專利名稱：結晶熱塑性材料與無機填料的相容性改進的制作方法
技術領域：
本發明涉及表現了改進相容性，同時保持或提高了所希望的韌性的結晶熱塑性組合物。更具體地說，本發明涉及含有結晶熱塑性材料(比如聚縮醛)、無機填料和彈性體材料的組合物。
本發明的背景結晶熱塑性材料比如聚縮醛在本領域中是眾所周知的，并且在工業上廣泛使用，主要以聚甲醛(POM)均聚物和共聚物的形式。聚甲醛均聚物一般通過聚合甲醛或三噁烷(甲醛的環醚形式)來形成。共聚物一般通過將甲醛或三噁烷與各種環醚比如環氧乙烷或1，3-二氧戊環結合，形成含有具有彼此直接相鄰的兩個或多個亞甲基的一些單元的聚合物鏈，從而與均聚物相比改進了熱穩定性來形成。例如參看US專利2,768,994和US專利3,027,352。
現有技術的聚合物-聚合物共混物常常包括軟或彈性體材料與聚縮醛以提供改進的韌性。該改進的韌性有時通過抗缺口沖擊性的增加，有時通過伸長率或落錘沖擊的改進，和有時通過模塑制品無斷裂彎曲的能力增加來表示。為了使柔軟彈性材料增韌聚合物基質，它必須首先充分分散并且成為細小顆粒。細顆粒必須在任何后續熔體加工，比如注塑過程中保持作為細小和離散的顆粒。最后，必須在固態下具有充分的附著力以便使來自沖擊或扭曲情況的能量穿過從基質到彈性體顆粒的界面，用于它們增韌該部件。
可以在現有技術聚合物-聚合物共混物中發生的另一問題是層離。層離能夠由于太小的對基質聚合物的附著力的大顆粒在制品的高剪切區域排列和然后融合成聚合物微板而發生。這些剪切區域通常位于注塑制品的澆口的剛好表面以下和緊接的下游。
“相容性”是在聚合物共混物技術中古老和廣泛使用的術語。相容性的含義常常通過使用它的上下文來確定。因此，相容性的含義可以從肉眼意義上的相容到其中一種成分不降解另一種的化學相容(比如聚縮醛和PVC的情況)，再到分子水平上的混溶變化。對于本申請來說，術語“更好或改進的相容性”描述了聚合物共混物如何有助于改進韌性或降低層離和/或防止來自第二相的模具沉積物從基質中分離出來和在多次模具注塑之后以沉積物的形式留在模具中，該第二相是彈性體。
結晶熱塑性材料比如聚縮醛組合物和由這些組合物制備的制品的生產商和客戶對較低成本和/或與此有關的改進韌性感興趣。因此，希望用經濟的極性烯烴或使用較少的熱塑性聚氨酯(TPU)(它是相對昂貴的)提供具有如以上定義的改進相容性的結晶熱塑性組合物(例如聚合物共混物)。這改進了相容性，包括改進或保持韌性或當合適時降低層離，和/或防止模具沉積物。
以下公開物可能與本發明的各個方面相關，可以簡單地總結如下Weinberg等人的WO02/14429公開了組合物和形成顯示了勁度和抗沖擊性的理想結合的模塑制品的聚縮醛組合物的方法。該組合物在聚甲醛基質內含有無機填料，但不含第二聚合物或彈性體相。
Weinberg等人的US序號No.09/641149公開了組合物和用于形成顯示了勁度和抗沖擊性的理想結合的模塑制品的聚酰胺組合物的方法。該組合物在尼龍基質內含有無機填料，但不含第二聚合物或彈性體相。
Hattori等人的US4,521,488公開了具有熱穩定性和表面可加工性的聚縮醛樹脂組合物，它包括(a)大約100重量份的聚縮醛樹脂，(b)大約2到大約35重量份的屬于周期表的II族的金屬的碳酸鹽，磷酸鹽或乙酸鹽或它們的混合物和(c)大約0.01到大約20重量份的選自不飽和聚酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的酰胺，氰脲酸三烯丙酯，鄰苯二甲酸二烯丙酯，乙酸乙烯酯和二乙烯基苯中的化合物的聚合物，共聚物或它們的混合物。
