，如氫化二異丁基鋁；三烯基鋁，如三異丙烯基鋁；烷氧化烷基鋁，如甲氧化異丁基鋁、乙氧化異丁基鋁和異丙氧化異丁基鋁；烷氧化二烷基鋁，如乙氧化二乙基鋁和丁氧化二丁基鋁；
倍半烷氧化烷基鋁，如倍半乙氧化乙基鋁和倍半丁氧化丁基鋁；平均組成用Ra2.5Al(ORb)0.5等表示的部分烷氧基化的烷基鋁；鹵化二烷基鋁，如氯化二乙基鋁、氯化二丁基鋁和溴化二乙基鋁；倍半鹵化烷基鋁，如倍半氯化乙基鋁、倍半氯化丁基鋁和倍半溴化乙基鋁；部分鹵化的烷基鋁，如二鹵化烷基鋁(如二氯化乙基鋁、二氯化丙基鋁和二溴化丁基鋁)；氫化二烷基鋁，如氫化二乙基鋁和氫化二丁基鋁；部分氫化的烷基鋁，如二氫化烷基鋁(如二氫化乙基鋁、二氫化丙基鋁)；以及部分烷氧基化的和鹵化的烷基鋁，如乙氧基氯化乙基鋁、丁氧基氯化丁基鋁和乙氧基溴化乙基鋁。
還可使用與上述有機鋁化合物類似的化合物，如其中的兩個或多個鋁化合物通過氮原子連接在一起的有機鋁化合物。具體地說，它可以是通式(C2H5)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2的化合物。
另外，也可將用通式(i-C4H9)xAly(C5H10)2表示的異戊二烯基(isoprenyl)鋁作為有機化合物(c)。
盡管用于本發明烯鍵不飽和單體聚合的催化劑(烯鍵不飽和單體聚合催化劑)包含組分(A)、(B)和(C)，但是該催化劑還可包含顆粒載體(D)，在該載體上可僅載帶組分(A)，或者組分(B)和/或組分(C)與組分(A)一起載帶在載體上。
可用于本發明的粒狀載體(D)是粒狀或細粒狀固態的無機或有機化合物，其粒徑通常為10-300微米，較好為20-200微米。無機載體最好是多孔氧化物，其例子包括SiO2、Ai2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2及其混合物，如SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3和SiO2-TiO2-MgO。其中，最好是含SiO2和Al2O3中的至少一種作為主要成分的氧化物。
無機氧化物可含有少量碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽和氧化物組分，如Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、Al(NO3)3、Na2O、K2O和Li2O。
盡管顆粒載體(D)的性能隨其種類和制造方法的不同而不同，但是用于本發明中的載體的比表面積較好為50-1000m2/g，最好為100-700m2/g，孔體積為0.3-2.5cm3/g。如有必要，可使用經100-1000℃，較好150-700℃煅燒的無機載體。
顆粒載體的另一個例子是粒狀或細粒狀固態的有機化合物，其粒徑為10-300微米。這種有機化合物的例子包括主要由具有2-14個碳原子的α-烯烴(如乙烯、丙烯、1-丁烯和4-甲基-1-戊烯)制得的聚合物或共聚物，以及主要由乙烯基環己烷或苯乙烯制得的聚合物或共聚物。
本發明烯鍵不飽和單體聚合催化劑包含(A)選自3-12族的過渡金屬的化合物，(B)由化合物(i)、(ii)和(iii)反應制得的化合物或由化合物(i)、(ii)、(iii)和(iv)反應制得的化合物，(C)含13族元素的有機化合物，以及任選的(D)顆粒載體。圖1表示制備本發明烯鍵不飽和單體聚合催化劑的方法步驟。
聚合可用例如下列步驟進行，盡管所用的組分和組分的加料次序是任選的。
(1)以任選的次序將組分(A)、組分(B)和組分(C)加入聚合反應器中；(2)以任選的次序將由組分(A)與組分(B)預先接觸制得的催化劑組分和組分(C)加入聚合反應器中；(3)以任選的次序將由組分(A)與組分(C)預先接觸制得的催化劑組分和組分(B)加入聚合反應器中；(4)以任選的次序將其中組分(A)支承在顆粒載體(D)上的催化劑組分，以及組分(B)和組分(C)加入聚合反應器中；(5)以任選的次序將其中組分(A)和組分(B)支承在粒狀載體(D)上的催化劑組分與組分(C)加入聚合反應器中；(6)以任選的次序將其中組分(A)和組分(C)支承在粒狀載體(D)上的催化劑組分與組分(B)加入聚合反應器中；(7)將其中組分(A)、組分(B)和組分(C)支承在粒狀載體(D)上的催化劑組分加入聚合反應器中。
烯鍵不飽和單體可預聚在其中組分(A)和組分(B)支承在粒狀載體(D)上的固態催化劑組分上。
在本發明烯鍵不飽和單體的聚合中，在上述聚合催化劑的存在下使烯鍵不飽和單體聚合或共聚，形成聚合物。
在本發明中，所述聚合可以通過液相聚合(如溶液聚合或懸浮聚合)和氣相聚合中的任何一種來實現。
可用于液相聚合中的惰性烴介質包括，例如脂族烴，如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷和煤油；脂環烴，如環戊烷、環己烷和甲基環戊烷；芳香烴，如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴，如二氯乙烷、氯苯和二氯甲烷；及其混合物。用于聚合的烯鍵不飽和單體本身可作為介質。
