專利名稱：具有高流動性的聚烯烴組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及具有改善流動性、柔軟度和無凝膠的聚烯烴組合物，它們用于生產薄膜和片材，特別是流延薄膜可能很有利。可以采用順序聚合法制得這些組合物。
背景技術：
具有塑性以及良好機械和光學性能的聚烯烴組合物，因其典型的聚烯烴特性(例如化學惰性、機械性能和無毒)而在許多應用領域都有應用；此外，這些組合物顯示了突出的成本/性能比。
在該技術狀況中，曾采用任選地含有較少量的烯烴共聚單體的丙烯，然后乙烯/丙烯或乙烯/α-烯烴混合物的順序共聚合方法，可以得到保持良好機械性能的彈性聚丙烯組合物。為此目的，通常使用氯化鎂載帶的鹵化鈦化合物基催化劑。
例如以同一申請人名義申請的EP-A-400 333，描述了采用順序聚合方法得到的彈性塑料聚烯烴組合物，它含有A)10-60重量份結晶丙烯聚合物或共聚物；B)10-40重量份在室溫下在二甲苯中不溶的含有乙烯的聚合物部分，C)30-60重量份在室溫下在二甲苯中可溶的乙烯/丙烯共聚物部分。
這些組合物沒有顯示出令人滿意的柔軟性和彈性，如用撓曲模量值所證明的(為200-700MPa)；此外，它們沒有令人滿意的光學性能，例如透明性。
以同一申請人名義申請的EP-A-472 946，描述了柔軟聚烯烴組合物，它含有，以重量份計A)10-50份全同立構丙烯均聚物或共聚物；B)5-20份在室溫下在二甲苯中不溶的乙烯共聚物；以及C)40-80份乙烯/丙烯共聚物，它含有40重量％以下的乙烯，并且在室溫下在二甲苯中是可溶的；所述共聚物的特性粘度優選地是1.7-3dl/g。
這些組合物的撓曲模量小于150MPa，肖爾硬度D為20-35。盡管現有技術中已知組合物的這些機械性能是有利的，并且在某些應用中也是相對令人滿意的，但它們的流動性值非常低；事實上，公開的聚烯烴組合物的熔體流動速率(MFR)不高于1.5g/10min(本申請人測定了在引用文件實施例1-5中制備的組合物的MFR值，它們分別等于1.4、1.0、1.0、0.8和1.0g/10min)。對于某些應用，例如流延薄膜，因這些值(低于1.5)該聚合物沒有顯示出足夠的流動性，因此不能采用通常的技術進行加工。
正如在該技術領域中人們所熟知的，通過過氧化物處理可以提高聚烯烴組合物的MFR值；然而，這種處理會帶來許多缺陷，例如聚合物泛黃，生成凝膠和后續處理時釋放不好的氣味。此外，在許多國家，不能在食品應用，例如魚產品包裝中使用采用減粘裂化得到的產品。
以同一申請人名義申請的歐洲專利申請號1202876.7，描述了聚烯烴組合物，它含有(A)8-25重量％結晶丙烯均聚物或共聚物；以及(B)75-92重量％彈性體部分，其中含有丙烯與15-32重量％乙烯的第一彈性體共聚物，二甲苯可溶部分的特性粘度是3.0-5.0dl/g；和丙烯與32重量％以上直到45重量％乙烯的第二彈性體共聚物，二甲苯可溶部分的特性粘度是4.0-6.5dl/g。
這些組合物的撓曲模量值小于60MPa，硬度值也非常好(肖爾硬度D小于90)；然而，它們的流動性非常低。事實上，在該申請中描述的聚烯烴組合物表明，MFR值不高于0.1g/10min。如前面所報告，許多應用，例如流延薄膜不滿意這樣的值，為了提高MFR值，用過氧化物處理這些組合物還會不可避免地導致生成凝膠，最終產品泛黃以及后續轉變時釋放不好的氣味。
因此，人們感到需要具有高柔軟性和良好機械性能(例如硬度)，同時還具有高流動性(即高MFR值)的烯烴組合物，沒有過氧化物處理所產生的凝膠與其它副作用。
