專利名稱：：聚合物洗滌劑添加劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及水溶性或可水分散聚合物的顆粒的制備，該顆粒適于用作制備片劑(tablet)的添加劑。更特別地，本發明涉及用于洗滌劑添加劑的干燥聚合物顆粒的制備方法，該添加劑是水溶性的或可水分散的，具有低吸濕性和具有用于制備洗滌劑片劑的要求的密度和粒度兩者。粒狀聚合物廣泛用于配制劑，其中大量水不是所需的，如包含活性成分的織物洗滌粉末、餐具洗滌粉末、水軟化粉末/片劑和可濕潤粉末。該聚合物可用作粘結劑、分散劑、和芯吸劑。術語“片劑”表示任何固體配制劑，包括但不限于平片體、磚形物、坯塊、棒、顆粒、粒狀物、共粒狀物、球或塊。片劑在醫藥、食品科學、農業、消費品領域中是公知的和近來它們用于洗滌劑應用。片劑提供了勝過粒狀組合物的某些優點。由于片劑是壓縮的和組成片狀顆粒(pellet)的成分在運輸和貯存期間并不分離，所以片劑是非粉化的，并不要求計量，占據較小的空間。片劑也允許不相容成分在片劑體不同層中的分離。一般通過壓縮或致密化固體組合物而制備片劑，該固體組合物包括一種或多種活性組分和各種添加劑或成分。U.S.專利No.6,492,320公開了粒狀，聚合物片劑添加劑，該添加劑令人驚奇地在單一固體材料中用作粘結劑、崩解劑和芯吸劑和用于由直接壓縮的片劑加工。采用這樣固體組合物加工的片劑具有足夠的機械強度以被搬運和貯存而沒有破壞，在與水接觸時仍然快速溶解。可以在片劑致密化之前的壓片工藝任何階段引入聚合物添加劑和，非必要地可以將聚合物添加劑與其它功能添加劑共成粒。需要從干燥聚合物顆粒制備聚合物添加劑，該聚合物顆粒具有增加的堆密度，更大的平均粒度與小的細粒分布和更低的吸濕性。然而，用于洗滌劑片劑的固體聚合物顆粒的制造商目前不能生產制備具有片劑要求的最優物理性能，即低吸濕性的聚合物顆粒。高度中和的聚合物的優點在于它們提供具有更高堆密度和更容易修正到噴霧干燥的聚合物顆粒。然而，高度中和的聚合物是更為吸濕的和當曝露于如在常規噴霧干燥設備中發現的潮濕環境時，傾向于劣化成非流動糊狀形式。酸性聚合物如從丙烯酸和甲基丙烯酸制備的那些，甚至在顯著的水分獲起之后，通常仍然具有適于噴霧干燥的良好流動特性。吸濕性是粒子孔隙率和粒子形狀的函數。常規噴霧干燥導致具有相對高吸濕性的粒子。因此需要降低用作洗滌劑添加劑的粒狀聚合物的水分獲起，該水分獲起稱為吸濕性。也需要提供固體聚合物，該聚合物引入高度中和聚合物的高堆密度特性同時具有非中和聚合物的吸濕性和粒子形狀保持性能。本發明人發現了使用流化噴霧干燥制備中和聚合物顆粒的有效制造方法，該聚合物顆粒具有低吸濕性和增加的堆密度。在該方法中，在相對低壓力下，丙烯酸類聚合物顆粒的流化噴霧干燥達到與共成粒固體堆密度較好匹配的增加堆密度和低吸濕性。最終的共成粒固體顯示低水分獲起，增加的粒度和增加的堆密度。此外，生產的共成粒固體顯示出更高的硬度，它與片劑的改進機械強度相關聯。因此，提供一種制造中和聚合物顆粒的方法，該方法包括如下步驟(a)引入作為種粒子的Tg為-20℃～250℃的中和乳液聚合物；和(b)將乳液聚合物的水溶液噴淋到種粒子上以達到100μm-3000μm的粒度，大于500g/升的堆密度和低吸濕性。在本發明的另一方面，提供一種制造中和聚合物顆粒的方法，該方法包括如下步驟(a)引入作為種粒子的如下物質的淤漿0-40wt％一種或多種無機固體和20-80wt％一種或多種Tg為-20℃～250℃的乳液聚合物；和(b)將乳液聚合物的水溶液噴淋到種粒子上以達到100μm-3000μm的粒度，大于500g/升的堆密度和低吸濕性。通常根據本發明采用的用于制備片劑的聚合物顆粒包括一種或多種聚合物粘結劑，一種或多種無機固體和一種或多種有機固體。