Deyrup的US4,753,980公開了以突出的韌性為特征的增韌熱塑性聚酯模塑組合物，它包含60-97wt％的聚酯基質樹脂和3-40wt％的乙烯共聚物比如乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯。
Forschirm的US5,641,824公開了自潤滑聚合物組合物，描述為熱塑性聚合物和含有超高分子量聚乙烯，聚酯，酸金屬鹽，鈣鹽，抗氧化劑和穩定劑的潤滑體系的熔體共混物。該共聚物可以制成表現了改進的表面耐磨耗性和摩擦系數的成型制品。
本發明的概述簡要地說，根據本發明的一個方面，提供了包括用于改進相容性的含有(a)大約45到94.5wt％的結晶熱塑性材料的基質材料；(b)大約0.5到30wt％的無機填料和(c)大約5到25wt％的彈性體的熔體共混物的組合物。
根據本發明的另一個方面，提供了包含具有大約0.5到30wt％的無機填料的聚縮醛聚合物的組合物，該填料具有在0.05到小于4微米的范圍內的平均當量球徑，所述無機填料以彈性體的大約10到300％(例如0.1X到3X，按重量計)的比率存在，該彈性體與基質樹脂的比率是5到大約25wt％。
根據本發明的另一個方面，提供了由在前兩個段落之一中定義的組合物制備的制品。
雖然就優選的實施方案描述了本發明，但很清楚，目的不是將本發明限制于該實施方案。相反，意圖涵蓋可以包括在由所附權利要求書定義的本發明的精神和范圍內的所有替代方案，改造和等同物。
本發明的詳細描述定義以下定義作為參考根據它們怎樣在本說明書和所附權利要求書的上下文中使用來提供。
1、改進相容性描述了在聚合物共混物中的無機填料怎樣有助于改進韌性或降低層離和/或防止來自第二相的模具沉積物從基質中分離出來和在多次模具注塑之后以沉積物的形式留在模具中，該第二相是彈性體。
2、彈性體被定義為能夠在某些條件下增韌POM基質的柔軟的第二相聚合物。
3、用于本申請的目的，提供了下列符號表，它顯示了與在本文和其中含有的實施例中所用的材料的說明一致的大寫字母
通過將彈性體或極性烯烴與無機填料一起引入到結晶熱塑性材料(例如聚甲醛，間同立構聚苯乙烯，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酮酮(PEKK)，和聚苯硫醚(PPS))中，本發明獲得了與現有技術聚合物相比的性能改進。本發明公開了除了結晶熱塑性材料以外還包括彈性體或極性烯烴和無機填料的三元組合物，用于改進相容性，包括提高聚合物-聚合物共混物的韌性。該三元組合物的韌性的增高是本發明的令人驚奇和出乎意料的結果。據信，本發明的彈性體材料與無機填料一起導致了所希望的本發明的韌性的增高。
在本發明的一個實施方案中，顆粒固體比如CaCO3能夠改進兩種或多種聚合物的共混物的“相容性”(如上所述)。在現有技術中，如在Weinberg等人的WO02/14429和US序號09/641149中所述，含有無機填料和結晶熱塑性聚合物的基質的二元共混物使用無機填料同時改進了勁度和韌性。與聚縮醛和彈性體的二元組合物相比，本發明改進了相容性和增高了韌性。該改進的韌性據信是被熔融的第一相(通常較柔軟的彈性體)包封，并且用于增加橡膠的有效體積的CaCO3的結果。在某些情況下，聚縮醛組合物的橡膠水平可以通過使用無機填料代替一部分橡膠來減少(例如，總橡膠體積降低，而密度增高)，以便獲得所需的韌性。相反，普通的二元彈性體/基質共混物通常顯示了降低的韌性，當添加無機填料時。