在使用本聚合催化劑進行烯鍵不飽和單體的聚合或共聚時，按1升反應體積計，組分(A)的用量常為10-12-10-2摩爾，較好為10-10-10-2摩爾。
組分(B)可以具有這樣的用量，即組分(B)中的13族原子(MB)與組分(A)中的過渡金屬原子(MA)的摩爾比(MB/MA)通常為0.01-10,000，較好為0.05-2,000。組分(C)可具有這樣的用量，即組分(C)與組分(A)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比((C)/(M))通常為1-50,000，較好為1-20,000。
使用本聚合催化劑的烯鍵不飽和單體的聚合溫度通常為-50～200℃，較好為0-170℃。聚合壓力通常為大氣壓力至100kg/cm2，較好為大氣壓力至50kg/cm2。可使用分批法、半連續法和連續法中的任何一種方法進行聚合反應。也可以在不同反應條件下用兩步或多步進行聚合。
可使氫存在于聚合反應體系中或改變聚合溫度來調節烯鍵不飽和單體形成的聚合物或共聚物的分子量。
使用本發明聚合催化劑的烯鍵不飽和單體的例子包括1-烯烴，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯；芳基取代的烯鍵不飽和單體，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；不飽和脂肪酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐和二環(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸；不飽和羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸異丁酯；二烯；三烯；以及四烯。
烯鍵不飽和單體形成的聚合物或共聚物的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/戊烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物、乙烯/丁烯/己烯三元共聚物、乙烯/丁烯/辛烯三元共聚物、丙烯/丁烯共聚物、丙烯/戊烯共聚物、丙烯/己烯共聚物、丙烯/辛烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物、丙烯/苯乙烯共聚物、乙烯/丙烯/苯乙烯三元共聚物、乙烯/辛烯/苯乙烯三元共聚物、乙烯/α-烯烴/二元烯烴三元共聚物(二烯的例子有丁二烯、異戊二烯、1，4-己二烯、二環戊二烯、5-偏乙烯基-2-降冰片烯、7-甲基-1，6-辛二烯)、乙烯/α-烯烴/三烯三元共聚物(三烯的例子鏈狀或環狀的三烯，如6，10-二甲基-1，5，9-十一碳三烯和5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯)和乙烯/α-烯烴/四烯三元共聚物(四烯的例子6，10，14-三甲基-1，5，9，13-十五碳三烯、5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳三烯)。三元共聚物的α-烯烴的例子包括丙烯、正丁烯、戊烯、正己烯和癸烯。
發明的效果當與過渡金屬化合物(如茂金屬化合物)一起使用時，本發明用于烯鍵不飽和單體聚合的催化劑組分能提供用于烯鍵不飽和單體聚合的高活性催化劑。
本發明用于烯鍵不飽和單體聚合的催化劑和方法表現出高的聚合活性，并能形成具有優良性能的烯鍵不飽和單體的聚合物或共聚物。
實施例下面將參照實施例進一步說明本發明，但應理解本發明不限于這些實施例。
在本發明中，特性粘度(η)是在十氫化萘(萘烷)中在135℃下測得的，并以dl/g為單位。
實施例1制備催化劑組分的溶液A在-78℃，向70ml在燒瓶中經氮氣徹底吹掃的7.41g(30.0mmol)五氟溴苯的無水甲苯溶液中加入19ml 30.6mmol正丁基鋰的己烷溶液，在-78℃將該溶液攪拌4小時。向該混合物中加入300ml 2.67g(10.0mmol)三溴化鋁的無水甲苯溶液。自然升溫后，將該混合物在室溫攪拌12小時。用玻璃過濾器過濾形成的淤漿，得到濾液。隨后在0℃邊攪拌邊用將0.09ml蒸餾水加入無水氮氣中形成的含水氮氣對該濾液進行鼓泡。接著，在室溫攪拌3小時，再在60℃攪拌3小時。將形成的溶液冷卻-40℃，滴加40ml 1.39g(5.0mmol)三苯基氯甲烷的無水甲苯溶液。滴加后，將混合物在室溫攪拌12小時，制得催化劑組分的溶液A。
