專利名稱:含有uv吸收劑的聚合物粉末在針對uv輻射影響的聚合物的穩(wěn)定中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及含有至少一種UV吸收劑的微粒聚合物粉末的用途,用于針對UV輻射穩(wěn)定聚合物、特別是聚烯烴。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定聚合物的穩(wěn)定劑混合物,其尤其含有這些聚合物粉末,及涉及針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定聚合物、特別是聚烯烴的方法,其包括將有效量的這些穩(wěn)定劑添加到聚合物、特別是聚烯烴中。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及已經(jīng)針對UV輻射或UV輻射、氧和熱進(jìn)行了穩(wěn)定的聚合物、特別是聚烯烴,其含有有效量的這些聚合物粉末或分別含有穩(wěn)定劑混合物,并且涉及產(chǎn)自這些穩(wěn)定聚合物、特別是聚烯烴的物質(zhì)。
為了針對有害的UV輻射穩(wěn)定聚合物,結(jié)合UV吸收劑在塑料加工行業(yè)中是一種非常通用的方法。這里長期保護(hù)的重要因素不但在于UV吸收劑的長期穩(wěn)定性而且在于這些吸收劑在聚合物中穩(wěn)定的分散。這主要依賴于UV吸收劑與所用聚合物的相容性。如果相容性低,特別是在加工過程中遇到升高的溫度,結(jié)果常常是穩(wěn)定劑不希望地遷移到聚合物的表面,伴隨生成不均勻穩(wěn)定的聚合物組分。
因此,本發(fā)明的目的是提供適宜的UV吸收劑,當(dāng)摻雜進(jìn)聚合物時(shí)其相對于遷移是穩(wěn)定的,并因此得到均勻穩(wěn)定性的聚合物組合物。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這個(gè)目的可以通過含有至少一種UV吸收劑的微粒聚合物粉末實(shí)現(xiàn)。
已得到了穩(wěn)定劑混合物,其含有(a)至少一種聚合物粉末,其含有至少一種UV吸收劑,
以及至少一種其它成分,選自(b)至少一種化合物選自有機(jī)亞磷酸酯,有機(jī)膦,有機(jī)亞膦酸酯,(c)至少一種化合物,選自受阻酚,(d)至少一種化合物,選自受阻胺,(e)至少一種化合物,選自色原烷,和(f)至少一種有機(jī)或無機(jī)鹽,選自鋅鹽、鈣鹽、鎂鹽、鈰鹽、鐵鹽和錳鹽。
該含有UV吸收劑的聚合物粉末通常通過經(jīng)微乳液的乳液聚合得到的聚合物分散體的中間階段及伴隨后來的干燥步驟獲得。包含著色劑的聚合物分散體和對應(yīng)的含有著色劑的聚合物粉末的制備在WO99/40123,WO00/18846,EP1092416A2和EP1191041A2的說明書中有描述。在這些說明書的后兩者中,廣義的著色劑包括UV吸收劑。在EP1092416A2和EP1191041A2的說明書中,含有這些UV吸收劑的聚合物被用作配制化妝品的組合物。
因此,上面提及的說明書和引用的文獻(xiàn)中有關(guān)聚合物粉末的制備通過參考特別地結(jié)合在這里,該聚合物粉末含有至少一種UV吸收劑并且根據(jù)本發(fā)明其將被用于針對UV輻射穩(wěn)定聚合物。特別是結(jié)合EP1092416A2和EP1191041A2的說明書,其在第-段和-段中的描述,尤其是-是這些中的第一者,并且-和-段中的描述是這些中的第二者。
對于本發(fā)明,聚合物粉末“含有”UV吸收劑表達(dá)的意思是指該UV吸收劑可以在聚合物基質(zhì)中以分子或微晶體形態(tài)均勻分布(其可以通過WO00/18846的說明書第3頁第25-29行的例子進(jìn)行參照),或者完全地或者僅僅部分地被聚合物基質(zhì)包裹。(以下所用的“UV吸收劑”是指單數(shù)的形式,即使根據(jù)本發(fā)明當(dāng)前的聚合物粉末可含有不止一種UV吸收劑。)因此,由上所述可知UV吸收劑必須(至少部分)溶于用作制備聚合物分散體的起始單體中并不是必需的。它在乳液聚合過程中僅僅應(yīng)由起始單體潤濕或者由單體液滴包容(至少是部分地包容),并且必須具有合適的粒徑分布。
顯然,經(jīng)過對UV吸收劑引入取代基的化學(xué)改性可以用來改善它在起始單體中的可潤濕性和可溶解性。在工業(yè)中出現(xiàn)的最重要的情況是起始單體幾乎不具有或不具有極性,如有必要,該UV吸收劑可用親脂性基化學(xué)改性,這在EP1092416A2的說明書第-段中進(jìn)行了描述。
可以用于聚合物粉末的UV吸收劑為4-氨基苯甲酸及其衍生物,特別是它的酯類,例如(乙氧基化物)4-氨基苯甲酸乙酯或2-乙基己基-4,4-二甲基氨基苯甲酸;苯甲酸酯和水楊酸酯,例如,水楊酸苯酯,水楊酸4-異丙基-芐酯,水楊酸4-叔丁基苯酯,水楊酸辛基苯酯,苯甲酰間苯二酚,雙(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚,二苯甲酰間苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯;取代丙烯酸酯,例如,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯(主要是α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸2-乙基己酯),α-甲酯基-β-苯基丙烯酸甲酯,α-甲酯基-β-(對甲氧苯基)丙烯酸甲酯,α-氰基-β-甲基-β-(對甲氧苯基)丙烯酸甲酯或丁酯,N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚,對甲氧基肉桂酸辛酯,4-甲氧基肉桂酸異戊酯,尿刊酸及其鹽和酯;2-羥基二苯甲酮的衍生物,例如,4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-芐氧基,4,2’,4’-三羥基,2’-羥基-4’,4’-二甲氧基-2-羥基-二苯甲酮,以及4-甲氧基-2-羥基二苯甲酮磺酸鈉;4,4-二苯基丁二烯基-1,1-二羧酸的酯,例如,雙(2-乙基己基)酯;2-苯基苯并咪唑-4-磺酸,并且2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,及其鹽;苯并噁唑的衍生物;苯并三唑和2-(2’-羥苯基)-苯并三唑的衍生物,例如,2-(2H-苯并三唑-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-((1,1,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)-二硅噁烷基)丙基)苯酚,2-(2’-羥基-5’-苯甲基)-苯并三唑,2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-苯并三唑,2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)-苯并三唑,2-[2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑,2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑,2-(2’-羥基-4’-辛基羥苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑,2-[3’,5’-雙(α,α-二苯甲基)-2’-羥苯基]苯并三唑,2-[3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑,2-[3’-叔丁基-5’-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2’-羥苯基]-5-氯苯并三唑,2[3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑,2-[3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑,2-[3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]苯并三唑,2-[3’-叔丁基-5’-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2’-羥苯基]苯并三唑,2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2,2’-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚),2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)2’-羥苯基]-2H-苯并三唑同聚乙二醇300的完全酯化產(chǎn)物,[R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2,其中R是3’-叔丁基-4-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基,2-[2’-羥基-3’-(α,α-二甲芐基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑,2-[2’-羥基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲芐基)苯基]苯并三唑;如DE3836630A的實(shí)施例中提到了的亞芐基樟腦及其衍生物,例如,3-亞芐基樟腦,3-(4’-甲基亞芐基)-dl-樟腦;α-(2-氧-3-亞冰片烯基)甲苯-4-磺酸及其鹽,N,N,N-三甲基-4-(2-氧-3-亞冰片烯甲基)苯胺甲硫酸酯;二苯甲酰甲烷,例如,4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷;2,4,6-三芳基三嗪化合物,例如,2,4,6-三{N-[4-(2-乙基-己-1-基)氧羰基苯基]氨基}-1,3,5-三嗪,4,4’-雙(2’-乙基己基苯甲酸((6-(((叔丁基)氨基羰基)苯基氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)亞氨基)酯);和2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪,例如,2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-雙-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙-(4-苯甲基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]-苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
其它適合的UV吸收劑可以從化妝品歐洲委員會1999年化妝品法規(guī)第1卷第64-66頁中得知,在這里結(jié)合于此作為參考。
所用的含有UV吸收劑的聚合物粉末優(yōu)選的聚合物粒度≤500nm。
無論是否采用上述實(shí)施方案,優(yōu)選選用含有按重量百分比從0.5到50%的至少一種UV吸收劑的聚合物粉末,以聚合物基質(zhì)的重量為基礎(chǔ)。
含有成分(a)和一種或多種成分(b)到(f)的優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物是含有至少一種粒徑≤500nm的聚合物粉末(a)的那些。
無論是否采用上述實(shí)施方案,其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包含至少一種含有按重量百分比從0.5到50%的UV吸收劑的聚合物粉末,以聚合物基質(zhì)的重量為基礎(chǔ)。
成分(b)是本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物中的可能成分,優(yōu)選含有至少一種選自式(VI)到(XV)有機(jī)亞磷酸酯,有機(jī)膦,或有機(jī)亞膦酸酯組成的化合物。
(VI); (VII); (VIII); (IX); (X); (XI); (XII);
(XIII); (XIV); (XV);其中n’是2,3或4;p’是1或2;q’是2或3;r’是4到12的整數(shù);y’是1,2或3;z’是1到6的整數(shù);A’在n’等于2時(shí)為C2-C18-亞烷基基團(tuán);包含氧原子或包含硫原子,或含有NR’4基團(tuán)的C2-C12-亞烷基基團(tuán);下式的基團(tuán) 或下式的基團(tuán) 或亞苯基基團(tuán);在n’等于3時(shí)是-Cr’H2r’-1-基團(tuán),其中r’如上述定義;并且在n’等于4時(shí)是下式的基團(tuán) A”在q’等于2或3時(shí)如A’在n’等于2或3時(shí)的定義;B’是單鍵;-CH2-,-CHR’4-或-CR’1R’4-基團(tuán);硫原子,C5-C7-亞環(huán)烷基;在3-,4-和/或5-位上由一到四個(gè)C1-C4-烷基基團(tuán)取代的亞環(huán)己基;B”是C1-C30-亞烷基,連續(xù)的或插入NH、N(C1-C24-烷基),P(C1-C24-烷基),氧原子,或硫原子;單或多不飽和的C1-C30-亞烷基,連續(xù)或插入NH,N(C1-C24-烷基),P(C1-C24-烷基),氧原子或硫原子,C5-C7-亞環(huán)烷基,連續(xù)或插入NH,N(C1-C24-烷基),P(C1-C24-烷基),氧原子或硫原子;C5-C24-雜亞芳基或C6-C24-亞芳基,未取代或被C1-C24-烷基,C3-C12-環(huán)烷基或C1-C18-烷氧基取代;D’在p’等于1時(shí)為甲基基團(tuán);并且在p’等于2時(shí)是-CH2OCH2-基團(tuán);E’在y’等于1時(shí)為C1-C24-烷基;-OR’1基團(tuán);或鹵素;在y’等于2時(shí)為-O-A”-O-基團(tuán),這里的A”如n’等于2時(shí)定義的A’;在y’等于3時(shí)為R’4C(CH2O-)3或N(CH2CH2O-)3基團(tuán);Q’是z’價(jià)的醇基或苯酚基,在所有情況下由氧原子鍵接磷原子;R’1,R’2和R’3彼此獨(dú)立地為氫原子;-COOR’4-或-CONR’4R’4基團(tuán);包含氧原子或硫原子或含有-NR’4-基團(tuán)的C1-C24-烷基;C7-C9-烷基苯基;C3-C12-環(huán)烷基;未取代或被鹵素或從一到三個(gè)C1-C24-烷基,C1-C24-烷氧基或C7-C9-苯基烷基基團(tuán)取代的萘基或苯基;或者基團(tuán)的化學(xué)式為 這里的m’是3到6的整數(shù);