通過使用廉價的極性烯烴，本發明的組合物還在不損失所需性能(例如韌性)的情況下減低了成本。使用廉價的極性烯烴代替更昂貴的熱塑性聚氨酯(TPU)用于增韌，或者代替至少一部分的TPU，使得使用較少的TPU，同時獲得了相同的韌性水平。因此，導致了組合物的成本降低。雖然本發明適用于其它昂貴的彈性體比如聚醚聚酯熱塑性彈性體，但本發明的經濟上優選的彈性體包括柔軟乙烯聚合物比如EVA，EMA，和EBAGMA。這些柔軟的乙烯聚合物可以是共聚物，三元共聚物或四元共聚物。
如上所述，在本發明中的術語“更好或改進的相容性”用于描述聚合物共混物怎樣有助于改進韌性或降低層離和/或防止模具沉積物。據信，在本發明中韌性被改進是因為改進的相容性可以提供具有較小橡膠顆粒的組合物，已知的是，較小的橡膠顆粒比較大的橡膠顆粒更好地增韌組合物。橡膠(例如彈性體)顆粒在某些基質，例如在尼龍6或傳統HIPS(高沖擊聚苯乙烯)中可以是非常小的。顆粒固體還能夠提高熔融聚合物的熔體粘度，與在熔融聚合物共混物中的分散橡膠顆粒一樣。因此，填料顆粒可以有助于防止聚結，它被認為是大橡膠顆粒的原因，當它們大部分位于橡膠顆粒中(即包封)時。(這里所述的粒度描述在Flexman的US專利No.4,804,716中，并全文引入供參考。具體參考第5欄第48行到第7欄第59行和表49)。因為一種類型的韌性或延性通過斷裂伸長率來測定，所以“改進的相容性”可以是沖擊韌性改進的子集，由于幾個大顆粒常常起應力提升物的作用，急劇降低了伸長率。這可以通過在表4和9中所示的改進的艾佐德值和伸長率值看出。此外認為，本發明改進了相容性是因為顆粒固體象橡膠增量劑那樣起作用，增加了在總體系中的彈性體的有效體積。
在本發明中，通過防止由熱力學驅動的相分離，層離也被改進。它的一種機理是提高分散相的熔體粘度。例如，聚合物共混物的層離是具有不充分的粘合力的太大的分散顆粒的結果。(參看在本文全面引入的US專利4,804,716。具體參考表IV)。這是肉眼可見的低劣相容性的宏觀結果。最顯著的層離常常是在最高剪切的區域中，通常在剛剛越過注塑的澆口的表面上。該現象的早期表現可以看起來象在部件表層上的小泡。該現象在本申請的表1的實施例1中發現(即發生了層離)，而在其中添加了CaCO3的本發明的實施例2和3中，沒有發生層離。
另外，在本發明中，還防止了模具沉積物，它是聚合物共混物的相分離的另一結果。當使用沒有本發明的無機填料的聚合物共混物時，第二相的分離部分能夠附著于模具的冷壁并積聚，引起表面缺陷，在模具中部分粘著等。
進行對比試驗，其中兩種樹脂在215℃熔體溫度和50℃模具溫度下操作，以比較本發明與現有技術的模具沉積物。該兩種樹脂材料是1)在聚甲醛基質(例如B)中的10％TPU(例如F)和2)在聚甲醛基質(例如B)中的5％TPU(例如F)和5％CaCO3(例如K)共混物。第一種材料是現有技術二元組合物和第二種材料是本發明的三元組合物。將兩種樹脂干燥。該材料用由Nissei制造的機器，型號FN4000-2在具有4英寸(10.16cm)直徑和1/8英寸(0.38cm)厚度的單腔盤式工具試驗。在1/8英寸(0.38cm)厚，4英寸(10.16cm)直徑盤式模具中用215℃的熔體溫度模塑的10％TPU與5％TPU+5％CaCO3的聚縮醛共混物的對比顯示，10％TPU在第200次注塑時開始積累模具沉積物。在第500次注塑時，10％TPU材料的模具沉積物覆蓋了模腔的30％。相反，含有5％CaCO3和5％TPU的第二種材料(本發明的三元組合物)是更堅韌的，即使在1000次注塑之后也沒有顯示模具沉積物。在生產方法比如注塑中，機器無維修(例如清洗模具的沉積物)運行的時間越長，該生產方法越經濟和生產效率越高。因此，本發明減少了減少了模具沉積物，用于減少/消除正常存在于二元組合物模塑中的模具沉積物，因此提供了更長的機器運行時間。從而，增加了生產率和減低了生產成本。