實施例2制備催化劑組分的溶液B在0℃在一個用氮氣徹底吹掃的燒瓶中，邊攪拌邊用將0.045ml蒸餾水加入無水氮氣中形成的含水氮氣對20ml 5mmol三異丁基鋁的無水甲苯溶液進行鼓泡。隨后在室溫攪拌3小時。將形成的溶液冷卻至0℃并滴加10ml 1.84g(10.0mmol)五氟苯酚的無水甲苯溶液。滴加后，將混合物在室溫攪拌12小時，隨后在60℃攪拌2小時。將形成的溶液冷卻至0℃，并滴加10ml 0.69g(2.5mmol)三苯基氯甲烷的無水甲苯溶液。滴加后，將混合物在室溫攪拌12小時，制得催化劑組分的溶液B。
實施例3制備催化劑組分的溶液C在0℃在一個用氮氣徹底吹掃的燒瓶中，邊攪拌邊用將0.045ml蒸餾水加入無水氮氣中形成的含水氮氣對20ml 5mmol三異丁基鋁的無水甲苯溶液進行鼓泡。隨后在室溫攪拌3小時。將形成的溶液冷卻至0℃并滴加10ml 2.12g(10.0mmol)五氟苯甲酸的無水甲苯溶液。滴加后，將混合物在室溫攪拌12小時，隨后在60℃攪拌5小時。將形成的溶液冷卻至0℃，并滴加10ml 0.69g(2.5mmol)三苯基氯甲烷的無水甲苯溶液。滴加后，將混合物在室溫攪拌12小時，制得催化劑組分的溶液C。
實施例4制備催化劑組分的溶液D在室溫在一個用氮氣徹底吹掃的燒瓶中，邊攪拌邊將30ml 1.56g(8.5mmol)2，3，4，5，6-五氟苯胺的無水鄰二甲苯溶液緩慢地滴加入40ml 17mmol三乙基鋁的無水鄰二甲苯溶液中。滴加后，在130℃加熱下將混合物攪拌35小時。從形成的溶液中除去溶劑，隨后加入50ml無水甲苯。將形成的溶液冷卻至0℃，滴加入70ml 12.52g(68mmol)五氟苯酚的無水甲苯溶液。滴加后，將混合物在室溫攪拌12小時，隨后在60℃攪拌2小時。將形成的溶液冷卻至0℃，滴加入50ml2.37g(8.5mmol)三苯基氯甲烷的無水甲苯溶液。滴加后，將混合物在室溫攪拌12小時，制得催化劑組分的溶液D。
實施例5制備催化劑組分的溶液E在0℃在一個經氮氣徹底吹掃的燒瓶中，邊攪拌邊用將0.045ml蒸餾水加入無水氮氣中形成的含水氮氣對20ml 5mmol三正辛基鋁的無水甲苯溶液進行鼓泡。隨后在室溫攪拌5小時。將形成的溶液冷卻至0℃，滴加入10ml 0.69g(2.5mmol)三苯基氯甲烷的無水甲苯溶液。滴加后，將混合物在室溫攪拌12小時，制得催化劑組分的溶液E。
實施例6乙烯聚合向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入400ml甲苯。隨后以100升/小時的速度向該體系中通入乙烯，將該體系在75℃保持10分鐘。向該體系中加入0.28mmol三異丁基鋁，接著加入0.0008mmol二氯化外消旋二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯，最后加入催化劑組分的溶液A以引發聚合，加入的量以A1原子計為0.0032mmol。向該體系中以100升/小時的速度連續地通入乙烯氣體，在75℃在大氣壓力下聚合6分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中以沉淀出聚合物，隨后在80℃真空干燥12小時。結果獲得8.00g聚合物。聚合活性為100kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為6.10dl/g。
實施例7乙烯聚合用與實施例6相同的方法進行乙烯聚合，但是用實施例2制得的催化劑組分的溶液B代替催化劑組分的溶液A。結果，制得1.44g聚合物。聚合活性為18kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為3.50dl/g。
實施例8乙烯聚合用與實施例6相同的方法進行乙烯聚合，但是加入實施例4中制得的催化劑組分的溶液D，加入的量以鋁原子計為0.016mmol，來代替加入量以鋁原子計為0.0032mmol的催化劑組分的溶液A。結果，制得0.50g聚合物。聚合活性為6.25kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為3.48dl/g。
實施例9乙烯聚合向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入400ml甲苯。隨后以100升/小時的速度向該體系中通入乙烯，將該體系在75℃保持10分鐘。向該體系中加入0.28mmol三異丁基鋁，接著加入0.0008mmol二氯化亞乙基二(茚基)合鋯，最后加入催化劑組分的溶液A以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.0032mmol。向該體系中以100升/小時的速度連續地通入乙烯氣體，在75℃在大氣壓力下聚合6分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中以沉淀出聚合物，隨后在80℃真空干燥12小時。結果獲得5.80g聚合物。聚合活性為72.5kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為1.8dl/g。