R’4是氫;C1-C24-烷基;C3-C12-環(huán)烷基;C7-C9-苯基烷基;R’5和R’6相互獨(dú)立地為氫;C1-C6-烷基;C5-C6-環(huán)烷基;R’7和R’8在q’等于2時(shí)彼此獨(dú)立地為C1-C4-烷基或一起為五亞甲基;在q’等于3時(shí)在所有情況下是甲基基團(tuán);R’14為氫;C1-C9-烷基;環(huán)己基;R’15為氫;甲基基團(tuán);X’和Y’是化學(xué)單鍵;氧原子;Z’是化學(xué)單鍵,亞甲基基團(tuán);-C(R’16)2-基團(tuán);硫原子;R’16為C1-C6-烷基;R’17和R’18彼此獨(dú)立地為氫;C1-C24-烷基,其為連續(xù)的或插入NH,N(C1-C24-烷基),氧或硫;C7-C9-苯基烷基;單或多不飽和的C2-C24-烯基;C2-C24-炔基;C2-C8-烷氧基烷基;未取代或被C3-C12-環(huán)烷基取代;未取代或被C5-C24-雜芳基取代;未取代或被C6-C20-芳基取代;C1-C30-芳烷基;C2-C24-烷氧基。
成分(b)特別優(yōu)選含有至少一種有機(jī)亞磷酸鹽,有機(jī)膦或有機(jī)亞膦酸鹽,選自式(VI),(VII),(X)和(XI)的基團(tuán),這里n’為2;y’為1,2或3;A’為C2-C18-亞烷基基團(tuán);對亞苯基基團(tuán)或?qū)Χ啽交鶊F(tuán);E’在y’等于1時(shí)為C1-C18-烷基;-OR’1基團(tuán);或氟;在y’等于2時(shí)是對二亞苯基基團(tuán);在y’等于3時(shí)是N(CH2CH2O-)3基團(tuán);R’1,R’2和R’3彼此獨(dú)立地為C2-C18-烷基;C7-C9-苯基烷基;環(huán)己基;苯基,未取代或被從一到三C1-C18-烷基基團(tuán)取代;R’14為氫;C1-C9-烷基;R’15為氫;甲基基團(tuán);X’為化學(xué)單鍵;
Y’為氧原子;Z’為化學(xué)單鍵;-C(R’16)2-基團(tuán);R’16為C1-C4-烷基。
成分(b)中其它優(yōu)選的有機(jī)亞磷酸酯或有機(jī)亞膦酸酯是那些選自式(VI),(VII),(X)和(XI)的基團(tuán),這里n’為2;y’為1或3;A’為對二亞苯基基團(tuán);E’在y’等于1時(shí)是C1-C18-烷基;氟;在y’等于3時(shí)是N(CH2CH2O-)3基團(tuán);R’1,R’2和R’3彼此獨(dú)立地為C2-C18-烷基;由從二到三的C2-C12-烷基基團(tuán)取代的苯基;R’14為甲基基團(tuán)或叔丁基基團(tuán);R’15為氫;X’為化學(xué)單鍵;Y’為氧原子;Z’為化學(xué)單鍵;亞甲基基團(tuán);-CH(CH3)-基團(tuán)。
成分(b)中其它優(yōu)選的有機(jī)亞磷酸酯是式(XVI)的那些 (XVI),這里R”1和R”2彼此獨(dú)立地為氫;C1-C8-烷基;環(huán)己基;苯基;R”3和R”4彼此獨(dú)立地為氫;C1-C4-烷基。
成分(b)的亞磷酸酯和亞膦酸酯的例子為亞磷酸三苯酯;亞磷酸二苯基烷基酯;亞磷酸苯基二烷基酯;亞磷酸三(壬基苯基)酯(可以以AlkanoxTNPP的名稱商購;Great Lakes Chemical Corp.);亞磷酸三(十二烷基)酯;亞磷酸三(十八烷基)酯;二亞磷酸二硬脂酰季戊四醇酯;亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(可以以Alkanox240的名稱商購;Great LakesChemical Corp.);二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯;二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯(可以以AlkanoxP24的名稱商購;Great LakesChemical Corp.);二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯;二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯;二亞磷酸雙[2,4,6-三(叔丁基)苯基]季戊四醇酯;亞磷酸三硬脂酰山梨糖醇酯;四(2,4-二叔丁基苯基)4,4’-二亞苯基二亞膦酸酯(可以以Alkanox24-44的名稱商購;Great LakesChemical Corp.);6-異辛氧烷基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二噁phosphocin;6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二噁phosphocin;雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯;亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯(可商購,商品名稱為Irgafos38;CibaSpeciality Chemicals);二亞磷酸雙(2,4-二異丙苯基)季戊四醇酯,三(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸2,2’,2”-次氮基三乙酯,2-乙基己基3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基亞磷酸酯。
這里特別提及亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯;亞磷酸三(壬基苯基)酯;6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二噁phosphocin;6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二噁phosphocin;亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯;二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯;亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯;二亞磷酸雙(2,4-二異丙苯基)季戊四醇酯;二亞膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4’-二亞苯酯;式(XVII)的三亞磷酸酯
(XVII);和式(XVIII)的二亞磷酸酯 (XVIII)。
應(yīng)特別強(qiáng)調(diào)的是可能的成分(b)有機(jī)亞磷酸酯和亞膦酸酯亞磷酸三(壬基苯基)酯;亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯;亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯;四(2,4-二叔丁基苯基)4,4’-二亞苯基二亞膦酸酯;和二亞膦酸雙(2,4-二異丙苯基)季戊四醇酯。
上面列舉的成分(b)中的有機(jī)亞磷酸酯和亞膦酸酯本身是已知的化合物,它們中的大多數(shù)是可商購的。
受阻酚作為本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物的可能成分(c)優(yōu)選符合式(XIX)的 (XIX);這里R1’為C1-C4-烷基;n”為1,2,3,或4;X”為亞甲基基團(tuán);或式(XX)或(XXI)的基團(tuán)
(XX); (XXI);這里的Y”是氧原子;或-NH-基團(tuán);并且這里的X”在n”等于1時(shí)是式(XX)的基團(tuán),其中Y”與R2’鍵合,并且R2’為C1-C25-烷基;在n”等于2時(shí)是式(XX)的基團(tuán),其中Y”與R2’鍵合,并且R2’是C2-C12-亞烷基基團(tuán);包含一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子的C4-C12-亞烷基基團(tuán);其中如果Y”是-NH-基團(tuán),R2’是化學(xué)單鍵;在n”等于3時(shí)是亞甲基基團(tuán);式(XXI)的基團(tuán),其中亞乙基基團(tuán)與R2’鍵合,并且R2’是式(XXII)的基團(tuán) (XXII);在n”等于4時(shí)是式(XX)的基團(tuán),其中Y”與R2鍵合并且R2’是C4-C10-鏈烷四基基團(tuán)。
C1-C25-烷基基團(tuán)的直鏈和支化的例子為甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基,仲丁基,叔丁基,2-乙基丁基,戊基,1-甲基戊基,異戊基,新戊基,叔戊基,己基,1,3-二甲基丁基,2-甲基戊基,庚基,異庚基,1-甲基己基,1-乙基戊基,辛基,2-乙基己基,異辛基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,壬基,異壬基,1,1,3,3-四甲基戊基,癸基,1,1,3-三甲基己基,異癸基,十一烷基,十二烷基,1-甲基十一烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三烷基,異十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基和二十二烷基(上述術(shù)語異辛基,異壬基,異癸基和異十三烷基是源于氧化合成醇(在這方面對照Ullmanns工業(yè)化學(xué)百科全書(Ullmanns Encyklopdie der technischenChemie),第四版,第7卷,第215-217頁,以及第11卷,第435和436頁)的俗名);R1’優(yōu)選為甲基基團(tuán)或叔丁基基團(tuán)。
在n”等于1時(shí),R2’優(yōu)選為C1-C20-烷基基團(tuán),尤其是C4-C18-烷基基團(tuán)。其特別應(yīng)著重指出的R2’為C9-C18-烷基基團(tuán),特別是C14-C18-烷基基團(tuán),例如,十八烷基。
在n”等于2時(shí),R2’通常為C2-C10-亞烷基基團(tuán),優(yōu)選為C2-C8-亞亞烷基基團(tuán)。R2’特別是C4-C8-亞烷基基團(tuán),特別優(yōu)選為C4-C6-亞烷基基團(tuán),例如,六亞甲基。其中這里適當(dāng)?shù)膩喭榛鶊F(tuán)也可以含有一個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子。
C2-C12-亞烷基基團(tuán)的直鏈或支化的例子是亞乙基,亞丙基,四亞甲基,五亞甲基,六亞甲基,七亞甲基,八亞甲基,十亞甲基和十二亞甲基。
包含一個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子的C4-C12-亞烷基基團(tuán)的例子是-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-,-CH2-(O-CH2CH2)2-O-CH2-,-CH2-(O-CH2CH2)3-O-CH2-,-CH2-(O-CH2CH2)4-O-CH2-,特別是-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-和-CH2CH2-S-CH2CH2-。
R2’的C4-C10-鏈烷四基基團(tuán)的例子,若n”等于4,為
(季戊四醇); 優(yōu)選季戊四醇基團(tuán)。
根據(jù)上面的優(yōu)選項(xiàng),作為可能的成分(c)的優(yōu)選的受阻酚是那些其中在n”等于1時(shí)式(XIX)里R2’基為C1-C20-烷基的基團(tuán)。
根據(jù)上面的優(yōu)選項(xiàng),作為可能的成分(c)的其它優(yōu)選的受阻酚是那些其中在n”等于2時(shí)式(XIX)里R2’基為C2-C6-亞烷基,含有一個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子的C4-C8-亞烷基的基團(tuán),或者,在Y”是-NH-基團(tuán)的情況下為化學(xué)單鍵。
其它優(yōu)選的受阻酚是那些其中在n”等于4時(shí)式(XIX)里R2’基為由上面舉例給出的C4-C6-鏈烷四基基團(tuán)中的一個(gè)。
其它優(yōu)選在本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物中作為可能的成分(c)的受阻酚是那些式(XIX)里R1’為甲基基團(tuán)或叔丁基基團(tuán),n”的值為1,2,或4,及X”為(XX)基團(tuán),和Y”為氧原子或-NH-基團(tuán),其中在n”等于1時(shí),R2’為C14-C18-烷基基團(tuán),n”等于2時(shí),R2’為C4-C6-亞烷基基團(tuán),或含有一個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子的C4-C6-亞烷基基團(tuán),并且n”等于4時(shí),R2’為C4-C6-鏈烷四基基團(tuán)。