組成壓片助劑的合適粘結劑包括例如丙烯酸類溶液、懸浮或乳液聚合物；糖類如右旋糖(dextrose)、葡萄糖(glucose)、蔗糖、麥芽糖、果糖、環糊精和環糊精衍生物；多糖如淀粉、淀粉衍生物、纖維素、纖維素衍生物如羧甲基纖維素鈉、纖維素醚、甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、交聯纖維素衍生物；天然樹膠如黃蓍膠和阿拉伯樹膠。組成成片助劑的合適無機固體包括例如沸石、粘土、堿或堿土金屬硅酸鹽，如硅鋁酸鹽；二氧化硅；堿和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉和碳酸鎂；堿和堿土金屬檸檬酸鹽，如檸檬酸鈉和檸檬酸鈣；堿和堿土金屬乙酸鹽如乙酸鈉。組成成片助劑的合適有機固體包括例如聚合物分散劑如聚(甲基)丙烯酸類；糖類如右旋糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖、果糖、環糊精和環糊精衍生物；多糖如淀粉、淀粉衍生物、纖維素、纖維素衍生物如羧甲基纖維素鈉、纖維素醚、甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、交聯纖維素衍生物。根據本發明有用地采用的聚合物可以溶于水或不溶于水，水不溶性的那些優選容易在水中分散。在此使用的應用于單體的術語“水溶性”表示單體的溶解度至少為1克每100克水，優選至少10克每100克水和更優選至少約50克每100克水。應用于單體的術語“水不溶性”表示在乳液聚合條件下具有低或非常低溶解度的單烯屬不飽和單體，如在U.S.專利No.5,521,266中所述。含水體系表示包含水的任何溶液。從一種或多種如下的單體制備根據本發明有用地采用的合適溶液、懸浮或乳液聚合物(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯或(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、和亞烷基二醇、聚亞烷基二醇和(C1-C30)烷基取代的聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯，包括通式CH2＝CR1-CO-O(CH2CHR3O)m(CH2CH2CHR3O)nR2，其中R1＝H或甲基，R2＝H或C1-C30烷基，R3＝H或C1-C12烷基，m＝0-40，n＝0-40，和m+n≥1，如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯；C1-C30烷基取代的丙烯酰胺；磺酸乙烯酯、丙烯酰氨基丙烷磺酸酯；二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、烷基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、含烯丙基的單體；芳族乙烯基化合物如苯乙烯、取代苯乙烯；丁二烯；丙烯腈；包含乙酰乙酰氧基官能團的單體如乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯；飽和羧酸的乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯；含酸或堿的單體，例如，(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯；或其結合物。另外，可以使用交聯和接枝單體如甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、或其結合物。對于在此使用的“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸類”，我們表示對于“(甲基)丙烯酸酯”的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和對于“(甲基)丙烯酸類”的丙烯酸類或甲基丙烯酸類。