實施例10乙烯聚合用與實施例9相同的方法進行乙烯聚合，但是用實施例2制得的催化劑組分的溶液B代替催化劑組分的溶液A，并將聚合時間改成10分鐘。結果，制得1.44g聚合物。聚合活性為10.8kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為1.43dl/g。
實施例11乙烯聚合用與實施例10相同的方法進行乙烯聚合，但是使用實施例3制得的催化劑組分的溶液C代替催化劑組分的溶液B。結果，制得0.80g聚合物。聚合活性為6.0kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為1.58dl/g。
實施例12丙烯聚合向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入400ml甲苯。隨后以100升/小時的速度向該體系中通入丙烯，將該體系在50℃保持20分鐘。向該體系中加入0.28mmol三異丁基鋁，接著加入0.0008mmol二氯化外消旋二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯，最后加入催化劑組分的溶液A以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.0032mmol。向該體系中以100升/小時的速度連續地通入丙烯氣體，在50℃在大氣壓力下聚合30分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中以沉淀出聚合物，隨后在80℃真空干燥12小時。結果獲得2.40g聚合物。聚合活性為6.00kg-PP/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為3.60dl/g。
實施例13丙烯聚合用與實施例12相同的方法進行丙烯聚合，但是用二氯化亞乙基二(茚基)合鋯代替二氯化外消旋二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯。結果，制得0.24g聚合物。聚合活性為0.60kg-PP/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為0.45dl/g。
實施例14乙烯/丙烯共聚向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入400ml甲苯。隨后向該體系中通入乙烯(40升/小時)和丙烯(60升/小時)的混合氣體，將該體系在50℃保持20分鐘。向該體系中加入0.28mmol三異丁基鋁，接著加入0.0008mmol二氯化外消旋二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯，最后加入催化劑組分的溶液A以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.0032mmol。向該體系中連續地通入乙烯(40升/小時)和丙烯(60升/小時)的混合氣體，在50℃在大氣壓力下聚合30分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。用鹽酸水溶液洗滌聚合物溶液并濃縮以沉淀聚合物，隨后在130℃真空干燥12小時。結果獲得2.80g共聚物。聚合活性為7.00kg-共聚物/mmol-Zr·hr，制得的共聚物的特性粘度(η)為0.67dl/g，密度為0.864g/cm3。
實施例15乙烯/辛烯共聚向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入380ml甲苯，接著加入20ml 1-辛烯。隨后以100升/小時的速率向該體系中通入乙烯，將該體系在50℃保持20分鐘。向該體系中加入0.28mmol三異丁基鋁，接著加入0.0008mmol二氯化外消旋二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯，最后加入催化劑組分的溶液A以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.0032mmol。向該體系中以100升/小時的速率連續地通入乙烯，在50℃在大氣壓力下聚合30分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。
用鹽酸水溶液洗滌聚合物溶液并濃縮以沉淀聚合物，隨后在130℃真空干燥12小時。結果獲得0.36g共聚物。聚合活性為0.90kg-共聚物/mmol-Zr·hr，制得的共聚物的特性粘度(η)為0.89dl/g，密度為0.858g/cm3。