作為可能成分(c)的受阻酚中重要的是具有式(XIX),并屬于下列物質(zhì)的那些N,N’-六亞甲基-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺](可商購,商品名為LowinoxHD-98;Great Lakes Chemical Corp.);3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(可商購,商品名為AnoxTMPP18;GreatLakes Chemical Corp.);四亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸)甲烷(可商購,商品名為AnoxTM20;Great Lakes Chemical Corp.);乙二醇雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸]三乙烯酯(可商購,商品名為LowinoxGP-45;Great Lakes Chemical Corp.);雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸]2,2’-硫代二乙烯酯(可商購,商品名為AnoxTM70;GreatLakes Chemical Corp.);1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯(可商購,商品名為AnoxTMIC-14;Great Lakes Chemical Corp.);下式的化合物 (可商購,商品名為Irganox259;Ciba Speciality Chemicals);下式的化合物
(可商購,商品名為Irganox3125;Ciba Speciality Chemicals)。
其它優(yōu)選的作為本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物的可能成分(c)的受阻酚是那些含有式(I’)或(I’a)的基團(tuán)的受阻酚, (I′); (I′a);這里的R’1和R’2相互獨(dú)立地如上面的定義。
式(II’)和(II’a)的化合物在這里尤為重要。
(II′a);式(II’)和(II’a)的化合物和包含(I’)和(II’a)基團(tuán)的化合物在EP162523A2和EP182415A2的說明書里進(jìn)行了描述,其通過參考特別結(jié)合在這里。因?yàn)榧坠柰榛目伤庑裕厦娼o出的化合物可以引起復(fù)雜和高粘性的水解和/或縮合的產(chǎn)品。
上述含有硅烷基基團(tuán)的例子在下面式(II”)中給出 (II″)該“化合物”是由混合物組成的,由直鏈低聚物組成的,其中R1是羥基和R2是氫,每個(gè)R1和R2是化學(xué)單鍵,平均分子量3900g/mol以及的環(huán)狀低聚物。
如上所述,作為可能成分(c)的受阻酚是已知的,并且有時(shí)也可商購。在這些化合物中其它的還可以以如US3,330,859,US3,960,928,EP162523A2和EP182415A2的說明書中描述的方法制備。
在本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物中還可以存在受阻胺作為可能成分(d)。在這些化合物中至少存在式(XXIII)或(XXIV)的一種基團(tuán),其中
(XXIII) (XXIV)G為氫;甲基基團(tuán);G1和G2相互獨(dú)立地為氫;甲基基團(tuán);或,一起為氧原子。
作為本發(fā)明中的穩(wěn)定劑混合物中的可能成分(d),可使用受阻胺,優(yōu)選選擇選自(a’)到(h’)的基團(tuán),并且含有上述式(XXIII)或(XXIV)的至少一種基團(tuán)。
組(a’)式(XXV)的化合物 (XXV)其中n為1到4的整數(shù);G和G1相互獨(dú)立地為氫或甲基基團(tuán);G11為氫,氧(N-G11接著形成硝?;鶊F(tuán)),羥基,NO基團(tuán)(亞硝基基團(tuán)),-CH2CN基團(tuán),C1-C18-烷基,C3-C8-烯基,C3-C8-炔基,C7-C12-芳烷基,C1-C18-烷氧基,C5-C8-環(huán)氧烷基,C7-C9-苯基烷氧基,C1-C8-烷?;?,C3-C5-烯?;?,C1-C18-烷酰氧基,芐氧基,縮水甘油基;-CH2CH(OH)-Z基團(tuán)(其中Z為氫),甲基,或苯基;優(yōu)選為氫,C1-C4-烷基,烯丙基,芐基,乙?;虮;?;G12在n等于1時(shí),為氫,C1-C18-烷基,不包含,或含有一個(gè),或多個(gè)氧原子,氰基乙基,芐基,縮水甘油基,脂肪族的,不飽和的或芳香族的,脂環(huán)族的單價(jià)基,或芳基脂肪族的羧酸,氨基甲酸,或含磷酸,或單價(jià)的甲硅烷基,優(yōu)選含有2到18個(gè)碳原子的脂肪族羧酸的基團(tuán),含有7到15個(gè)碳原子的脂環(huán)族羧酸的基團(tuán),含有3到5個(gè)碳原子的α,β-不飽和的羧酸的基團(tuán),含有7到15個(gè)碳原子的芳香族羧酸的基團(tuán),這里的這些羧酸的脂肪族的,脂環(huán)族的,或芳香族的基團(tuán)的部分沒有被取代或者被1到3個(gè)-COOZ12基團(tuán)取代,并且Z12為氫,C1-C20-烷基,C3-C12-烯基,C5-C7-環(huán)烷基,苯基,或芐基;在n等于2時(shí),為C2-C12-亞烷基,C4-C12-亞烯基,二甲苯基基團(tuán),脂肪族的,脂環(huán)族的,芳基脂肪族的二價(jià)基,或芳香族的二羧酸,二氨基甲酸,或含磷酸,或二價(jià)的甲硅烷基,優(yōu)選基團(tuán)為含有2到36個(gè)碳原子的脂肪族的二羧酸,含有8到14個(gè)碳原子的脂環(huán)族的或芳香族的二羧酸基團(tuán),含有8到14個(gè)碳原子的脂肪族的基團(tuán),脂環(huán)族的或芳香族的二氨基甲酸基團(tuán),或其中這些羧酸的脂肪族的,脂環(huán)族的,或芳香族的部分沒有被取代或由1到2個(gè)-COOZ12基團(tuán)取代,并且Z12如上述定義;在n等于3時(shí),為脂肪族的,脂環(huán)族的三價(jià)基,或芳香族的三羧酸的基團(tuán),其中這些脂肪族的,脂環(huán)族的,芳香族羧酸的部分沒有被取代或由-COOZ12基團(tuán)取代,并且Z12如上述的定義,或者為芳香族的三氨基甲酸,或者為含磷酸,或者為甲硅烷基的三價(jià)基;和在n等于4時(shí),為脂肪族的,脂環(huán)族的四價(jià)基,或芳香族的四羧酸。
C1-C12-烷基基團(tuán)的例子為甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基和正十二烷基。
G11和G12的C1-C18-烷基基團(tuán),除了上面提到的基團(tuán)外,為正十三烷基,正十四烷基,正十六烷基和正十八烷基。
G11的C3-C8-烯基基團(tuán)為1-丙烯基,烯丙基,甲代烯丙基,2-丁烯基,2-戊烯基,2-己烯基,2-辛烯基和4-叔丁基-2-丁烯基。
炔丙基優(yōu)選用作G11的C3-C8-炔基基團(tuán)。
特殊的可以用作G11的C7-C12-芳烷基的基團(tuán)的是苯基乙基,或優(yōu)選芐基。
G11的C1-C8-烷?;鶊F(tuán)的例子是甲酸基,丙?;?,丁?;?,辛酰基,和特別為乙?;?,并且在C3-C5-烷?;鶊F(tuán)的情況下優(yōu)選為丙烯酰基。
G12的單價(jià)的羧酸基的例子衍生自乙酸,己酸,硬脂酸(十八烷酸),丙烯酸,甲基丙烯酸,苯甲酸和β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸。
G12的單價(jià)的甲硅烷基的例子為化學(xué)式為-(CjH2j)-Si(Z’)2Z”的基團(tuán),其中j為2到5的整數(shù),和Z’和Z”相互獨(dú)立地為C1-C4-烷基基團(tuán)或C1-C4-烷氧基基團(tuán)。
G12的二價(jià)二羧酸基的例子衍生自丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,癸二酸,馬來酸,衣康酸(亞甲基丁二酸),鄰苯二甲酸,二丁基丙二酸,二芐基丙二酸,丁基(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸和二環(huán)庚二羧酸。
G12的三價(jià)三羧酸基的例子衍生自偏苯三酸,檸檬酸和次氮基三乙酸。
G12的四價(jià)四羧酸基的例子衍生自丁烷-1,2,3,4-四羧酸和均苯四酸(1,2,4,5-苯四羧酸)。
G12的二價(jià)二氨基甲酸的例子衍生自六亞甲基二氨基甲酸和2,4-甲苯二氨基甲酸。
式(XXV)的化合物優(yōu)選為G為氫,G11為氫或甲基,G12為含有4到12個(gè)碳原子的脂肪族二羧酸的二?;?,并且n為2的那些。
式(XXV)的聚烷基哌啶的特殊例子為1)4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2)1-烯丙基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶;3)1-芐基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
4)1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶;5)4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;6)1-乙基-4-水楊酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;7)4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶;8)β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-酯;9)馬來酸雙(1-芐基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;10)琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;11)戊二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;12)己二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;13)癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;14)癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-)酯;15)癸二酸雙(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基哌啶-4-)酯;16)鄰苯二甲酸雙(1-丙烯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;17)1-羥基-4-β-氰基乙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;18)乙酸1-乙?;?2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基鹽;19)偏苯三酸三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;20)1-丙烯酰基-4-芐氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;21)二乙基丙二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;22)二丁基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-)酯;23)正丁基(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-)酯;24)癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;25)癸二酸雙(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;26)己烷-1’,6’-雙(4-氨基甲酰氧基-1-正丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶);27)甲苯-2’,4’-雙(4-氨基甲酰氧基-1-正丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶);28)二甲基雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧)硅烷;29)苯基三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧)硅烷;
30)亞磷酸三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;31)磷酸三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;32)苯基膦酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-)酯;33)4-羥基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶;34)4-羥基-N-羥基乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶;35)4-羥基-N-(2-羥基丙基)-2,2,6,6-四甲基哌啶;36)1-縮水甘油基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶;37)4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶;38)2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;39)琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)酯。