結晶熱塑性材料比如聚縮醛均聚物，以及由兩種或多種醛或環醚單體形成的共聚物適合于實施本發明，包括已經成核、用顏料著色和另外根據本領域的通常做法改性的那些。本發明的聚縮醛可以包括少量的添加劑，通常少于5wt％，它們可以影響韌性或勁度，包括穩定劑，抗氧化劑，脫模劑，潤滑劑，炭黑，增塑劑，顏料，成核劑，較高水平的玻璃纖維，和本領域常用的其它公知添加劑。
優選用于實施本發明的聚縮醛包括聚甲醛均聚物或共聚物。優選的共聚物包括通過根據現有技術的教導共聚甲醛或三噁烷與具有2-12個碳原子的環醚，優選1，3-二氧戊環所形成的那些。優選地，所述亞烷基重復單元占總聚合物的不超過5mol％，最優選不超過2mol％。優選的聚甲醛共聚物是甲醛和環氧乙烷的二元聚合物，其中引入到聚合物中的環氧乙烷的量是大約2wt％。優選用于本發明的組合物的聚甲醛均聚物和共聚物是具有大約20,000到100,000，更優選20,000到80,000和最優選25,000到70,000的數均分子量的那些。優選的均聚物是分別地，根據在本文所引用的US專利2,768,994中的教導，其末端羥基已經通過化學反應封端，形成酯或醚基，優選乙酸酯或甲氧基的那些。
適用于本發明的無機填料是在典型聚縮醛加工條件下(包括注塑的時間-溫度結合)不具有顯著的放氣或自身分解或引起聚縮醛分解的那些。它們包括、但不限于碳酸鈣；氧化物比如氧化鋁，硅石和二氧化鈦；硫酸鹽，比如硫酸鋇；鈦酸鹽；高嶺粘土和其它硅酸鹽；氫氧化鎂，和炭黑。在本發明中，小于大約5的縱橫比(填料顆粒的最大與最小尺寸的平均比率)避免了應力集中和部件各向異性。優選的填料是碳酸鈣和二氧化鈦。這些無機填料能夠是涂布的或未涂布的。例如，在表1的實施例2中，CaCO3是未涂布的，但例如在表5-7中用硬脂酸涂布。雖然認為涂層有助于橡膠通過在橡膠顆粒內形成空穴而更好地增韌，但在本發明中，三元組合物提供了韌性的改進，不管無機填料是否進行涂布。
在以上的定義部分中在數字3下的符號表中列舉的填料顆粒的尺寸是它們的當量球徑。當量球徑是具有與填料顆粒相同的體積的球體的直徑，可以通過使用Sedigraph 5100(Micrometrics InstrumentCorporation，Norcross，GA)來測定。Sedigraph 5100通過沉降方法來測定粒度，測量不同粒度顆粒在具有已知性能的液體中的重力誘發的沉降速率。顆粒在液體中降落的速度由斯托克斯定律來描述。最大顆粒降落最快，而最小顆粒降落最緩慢。沉降速率使用從樣品池穿透到檢測器的低能X射線的精細平行束來測定。顆粒物質在池的各位置的分布影響了到達檢測器的X射線脈沖的數目。該X射線脈沖計數用于得出表示為在既定粒徑下的質量百分數的粒度分布。因為顆粒很少地表現均勻的形狀，所以各粒度被報告為“當量球徑”，具有相同沉降速度的相同材料的球體的直徑。
在本發明中，適合的顆粒具有大約0.05到小于大約10微米，優選0.05到小于4微米，更優選大約0.05到2微米的當量球徑。填料顆粒的尺寸可以影響本發明的組合物的韌性和/或勁度性能。太大或太小的顆粒沒有在不引起其它有害效果的情況下產生本發明的益處。適合的填料顆粒等級具有相對窄的粒度分布，其中特別強調的是具有最小數目的比平均粒度大得多的顆粒。