實施例16乙烯聚合向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入250ml甲苯。隨后以100升/小時的速率向該體系中通入乙烯，將該體系在25℃保持10分鐘。向該體系中加入0.0625mmol三異丁基鋁，接著加入0.0025mmol下式鎳催化劑，最后加入催化劑組分的溶液A以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.005mmol。向該體系中以100升/小時的速率連續地通入乙烯，在25℃在大氣壓力下聚合15分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中以沉淀聚合物，隨后在80℃真空干燥12小時。結果獲得0.20g聚合物。聚合活性為0.32kg-PE/mmol-Zr·hr。
實施例17乙烯聚合向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入250ml甲苯。隨后以100升/小時的速率向該體系中通入乙烯，將該體系在25℃保持10分鐘。向該體系中加入0.833mmol三異丁基鋁，接著加入0.0105mmol二氯化2，2’-硫二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)合鈦，最后加入催化劑組分的溶液A以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.021mmol。向該體系中以100升/小時的速率連續地通入乙烯，在25℃在大氣壓力下聚合60分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量甲醇中以沉淀聚合物，隨后在80℃真空干燥12小時。結果獲得4.50g聚合物。聚合活性為0.43kg-PE/mmol-Zr·hr。
表3(續)
在表3中，術語“Zr濃度”和“Al濃度”表示分別以Zr原子和Al原子計的化合物濃度。
實施例18制備催化劑組分的溶液F在室溫在一個用氮氣徹底吹掃的燒瓶中，邊攪拌邊將30ml 1.83g(10.0mmol)2，3，4，5，6-五氟苯胺的無水鄰二甲苯溶液緩慢地滴加入20ml 20mmol氯化二乙基鋁的無水鄰二甲苯溶液中。滴加后，在125℃加熱下將混合物攪拌40小時。從形成的溶液中除去溶劑，隨后加入50ml己烷并攪拌之。潷去溶液部分，向不溶部分加入100ml無水甲苯以形成甲苯溶液(溶液f-1)。
在-78℃在另一個用氮氣徹底吹掃的燒瓶中，邊攪拌邊將2.95ml 4.69mmol正丁基鋰的正己烷溶液加入20ml 0.57ml(4.56mmol)五氟苯的無水甲苯溶液中。將混合物在-78℃攪拌7小時，以獲得溶液(溶液f-2)。
從溶液f-1取得以Al原子計2.28mmol的等分試樣，在-78℃邊攪拌邊將全部量的溶液f-2緩慢地滴加入該等分試樣溶液中。自然升溫后，將混合物在室溫攪拌12小時。形成的淤漿用玻璃濾器過濾，以獲得濾液(溶液f-3)。
從溶液f-3取得以鋁原子計0.852mmol的等分試樣并置于經氮氣徹底吹掃的燒瓶中。隨后向該等分的溶液中在-78℃邊攪拌邊滴加10ml 0.24g(0.86mmol)三苯基氯甲烷的無水甲苯溶液。自然升溫后，將混合物在室溫攪拌12小時，制得催化劑組分的溶液F。
實施例19制備催化劑組分的溶液G在室溫在一個用氮氣徹底吹掃的燒瓶中，攪拌1.00g(4.62mmol)二苯基甲硅烷二醇和50ml無水甲苯。邊攪拌邊將混合物冷卻至-78℃，隨后緩慢地滴加30ml9.24mmol氯化二乙基鋁的無水甲苯溶液。滴加并自然升溫后，將混合物在室溫攪拌12小時，隨后在100℃加熱下攪拌6小時。從形成的溶液中除去溶劑，隨后加入50ml己烷并攪拌之。潷去溶液部分，向不溶部分加入100ml無水甲苯以形成甲苯溶液(溶液g-1)。
在-78℃在另一個用氮氣徹底吹掃的燒瓶中，邊攪拌邊將11.5ml(18.50mmol)正丁基鋰的正己烷溶液加入20ml 2.30ml(18.50mmol)五氟苯的無水甲苯溶液中。將混合物在-78℃攪拌7小時。以獲得溶液(溶液g-2)。
在-78℃邊攪拌邊將溶液g-2緩慢地滴加入溶液g-1中。自然升溫后，將混合物在室溫攪拌12小時。用玻璃濾器過濾形成的淤漿，獲得濾液(溶液g-3)。
隨后，在-78℃邊攪拌邊將30ml 1.28g(4.60mmol)三苯基氯甲烷的無水甲苯溶液滴加入溶液g-3中。自然升溫后，將混合物在室溫攪拌12小時，制得催化劑組分的溶液G。
實施例20乙烯聚合向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入400ml甲苯。隨后以100升/小時的速度向該體系中通入乙烯，將該體系在75℃保持10分鐘。向該體系中加入0.28mmol三異丁基鋁，接著加入0.0008mmol二氯化外消旋二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯，最后加入催化劑組分的溶液F以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.0032mmol。向該體系中以100升/小時的速度連續地通入乙烯氣體，在75℃在大氣壓力下聚合6分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中以沉淀出聚合物，隨后在80℃真空干燥12小時。結果獲得5.90g聚合物。聚合活性為73.75kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為5.63dl/g。