組(b’)化合物的式(XXVI) (XXVI)其中n是1或2;G,G1和G11符合組(a’)中的定義;G13是氫,C1-C12-烷基,C2-C5-羥基烷基,C5-C7-環(huán)烷基,C7-C8-芳烷基,甲酰基,C2-C18-烷酰基,C3-C5-烯酰基,苯甲酰基,或下式的基團(tuán) G14在n等于1時(shí)為氫,C1-C15-烷基,C3-C8-烯基,C5-C7-環(huán)烷基,羥基-,氰基-,烷氧基羰基-,或氨甲?;?取代的C1-C4-烷基,或縮水甘油基,或式-CH2-CH(OH)-Z或式-CONH-Z的基團(tuán),其中Z是氫,甲基,或苯基,或者,G13對于非烷?;?,烯酰基或苯甲?;?,或這里的G13和G14一起形成脂肪族的,脂環(huán)族的或芳香族的1,3-二羧酸的二價(jià)基;在n等于2時(shí)是C2-C12-亞烷基,C6-C12-亞芳基,二甲苯基基團(tuán),式-CH2-CH(OH)-CH2-的基團(tuán),或式-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O的基團(tuán),其中D為C2-C10-亞烷基,C6-C10-亞芳基,或C6-C12-亞環(huán)烷基;1-氧-(C2-C12)-亞烷基基團(tuán),脂肪族的,脂環(huán)族的,或芳香族的二羧酸或二氨基甲酸的二價(jià)基,或-CO-;或G13和G14的兩個(gè)哌啶基上的4-氮原子結(jié)合形成下式的基團(tuán) 上面組(a’)中對C1-C12-烷基或C1-C18-烷基的可能基團(tuán)進(jìn)行了舉例描述。
作為C5-C7-環(huán)烷基,優(yōu)選采用環(huán)己基。
作為G13的芳烷基,可以采用苯基乙基,優(yōu)選為芐基。
作為G13的C2-C5-羥基烷基,例如,可以采用2-羥基乙基和2-羥基丙基。
G13的C2-C18-烷?;訛楸;?,丁?;?,辛?;轷;?,十六烷酰基和十八烷?;?。特別應(yīng)提出的是乙?;?,并且如果G13是C3-C5-烯?;?,優(yōu)選丙烯酰基。
G14的C2-C8-烯基的例子為烯丙基,甲代烯丙基,2-丁烯基,2-戊烯基,2-己烯基和2-辛烯基。
羥基-,氰基-,烷氧基羰基-,或氨甲?;?取代的C1-C4-烷基的例子為2-羥基乙基,2-羥基丙基,2-氰基乙基,甲氧基羰基甲基,2-乙氧基羰基乙基,2-氨基羰基丙基和2-(二甲基氨基羰基)乙基。
C2-C12-亞烷基的例子為亞乙基,亞丙基,2,2-二甲基亞丙基,四亞甲基,六亞甲基,八亞甲基,十甲烯基和十二亞甲基。
C6-C15-亞芳基的例子為鄰,間,或?qū)啽交?,4-亞萘基和4,4’-二亞苯基。
作為C6-C12-亞環(huán)烷基,特別優(yōu)選環(huán)己烯。
優(yōu)選化合物的式(XXVD為那些其中的n為1或2和G為氫,G11為氫或甲基,G13為氫,甲酸基,C1-C12-烷基,或下式的基團(tuán) 且G14在n等于1時(shí)為氫或C1-C12-烷基,和在n等于2時(shí)為C2-C8-亞烷基,或1-氧-(C2-C8)-亞烷基基團(tuán)。
式(XXVI)的聚烷基哌啶的例子尤其是1)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基-1,6-二胺;2)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基-1,6-二乙酰胺;3)雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺;4)4-苯甲?;被?2,2,6,6-四甲基哌啶;5)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N’-二丁基己二酰胺;6)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N’-二環(huán)己基-2-羥基丙烯基-1,3-二胺;7)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-對二甲苯基二胺;8)N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酰胺;9)N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基二丙酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)酯;10)下式的化合物 11)4-[雙(2-羥基乙基)氨基]-1,2,2,6,6-五甲基哌啶;12)4-(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶;13)4-甲基丙烯酰氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶;14)N,N’-雙甲酰雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基-1,6-二胺(可商購,商品名為Uvinul4050H;BASF Aktiengesellschaft);15)N,N’-雙甲酸基雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)六亞甲基-1,6-二胺;16)下式的化合物 (可商購,商品名為Uvinul4049H;BASF Aktiengesellschaft);17)下式的化合物
組(c’)式(XXVII)的化合物 (XXVII)其中n是1或2;G,G1和G11符合組(a’)中的定義;G15在n等于1時(shí)為C2-C8-亞烷基,C2-C8-羥基亞烷基,或C4-C22-酰氧基亞烷基,且在n等于2時(shí)為(CH2)2C(CH2-)2基團(tuán)。
G15的C2-C8-亞烷基或C2-C8-羥基亞烷基的例子為亞乙基,1-甲基亞乙基,亞丙基,2-乙基亞丙基和2-乙基-2-羥基甲基亞丙基。
G15的C4-C22-酰氧基亞烷基的例子,可以提及2-乙基-2-乙酰氧基甲基丙烯。
式(XXVII)的聚烷基哌啶的例子特別為1)9-氮雜-8,8,10,10-四甲基-1,5-二噁螺[5.5]十一烷;2)9-氮雜-8,8,10,10-四甲基-3-乙基-1,5-二噁螺[5.5]十一烷;3)8-氮雜-2,7,7,8,9,9-六甲基-1,4-二噁螺[4.5]癸烷;4)9-氮雜-3-羥基甲基-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1,5-二噁螺[5.5]十一烷;
5)9-氮雜-3-乙基-3-乙酰氧基甲基-9-乙?;?8,8,10,10-四甲基-1,5-二噁螺[5.5]十一烷;6)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-螺-2’-(1’,3’-二噁烷)-5’-螺-5”-(1”,3”-二噁烷)-2”-螺-4-(2,2,6,6-四甲基哌啶)。
組(d’)式(XXVIIIA),(XXVIIIB)的化合物,并優(yōu)選(XXVIIIC) (XXVIIIA) (XXVIIIB) (XXVIIIC)其中n為1或2;G,G1和G11符合組(a’)中的定義;G16為氫,C1-C12-烷基,烯丙基,芐基,縮水甘油基,或C2-C6-烷氧基烷基;G17在n等于1時(shí)為氫,C1-C12-烷基,C3-C5-烯基,C7-C9-芳烷基,C5-C7-環(huán)烷基,C2-C4-羥基烷基,C2-C6-烷氧基烷基,C6-C10-芳基,縮水甘油基,或式-(CH2)p-COO-Q或-(CH2)p-O-CO-Q的基團(tuán),其中p為1或2且Q為C1-C4-烷基或苯基,且在n等于2時(shí)為C2-C12-亞-烷基,C4-C12-亞烯基,C6-C12-亞芳基,或式-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-的基團(tuán),D為C2-C10-亞烷基,C6-C15-亞芳基,或C6-C12-亞環(huán)烷基,或者式-CH2CH(OZ’)CH2-OCH2-CH(OZ’)CH2-OCH2-CH(OZ’)CH2-的基團(tuán),Z’為氫,C1-C18-烷基,烯丙基,芐基,C2-C12-烷?;?,或苯甲?;?;T1和T2,彼此獨(dú)立地為氫,未取代或被鹵素或者C1-C4-烷基-取代的C1-C16-烷基,未取代的或被鹵素或C1-C4-烷基取代的C6-C10-芳基,未取代的或被鹵素或C1-C4-烷基取代的C7-C9-芳烷基;或者T1和T2由碳原子結(jié)合在一起,鍵合形成C5-C14的環(huán)形烷。
C1-C12-烷基的例子為甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基和正十二烷基。
C1-C18-烷基的例子是除了上面例子列舉的C1-C12-烷基外,還有例如正十三烷基,正十四烷基,正十六烷基和正十八烷基。
C2-C6-烷氧基烷基的例子為甲氧基甲基,乙氧基甲基,丙氧基甲基,叔丁氧基甲基,乙氧基乙基,乙氧基丙基,正丁氧基乙基,叔丁氧基乙基,異丙氧基乙基和丙氧基丙基。
G17的C3-C5-烯基的例子為1-丙烯基,烯丙基,甲基烯丙基,2-丁烯基和2-戊烯基。
G17,T1和T2的C7-C9-芳烷基的例子為苯基乙基,優(yōu)選芐基。
在T1和T2結(jié)合碳原子的情況下,他們鍵合成環(huán)形烷烴的例子是環(huán)戊烷,環(huán)己烷,環(huán)辛烷和環(huán)十二烷。
G17的C2-C4-羥基烷基的例子為2-羥基乙基,2-羥基丙基,2-羥基丁基和4-羥基丁基。
G17,T1和T2的C6-C10-芳基的例子為未取代的或被鹵素或C1-C4-烷基取代的苯基,和未取代的或由鹵素或C1-C4-烷基取代的α-或β-萘基。
G17的C2-C12-亞烷基的例子為亞乙基,亞丙基,2,2-二甲基亞丙基,四亞甲基,六亞甲基,八亞甲基,十亞甲基和十二亞甲基。
G17的C4-C12-亞烯基的例子為2-亞丁烯基,2-亞戊烯基和3-亞己烯基。
G17的C6-C12-亞芳基的例子為鄰,間和對亞苯基,1,4-亞萘基和4,4’-二亞苯基。
Z的C2-C12-烷酰基的例子為丙?;□;?,辛酰基和十二烷?;?,優(yōu)選乙?;?。
D的C2-C10-亞烷基,C6-C15-亞芳基和C6-C12-亞環(huán)烷基的例子符合組(b’)中的描述。
式(XXVIIIA),(XXVIIIB)和(XXVIIIC)的聚烷基哌啶的例子特別為1)3-芐基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;2)3-正辛基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3)3-烯丙基-1,3,8-三氮雜-1,7,7,9,9-五甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;4)3-縮水甘油基-1,3,8-三氮雜-7,7,8,9,9-五甲基螺[4.5]-癸烷-2,4-二酮;5)1,3,7,7,8,9,9-七甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;6)2-異丙基-7,7,9,9-四甲基-1-噁-3,8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷;7)2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-噁-3,8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷;8)2,2-二丁基-7,7,9,9-四甲基-1-噁-3,8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷;9)2,2,4,4-四甲基-7-噁-3,20-二氮雜-21-氧雙螺[5.1.11.2]二十一碳烷;10)2-丁基-7,7,9,9-四甲基-1-噁-4,8-二氮雜-3-氧螺[4.5]癸烷;并優(yōu)選11)8-乙酰基-3-十二烷基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;和下列化學(xué)式的化合物
(XXVIII)-12; (XXVIII)-13; (XXVIII)-14.
組(e’)式(XXIX)的化合物 (XXIX)其中
n是1或2;G18為下式的化合物 其中G和G11符合組(a’)中的定義;G1和G2,彼此獨(dú)立地為氫,或甲基,或和與其結(jié)合在一起的碳原子形成羰基基團(tuán);E為氧或-NG13-基團(tuán);A為C2-C6-亞烷基或-(CH2)3-O-基團(tuán);x為0或1;G13為氫,C1-C12-烷基,C2-C5-羥基烷基,C5-C7-環(huán)烷基;G19如G18的定義或者為下列基團(tuán)之一-NG21G22,-OG23,-NHCH20G23,或-N(CH20G23)2;G20在n等于1時(shí)如G18或G19的定義,在n等于2時(shí)為-E-B-E-基團(tuán),其中B為C2-C8-亞烷基,連續(xù)或插入一個(gè)或兩個(gè)-N(G21)基團(tuán);G21為C1-C12-烷基,環(huán)己基,芐基,C1-C4-羥基烷基,下式的基團(tuán) 或下式的基團(tuán)
G22為C1-C12-烷基,環(huán)己基,芐基,C1-C4-羥基烷基;或在-NG21G22基團(tuán)中的G21和G22一起形成C4-C5-亞烷基基團(tuán)或C4-C5-氧亞烷基基團(tuán),或下式的基團(tuán) G23為氫,C1-C12-烷基,苯基。
C1-C12-烷基的例子為甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基和正十二烷基。
C1-C4-羥基烷基的例子為2-羥基乙基,2-羥基丙基,3-羥基丙基,2-羥基丁基和4-羥基丁基。
A的C2-C6-亞烷基的例子為亞乙基,亞丙基,2,2-二甲基亞丙基,四亞甲基和六亞甲基。
如果G21和G22結(jié)合形成C4-C5-亞烷基或C4-C5-氧亞烷基,可提及四亞甲基,五亞甲基和3-噁五亞甲基制成。
式(XXIX)的聚烷基哌啶的例子特別為
(XXIX)-1;
R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R(XXIX)-6,R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R(XXIX)-6,其中R為 R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R(XXIX)-7,其中R為
R-N(CH3)-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-N(CH3)-R (XXIX)-8,其中R為
(XXIX)-9; (XXIX)-10;
(XXIX)-11.