本發明的另一個實施方案是將其平均粒度是在以上規定的當量球徑范圍內的不同顆粒等級的無機填料一起共混。
本發明進一步通過以下具體實施方案來舉例說明，但這些實施方案不是限制性的。這些表顯示了本發明的各種組分結合物的所得數據的實例。與1)聚縮醛和2)橡膠或彈性體材料的二元聚合物共混物相比，彈性體、填料(例如碳酸鈣)和聚縮醛的三元結合物改進了相容性(例如通過增高的韌性(例如艾佐德強度或伸長率)來顯示)和降低了層離。
為了獲得在以下表中的結果，使用下列實驗程序。這些組合物在使用含有包括幾個中間捏合段和后繼的換向元件的兩個繁重的工作段的螺桿設計的Werner & Pfleiderer 30mm同向旋轉雙螺桿擠出機中配混。機筒設定在200℃和使用200rpm。樹脂以30磅/小時擠出。
擠出粒料在60℃下干燥過夜，然后在安裝了水加熱模具的6盎司(0.175kg)，150噸 Van Dorn注塑機中注塑成用于根據ASTM D-638的拉伸試驗的啞鈴形拉伸試棒(I型試樣，2″(5.1cm)長計量強度；1/2″(1.3cm)寬，1/8″(0.38cm)厚)和撓曲試驗棒(5″(12.7cm)長，1/2″(1.3cm)寬，1/8″(0.38cm)厚)。模塑機機筒溫度設定在200℃和模具溫度設定在60℃。艾佐德結果根據ASTM D-256方法A測定。在表中的艾佐德值按ft-lb./in與在括號內的J/m值計。(與所用J/m的轉換是53.4J/M＝1 ft-lb/in.)在表中的伸長率使用在ASTM D-638中闡明的程序測定。
表1舉例說明了與沒有無機填料(CaCO3)對比實施例1相比，兩個等級的CaCO3(即G&H)通過增高韌性(例如艾佐德強度和伸長率)改進相容性和消除層離的能力。在實施例2中CaCO3是未涂布的和在實施例3中以及在其它實施例，例如在表5-7中所示的實施例中是涂布的。雖然認為涂布通過在橡膠顆粒內形成空穴而有助于橡膠更好地增韌，但不論CaCO3是否涂布，均出現了本發明的韌性改進。
在對比實施例1的正常模塑和試驗過程中發現了層離(參看標記為“delam”的欄)降低。層離降低只有在其中層離是問題的實施例中是顯著的。
表1
表2顯示了不同于表1中的那些的另一等級的CaCO3(即K)改進韌性的能力。此外，附加橡膠的水平不至于高得在模塑過程中層離(即，層離由在POM和EVA(E)之間的熔體粘度的不一致來驅動)。
表2
表3表3顯示了低濃度(0.5％)的CaCO3能夠將韌性從對照物的2.1改進到2.7ft-lb/in(112-139J/m)。
表4顯示了與二元共混物(實施例16和17)相比，用縮醛共聚物作為三元共混物的基質的韌性的改進(實施例19和20，本發明)。實施例16和17不含本發明的無機填料。實施例19和20的伸長率也高于二元實施例16和17。
表4
表5和6說明了用TPU作為橡膠的韌性的改進。在這些表中可以看出，在兩組數據中用一半的橡膠獲得了較高的艾佐德值。這說明了本發明組合物的理想的成本效率。通過添加無機填料K，實施例23與對照實施例21相比有改進。實施例22是具有對照實施例21的兩倍橡膠百分率的二元組合物，它說明了與對照物相比艾佐德值和伸長率增加。然而，相對而言，艾佐德和伸長率值接近使用更大量的更昂貴的橡膠成分所獲得的這些值的由實施例23的三元組合物提供的成本節約使得本發明對顧客更有吸引力。
表5
下表舉例說明了具有2wt％硬脂酸涂料的CaCO3(即K)顯示了與二元組合物相比的艾佐德韌性的增加。與表5類似，該三元組合物提供了與二元結果接近的伸長率和韌性的結果。然而，二元組合物使用雙倍量的橡膠和因此比本發明的三元組合物更昂貴，同時用低成本提供了可比的韌性和伸長率物理性能。