實施例21乙烯聚合用與實施例20相同的方法進行乙烯聚合，但是用二氯化亞乙基二(茚基)合鋯代替二氯化外消旋二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯。結果，制得7.20g聚合物。聚合活性為90.00kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為1.75dl/g。
實施例22乙烯聚合用與實施例20相同的方法進行乙烯聚合，但是用催化劑組分的溶液G代替催化劑組分的溶液F。結果，制得4.57g聚合物。聚合活性為57.13kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為6.91dl/g。
實施例23乙烯聚合用與實施例20相同的方法進行乙烯聚合，但是用二氯化亞乙基二(茚基)合鋯代替二氯化外消旋二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)合鋯，并用催化劑組分的溶液G代替催化劑組分的溶液F。結果，制得10.64g聚合物。聚合活性為133.00kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為1.48dl/g。
實施例24乙烯聚合向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入250ml甲苯。隨后以100升/小時的速度向該體系中通入乙烯，將該體系在25℃保持10分鐘。向該體系中加入0.25mmol三異丁基鋁，接著加入0.005mmol用下式表示的鋯化合物，最后加入催化劑組分的溶液G以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.012mmol。向該體系中以100升/小時的速度連續地通入乙烯氣體，在25℃在大氣壓力下聚合5分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中以沉淀出聚合物，隨后在80℃真空干燥12小時。結果獲得2.10g聚合物。聚合活性為5.04kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為0.15dl/g。
實施例25乙烯聚合用與實施例24相同的方法進行乙烯聚合，但是用下式表示的鈦化合物代替用上式表示的鋯化合物。結果，制得0.40g聚合物。聚合活性為0.48kg-PE/mmol-Ti·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為6.32dl/g。
實施例26乙烯聚合用與實施例24相同的方法進行乙烯聚合，但是用下式表示的鋯化合物代替用上式表示的鋯化合物。結果，制得2.15g聚合物。聚合活性為5.16kg-PE/mmol-Zr·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為1.17dl/g。
實施例27
乙烯聚合用與實施例24相同的方法進行乙烯聚合，但是用下式表示的鈦化合物代替用上式表示的鋯化合物。結果，制得0.15g聚合物。聚合活性為0.18kg-PE/mmol-Ti·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為6.31dl/g。
實施例28乙烯聚合向一個500ml經氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中加入250ml甲苯。隨后以100升/小時的速度向該體系中通入乙烯，將該體系在25℃保持10分鐘。向該體系中加入0.100mmol三異丁基鋁，接著加入0.005mmol用下式表示的鐵化合物，最后加入催化劑組分的溶液G以引發聚合，加入的量以Al原子計為0.010mmol。向該體系中以100升/小時的速度連續地通入乙烯氣體，在25℃在大氣壓力下聚合5分鐘。隨后，加入少量甲醇以終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中以沉淀出聚合物，隨后在80℃真空干燥12小時。結果獲得0.45g聚合物。聚合活性為10.80kg-PE/mmol-Fe·hr，制得的聚合物的特性粘度(η)為3.01dl/g。
實施例20-28的結果列于表4。
表4