發明內容
本發明涉及聚烯烴組合物，它含有(A)15-40重量％丙烯與至少一種式H2C＝CHR1α-烯烴的結晶共聚物，式中R1是H或C2-8直鏈或支鏈烷基，該共聚物含有至少90重量％丙烯，并且在室溫下在二甲苯中的溶解度低于15重量％；(B)60-85重量％彈性體部分，其中含有(1)丙烯與乙烯的共聚物，其共聚物任選地含有0.5-5重量％二烯，含有20-35重量％乙烯，并且它在室溫下在二甲苯中的溶解度高于45重量％，二甲苯可溶部分的特性粘度是1.0-3.0dl/g；以及(2)乙烯與至少一種式H2C＝CHR2α-烯烴的共聚物，式中R2是C2-8直鏈或支鏈烷基，該共聚物任選地含有0.5-5重量％二烯，含有15-40重量％α-烯烴，并且它在室溫下在二甲苯中的溶解度高于35重量％，二甲苯可溶部分的特性粘度是1.0-3.0dl/g；(1)/(2)重量比是1∶5至5∶1。
優選地，可以采用順序聚合法分至少三段制備本發明的聚烯烴組合物，該組合物的撓曲模量≤130MPa，肖爾硬度D≤40，而MFR≥1.5g/10min。
本發明的另一個目的是上述聚烯烴組合物的制備方法，該方法包括至少三個順序聚合段，每個接著進行的聚合段是在前面聚合反應剛生成的聚合物物質存在下進行的，其中第一段制備結晶共聚物(A)，至少兩個后續段制備彈性體部分(B)。根據優選的具體實施方式
，所有聚合反應段都是在含有三烷基鋁化合物，任選地電子給體的催化劑，和含有用無水氯化鎂載帶的Ti的鹵化物或鹵-醇化物和電子給體化合物的固體催化劑組分存在下進行的，所述固體催化劑組分的表面積(采用BET法測定的)小于200m2/g，孔隙率(采用BET法測定的)高于0.2ml/g。
具體實施例方式
本發明的聚烯烴組合物具有高流動性，如MFR值≥1.5g/10min所證明的，并且無凝膠。此外，它們的柔軟度與機械性能，具體地撓曲模量值與肖爾硬度D具有非常好的平衡，同時還保持良好的彈性性能。
這些聚烯烴組合物含有15-40重量％，優選地20-35重量％，甚至更優選地25-30重量％丙烯結晶共聚物(A)，和60-85重量％，優選地65-80重量％，甚至更優選地70-75重量％彈性體部分(B)。
本發明組合物的結晶共聚物(A)是丙烯與α-烯烴H2C＝CHR1的共聚物，式中R1是H或C2-8直鏈或支鏈烷基，該共聚物含有至少90重量％丙烯，優選地至少95重量％丙烯。這種共聚物在室溫下在二甲苯中的溶解度低于15重量％，優選地低于10％，甚至更優選地低于8％。所述的α-烯烴優選地是乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基戊烯、1-己烯、1-辛烯或其組合，甚至更優選地它是乙烯。
本發明聚烯烴組合物的彈性體部分(B)含有丙烯與乙烯的共聚物，乙烯與α-烯烴H2C＝CHR2的共聚物，式中R2是C2-8烷基。“彈性體的”在本文系指結晶度低的或無定形的聚合物，它們在室溫下在二甲苯中的溶解度高于40重量％。
丙烯與乙烯的共聚物(1)含有20-35重量％乙烯，優選地25-30重量％乙烯，并且在室溫下在二甲苯中的溶解度高于45重量％，優選地高于50重量％；二甲苯可溶部分的特性粘度是1.0-3.0dl/g，更優選地是1.5-2.5dl/g。