在一個實施方案中，聚合物顆粒是也稱為AcusolTM445N的丙烯酸均聚物。可以使用已知技術，例如，溶液、乳液或懸浮聚合制備用于本發明的聚合物。或者，也可以使用溶于或分散于水中的多相聚合物。對于“多相”聚合物，我們表示含有至少一個內相或“核”相和至少一個外相或“殼”相的聚合物粒子。聚合物的相不相容。對于“不相容”，我們表示可使用本領域技術人員已知的技術區分內相和外相。例如，用于強調相中差異的掃描電鏡和染色技術的使用是這樣的技術。聚合物相的形態構型可以是例如，核/殼；殼相不完全包覆核的核/殼粒子；具有多個核的核/殼；或包含多個硬和軟相的互穿網絡粒子或相。第一相可包括Tg為-20～+95℃，優選Tg為-1～+95℃的“軟”聚合物。這樣的內相聚合物可包括一種或多種如下單體的聚合殘基(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯或(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯；(甲基)丙烯酸酯，例如其中酯基團是聚烯化氧或C1-C30烷氧基聚烯化氧；C1-C30烷基取代的丙烯酰胺；磺酸乙烯酯、丙烯酰氨基丙烷磺酸酯；二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、烷基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、含烯丙基的單體；芳族乙烯基化合物如苯乙烯、取代苯乙烯；丁二烯；丙烯腈；包含乙酰乙酰氧基官能團的單體如乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯；飽和羧酸的乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯；含酸或堿的單體，例如，(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。另外，可以使用交聯和接枝單體如甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、或其結合物。多相聚合物的外相(如果它包覆內相，有時稱為“殼”)可包括i)具有相對高Tg值，例如+40-160℃的聚合物，它使外相相對較硬。外相可包括一種或多種如下單體的聚合殘基(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯或(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯；(甲基)丙烯酸酯，例如其中酯基團是聚烯化氧或C1-C30烷氧基聚烯化氧；C1-C30烷基取代的丙烯酰胺、磺酸乙烯酯、丙烯酰氨基丙烷磺酸酯；二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、烷基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、含烯丙基的單體；磺酸酯；芳族乙烯基化合物如苯乙烯、取代苯乙烯；丁二烯；丙烯腈；包含乙酰乙酰氧基官能團的單體如乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯；飽和羧酸的乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯；含酸或堿的單體，例如，(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯；或ii)具有高酸含量的聚合物，例如具有10-60wt％例如，(甲基)丙烯酸，優選10-50％甲基丙烯酸的聚合物和Tg為-30到＞100℃的聚合物。