TIBA三異丁基鋁(1)外消旋-Me2Si(2-Me-4-Ph-Ind)2ZrCl2(2)Et(Ind)2ZrCl2
表4(續)
在表4中，術語“濃度”表示以金屬原子計的相應的化合物濃度。
權利要求
1.一種用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分，它包括下列化合物以任何順序反應獲得的化合物(i)下式表示的鋁化合物RamAl(ORb)nXp其中Ra和Rb彼此可以相同或不同，各自是有1-15個碳原子的烷基；X是鹵原子；m、n和p是滿足0≤m≤3，0≤n≤3，0≤p≤3和m+n+p＝3條件的數字；(ii)至少一種選自H2O、R4NH2和R5(OH)2的化合物，其中R4是氫原子、具有1-20個碳原子的烴基、具有1-20個碳原子的鹵代烴基；R5是具有1-20個碳原子的二價烴基，具有1-20個碳原子的二價鹵代烴基、二價含硅基團；(iii)能形成具有銨正離子的電離化離子化合物的化合物；和任選的(iv)至少一種選自下式的化合物R10X，R10H，R10OH，和R10COOH，其中R10是具有1-20個碳原子的烴基、具有1-20個碳原子的鹵代烴基；X是鹵原子。
2.如權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于在鋁化合物組分(i)中的所述Ra和Rb是具有1-8個碳原子的烷基。
3.如權利要求1或2所述的催化劑組分，其特征在于所述鋁化合物組分(i)選自三乙基鋁、三正辛基鋁、三異丁基鋁、氯化二乙基鋁和三溴化鋁。
4.如權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于化合物組分(ii)是至一種選自水、五氟苯胺或二苯基甲硅烷二醇。
5.如權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于所述化合物組分(ii)是五氟苯胺。
6.如權利要求1所述的催化劑組分，其特征在于所述化合物組分(iv)是五氟苯甲酸和/或三苯基氯甲烷。
7.一種用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑，它包括(A)選自周期表第3-12族的過渡金屬的化合物；(B)如權利要求1-6中任一項所述的催化劑組分，和(C)含周期表第13族的元素的有機化合物。
8.如權利要求7所述的催化劑，其特征在于所述的組分(A)是由下列式子(I)-(VIII)中任一式子表示的過渡金屬化合物M1L1x(I)其中，M1是周期表第4族的過渡金屬原子；x是滿足過渡金屬原子M1的化合價的數；L1是與該過渡金屬原子配位的配位體；至少一個L1是有環戊二烯基骨架的配位體；有環戊二烯基骨架的配位體之外的L1是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含磷基團、含硅基團、鹵原子或氫原子；當存在兩個或多個有環戊二烯基骨架的配位體時，其中的兩個可以通過一個取代或未取代的亞烷基或任選取代的亞甲硅基連接； 其中，M1是周期表第4族的過渡金屬原子；R16、R17、R18和R19可以彼此相同或不同，各自是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含硅基團、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含磷基團、氫原子或鹵原子；毗鄰的R16、R17、R18和R19基團的一部分可與連接它們的碳原子連接形成環；X1和X2彼此可以相同或不同，各自是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團、含硅基團、氫原子或鹵原子；Y1是1-20個碳原子的二價烴基、1-20個碳原子的二價鹵代烴基、二價含硅基團、二價含鍺基團、二價含錫基團、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-Ge-、-Sn-、-NR20-、-P(R20)-、-P(O)(R20)-、-BR20-或-AlR20-，各個R20彼此可以相同或不同，各自是1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、氫原子或鹵原子；L2M2X32(III)其中M2是周期表第4族的過渡金屬原子；L2是非定域π鍵基團的衍生物，為金屬M2的活性部位提供約束的幾何形狀；各個X3彼此可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子；含20個或更少的碳原子的烴基、含20個或更少的硅原子的硅烷基、或含20個或更少的鍺原子的鍺烷基； 其中的M3是周期表第8-10族的過渡金屬原子；X4和X5可以相同或不同，各自是氮原子或磷原子；R41和R42可以相同或不同，各自是氫原子或烴基；m和n可以相同或不同，各自是1或2，并且是分別滿足X4和X5的化合價的數字；R43是 