共聚物(2)是乙烯與至少一種式H2C＝CHR2α-烯烴的共聚物，式中R2是C2-8直鏈或支鏈烷基，該共聚物任選地含有0.5-5重量％二烯；所述的α-烯烴優選地是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯，甚至更優選地是1-丁烯。α-烯烴含量是15-40重量％，優選地是20-35重量％。共聚物(2)在室溫下在二甲苯中的溶解度高于35重量％，優選地高于40重量％，二甲苯可溶部分的特性粘度是1.0-3.0dl/g，優選地是1.5-2.5dl/g。
如以前所報告的，彈性體部分(B)的共聚物(1)和(2)可以含有共軛或非共軛二烯，例如丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和亞乙基-降冰片烯-1。有二烯時，其二烯的含量是以部分(B)重量計0.5-5重量％。
彈性體共聚物(1)/(2)的重量比是1∶5至5∶1，優選地是1∶2至2∶1。
本發明聚烯烴組合物的撓曲模量≤130MPa，優選地≤100MPa；肖爾硬度D≤40，優選地是25-35；而MFR≥1.5g/10min，優選地≥2.0g/10min，甚至更優選地≥3.0g/10min。
根據本發明的優選具體實施方式
，聚烯烴組合物是球形顆粒，其平均直徑250-7000微米，流動性小于30秒，松密度(壓實的)大于0.4g/ml。
可以采用順序聚合法分至少三段制備本發明的聚烯烴組合物；根據優選的具體實施方式
，在含有三烷基鋁化合物，任選地電子給體的催化劑，和含有用無水氯化鎂載帶的Ti的鹵化物或鹵-醇化物和電子給體化合物的固體催化劑組分存在下，進行順序聚合反應。
因此，本發明的另一個目的是一種如前面所報告的聚烯烴組合物的制備方法，所述方法包括至少三個順序聚合段，每個接著進行的聚合段是在前面聚合反應剛生成的聚合物物質存在下進行的，其中在至少一個第一段中制備結晶共聚物(A)，在至少兩個后續段中制備彈性體部分(B)。這些聚合反應段可以在齊格勒-鈉塔催化劑和/或金屬茂催化劑存在下進行。
US 4 399 054和EP-A-45 977描述了合適的齊格勒-鈉塔催化劑。US 4 472 524中可以見到其它實例。
所述催化劑中使用的固體催化劑組分含有選自醚、酮、內酯的化合物，含有N、P和/或S原子的化合物，以及單-和二羧酸酯作為電子給體(內給體)。
特別合適的電子-給體化合物是鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二異丁酯、二辛酯、二苯酯和芐基丁酯。
其它合適的電子-給體是下式的1，3-二醚 式中RI和RII，彼此相同或不同，是C1-C18烷基、C3-C18環烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV，彼此相同或不同，是C1-C4烷基；或是1，3-二醚，其中2位的碳原子屬于由5、6或7個碳原子構成的環結構或多環結構，該結構含有兩或三個不飽和度。
EP-A-361 493和EP-A-728 769描述了這類醚。
所述二醚的代表性實例是2-甲基-2-異丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-雙(甲氧基甲基)芴。
可以按照各種不同的方法制備上述催化劑組分。
例如，MgCl2·nROH加成物(特別地為球形顆粒)，其中n一般是1-3，ROH是乙醇、丁醇或異丁醇，與含有電子-給體化合物的過量TiCl4進行反應。反應溫度一般是80-120℃。然后分離固體，在有或沒有電子-給體化合物的情況下再一次與TiCl4進行反應，此后分離，并用多個等分烴洗滌，直到完全沒有氯離子。