組(f’)其重復(fù)單元含有2,2,6,6-四甲基哌啶基團(tuán)的低聚物或聚合物化合物,尤其為聚酯,聚醚,聚酰胺,聚胺,聚氨酯,聚脲,聚氨基三嗪,聚甲基丙烯酸酯和聚(甲基)丙烯酰胺,及這些物質(zhì)的共聚物。
這些2,2,6,6-聚烷基哌啶的例子通過下列化學(xué)式確定,其中m從2到200
(XXX)-1; (XXX)-2; (XXX)-3; (XXX)-4;
(XXX)-5; (XXX)-6; (XXX)-8;
(XXX)-9; (XXX)-10; (XXX)-11; (XXX)-12;
(XXX)-13; (XXX)-14; 其中R為 基團(tuán),并且每一m’和m”為從0到200的整數(shù),條件為m’+m”=m。組(f’)的聚合物化合物的其它例子為
-式(XXXI)的化合物與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物; -通過丁烷-1,2,3,4-四羧酸及式(XXXII)的二元醇的反應(yīng)獲得的聚酯 (XXXII)并且其末端的衍生自2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶的羧基基團(tuán)已經(jīng)用和四羧酸酯化;-式(XXXIII)的化合物 (XXXIII)其中大約三分之一的基團(tuán)R為乙基且剩余的基團(tuán)R的化學(xué)式為 且m從2到200;-其重復(fù)單元首先衍生自α-甲基苯乙烯, 并且其次衍生自下式
和下式 的馬來酰亞胺衍生物的共聚物,-重復(fù)單元首先衍生自C18-C28α-烯烴或衍生自這些烯烴的混合物,并且其次衍生自馬來酰亞胺的衍生物的共聚物的,化學(xué)式為 和/或 例如,應(yīng)提及可商購的產(chǎn)品Uvinul5050H(氫只在哌啶環(huán)的1-氮上;BASF Aktiengesellschaft)。
組(g’)式(XXXIV)的化合物 (XXXIV)其中n為1或2;
G和G11符合組(a’)中的定義,且G14符合組(b’)中的定義,但是既不是-CONH-Z基團(tuán)也不是-CH2CH(OH)-CH2-O-D-O基團(tuán)。
式(XXXIV)的化合物的例子為 (XXXIV)-1; (XXXIV)-2; 組(h’)式(XXXV)的化合物
(XXXV)這里R1為C1-C10-烷基,未取代的或C1-C4-烷基-取代的C5-C12-環(huán)烷基,未取代的或C1-C10-烷基-取代的苯基;R2為C3-C10-亞烷基;R3為氫,C1-C8-烷基,-O·,-CH2CN,C3-C6-亞烷基,或?yàn)镃7-C9-苯基烷基,未取代的或由C1-C4-烷基取代的苯基,或?yàn)镃1-C8-?;?,-OR’3基團(tuán),R’3為氫或C1-C10-烷基,n為1到50的數(shù)。
對于本發(fā)明特別重要的化合物是那些屬于受阻胺的基團(tuán)(d)并選自Uvinul4049H(BASF Aktiengesellschaft);Uvinul4050H(BASFAktiengesellschaft);Uvinul5050 H (BASF Aktiengesellschaft);Tinuvin123(Ciba Speciality Chemicals);Tinuvin144(Ciba SpecialityChemicals);Lowilite76(Great Lakes Chemical Corp.);Lowilite62(Great Lakes Chemical Corp.);Lowilite94(Great Lakes ChemicalCorp.);Chimassorb119(Ciba Speciality Chemicals);CysorbUV3529(Cytec);CyasorbUV3346(Cytec);式(XXXV)-1的化合物
(XXXV-I);聚甲基丙基-3-氧-[4-(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]-硅氧烷,可商購,商品名為UVASIL299(Great Lakes Chemical Corp.);聚甲基丙基-3-氧-[4-(1,2,2,6,6-五甲基)哌啶基]硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明所用的受阻胺的組(d)的化合物具有的平均分子量Mn從500到10,000,特別是從1,000到10,000。
作為可能的成分(e),該穩(wěn)定劑混合物可以包括至少一種選自色原烷的化合物。這些化合物優(yōu)選具有式(XXV) 這里R’19為氫;C1-C24-烷基;C3-C12-環(huán)烷基;單或多不飽和的C2-C24-烯基;R’20,R’21,R’22和R’23彼此獨(dú)立地為氫;C1-C24-烷基;C3-C12-環(huán)烷基;單或多不飽和的C2-C24-烯基;COOR’19羧基基團(tuán);-CH(COOR’19)-CH2-COOR’19琥珀?;鶊F(tuán)。
在上面較早時(shí)已經(jīng)通過例子列舉了可能的C1-24-烷基,C3-12-環(huán)烷基和C1-24-烯基。這里可再進(jìn)行如下記述
C1-C24-烷基基團(tuán)有甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基,仲丁基,叔丁基,戊基,異戊基,新戊基,叔戊基,己基,2-甲基戊基,庚基,1-乙基戊基,辛基,2-乙基己基,異辛基,壬基,異壬基,癸基,異癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,異十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基和十八烷基(上面異辛基,異壬基,異癸基和異十三烷基的關(guān)系是由醇氧化合成衍生得到的俗稱-在這方面參照Ullmanns工業(yè)化學(xué)百科全書(Ullmanns Encyklopdie der technischen Chemie),第4版,第7卷,第215到217頁,以及第11卷,第435和436頁);未取代或取代的C3-C12-環(huán)烷基基團(tuán)為環(huán)庚基,環(huán)辛基,環(huán)己基,環(huán)戊基,甲基環(huán)己基和它的適當(dāng)?shù)漠悩?gòu)體;C2-C24-烯基基團(tuán)為乙烯基,1-和2-丙烯基,1-,2-和3-丁烯基,1-,2-,3-和4-戊烯基,1-,2-,3-,4-和5-己烯基。
特別優(yōu)選的化合物的成分(e)為2,5,7,8-四甲基-2-(4’,8’,12’-三甲基十三烷基)色滿-6-醇(α-生育酚),2,5,8-三甲基-2-(4’,8’,12’-三甲基十三烷基)色滿-6-醇(β-生育酚),2,7,8-三甲基-2-(4’,8’,12’-三甲基十三烷基)色滿-6-醇(γ-生育酚),2,8-二甲基-2-(4’,8’,12’-三甲基十三烷基)色滿-6-醇(δ-生育酚),3,4-二氫-2,2,5,7,8-五甲基-2H-1-苯并吡喃-6-醇和6-羥基-2,5,7,8-四甲基色滿-2-羧酸(Trolox)。
作為可能的成分(f),該穩(wěn)定劑混合物可包括至少一種有機(jī)或無機(jī)鹽,其選自鋅鹽,鈣鹽,鎂鹽,鈰鹽,鐵鹽和錳鹽。
在鈰鹽,鐵鹽和錳鹽的情況下,氧化態(tài)為+3的鐵和錳是重要的,氧化態(tài)為+3的鈰是重要的。
優(yōu)選鋅,鈣,鎂,鐵(II)和錳(II)的有機(jī)鹽具有Me(An)2的化學(xué)式,優(yōu)選式Ce(An)3的鈰(III)的有機(jī)鹽,其中Me為鋅,鈣,鎂,鐵(II),或錳(II),An為有機(jī)酸或烯醇的陰離子。該酸可以是直鏈的或支化的,飽和的或不飽和的,脂肪族的,芳香族的,芳基脂肪族的,或脂環(huán)族的,并且可以是未取代的或被羥基基團(tuán)或烷氧基基團(tuán)取代的。該酸優(yōu)選含有1到24個(gè)碳原子。這些有機(jī)酸的例子為磺酸,亞磺酸,膦酸和次膦酸,并優(yōu)選羧酸。
這種類型的羧酸的例子有甲酸,乙酸,丙酸,丁酸,異丁酸,己酸,2-乙基己酸,辛酸,癸酸,月桂酸,棕櫚酸,硬脂酸,山萮酸,油酸,乳酸,蓖麻油酸,2-乙氧基丙酸,苯甲酸,水楊酸,4-丁基苯甲酸,2-,3-,或4-甲苯甲酸,4-十二烷基苯甲酸,苯基乙酸,萘基乙酸,環(huán)己烷羧酸,4-丁基環(huán)己烷羧酸和環(huán)己基乙酸。該羧酸還可以為羧酸的工業(yè)混合物,例如,脂肪酸或烷基化苯甲酸。
含有硫或磷的有機(jī)酸的例子為甲磺酸,乙磺酸,十二烷磺酸,苯磺酸,甲苯磺酸,4-壬基苯磺酸,苯亞磺酸和萘磺酸,十二烷亞磺酸,苯亞磺酸和萘亞磺酸,丁基膦酸,苯基膦酸,及其單烷基酯和二苯基次膦酸。
如果An為烯醇陰離子,優(yōu)選β-二羰基化合物或鄰酰基苯酚的陰離子。β-二羰基化合物的例子為乙酰基丙酮,苯甲?;?,二苯甲?;淄?,乙酰乙酸甲酯,乙酰乙酸乙酯,乙酰乙酸丁酯,乙酰乙酸十二烷基酯和α-乙?;h(huán)己酮。鄰?;椒拥睦訛?-乙?;椒樱?-丁酰基苯酚,2-乙?;练?,2-苯甲?;椒雍退畻钊?。該烯醇化物優(yōu)選為含有5到20個(gè)碳原子的β-二羰基化合物的陰離子。
在鋅,鈣,鎂,鐵(II),錳(II),或鈰(III)的有機(jī)鹽中存在的陰離子優(yōu)選為乙酰基丙酮酸或含有例如從1到24個(gè)碳原子的脂肪族一元羧酸鹽。一些特殊優(yōu)選的鹽為乙酸鎂,月桂酸鎂,硬脂酸鎂,甲酸鋅,乙酸鋅,庚酸鋅,月桂酸鋅,硬脂酸鋅,乙酸鈣,月桂酸鈣,硬脂酸鈣,乙酸錳,月桂酸錳,硬脂酸錳,乙?;徜\,乙?;徕},乙?;徭V和乙酰基丙酮酸錳。
可以提及下列優(yōu)選的鋅,鈣,鎂,鐵(II),錳(II)和鈰(III)的無機(jī)鹽它們的氧化物,氫氧化物和碳酸鹽,以及,在鎂的情況下,天然或人造白云石或水滑石。該無機(jī)鹽以微粒形式使用,其平均粒徑為幾個(gè)μm,優(yōu)選的粒徑為幾個(gè)nm。
含有至少一種UV吸收劑和本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物的該微粒聚合物粉末,在針對UV輻射以及針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定聚合物時(shí)具有良好的適用性??梢酝ㄟ^聚合物粉末和穩(wěn)定劑混合物分別穩(wěn)定的聚合物的例子有1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯基,聚異丁烯,聚-1-丁烯,聚-4-甲基-1-戊烯,聚異戊二烯,或聚丁二烯;和環(huán)烯的聚合物,例如,聚環(huán)戊烯或聚降冰片烯;聚乙烯(如果合適它可以是交聯(lián)的),例如HDPE,HMWHDPE,UMHWHDPE,MDPE,LDPE,LLDPE,BLDPE,VLDPE和ULDPE。
聚烯烴,例如在上面提到的單烯烴的基礎(chǔ)上的那些,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,可以通過文獻(xiàn)中許多已知的方法制備,特別是通過下列方法(a)自由基聚合(通常在高溫高壓下實(shí)施);(b)催化聚合,采用的催化劑通常含有周期表IVB,VB,VIB,或VIII(IUPAC族4,5,6,或8/9/10)族中的一種或多種金屬基團(tuán)。這些金屬通常含有一種或多種配體,例如氧化物,鹵化物,醇化物,酯,醚,胺,烷基,烯基和/或芳基,并且這里配體的配位可以是π-配位或σ-配位的。該金屬配合物本身可以是游離的形式或以底物支撐的形式;可以提及的催化劑的例子有活性氯化鎂,氯化鈦(III),氧化鋁,或氧化硅。在這里的載體形式為不溶的情況下,所述催化劑在聚合介質(zhì)中或者為可溶的或者為不可溶的。該催化劑可以單獨(dú)存在或存在其它活化劑中,例如烷基金屬化合物,金屬氫化物,氯化物,或烷基金屬化合物或烷基金屬環(huán)氧乙烷化合物的氧化物(這是正確的嗎?這些是什么化合物?),這些活化劑的金屬存在于周期表的IA,IIA和/或IIIA族(IUPAC族1,2or13)中。使用簡單方法,這些催化劑可以用其它酯類基團(tuán),醚類基團(tuán),胺類基團(tuán),或甲硅烷基醚類基團(tuán)改性。這些催化體系通常被稱為Phillips,Standard-Oil-Indiana,Ziegler(Natta)-,TNZ-(DuPont),金屬茂,或單位點(diǎn)”催化劑(SSC)。
2.符合第1條所述的聚合物的混合物,例如聚異丁烯與聚丙烯的混合物;聚乙烯與聚丙烯混合物,如PP/HDPE,PP/LDPE);不同類型的聚乙烯混合物,例如LDPE/HDPE。
3.單烯烴和二烯烴的相互或與含有乙烯基基團(tuán)的其它單體的共聚物。這些共聚物的例子為乙烯-丙烯共聚物,LLDPE和它同LDPE,丙烯-1-丁烯共聚物,丙烯-異丁烯共聚物,乙烯-1-丁烯共聚物,乙烯-己烯共聚物,乙烯-甲基戊烯共聚物,乙烯-庚烯共聚物,乙烯-辛烯共聚物,丙烯-丁二烯共聚物,異丁烯-異戊二烯共聚物,乙烯-烷基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,和這些同一氧化碳的共聚物的混合物。其它例子為乙烯-丙烯酸共聚物和這些的鹽(離子聚合物),以及乙烯同丙烯和二烯烴(例如己二烯烴,二環(huán)戊二烯烴,或亞乙基降冰片烯)的三元共聚物;和提到的共聚物相互之間或符合第(1)條列舉的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物,LDPE/乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物,LLDPE/EVA,LLDPE/EAA,和交替或無規(guī)的聚烯基-一氧化碳共聚物,和這些同其它聚合物,例如同聚酰胺的混合物。
4.聚苯乙烯,聚(對甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
5.苯乙烯或α-甲基苯乙烯同二烯烴或同丙烯酸衍生物的共聚物,例如苯乙烯-丁二烯,苯乙烯-丙烯腈,苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯,苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯-馬來酐,苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯;包括苯乙烯共聚物和包括其它聚合物的高沖擊強(qiáng)度混合物,例如包括聚丙烯酸酯,包括二烯烴聚合物,或包括乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物,或包括苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯,或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如在聚丁二烯中的苯乙烯,聚丁二烯-苯乙烯共聚物或聚丁二烯-丙烯腈共聚物中的苯乙烯;聚丁二烯中的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯中的苯乙烯,丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯中的苯乙烯和馬來酐;聚丁二烯中的苯乙烯,丙烯腈和馬來酐或馬來酰亞胺;聚丁二烯中的苯乙烯和馬來酰亞胺;聚丁二烯中的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物中的苯乙烯和丙烯腈,聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯中的苯乙烯和丙烯腈,丙烯酸酯-丁二烯共聚物中的苯乙烯和丙烯腈,以及符合第(5)條列出的共聚物的混合物,例如已知的共聚物的混合物,如ABS,MBS,ASA,或AES。
7.含有鹵素的聚合物,例如聚氯丁二烯,氯化彈性體,氯化或溴化的異丁烯-異戊二烯共聚物(鹵丁橡膠),氯化或氯磺化聚乙烯,氯化乙烯基共聚物,環(huán)氧氯丙烷的均聚物和共聚物,及特別是含鹵乙烯化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚偏氯二乙烯,聚氟乙烯,或聚偏氟二乙烯;以及它們的共聚物,例如那些基于氯乙烯-偏氯二乙烯,氯乙烯-乙酸乙烯酯或偏氯二乙烯-乙酸乙烯酯。
8.從α,β-不飽和酸和它們的衍生物中衍生的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,用丁基丙烯酸酯沖擊改性。
9.基于第(8)條的單體的相互之間或同其它不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈-丁二烯共聚物,丙烯腈-丙烯酸烷基酯的共聚物,丙烯腈-氰-烷氧丙烯酸烷基酯的共聚物,或丙烯腈-鹵乙烯的共聚物或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元共聚物。
10.從不飽和的醇和胺或從它們的?;蚩s醛衍生物衍生的聚合物,例如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯甲酸乙烯酯,聚馬來酸乙烯酯,聚乙烯丁縮醛,聚鄰苯二甲酸丙烯酯,或聚烯丙基蜜胺;和它們同第(1)項(xiàng)列出的烯烴的共聚物。
11.開鏈或環(huán)狀的醚的均聚物和共聚物,例如聚亞烷基二醇,聚氧乙烯,聚氧丙烯,或上述化合物同雙縮水甘油基醚的共聚物。