表6
表7舉例說明了兩種等級的CaCO3(即K和H)使用高分子量均聚物和TPU作為橡膠改進韌性的能力。表7的該三元組合物使用與在表5和6中不同的聚合物基質，如所示那樣，這據信增加了伸長率和韌性。表7的聚合物基質材料(即C)是增韌劑材料，比表5和6的基質材料(即B)更容易增韌。
表7
表8舉例說明了四種不同等級的CaCO3(即G，H，K和I)改進了艾佐德值，如果各自在與POM基質共混之前以1∶1比率與橡膠預配混。該預配混等同于在擠出機的后面將CaCO3加入到橡膠中和用側給料器在機筒下方引入聚甲醛(POM)。
表8
表9舉例說明了在POM均聚物中在較高水平的TPU下的韌性改進。在該表中使用的橡膠是亞甲基二異氰酸酯/丁二醇/聚己二酸丁二醇酯熱塑性聚氨酯24/39/37，具有在30℃下在0.1％DMF下1.04的比濃對數粘度(即F)。
表9
在簡單二元共混物中，在增韌聚縮醛中，極性烯烴不如TPU有效。然而，在表10中，結果顯示，無機填料在本發明中的存在增加了在高的該橡膠水平下的缺口沖擊韌性，雖然它不象所示其它橡膠那樣有效。另外，表10說明，在20-30％的該橡膠的高水平下，無機填料的存在還消除了層離(即，參看在表10中的“delam”)。在表10的結果中，據信由于這對聚合物的不相容性的層離的可能驅動力是在該模具中在這些條件下的模塑。可以看出，在20％橡膠水平下，不相容性是充分高的，使得20％無機填料不足以防止層離(實施例46)。因此，需要30％無機填料(實施例47)。具有較高橡膠含量(30％)和僅20％無機填料的實施例48沒有層離，因為已經發生了相轉化。
表10
表11證明了在相同的橡膠水平下無機填料的存在如何增加了它的韌性(伸長率和艾佐德值)和表觀相容性(伸長率)。當無機填料增加時，％E增加。
表11
在表12中的實施例代表了三組不同的實施例。實施例52-55代表了在同一組中運行的實施例，實施例56-59是另一組，和實施例58-60是第三組。注意在組合物中含有的橡膠和無機填料的百分率值。三元組合物繼續顯示，這些實施例的韌性和伸長率比得上二元組合物(例如，沒有無機填料)。含有無機填料的在表12中的三組不同的實施例含有一半的在它們各自對比實施例(52，56和58)中含有的橡膠含量。這與其中在對照物和含有無機填料的那些之間橡膠含量相同的在表11中的實施例相反，而表12的韌性改進比表11的那些更加明顯。
表12
因此，可以看出，根據本發明，提供了完全滿足上文闡述的目的和優點的含有無機填料和彈性體的結晶熱塑性材料(比如聚甲醛)三元組合物和由此制備的制品。雖然結合具體實施方案描述了本發明，但可以看出，許多替代方案、改造和變型對于本領域的那些技術人員來說是顯而易見的。因此，意圖涵蓋落入由所附權利要求書的精神和寬范圍內的所有此類替代方案，改造和變型。
權利要求
1.組合物，它包括含有(a)大約45到94.5wt％的結晶熱塑性材料的基質材料；(b)大約0.5到30wt％的無機填料和(c)大約5到25wt％的彈性體的具有改進相容性的熔體共混物。
2.根據權利要求1的組合物，其中該熔體共混物優選是(a)大約90到85wt％的結晶熱塑性材料，(b)大約5到10t％無機填料和(c)大約5到10wt％的彈性體。
3.根據權利要求1或2的組合物，其中結晶熱塑性材料是聚縮醛。
4.根據權利要求1或2的組合物，其中彈性體包括熱塑性聚氨酯(TPU)，聚醚聚酯熱塑性材料或柔軟烯屬聚合物。