其中R50、R55、R51、R52、R56和R57可以彼此相同或不同，各自是氫原子或烴基，兩個或多個R41、R42、R50，或R51、R52，和R55，或R56、R57，可連接形成一個環；R44和R45可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子、烴基、-OR46、-SR47、-N(R48)2或-P(R49)2，R46R49各自是1-20個碳原子的烷基、6-20個碳原子的芳基、6-20個碳原子的環烷基、7-20個碳原子的芳烷基或有機甲硅烷基，R48和R49可以連接形成一個環，R49和R49可以連接形成一個環；R44和R45可以連接形成一個環 其中的M4是周期表第3-6族的過渡金屬原子；R′和R″可以相同或不同，各自是氫原子、烴基、鹵代烴基、有機甲硅烷基或被含至少一個選自氮、氧、磷、硫和硅的元素的取代基取代的烴基；m是0-2的整數；n是1-5的整數；A是周期表第13-16族的原子；當n為2或更大時，多個A可以彼此相同或不同；E是有至少一個選自碳、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、硼或硅的元素的取代基；當m為2時，兩個E可以彼此相同或不同，并可連接形成一個環；p是0-4的整數；X6是氫原子、鹵原子、1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團或含硅基團；當p為2或更大時，多個X6可以相同或不同； 其中M是周期表第3-11族的過渡金屬原子；m是1-3的整數；R1-R6彼此可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，這些基團的兩個或多個可以連接形成一個環，當m是2或更大，R1-R6中兩個基團可以相互連接，條件是兩個R1不能相互連接；n是滿足M的化合價的數字；X是氫原子、鹵原子、烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含鹵基團、雜環化合物的殘基、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，當n是2或更大時，多個X基團彼此可以相同或不同，并可以連接形成一個環； 其中M是周期表第3-11族的過渡金屬原子；R1-R10彼此可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，這些基團的兩個或多個可以連接形成一個環；n是滿足M的化合價的數字；X是氫原子、鹵原子、烴基、含氧基團、含硫基團、含氮基團、含硼基團、含鋁基團、含磷基團、含鹵基團、雜環化合物的殘基、含硅基團、含鍺基團或含錫基團，當n是2或更大時，多個X基團彼此可以相同或不同，并可連接形成一個環；Y是含至少一個選自氧、硫、碳、氮、磷、硅、硒、錫和硼的元素的二價鍵合基團，當Y是烴基時，該烴基是包括3個或更多個碳原子的鍵合基團； 其中M是周期表第8-11族的過渡金屬原子；R1-R4彼此可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子、鹵代烴基、烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團；R5和R6彼此可以相同或不同，各自是鹵原子、鹵代烴基、烴基、雜環化合物殘基、含氧基團、含氮基團、含硼基團、含硫基團、含磷基團、含硅基團、含鍺基團或含錫基團；R1和R5、R2和R6、R1和R3、R2和R4、R3和R4可以連接形成一個環；n是滿足M化合價數的數字；X是氫原子、鹵原子、1-20個碳原子的烴基、1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團、含硫基團或含硅基團，當n是2或更大時，多個X基團彼此可以相同或不同；Y是周期表第15族或第16族的原子。
9.如權利要求8所述的催化劑，其特征在于兩個或多個相鄰的R41、R42、R50、R51、R52和R55或R56、R57可連接成一個環。
10.如權利要求7或8所述的催化劑，其特征在于所述的組分(C)是有機鋁化合物。
11.如權利要求7或8所述的催化劑，其特征在于該催化劑還包含顆粒載體(D)，僅有組分(A)載于其上或組分(B)和/或組分(C)與組分(A)一起載于其上。
12.一種聚合烯鍵不飽和單體的方法，該方法包括在權利要求7-12中任一權利要求所述的催化劑存在下聚合或共聚烯鍵不飽和單體。
全文摘要
公開了一種用于聚合烯鍵不飽和單體的催化劑組分，它包括下列化合物以任何順序反應獲得的化合物(i)下式表示的鋁化合物；其中R
文檔編號C08F4/602GK1616496SQ200410082639
公開日2005年5月18日 申請日期1998年12月22日 優先權日1997年12月22日
發明者土肥靖, 槙尾晴之, 藤田照典, 筒井俊之 申請人:三井化學株式會社