在該固體催化劑組分中，以Ti表示的鈦化合物存在量一般是0.5-10重量％。仍然固定在固體催化劑組分上的電子-給體化合物的量一般是以二鹵化鎂計5-20摩爾％。
可以用于制備固體催化劑組分的鈦化合物是鈦的鹵化物和鈦的鹵醇化物。四氯化鈦是優選的化合物。
上述反應可導致生成活性鹵化鎂。由文獻可以知道，由除鹵化物外的鎂化合物開始，例如羧酸鎂，可導致生成活性鹵化鎂的其它反應。
作為助催化劑使用的Al-烷基化合物包括Al-三烷基，例如Al-三乙基、Al-三異丁基、Al-三-n-丁基，直鏈或環狀Al-烷基化合物，它們含有兩個或兩個以上通過O或N原子、SO4或SO3基團彼此鍵合的Al原子。Al-烷基化合物的使用量一般是Al/Ti比為1-1000。
可以用作外給體的電子-給體化合物包括芳族酸酯，例如苯甲酸烷基酯，特別是含有至少一個Si-OR鍵的硅化合物，其中R是烴基。
硅化合物實例是(叔丁基)2Si(OCH3)2、(環己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(環戊基)2Si(OCH3)2。使用具有上式的1，3-二醚可能也很有利。若內給體是這些二醚中的一種，可以省去外給體。
固體催化劑組分的表面積(采用BET測定的)優選地小于200m2/g，更優選地80-170m2/g，孔隙率(采用BET測定的)優選地大于0.2ml/g，更優選地0.25-0.5ml/g。
該催化劑可以與少量烯烴預接觸(預聚合作用)，讓催化劑在烴溶劑中保持懸浮狀，并且在室溫至60℃的溫度下進行聚合，于是生成聚合物的量為催化劑重量的0.5-3倍。這種操作也可以在液體單體中進行，在這種情況下生成聚合物的量為催化劑重量的1000倍。
采用上述催化劑，可以得到球形顆粒的聚烯烴組合物，其顆粒平均直徑是約250-7000微米，流動性小于30秒和松密度(壓實的)大于0.4g/ml。
可以用于本發明方法的其它催化劑是金屬茂催化劑，如US 5 324800和EP-A-0 129 368中所描述的；特別有利的是橋聯的雙-茚基金屬茂，例如像US 5 145 819和EP-A-0 485 823中所描述的。另一類合適的催化劑是所謂的可限形狀催化劑，如EP-A-0 416 815、EP-A-0 420436、EP-A-0 671 404、EP-A-0 643 066和WO 91/04257中所描述的。這些金屬茂化合物可以用于制備彈性體部分(B)的共聚物(1)和(2)。
根據優選的具體實施方式
，本發明的聚合方法包括三段，所有段都在齊格勒-納塔催化劑存在下進行，其中第一段使一種或多種相關單體聚合生成結晶共聚物(A)；第二段使丙烯與乙烯混合物以及任選地二烯聚合生成共聚物(B)(1)；以及第三段使乙烯與α-烯烴H2C＝CHR2混合物，其中R2是C2-8烷基，以及任選地二烯聚合生成共聚物(B)(2)。
這些聚合反應段可以在液相、氣相或液-氣相中進行。優選地，結晶共聚物部分(A)的聚合反應可以在液體單體(例如使用液體丙烯作為稀釋劑)中進行，而共聚物(B)(1)和(B)(2)的共聚合反應段可以在氣相中進行，除丙烯部分脫氣外無中間段。根據非常優選的具體實施方式
，所有三個順序聚合反應段可以在氣相中進行。制備結晶共聚物(A)與制備共聚物(B)(1)和(B)(2)的聚合反應段的反應溫度可以相同或不同，優選地是40-90℃；更優選地，制備部分(A)的反應溫度是50-80℃，而制備組分(B)(1)和(B)(2)的反應溫度是40-80℃。