在一些情況下，這可得到相對軟的外相和不嚴格地認為是“殼”。此類型的合適外相聚合物描述于EP0576128A，和U.S.專利No.4,916,171。iii)聚乙烯醇。當用作外相時，發現此醇可穩定Tg為-20～+95℃的各種共聚物，例如，乙酸乙烯酯均聚物；乙酸乙烯酯/乙烯共聚物；乙酸乙烯酯/乙烯/丙烯酸或酯共聚物；乙酸乙烯酯/丙烯酸或酯共聚物，如但不限于U.S.專利Nos.4,921,898和3,827,996中公開的那些。乳液聚合物的平均粒徑為20-1000納米，優選70-300納米。粒度在此是使用由BrookhavenInstrumentsCorporation，HoltsvilleNY制造的Brookhaven型號BI-90粒度儀測量的，報導為有效直徑”的那些。同樣設想的是多峰粒度乳液聚合物，其中提供兩個或多個不同的粒度或非常寬的分布，如在US專利No.5,340,858、5,350,787、5,352,720、4,539,361、和4,456,726中教導的那樣。在此使用的術語“順序序乳液聚合的”或“順序乳液生產的”表示在含水介質中，由乳液聚合方法在先前形成的乳液聚合物的分散聚合物粒子存在下制備的聚合物(包括均聚物和共聚物)，使得通過在其上如下物質的沉積，先前形成的乳液聚合物粒度增加引入到介質中的一種或多種連續單體進料的乳液聚合產物，該介質包含預形成乳液聚合物的分散粒子。在多相乳液聚合物的順序乳液聚合中，術語“種子”聚合物用于表示含水乳液聚合物分散體，該分散體可以是初始形成的分散體，即，乳液聚合單個階段的產物或它可以是除順序聚合最后階段以外，任何隨后階段結束時獲得的乳液聚合物分散體。乳液聚合物的玻璃化轉變溫度(“Tg”)典型地為-60℃～100℃，優選-20℃～50℃，選擇以達到所需聚合物Tg范圍的單體和單體數量是本領域公知的。在此使用的Tg是由使用Fox公式計算的那些(T.G.Fox，Bull，Am.PhysicsSoc.，卷1，IssueNo.3，123頁(1956))。即，對于計算單體M1和M2的共聚物的Tg，1/Tg(計算)＝w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，其中Tg(計算)是對于共聚物計算的玻璃化轉變溫度w(M1)是共聚物中單體M1的重量分率w(M2)是共聚物中單體M2的重量分率Tg(M1)是M1均聚物的玻璃化轉變溫度Tg(M2)是M2均聚物的玻璃化轉變溫度，所有的溫度以°K計。均聚物的玻璃化轉變溫度可以例如，發現于由J.Brandrup和E.H.Immergut編輯的“聚合物手冊”，IntersciencePublishers。對于“活性成分”，我們是指促進包含這樣活性成分的片狀顆粒在特定應用或工藝中的利用性和功能的任何材料。活性成分可包括例如，具有作為藥物、農用化學品、水處理劑、水軟化劑、織物軟化劑、洗衣洗滌劑、硬表面清潔劑、表面拋光劑、拋光剝離材料、殺蟲劑、石頭洗滌劑或排水管清潔劑的活性的材料。相信成片助劑(pelletaid)單獨或以共成粒形式在片劑制造的條件下，在片狀顆粒組合物中的活性成分顆粒之間產生粘合鍵，它有助于從制造的點，通過貯存，直到由用戶使用，保持片狀顆粒的整體性。本發明的一個實施方案是片狀顆粒，除多功能成片助劑以外，該片狀顆粒包含活性成分，該活性成分具有作為洗衣或洗餐具洗滌劑和/或硬表面清潔劑的活性，總稱為洗滌劑活性化合物。添加劑的總量可以為片狀顆粒的0.1-25wt％，優選片狀顆粒的0.5-15wt％和最優選0.5-5wt％。