5.根據權利要求4的組合物，其中柔軟烯屬聚合物包括乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)，乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)，乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯(EBAGMA)或其它柔軟烯屬聚合物。
6.根據權利要求4的組合物，其中柔軟烯屬聚合物是共聚物，三元共聚物或四元共聚物。
7.根據權利要求1或2的組合物，其中無機填料選自碳酸鈣(CaCO3)，氧化物，硫酸鹽，鈦酸鹽，高嶺土，硅酸鹽，氫氧化鎂，炭黑和它們的結合物。
8.根據權利要求7的組合物，其中氧化物選自氧化鋁，氧化硅和二氧化鈦(TiO2)。
9.根據權利要求7的組合物，其中硫酸鹽是硫酸鋇。
10.根據權利要求1的組合物，其中無機填料是CaCO3或TiO2。
11.根據權利要求1的組合物，其中無機填料優選是CaCO3。
12.根據權利要求1的組合物，其中基質材料是縮醛共聚物。
13.根據權利要求1的組合物，其中基質材料是縮醛均聚物。
14.根據權利要求1或2的組合物，其中所述無機填料含有涂料，所述涂料是非芳族有機酸，鹽，酯，醚，環氧化物或它們的混合物。
15.根據權利要求1的組合物，其中該熔體共混物優選是(a)大約90到60wt％的結晶熱塑性材料，其中所述結晶熱塑性材料包括聚甲醛；(b)大約5到20wt％的無機填料，其中所述無機填料包括CaCO3或TiO2；和(c)大約5到20wt％的彈性體，其中所述彈性體包括熱塑性聚氨酯。
16.根據權利要求1的組合物，其中該熔體共混物更優選是(a)大約90到75wt％的結晶熱塑性材料，其中所述結晶熱塑性材料是聚甲醛；(b)大約5到15wt％的無機填料，其中所述無機填料包括CaCO3或TiO2；和(c)大約5到10wt％的彈性體，其中所述彈性體包括熱塑性聚氨酯。
17.根據權利要求1或2的組合物，其中結晶熱塑性材料包括聚苯乙烯，聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酮酮(PEKK)或聚苯硫醚(PPS)。
18.包括聚縮醛聚合物與大約0.5到30wt％的無機填料的組合物，該填料具有0.05到小于10微米的平均當量球徑，所述無機填料以彈性體的大約0.1X到3X，按重量計，的比率存在，該彈性體與基質樹脂的比率是5到大約25wt％。
19.根據權利要求18的組合物，其中所述無機填料的平均球徑優選是0.05到小于4微米。
20.根據權利要求19的組合物，其中所述無機填料的平均球徑最優選是0.05到2微米。
21.根據權利要求18或19或20的組合物，其中所述無機填料是單一等級。
22.根據權利要求18或19或20的組合物，其中所述無機填料是至少兩個等級的共混物。
23.根據權利要求21或22的組合物，其中所述無機填料具有濃度為無機填料的至少0.5wt％的非芳族有機酸，鹽，酯，醚，環氧化物，或它們的混合物的涂層。
24.由根據權利要求1-23的任一項的組合物制備的制品。
全文摘要
使用包含無機填料和彈性體材料的三元共混物形成結晶熱塑性材料(比如聚縮醛)組合物以便改進相容性的組合物以及由此制備的制品。無機填料可以是涂布或未涂布的。
文檔編號C08L23/08GK1726256SQ200380106487
公開日2006年1月25日 申請日期2003年12月12日 優先權日2002年12月17日
發明者E·A·弗萊克斯曼, M·G·魏因伯格 申請人:納幕爾杜邦公司