制備部分(A)的聚合反應段的壓力，如果在液體單體中進行，則是在采用的操作溫度下液體丙烯蒸汽壓所達到的壓力，而這種壓力可能通過加到催化劑混合物的少量惰性稀釋劑的蒸汽壓、單體過壓力和任選地用作分子量調節劑的氫氣進行調節。
若在液相中進行聚合反應，則該反應的壓力優選地是33-43巴，若在氣相中進行，則是5-30巴。與三段相關的停留時間取決于希望這些部分之間達到的比，通常可以是15分鐘至8小時。可以使用該技術領域中已知的常見分子量調節劑，例如鏈轉移劑(例如氫或ZnEt2)。
本發明的聚烯烴組合物在制造薄膜和片材，特別在制造流延薄膜中有應用。事實上，它們具有高流動性，無須過氧化物處理。此外，它們在柔軟性與機械性能之間可達到良好的平衡，并且還保持可接受的光學性能。
對于往往與PE或其它聚合物薄膜構成多層結構的流延薄膜，本發明聚烯烴組合物改善了表皮與芯層的封接，一次避免出現脫層問題。
本發明的無凝膠聚烯烴組合物具有高MFR值和高柔軟性，這種組合物的其它可能應用是采用注塑生產有柔軟觸摸表面的電和電子器件，特別是在柄和把手、采用注塑生產架的把手、生產具有改善彈性、柔軟性和可熱合性，同時保持良好抽絲的纖維以及醫用管材方面的應用。
本發明組合物可以與其它彈性體聚合物并用，彈性體聚合物例如乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丙烯/二烯三聚物(EPDM)、乙烯與C4-C12α-烯烴共聚物(例如乙烯/1-辛烯共聚物，像以商品名Engage銷售的共聚物)及其混合物。這樣彈性體聚合物的量可以是以總組合物計5-80重量％。
可以添加在烯烴聚合物中通常使用的一般添加劑、填充劑和顏料，例如成核劑、延伸油、無機填充劑和其它有機和無機顏料。
下述分析方法用于測定在詳細說明與實施例部分中報告的性能。
性能 方法熔體流動速率 ISO 1133乙烯，重量％ I.R.光譜1-丁烯，重量％ I.R.光譜特性粘度 在四氫萘中，在135℃在23℃撓曲模量 ASTM D 730M(3小時)肖爾硬度DASTM D 2240斷裂與屈服時的拉伸強度 ASTM D 638(3小時)斷裂與屈服時的伸長率 ASTM D 638(3小時)霧度 ASTM D 1003(100微米薄膜)表面積 B.E.T.
孔隙率 B.E.T.
松密度 DIN 53194室溫下二甲苯溶解度的測定(重量％)在135℃與攪拌下，將2.5g聚合物溶于250ml二甲苯中。20分鐘后，在攪拌下，將該溶液冷卻到25℃，然后任其沉降30分鐘。
用濾紙過濾沉淀；其溶液在氮氣流下進行蒸發，而殘留物在80℃真空下進行干燥，直至達到恒重。然后計算出在室溫下溶于二甲苯的聚合物重量百分數。在室溫下不溶于二甲苯的聚合物重量百分數可看作是聚合物的全同立構指數。這個值基本上符合采用沸騰正庚烷提取法測定的全同立構指數，該值根據定義可構成聚丙烯的全同立構指數。
除非另外指出，在用IRGANOX R 1010受阻酚穩定劑(0.05重量％)，和IRGAFOS 168亞磷酸鹽穩定劑(0.1重量％)穩定樣品，與樣品用雙螺桿Berstorff擠出機(機筒直徑25mm)在210℃切粒后，接受各種物理-機械分析的樣品可使用Negri & Bossi注壓機90進行模塑。
這些條件如下-熔體溫度220℃；-模具溫度60℃；-注塑時間9秒-冷卻時間15秒試驗片的尺寸是127×127×2.5mm。從這些片切下C-類啞鈴試樣，再以機頭速率500mm/min進行拉伸強度試驗。還從這些片切下測定撓曲模量和肖爾硬度D的試樣。沿平行于前進的前端，接著垂直于流動方向切下所有試樣。