這樣的片狀顆粒典型地也包含一種或多種其它成分，該其它成分包括合適地數量為5-80wt％的助洗劑，優選20-80wt％；漂白劑；加工添加劑；助劑；酶；積垢抑制劑；乳化劑；表面活性劑；肥皂；分散劑；沸石；脫脂劑；防沫劑；磷酸鹽；膦酸鹽；熒光增白劑；填料；填充劑；污物脫除劑；抗絮凝劑；抗凝結劑；抗漂移劑；崩解劑，該崩解劑包括例如可水溶脹聚合物；吸水性聚合物；夾帶水的試劑，如纖維素；增塑劑或聚結劑，例如，亞烷基二醇烷基醚、芳族二醇醚、烷基聚葡糖苷、聚硅氧烷、醇和乙酸烷基酯；稀釋劑和載體。一些上述成分也可應用于片狀顆粒的非洗滌劑實施方案。由任何合適的方法將成片助劑引入本發明的片體中。優選的方法由如下步驟組成將片狀顆粒成分的干燥混合物混合在一起，該片狀顆粒成分包括一種或多種成片助劑和然后在壓片機(pelletizingmachine)中致密化混合物以形成片狀顆粒。沒有本發明粘結劑的商業片狀顆粒的典型致密化負荷可以至多為5000磅。本發明的添加劑允許使用更低的致密化負荷而形成相同的片狀顆粒配制劑。要求的實際致密化負荷會依賴于粒子尺寸，和構成片狀顆粒的成分組成而變化。從U.S.專利No.5,360,567已知當將片劑浸入水中時，通過破裂片劑的結構，采用聚合物粘結劑，即聚乙二醇涂敷的片劑也能夠用作崩解劑。記錄的現有技術進一步教導粘結劑/崩解劑涂敷或覆蓋洗滌劑基體粒子而不是簡單地與它們混合是非常有利的。本發明人令人驚奇地發現通過有意制備顆粒粒度可比于組成片狀顆粒的活性成分和填料的粒狀、聚合物片狀顆粒，提供了簡單和更有效的方案和得到了顯著功用的組合物。成粒是增大粒狀組合物尺寸的工藝，因此將小粒子聚集在一起成更大、永久的特定聚集體以使它們成為自由流動的粒子。根據本發明有用地采用的成片助劑的成料提供了如下優點a)使成片助劑自由流動，b)使成片助劑密實，c)降低成片助劑粉化的問題，和更重要地，d)允許多功能成片助劑的制造工藝。在該方法的一個實施方案中，優選無機固體是沸石或等同材料，聚合物材料是丙烯酸或MAA的均聚物或共聚物或等同溶液、懸浮或乳液聚合物，和有機固體是糖類如右旋糖。表達為重量百分比的每種各自組分的相對數量優選是20-30％∶20-50％∶30-50％，更優選20∶40∶40。構成成片助劑的組分的粒狀混合物的優選粒度是100μm-3000μm。提供更高結合效率的更優選粒度范圍是200μm-800μm。成片助劑顆粒的最優選粒度為200μm-600μm。在該方法的另一個實施方案中，優選無機固體是沸石或等同材料，聚合物材料是丙烯酸或MAA的均聚物或共聚物或等同乳液聚合物，和有機固體是糖類如右旋糖。表達為重量百分比的每種各自組分的相對數量優選是20-30％∶20-50％∶30-50％，更優選20∶40∶40。構成成片助劑的組分的粒狀混合物的優選粒度是100μm-3000μm。提供更高結合效率的更優選粒度范圍是200μm-800μm。成片助劑顆粒的最優選粒度為200μm-600μm。在涉及制造方法的實施方案中，在也稱為流化噴霧干燥的流化床成粒工藝中按比例放大具有增加堆積粒子密度和粒度的粒狀聚合物片劑助劑添加劑。在流化床中涉及的成為基礎的原則是固體粒子在空氣中的湍流或渦流懸浮。空氣提升和分離了構成成片助劑的粉狀成分。流化床成粒工藝結合干燥混合，濕成粒和干燥。為在成粒工藝中容納液體或淤漿，將噴霧噴嘴安裝在粉狀成分的上升流化床以上的一定位置。在整個噴嘴系統中，將液體或淤漿加入到流化粉末中以達到成粒和成片助劑顆粒的所需粒度。優選成片助劑顆料的粒度為100μm-3000μm。在涉及本發明前三個方面的單獨實施方案中，干燥聚合物組合物從一種或多種溶液、懸浮或乳液聚合物制備和不包含無機或有機固體。在此方法的一個實施方案中，優選多個成分用于制備洗滌劑片劑。制備洗滌劑的典型成分可發現于U.S.專利Nos.5,883,061和5,360,567，該專利的內容有用地用于本發明。聚合物分散劑是丙烯酸的均聚物或共聚物。優選聚合物顆粒的粒度為100μm-3000μm。使用Acusol445N作為種子粒子，流化噴霧干燥導致堆密度為616g/L-671g/L的聚合物顆粒。平均粒度為812μm-1178μm。