12.聚縮醛,例如聚甲醛和含有共聚單體、如氧乙烯的聚甲醛;用熱塑性聚氨酯,丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
13.聚亞苯基氧化物和聚亞苯基硫化物和它們中的任何一種同苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
14.首先衍生自羥基封端的聚醚,聚酯,或聚丁二烯,并其次衍生自脂肪族的或芳香族的聚異氰酸酯,或衍生自這些物質(zhì)它們各自的前體的聚氨酯。
15.衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸,或衍生自相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如尼龍-4,尼龍-6,尼龍-6,6,6,10,6,9,6,12,4,6,12,12或尼龍-11或尼龍-12,基于間二甲苯二胺和己二酸的芳香族聚酰胺;基于己二胺和間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岬木埘0?,帶有或不帶有彈性體作改性劑,例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對酞酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺;以及上述聚酰胺同聚烯烴,同烯的共聚物,同離子聚合物,或同彈性體,化學(xué)鍵合或接枝的嵌段共聚物,或同聚醚,例如聚乙二醇,聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺和在加工過程中縮合的聚酰胺(“RIM聚酰胺系統(tǒng)”)。
16.聚脲,聚酰亞胺,聚酰胺酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚酯酰亞胺,聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
17.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的的聚酯,例如聚對苯二甲酸乙烯酯,聚對苯二甲酸丁烯酯,聚對苯二甲酸-1,4-二羥甲基環(huán)己酯和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自采用羥基-末端基團(tuán)的聚醚的嵌段共聚醚酯,以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
18.聚碳酸酯和聚酯碳酸鹽。
19.聚砜,聚醚砜和聚醚酮。
20.首先衍生自醛并其次衍生自苯酚,尿素,或蜜胺的交聯(lián)聚合物,例如苯酚-甲醛樹脂,尿素-甲醛樹脂和蜜胺-甲醛樹脂。
21.干燥或非干燥的醇酸樹脂。
22.基于不飽和聚酯的樹脂,這里這些衍生自飽和和不飽和羧酸同多羥基醇的共聚酯并且乙烯化合物作交聯(lián)劑,以及上述含鹵素的阻燃樹脂。
23.衍生自取代的丙烯酸酯的可交聯(lián)的丙烯酸樹脂,例如環(huán)氧樹脂衍生的丙烯酸酯,尿烷衍生的丙烯酸酯,或聚酯衍生的丙烯酸酯。
24.醇酸樹脂,基于聚酯,或丙烯酸酯的樹脂,蜜胺-交聯(lián)樹脂,基于尿素的樹脂,基于異氰酸酯的樹脂,基于異氰脲酸酯的樹脂,基于聚異氰酸酯的樹脂,或環(huán)氧樹脂。
25.衍生自脂肪族的,脂環(huán)族的,雜環(huán)的,或芳香族的縮水甘油化合物的交聯(lián)的環(huán)氧樹脂,例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油基醚的產(chǎn)物,采用傳統(tǒng)交聯(lián)劑交聯(lián),例如存在或沒有加速劑時(shí)采用酸酐和胺。
26.天然的聚合物,如纖維素,橡膠,明膠和它們化學(xué)改性以得到同源的聚合物的衍生物,例如乙酸纖維素,丙酸纖維素,丁酸纖維素,或纖維素醚,例如甲基纖維素;以及烴類樹脂(松香)和它們的衍生物。
27.所述聚合物的混合物(聚合物的混合物)例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PU,PC/熱塑性PU,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6,和共聚物,PA/HDPE,PAPP,PAPPO,PBT/PC/ABS,PBT/PET/PC。
28.純的單體化合物的天然的或合成的有機(jī)化合物,以及這些的混合物,例如礦物油,動(dòng)物或蔬菜油,脂肪或蠟,油類,脂肪,或基于合成酯類的蠟,例如鄰苯二甲酸酯,己二酸酯,磷酸酯和偏苯三酸酯,以及合成酯類同礦物油以許多可以想到的重量比的混合物,以及所述有機(jī)物質(zhì)的水乳濁液。
29.天然或合成橡膠的水乳濁液,例如天然膠乳或基于羧酸酯化的苯乙烯-丁二烯共聚物的膠乳。
含有至少一種UV吸收劑,或本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物的微粒聚合物粉末也可以用于聚氨酯的制備,特別是聚氨酯泡沫的制備。結(jié)果是得到的聚氨酯和聚氨酯泡沫針對UV輻射或分別針對UV輻射、氧和熱是穩(wěn)定的。
獲得聚氨酯的一種方法是通過含有末端羥基基團(tuán)的聚醚,聚酯和聚丁二烯同脂肪族的或芳香族的聚異氰酸酯反應(yīng)。
含有末端羥基基團(tuán)的聚醚可以用已知的方法制備,例如,通過聚合環(huán)氧衍生物,如環(huán)氧乙烷,環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丁烷,氧化苯乙烯,或環(huán)氧氯丙烷,例如在三氟化硼存在的情況下,或借助環(huán)氧化物的加成反應(yīng),單獨(dú)地或相互混合的混合物中,或在順序反應(yīng)中采用含有活性氫原子的起始劑,例如水,醇,氨,或胺,例如乙二醇,丙-1,2-或1,3-二醇,三羥甲基丙烷,4,4’-二羥基-二苯基丙烷,苯胺,乙醇胺,或乙二胺。還可以用含有蔗糖的聚醚。在多數(shù)情況下優(yōu)選含有很多伯OH基團(tuán)的聚醚(占存在于聚醚中所有OH基團(tuán)的90%)。還可以使用乙烯基聚合物改性的聚醚,制備這些聚醚的一種方法是在為含有OH基團(tuán)的聚丁二烯的聚醚存在的情況下聚合苯乙烯和丙烯腈。
上述化合物為多羥基化合物和并且摩爾質(zhì)量的范圍從400到10,000g/mol,特別是從800到10,000g/mol,優(yōu)選從1,000到6,000g/mol,因此改聚醚含有,例如,至少兩個(gè),通常2到8個(gè),但優(yōu)選2到4個(gè)羥基基團(tuán),并且這樣已知用于可以獲知均勻聚氨酯和蜂窩狀聚氨酯的制備。
當(dāng)然,還可以使用上述含有至少兩個(gè)同異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的氫原子并優(yōu)選具有的摩爾質(zhì)量為400到10,000g/mol的化合物的混合物。
適宜的化合物為脂肪族的,脂環(huán)族的,芳香基脂肪族的,芳香族的,或雜環(huán)的聚異氰酸酯,例如乙烯基二異氰酸酯,四亞甲基-1,4-二異氰酸酯,六亞甲基-1,6-二異氰酸酯,十二烷-1,12-二異氰酸酯,環(huán)丁烷-1,3-二異氰酸酯,環(huán)己烷-1,3-或-1,4-二異氰酸酯,以及這些異構(gòu)體的混合物;1-異氰酸酯-3,3,5-三甲基-5-異氰酰甲基環(huán)己烷,六氫芐撐2,4-和2,6-二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體的混合物;六氫亞苯基1,3-和/或1,4-二異氰酸酯,全氫二苯基甲烷2,4’-和/或4,4’-二異氰酸酯,亞苯基1,3-和1,4-二異氰酸酯,芐撐2,4-和2,6-二異氰酸酯,以及這些異構(gòu)體的混合物;二苯基甲烷2,4’-和/或-4,4’-二異氰酸酯,亞萘基1,5-二異氰酸酯,三苯基甲烷4,4’,4”-三異氰酸酯,聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯,通過苯胺/甲醛的縮合伴隨著光企劃作用獲得,間和對異氰酸酯苯基磺酰異氰酸酯,全氯芳基聚異氰酸酯,含有碳二酰亞胺基團(tuán)的聚異氰酸酯,含有脲基甲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯,含有異氰脲酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯,含有尿烷基團(tuán)的聚異氰酸酯,含有?;哪蚧鶊F(tuán)的聚異氰酸酯,含有縮二脲基團(tuán)的聚異氰酸酯,含有酯基團(tuán)的聚異氰酸酯,上述異氰酸酯同縮醛以及含有聚合脂肪酸殘基的聚異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
還可以采用含有異氰酸酯基團(tuán)的蒸餾殘?jiān)@些殘?jiān)霈F(xiàn)在異氰酸酯的工業(yè)生產(chǎn)中并以未稀釋的形式或溶解在上述的一種或多種聚異氰酸酯中。它還可以采用上述聚異氰酸酯的任何可以想到的混合物。
優(yōu)選采用工業(yè)上容易獲得的聚異氰酸酯,這些的例子為芐撐2,4-和2,6-二異氰酸酯,以及這些異構(gòu)體的任何可以想到的混合物(“TDI”);通過苯胺/甲醛的縮合并伴隨著光氣化作用得到聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯(“粗MDI”);含有碳二酰亞胺基團(tuán),尿烷基團(tuán),脲基甲酸酯基團(tuán),異氰脲酸酯基團(tuán),尿素基團(tuán)和/或縮二脲基團(tuán)的聚異氰酸酯(被稱為改性的聚氨酯)。
對于本發(fā)明,涂料和它們中存在的粘合劑,屬于可以通過含有UV吸收劑的聚合物粉末或本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物進(jìn)行穩(wěn)定的聚合物。這些粘合劑通常包括或含有上述第1到29點(diǎn)所述的一種或多種聚合物,特別上按第20到25點(diǎn)所述一種或多種聚合物。
該其可以通過含有UV吸收劑的聚合物粉末或本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物穩(wěn)定的聚合物,優(yōu)選那些天然的,半合成的或合成的選自上述基團(tuán)的聚合物。含有UV吸收劑,或本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物的聚合物粉末,特別適用于穩(wěn)定熱塑性的聚合物,優(yōu)選聚烯烴,特別優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,或它們同單或二烯烴的共聚物。
不論所用的是否是優(yōu)選實(shí)施例,則本發(fā)明還提供了針對UV輻射穩(wěn)定并含有至少一種UV吸收劑的聚合物、特別是聚烯烴。
無論所用的是否是優(yōu)選實(shí)施例,則本發(fā)明還提供了針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定并含有有效量的本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物的聚合物、特別是聚烯烴。
本發(fā)明還提供產(chǎn)自上述對于UV輻射和分別對于UV輻射、氧和熱穩(wěn)定的聚合物、特別是聚烯烴的顆粒的制品。
成分(a)和選自(b)到(f)的至少一種的本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物的其它成分可以分別分開加入或當(dāng)其添加到聚合物中時(shí)彼此混合。
添加到將被穩(wěn)定的聚合物的成分(a)的量按重量從0.0005到5%,優(yōu)選按重量從0.001到2%,及特別優(yōu)選按重量從0.01到2%,基于將被穩(wěn)定的聚合物的重量。
添加到將被穩(wěn)定的聚合物的每種成分(b)和/或(c)和/或(d)和/或(e)和/或(f)的總量按重量從0.01到10%,優(yōu)選按重量從0.01到5%,特別優(yōu)選按重量從0.025到3%,及特別是按重量從0.025到1%,基于將被穩(wěn)定的聚合物的重量。
如果本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物的成分(a)和(b),以及,如果適當(dāng),(c)和/或(d)和/或(e)和/或(f)以混合物的形式添加到待穩(wěn)定的物質(zhì)中,它們存在于本發(fā)明中的穩(wěn)定劑混合物中的總量為上面描述的量(基于將被穩(wěn)定的聚合物的重量)。
優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物含有,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻酚作為成分(c),以及,如果適當(dāng),選自成分(d),(e)和(f)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻胺作為成分(d)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(c),(e)和(f)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自色原烷作為成分(e)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(c),(d)和(f)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自至少一種有機(jī)或無機(jī)鋅鹽,鈣鹽,鎂鹽,鈰鹽,鐵鹽和錳鹽作為成分(f)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(c),(d)和(e)的其它化合物。
優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻酚作為成分(c)的化合物,和至少一種選自受阻胺作為成分(d)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(e)和(f)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻酚作為(c)的化合物,和至少一種選自色原烷作為成分(e)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(d)和(f)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻酚作為(c)的化合物,和至少一種有機(jī)或無機(jī)鹽選自鋅鹽,鈣鹽,鎂鹽,鈰鹽,鐵鹽和錳鹽作為成分(f)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(d)和(e)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻胺作為(d)的化合物,和至少一種選自色原烷作為成分(e)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(c)和(f)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻胺作為成分(d)的化合物,和至少一種有機(jī)或無機(jī)鹽鋅鹽,鈣鹽,鎂鹽,鈰鹽,鐵鹽和錳鹽作為成分(f)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(c)和(e)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自色原烷作為成分(e)的化合物,和至少一種有機(jī)或無機(jī)鹽鋅鹽,鈣鹽,鎂鹽,鈰鹽,鐵鹽和錳鹽作為成分(f)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自成分(c)和(d)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻酚作為成分(c)的化合物,選自受阻胺作為成分(d)的化合物,和至少一種選自色原烷作為成分(e)的化合物,以及,如果適當(dāng),選自的成分(f)的其它化合物。
其它優(yōu)選的穩(wěn)定劑混合物包括,除了成分(a)和(b)之外,至少一種選自受阻酚作為成分(c)的化合物,選自受阻胺作為成分(d)的化合物,和至少一種有機(jī)或無機(jī)鹽選自鋅鹽,鈣鹽,鎂鹽,鈰鹽,鐵鹽和錳鹽作為成分(f)的化合物,以及,如果適當(dāng)其它化合物的成分(e)的其它化合物。
當(dāng)然,聚合物還可以接受未稀釋的UV吸收劑添加劑,即UV吸收劑沒有植入聚合基質(zhì)或者部分地或全部被聚合基質(zhì)包裹,以及含有UV吸收劑的聚合物粉末,和/或本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物還含有直鏈UV吸收劑,例如那些在開頭列出來的。