實施例1-6催化劑系統的制備含有MgCl2·3C2H5OH加成物的催化劑組分制備如下28.4g無水MgCl2、49.5g純無水乙醇、100ml ROL OB/30凡士林油和100ml硅油(350cs粘度)加到浸沒在溫度調節器浴的燒瓶中，在惰性氣氛中，在120℃下攪拌直到MgCl2完全溶解。然后，始終在惰性氣氛下，該混合物熱轉移到150ml配置加熱夾套的容器中，該容器裝150ml凡士林油和150ml硅油。該混合物保持在120℃下并繼續攪拌，這種攪拌使用Hanke& Kunkel K.G.Ika Werke Ultra Turrax T-45 N攪拌器。所述的攪拌以3000rpm持續3分鐘。該混合物排到2升裝1000ml無水n-庚烷的容器中，攪拌并且冷卻達到最后溫度不超過0℃。如此得到的MgCl2·3C2H5OH微球經過濾后，在室溫真空下干燥。以這種方式得到的干燥加成物再在氮氣流下，將溫度從50℃逐步加熱到100℃進行脫醇，直到每摩爾MgCl2為1.1摩爾醇的醇含量。
這樣得到的部分脫醇加成物的表面積是11.5m2/g，孔隙率是0.13，而松密度是0.564g/cc。
在0℃，在攪拌下把25g得到的加成物加到625ml TiCl4中。然后，該混合物在1小時內被加熱到100℃。溫度達到40℃時，加入鄰苯二甲酸二異丁酯，加入量達到Mg/鄰苯二甲酸二異丁酯摩爾比為8。得到的混合物在100℃加熱2小時以上，然后讓其沉降，再用虹吸管熱吸液體。加入550ml TiCl4，該混合物在120℃加熱1小時。
讓得到的混合物沉降，再用虹吸管熱吸液體。固體用60℃無水己烷洗滌6次，每次200ml，在室溫下用無水己烷洗滌三次以上，每次200ml。
真空干燥后，該固體的孔隙率是0.383ml/g，表面積是150m2/g。
一般聚合方法該聚合反應在不銹鋼流化床反應器中進行。
聚合反應時，采用氣相色譜法連續分析每個反應器中的氣相，以便確定乙烯、丙烯和氫含量。以這樣一種方式加乙烯、丙烯、1-丁烯和氫物料，以致在聚合反應過程中，使用測定和/或調節單體流量的儀器檢測它們在氣相中的濃度依然不變。
這種操作分三段連續進行，每段包括單體在氣相中聚合。
在75升內部溫度20-25℃的不銹鋼環管反應器中，在催化劑系統存在下，在液體丙烷中使丙烯預聚合，該催化劑系統含有上述制備的固體組分(15-20g/h)，和75-80g/h Al-三乙基(TEAL)在10％己烷中的溶液與適量二環戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)給體的混合物，因此TEAL/DCPMS重量比是5。根據上述報告的方法制備了催化劑。
第一段-如此得到的預聚物排到第一氣相反應器，該反應器的溫度60℃，壓力14巴。此后，按照表1列出的比和量加入氫氣、丙烯、乙烯和惰性氣體，達到表1列出的氣相組成，該聚合反應進行27分鐘。
第二段-在取出進行各種分析的樣品后，由第一段得到的聚合物排到第二段反應器，該反應器的溫度60℃，壓力18巴。此后，按照表1列出的比和量加入氫氣、丙烯、乙烯和惰性氣體，達到表1列出的氣相組成，該聚合反應進行23分鐘。
第三段-在取出進行各種分析的樣品后，由第二段得到的聚合物排到第三段反應器，該反應器的溫度70℃，壓力14巴。此后，按照表1列出的比和量加入氫氣、乙烯、1-丁烯和惰性氣體，達到表1列出的氣相組成，該聚合反應進行的時間列于表1。