如下實施例用于說明本發明和由測試程序獲得的結果。片狀顆粒機械強度(徑向斷裂應力)的測量徑向斷裂應力，即，在片狀顆粒斷裂點每單位面積施加到片狀顆粒上的力的數量(千帕，kPa)，由向已知直徑和厚度的片狀顆粒緩慢連續施加增加的負荷，直到壓縮破壞(斷裂)而測量。根據如下公式計算徑向斷裂應力，XX＝2L/dhπ其中L＝斷裂點施加的負荷，d＝片狀顆粒直徑和h＝片狀顆粒厚度。片狀顆粒脆性的測量使用脆性測試設備測量片狀顆粒脆性，該設備由15cm直徑，含有三個相等間隔的高度大約為2cm的玻璃壓痕的厚玻璃圓筒體組成。將片狀顆粒放入設備中和在固定速度下翻轉。以片狀顆粒斷裂要求的秒單位測量脆性。片狀顆粒在水中崩解速度的評定將每個片狀顆粒(8g或40g)放入金屬絲夾具中和保持在燒杯中心。向燒杯中加入四升環境溫度(20-25℃)自來水(150ppm硬度)。不攪拌水(即靜態)和確定片狀顆粒完全崩解出夾具所需的時間。其中含有引入作為粘結劑材料的本發明成片助劑的片狀顆粒制備使用成片助劑作為干燥粘結劑的洗滌劑片狀顆粒的直接致密化在各種重量百分比(如由下表所示)下，將干燥的聚合物成片助劑與普通洗滌劑顆粒充分混合和放入不銹鋼圓筒體(2.8cm直徑)內部。將柱塞棒插入圓筒體和裝配放置在Carver實驗室片狀顆粒壓擠機上板和下板之間。在環境溫度下向片狀顆粒施加規定的負荷應力和從圓筒體除去片狀顆粒。使用一定范圍的致密化壓力，且徑向斷裂應力，脆性和片狀顆粒崩解時間(如上所確定)總結于下表，實施例1-4冷凍干燥的乳液聚合物1-4用作制備片狀顆粒的成片助劑組合物，如表I所示。表I.用于片狀顆粒的聚合物助劑冷凍干燥的聚合物添加劑(在基于片狀顆粒總重量的3wt％使用水平下)樣品組成Tg(℃)形態硬度(kPa)脆性(秒)130MAA/70EHA1纖維狀9.3134253EA/19MMA/10HEMA/18MAA53薄片24.87360粉末11.0912332EA/40MMA/10HEMA/18MAA89薄片15.4936粉末9.498425BA/47MMA/10HEMA/18MAA95薄片NA54粉末7.714注釋EA＝丙烯酸乙酯BA＝丙烯酸丁酯MMA＝甲基丙烯酸甲酯MAA＝甲基丙烯酸EHA＝甲基丙烯酸2-乙基己酯HEMA＝甲基丙烯酸羥乙酯表I總結了從單體的各種結合物合成的為冷凍干燥形式的聚合物，它顯示出作為使用直接壓縮的洗滌劑片劑的助劑的高結合效率。片狀顆粒包含3wt％具體的聚合物造粒助劑組合物。具體聚合物成片助劑的性能顯現為與組成成片助劑組合物的聚合物形態直接相關。顯示“薄片”類型形態的成片助劑的結合效率相當高于顯示“細粉末”形態的相同成片助劑。表I中總結的乳液共聚物顯示1℃-95℃的寬玻璃化轉變溫度。用于本發明目的有用Tg范圍是-20℃～95℃。從聚合物成片助劑制備的所有片狀顆粒顯示從脆性測試測量的相似機械強度。成片助劑的形態差異顯現為對獲得片狀顆粒的機械強度有最大影響。實施例5-7實施例5-7是具有一定粒度范圍，用于制備成片助劑的噴霧干燥EHA/MAA共聚物，如表II所示。表II.噴霧干燥的聚合物成片助劑表II總結了噴霧干燥聚合物成片助劑的性能數據。表II中的樣品具有相同的聚合物組成，但顯示不同的物理性能，如粒度和堆密度。樣品5具有更小的粒度(40μm)和在脆性和獲得片狀顆粒機械強度的伴隨改進方面顯示出最高的結合效率。樣品6和7具有相同的粒度(100μm)，但不同的堆密度。樣品7顯示出更高的結合效率和獲得片狀顆粒中的更高機械強度。顯現的是具體成片助劑的結合效率強烈地與它的堆密度關聯。堆密度越小，結合效率越高。顯微鏡分析證明構成成片助劑的大多數聚合物粒子顯示出“氣球”或“中空”類型結構/形態。在片劑致密化條件下，中空結構崩塌成更小的粒子，因此增加了它們的表面積。加入這樣成片助劑的效果是提供了具有改進機械強度的更堅硬片狀顆粒。