此外,本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物可以含有其它穩(wěn)定劑(共穩(wěn)定劑),選自下列基團(tuán)1.抗氧化劑和自由基清除劑1.1 烷基化一元酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲酚;2-叔丁基-4,6-二甲酚;2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚;2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚;2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚;2,6-二環(huán)戊基-4-甲酚;2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲酚;2,6-雙十八烷基-4-甲酚;2,4,6-三環(huán)己基苯酚;2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲酚;具有直鏈或支化烷基的壬基苯酚,如2,6-二壬基-4-甲酚;2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一-1’-基)苯酚;2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七-1’-基)苯酚;2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三-1’-基)苯酚;和它們的混合物。
1.2 烷基硫代甲酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚;2,4-二辛基硫代甲基-6-甲酚;2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚;2,6-二(十二烷基)硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3 氫醌和烷基化氫醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚;2,5-二叔丁基氫醌;2,5-二叔戊基氫醌;2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚;2,6-二叔丁基氫醌;2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚;3,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚;硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯;己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4 生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和它們的混合物(維他命E)。
1.5 羥基化硫代二苯基醚,例如2,2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲酚);2,2’-硫代雙(4-辛基苯酚);4,4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲酚);4,4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲酚);4,4’-硫代雙(3,6-二仲戊基苯酚);4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6 亞烷基雙酚,例如2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲酚);2,2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚);2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚];2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚);2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲酚);2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚);2,2’-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚);2,2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚);2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚];2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚];4,4’-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚);4,4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲酚);1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷;2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲酚;1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷;1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷;雙[3,3-雙(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯;雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯;對苯二甲酸雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯;1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷;2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷;1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 含有氧,氮,或硫的芐基化合物,例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羥基二芐基醚;4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯;4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯;三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺;二硫代對苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯;雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物;3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛酯。
1.8 羥基芐基化丙二酸酯,例如2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸雙十八烷基酯;2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸雙十八烷基酯;巰基乙基-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙十二烷基酯;2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9 芳香族的羥基芐基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯;1,4-雙(3,5-二叔丁基羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯;2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10 三嗪化合物,例如2,4-雙辛基巰基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪;2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪;2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪;2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪;1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯;1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯;2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪;1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-1,3,5-三嗪;1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11 芐基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯;3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯;3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷基)酯;5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八烷基)酯;3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的一乙酯的鈣鹽。
1.12 酰氨基苯酚,例如4-羥基月桂苯胺;4-羥基硬脂酰苯胺;N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13 β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸同單或多羥基醇的酯,其中醇例如甲醇;乙醇;正辛醇;異辛醇;十八醇;1,6-己二醇;1,9-壬二醇;乙二醇;1,2-丙二醇;新戊二醇;硫代二乙二醇;二乙二醇;三乙二醇;季戊四醇;三(羥基乙基)異氰脲酸酯;N,N’-雙(羥基乙基)草酰胺;3-硫代十一醇;3-硫代十五烷醇;三甲基己二醇;三羥甲基戊烷;4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)辛烷[2.2.2]辛烷。
1.14 β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸同一元或多羥基醇的酯,其中醇例如甲醇;乙醇;正辛醇;異辛醇;十八醇;1,6-己二醇;1,9-壬二醇;乙二醇;1,2-丙二醇;新戊二醇;硫代二乙二醇;二乙二醇;三乙二醇;季戊四醇;三(羥基乙基)異氰脲酸酯;N,N’-雙(羥基乙基)草酰胺;3-硫代十一醇;3-硫代十五烷醇;三甲基己二醇;三羥甲基丙烷;4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)辛烷[2.2.2]辛烷。
1.15 β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸同一元或多羥基醇的酯,其中醇例如甲醇;乙醇;正辛醇;異辛醇;十八醇;1,6-己二醇;1,9-壬二醇;乙二醇;1,2-丙二醇;新戊二醇;硫代二乙二醇;二乙二醇;三乙二醇;季戊四醇;三(羥基乙基)異氰脲酸酯;N,N’-雙(羥基乙基)草酰胺;3-硫代十一醇;3-硫代十五烷醇;三甲基己二醇;三羥甲基丙烷;4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)辛烷[2.2.2]辛烷。
1.16 3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸同一元或多羥基醇的酯,其中醇例如甲醇;乙醇;正辛醇;異辛醇;十八醇;1,6-己二醇;1,9-壬二醇;乙二醇;1,2-丙二醇;新戊二醇;硫代二乙二醇;二乙二醇;三乙二醇;季戊四醇;三(羥基乙基)異氰脲酸酯;N,N’-雙(羥基乙基)草酰胺;3-硫代十一醇,3-硫代十五烷醇;三甲基己二醇;三羥甲基丙烷;4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜二環(huán)辛烷[2.2.2]辛烷。
1.17 β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?己二胺;N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?三亞甲基二胺;N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼;N,N’-雙[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酸基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,來自Uniroyal)。
1.18 抗壞血酸和衍生物,如維他命C和棕櫚醇抗壞血酸酯。
1.19 胺抗氧化劑,例如N,N’-二異丙基-對亞苯基二胺;N,N’-二仲丁基-對亞苯基二胺;N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-對亞苯基二胺;N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對亞苯基二胺;N,N’-雙(1-甲基庚基)-對亞苯基二胺;N,N’-二環(huán)己基-對亞苯基二胺;N,N’-二苯基-對亞苯基二胺;N,N’-雙(2-萘基)-對亞苯基二胺;N-異丙基-N’-苯基-對亞苯基二胺;N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對亞苯基二胺;N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對亞苯基二胺;N-環(huán)己基-N’-苯基-對亞苯基二胺;4-(對甲苯磺酰胺基)二苯基胺;N,N’-二甲基-N,N’-二仲丁基-對亞苯基二胺;二苯基胺;N-丙烯基二苯基胺;4-異丙氧基二苯基胺;N-苯基-1-萘基胺;N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺;N-苯基-2-萘基胺;二辛基苯基胺;例如對,對’-(二叔辛基苯基)胺;4-正丁基氨基苯酚;4-丁?;被椒?;4-壬酰氨基苯酚;4-十二烷?;被椒?;4-十八烷?;被椒?;雙(4-甲氧基苯基)胺;2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲酚;2,4’-二氨基二苯基甲烷;4,4’-二氨基二苯基甲烷;N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷;1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷;1,2-雙(苯基氨基)丙烷;雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺,單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物;單和二烷基化壬基二苯基胺的混合物;單和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物;單和二烷基化異丙基/異己基-二苯基胺的混合物;單和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物;2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪;單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物;單和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物;N-丙烯基吩噻嗪;N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯;N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基-二胺;癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮;2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