當給定聚合物成片助劑的堆密度降低時，“氣球”結構的百分比增加，因此，它的結合效率如獲得片狀顆粒的機械強度那樣增加，如表II中對于樣品6和7所示。實施例A-O實施例A-O是用于制備片狀顆粒的粒狀聚合物成片助劑，如表III和IV所示。在實施例A-O中，通過將各種聚合物乳液與一些無機和有機固體，如沸石，純堿，合成SiO2，右旋糖和淀粉成粒而制備聚合物共顆粒。將顆粒在KitchenAid設備中制備和在流化床設備中在50℃下干燥。測試獲得顆粒的結合效率的結果見表III和IV。表III.共成粒聚合物成片助劑的實施例注釋Zeolex7A＝沸石，NaCarb＝碳酸鈉，Hubersorb600＝合成SiO2PregelCornStarch＝預糊化的玉米淀粉*(在基于片狀顆粒總重量的3wt％使用水平下)表IV.共成粒聚合物成片助劑的實施例*(在基于片狀顆粒總重量的6wt％使用水平下)注釋Camdex＝dexstrate(95％右旋糖，5％淀粉)Stadex125＝糊精Pure-DentB810＝玉米淀粉成粒工藝有用地和優選根據本發明用于具有改進流動性能的多功能、聚合物成片助劑的制造和降低粉化行為。表III展示各種無機和有機固體可用于通過成粒工藝配制成片助劑。獲得的共成粒成片助劑顯示出組成片狀顆粒的成分的高結合效率。聚合物崩解劑和芯吸劑也可以與聚合物粘結劑結合以生產多功能成片助劑。合適的崩解劑包括例如高吸附性聚合物，例如交聯的聚丙烯酸和等同材料。有機固體如右旋糖、纖維素衍生物和等同材料是良好的芯吸劑，它們可以通過物理夾帶水進入片狀顆粒中心而促進水的輸送，共成粒的成片助劑也改進片劑的崩解時間。與在沒有共成粒無機和有機固體存在下的干燥聚合物成片助劑相比，共成粒的成片助劑和用于配制它們的方法，因此基本降低了生產成本，以及提供了具有多功能性能(如粘結劑、崩解劑、芯吸劑、潤濕劑等)的成片助劑，如表V所示。表V.使用共成粒成片助劑的片狀顆粒的性能數據崩解劑＝交聯的聚(甲基)丙烯酸表V中的數據顯示本發明的共成粒的成片助劑K改進了獲得片狀顆粒的機械強度和崩解速率兩者，機械強度和崩解速率分別由脆性測試和崩解時間所測量。該數據顯示共成粒的成片助劑可用作粘結劑(增加獲得片狀顆粒的機械強度)，和崩解劑(改進獲得片狀顆粒的崩解速率)。權利要求1.一種制造聚合物顆粒的方法，該方法包括如下步驟(a)引入作為種粒子的Tg為-20℃～250℃的中和乳液聚合物；和(b)將中和乳液聚合物的水溶液噴淋到種粒子上以達到100μm-3000μm的粒度，大于500g/升的堆密度和低吸濕性。2.根據權利要求1的方法，其中聚合物顆粒是聚合物分散劑和包括一種或多種選自丙烯酸和甲基丙烯酸的中和均聚物或共聚物。3.根據權利要求1的方法，其中將聚合物顆粒和有機固體共成粒。4.根據權利要求1的方法，其中將聚合物顆粒和無機固體共成粒。5.根據權利要求1的方法，其中將聚合物顆粒，無機固體和有機固體共成粒。6.一種制造聚合物顆粒的方法，該方法包括如下步驟(a)引入作為種粒子的如下物質的淤漿0-40wt％一種或多種無機固體或有機固體和20-80wt％一種或多種Tg為-20℃～250℃的中和乳液聚合物；和(b)將中和乳液聚合物的水溶液噴淋到種粒子上以達到100μm-3000μm的粒度，大于500g/升的堆密度和低吸濕性。7.根據權利要求6的方法，其中聚合物顆粒是聚合物分散劑和包括一種或多種選自丙烯酸和甲基丙烯酸的中和均聚物或共聚物。8.根據權利要求6的方法，其中聚合物是部分中和的。9.根據權利要求6的方法，其中聚合物是完全中和的。全文摘要本發明涉及從干燥中和的聚合物顆粒制造聚合物洗滌劑添加劑的方法，該聚合物顆粒具有增加的堆密度，更大的平均粒度與小的細粒分布和更低的吸濕性。文檔編號C08J3/215GK1510120SQ20031012069公開日2004年7月7日申請日期2003年12月18日優先權日2002年12月20日發明者R·C·多爾蒂,RC多爾蒂申請人:羅姆和哈斯公司