1.20 苯并呋喃酮和吲哚滿酮,例如公開在US4,325,863,US4338244,US5175312,US5216052,US5252643,DE4316611 A1,DE 4316622 A1,DE4316876 A1,EP589839 A1和EP 591102 A1的說明書中的化合物,3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;3-[4-(2-(硬脂酰氧基乙氧基)苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;3,3’-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮;3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;特別是下式的化合物 1.21 下式的化合物
和 和它們的下式的互變異構(gòu)體 和 和 和 其中R2為L’或-(R2N)C=C(L’)2基團(tuán),其中R和L’基,可以分別為相同或不同的;L’為-CN,-COR,-COOR,-SO2R;L為氧,=NR或硫;和R1,R3和R,彼此獨(dú)立地為氫;直鏈或支化的C1-C24-烷基;直鏈或支化的C2-C24-烯基;直鏈或支化的C2-C24-炔基;直鏈或支化的C2-C8-烷氧基烷基;未取代或取代的C3-C12-環(huán)烷基;未取代或取代的五-或六-元雜環(huán)的基團(tuán),其含有至少一種選自氧,氮和硫的雜原子;未取代或取代的C6-C20-芳基。
這些化合物的制備在WO95/04733說明書的實(shí)施例里進(jìn)行了描述,并且它們可以用作聚合物的穩(wěn)定劑混合物的成分,這在較早的德國專利申請10250260.9里可以了解到。
2.其它的UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1 鎳化合物,例如2,2’-硫代雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物,如1∶1或1∶2的絡(luò)合物,帶有或不帶附加的配體,如正丁基胺;三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺;二丁基二硫代氨基甲酸酯鎳;一烷基酯的鎳鹽;例如4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的甲基或乙基酯;以及酮肟的鎳絡(luò)合物;例如同2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟;1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物;帶有或不帶附加的配體。
2.2 其它受阻胺和它們的N-烷氧基衍生物,例如1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產(chǎn)物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的直鏈或環(huán)形縮合產(chǎn)物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷-四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)鹽,1,1’-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環(huán)形縮合產(chǎn)物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基-哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合產(chǎn)物,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N-N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物,1,2-雙(3-氨基-丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合產(chǎn)物,4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6],N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶-基)-正十二烷基琥珀酰亞胺,7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷和環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,2-甲氧基亞甲基丙二酸同1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯。
2.3 草酰胺,例如4,4’-二辛氧基草酰替苯胺;2,2’-二乙氧基草酰替苯胺;2,2’-二辛氧基-5,5’-二叔丁基-草酰替苯胺;2,2’-雙十二烷氧基-5,5’-二叔丁基草酰替苯胺;2-乙氧基-2’-乙基草酰替苯胺;N,N’-雙(3-二甲基氨基丙基)-草酰胺;2-乙氧基-5-叔丁基-2’-草酰替苯胺和它同2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二叔丁基-草酰替苯胺的混合物;和二取代鄰位-和對位-甲氧基草酰替苯胺的混合物和二取代鄰位-和對位-乙氧基草酰替苯胺的混合物。
3.“金屬鈍化劑”,例如N,N’-二苯基草酰胺;N-水楊醛-N’-水楊酰肼;N,N’-雙(水楊酰)肼;N,N’-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基-丙酰基)肼;3-水楊酰氨基-1,2,4-三唑;雙(亞芐基)草酰二酰肼;草酰替苯胺;間苯二酰二酰肼;癸二酰雙苯基酰肼;N,N’-二乙酰基己二酰二酰肼;N,N’-雙(水楊酰)草酰二酰肼;N,N’-雙(水楊酰)硫代丙?;k隆?br>
4.羥基胺,例如N,N-二芐基羥基胺;N,N-二乙基羥基胺;N,N-二辛基羥基胺;N,N-二(十二烷基)羥基胺;N,N-二(十四烷基)羥基胺;N,N-二(十六烷基)羥基胺;N,N-二(十八烷基)羥基胺;N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺;N-十七烷基-N-八-癸基羥基胺;衍生自氫化塔羅胺的N,N-二烷基羥基胺。
5.硝酮,例如N-芐基-α-苯基硝酮;N-乙基-α-甲基硝酮;N-辛基-α-庚基硝酮;N-十二烷基-α-十一烷基硝酮;N-十四烷基-α-十三烷基硝酮;N-十六烷基-α-十五烷基硝酮;N-十八烷基-α-十七烷基硝酮;N-十六烷基-α-十七烷基硝酮;N-十八烷基-α-十五烷基硝酮;N-十七烷基-α-十七烷基硝酮;N-十八烷基-α-十六烷基硝酮;衍生自氫化塔羅胺的硝酮。
6.硫代增效劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯;二硬脂酰硫代二丙酸酯。
7.能破壞過氧化物的試劑,例如β-硫代二丙酸的酯,如十二烷基酯;硬脂醇酯;十四烷基或十三烷基酯;巰基苯并咪唑;或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽;二丁基二硫代氨基甲酸酯鋅;雙十八烷基二硫化物;四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
8.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如與碘和/或磷的化合物結(jié)合的銅鹽,其它的例子為二價(jià)錳的鹽。
9.堿性共穩(wěn)定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二腈二酰胺,三烯丙基腈脲酸酯,脲的衍生物,肼的衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高分子量脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,硬脂酸鎂,山萮酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酚銻,焦兒茶酚錫,焦兒茶酚鋅。
10.成核劑,例如無機(jī)物,例子為滑石,金屬氧化物,(如二氧化鈦或氧化鎂),磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽(優(yōu)選堿土金屬的);有機(jī)化合物,如單-或多-羧酸以及它們的鹽,(例如4-叔丁基苯甲酸,己二酸;二苯基乙酸;琥珀酸鈉或苯甲酸鈉);聚合的化合物,如離子共聚物。
11.填充劑和增強(qiáng)劑,例如碳酸鈣,硅酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,滑石,高嶺土,云母,硫酸鋇,金屬氧化物和金屬氫氧化物,碳黑,石磨,木屑和其它粉末或其它天然產(chǎn)物的纖維,合成纖維。
12.其它添加劑,例如增塑劑,染料,顏料,潤滑劑,乳化劑,流變添加劑,催化劑,助勻劑,熒光增白劑,阻燃劑,抗靜電劑,發(fā)泡劑。
當(dāng)適宜時(shí),基于待穩(wěn)定的聚合物的重量,可以將上述穩(wěn)定劑(共穩(wěn)定劑)按重量從0.01到10%添加到待穩(wěn)定的聚合物中。
當(dāng)適宜時(shí),基于待穩(wěn)定的聚合物的重量,可以將符合第11項(xiàng)描述的填充劑和增強(qiáng)劑,如滑石,碳酸鈣,云母,或高嶺土,按重量從0.01到40%,添加到待穩(wěn)定的聚合物中。
當(dāng)適宜時(shí),基于待穩(wěn)定的聚合物的重量,可以將符合第11項(xiàng)描述的填充劑和增強(qiáng)劑按重量從0.01到60%,如金屬氫氧化物,特別是氫氧化鋁或氫氧化鎂,添加到待穩(wěn)定的聚合物中。
當(dāng)適宜時(shí),基于待穩(wěn)定的聚合物的重量,可以將按重量從0.01到5%的碳黑添加劑,添加到待穩(wěn)定的聚合物中。
當(dāng)適宜時(shí),基于待穩(wěn)定的聚合物的重量,可以將按重量從0.01到20%的增強(qiáng)劑玻璃纖維,添加到待穩(wěn)定的聚合物中。
不論是否為所用的優(yōu)選實(shí)施例,本發(fā)明還提供了一種針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定聚合物、特別是聚烯烴的方法,其中包括將有效量的本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物添加到聚合物中。
成分(a)和(b)和/或(c)和/或(d)和/或(e)和/或(f)單獨(dú)地或者在互相的混合物中,并且,如果適宜,同其它穩(wěn)定劑(共穩(wěn)定劑)一起,通過本身已知的方法,結(jié)合進(jìn)加入待穩(wěn)定的聚合物中,例如先于或在加工過程中,或?qū)⒈景l(fā)明的穩(wěn)定劑混合物溶解或懸浮在一種溶劑或懸浮介質(zhì)中,并在蒸發(fā)該溶劑和懸浮介質(zhì)在前或之后,添加到待穩(wěn)定的聚合物中。由本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物也可以制備母料混合物,這些混合物它們的含量按重量從2.5到25%,基于母料混合物的總重量。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物可以,在適當(dāng)時(shí),存在其它穩(wěn)定劑(共穩(wěn)定劑)的存在下添加,例如,在待穩(wěn)定的聚合物聚合之后,或再聚合物過程中,或在交聯(lián)之前。
當(dāng)加入待穩(wěn)定的聚合物時(shí),本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物可以為純凈的形式,在適當(dāng)時(shí)在其它穩(wěn)定劑(共穩(wěn)定劑)的存在下,可以以純物質(zhì)的形式或,包含在蠟內(nèi),油內(nèi),或聚合物內(nèi)。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物,在適當(dāng)時(shí),在其它可以采用溶解或熔化的形態(tài)的穩(wěn)定劑(共穩(wěn)定劑)的存在下,也可以噴入待穩(wěn)定的聚合物。這種噴霧添加方法可以有利地借助使聚合催化劑鈍化的輔助氣體實(shí)施。
在球形聚合的聚烯烴的情況下,有利地噴出本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物,在適當(dāng)時(shí)在其它穩(wěn)定劑(共穩(wěn)定劑)的存在下。
根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定的聚合物可以各種方式成形,例如作為膜,纖維,膠帶,熔體組合物,剖面,或噴射模塑法。
權(quán)利要求
1.含有至少一種UV吸收劑的微粒聚合物粉末的用途,用于針對UV輻射穩(wěn)定聚合物。
2.權(quán)利要求1的用途,其中聚合物粉末中的聚合物顆粒的粒度≤500nm。
3.權(quán)利要求1或2的用途,其中基于聚合物基質(zhì)重量,聚合物粉末含有0.5到50重量%的至少一種UV吸收劑。
4.權(quán)利要求1到3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的含有至少一種UV吸收劑的聚合物粉末的用途,用于穩(wěn)定聚烯烴。
5.穩(wěn)定劑混合物,其含有(a)至少一種含有至少一種UV吸收劑的聚合物粉末,以及至少一種選自以下的其它成分(b)至少一種選自有機(jī)亞磷酸酯、有機(jī)膦、有機(jī)亞膦酸酯的化合物,(c)至少一種選自受阻酚的化合物,(d)至少一種選自受阻胺的化合物,(e)至少一種選自色原烷的化合物,和(f)至少一種選自鋅鹽、鈣鹽、鎂鹽、鈰鹽、鐵鹽和錳鹽的有機(jī)或無機(jī)鹽。
6.權(quán)利要求5的穩(wěn)定劑混合物,其中聚合物粉末(a)的聚合物顆粒的粒度≤500nm。
7.權(quán)利要求5或6的穩(wěn)定劑混合物,其中基于聚合物基質(zhì)重量,聚合物粉末(a)含有0.5到50重量%的至少一種UV吸收劑。
8.針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定聚合物的方法,其中包括將有效量的權(quán)利要求5到7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的穩(wěn)定劑混合物添加到聚合物中。
9.權(quán)利要求8的方法,其中待穩(wěn)定的聚合物為聚烯烴。
10.針對UV輻射穩(wěn)定并且含有有效量的權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的含有至少一種UV吸收劑的微粒聚合物粉末的聚合物。
11.針對UV輻射穩(wěn)定并且含有有效量的權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的含有至少一種UV吸收劑的微粒聚合物粉末的聚烯烴。
12.針對UV輻射、氧和熱的穩(wěn)定的聚合物,其中含有有效量的權(quán)利要求5到7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的穩(wěn)定劑混合物。
13.針對UV輻射、氧和熱的穩(wěn)定的聚烯烴,其中含有有效量的權(quán)利要求5到7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的穩(wěn)定劑混合物。
14.權(quán)利要求10或12的聚合物制成的制品。
15.權(quán)利要求11或13的聚烯烴制成的制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有至少一種UV吸收劑的微粒聚合物粉末的用途,用于針對UV輻射穩(wěn)定聚合物、特別是聚烯烴。本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定聚合物的穩(wěn)定劑混合物,其尤其含有這些聚合物粉末,并涉及針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定聚合物、特別是聚烯烴的方法,其包括將有效量的這些穩(wěn)定劑添加到聚合物、特別是加入聚烯烴中。本發(fā)明進(jìn)一步涉及針對UV輻射或針對UV輻射、氧和熱穩(wěn)定的聚合物、特別是聚烯烴,其含有有效量的這些聚合物粉末或,分別地,穩(wěn)定劑混合物,以及這些穩(wěn)定聚合物、特別是聚烯烴的制品。
文檔編號C08K5/00GK1714121SQ200380103891
公開日2005年12月28日 申請日期2003年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月21日
發(fā)明者R·迪利克-布倫青格爾, O·科赫, D·武爾夫, A·格拉澤 申請人:巴斯福股份公司