聚合反應結束后，顆粒聚合物在大氣壓下排到一個容器中，其中加入逆流物流，以便汽提余下單體。此后，該聚合物排到一個容器中，其中在80-90℃加入逆流氮氣，以便干燥聚合物。
上述方法采用的操作條件，以及對由此得到聚合物組合物進行分析的結果分別列于表1和2。
表1
n.d.＝未測定表3
表4報導眾多不同膜的對比氧氣透過數據，這些膜有本發明中的和不是本發明中的兩種。此數據展示非多孔玻璃珠尺寸/膜厚度比、活化和玻璃珠存在的重要性。
權利要求
1.一種聚烯烴組合物，該組合物含有(A)15-40重量％丙烯與至少一種式H2C＝CHR1α-烯烴的結晶共聚物，式中R1是H或C2-8直鏈或支鏈烷基，該共聚物含有至少90重量％丙烯，并且它在室溫下在二甲苯中的溶解度低于15重量％；(B)60-85重量％彈性體部分，其中含有(1)丙烯與乙烯的共聚物，其共聚物任選地含有0.5-5重量％二烯，含有20-35重量％乙烯，并且它在室溫下在二甲苯中的溶解度高于45重量％，二甲苯可溶部分的特性粘度是1.0-3.0dl/g；以及(2)乙烯與至少一種式H2C＝CHR2α-烯烴的共聚物，式中R2是C2-8直鏈或支鏈烷基，該共聚物任選地含有0.5-5重量％二烯，含有15-40重量％α-烯烴，并且它在室溫下在二甲苯中的溶解度高于35重量％，二甲苯可溶部分的特性粘度是1.0-3.0dl/g；(1)/(2)重量比是1∶5至5∶1。
2.根據權利要求1所述的聚烯烴組合物，其中結晶共聚物(A)的量是20-35重量％。
3.根據權利要求1或2所述的聚烯烴組合物，其中結晶共聚物(A)含有至少95重量％丙烯，該共聚物(A)在室溫下在二甲苯中的溶解度低于10重量％。
4.根據權利要求1所述的聚烯烴組合物，其中在結晶共聚物(A)中，所述的α-烯烴是乙烯。
5.根據權利要求1所述的聚烯烴組合物，其中部分(B)的共聚物(1)含有25-30重量％乙烯，并且在室溫下在二甲苯中的溶解度高于50重量％，二甲苯可溶部分的特性粘度是1.5-2.5dl/g。
6.根據權利要求1所述的聚烯烴組合物，其中部分(B)的共聚物(2)含有25-35重量％α-烯烴，并且在室溫下在二甲苯中的溶解度高于40重量％，二甲苯可溶部分的特性粘度是1.5-2.5dl/g。
7.根據權利要求1或6所述的聚烯烴組合物，其中在部分(B)的共聚物(2)中，所述的α-烯烴是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
8.根據權利要求1所述的聚烯烴組合物，該組合物的撓曲模量≤130MPa，肖爾硬度D≤40，而MFR≥1.5g/10min。
9.根據權利要求8所述的聚烯烴組合物，其中撓曲模量≤100MPa，肖爾硬度D25-35，而MFR≥2.0g/10min。
10.根據權利要求1所述的聚烯烴組合物，其中該組合物是采用分至少三段的順序聚合反應得到的，該聚合反應是在含有三烷基鋁化合物，任選地電子給體的催化劑，和含有用無水氯化鎂載帶的Ti的鹵化物或鹵-醇化物和電子給體化合物的固體催化劑組分存在下進行的。
11.制備根據權利要求1所述聚烯烴組合物的方法，該方法包括至少三個順序聚合段，每個接著進行的聚合段是在前面聚合反應剛生成的聚合物存在下進行的，其中在至少第一個段制備結晶共聚物(A)，在至少兩個后續段制備彈性體聚合物部分(B)，所有聚合反應段都是在含有三烷基鋁化合物，任選地電子給體的催化劑，和含有用無水氯化鎂載帶的Ti的鹵化物或鹵-醇化物和電子給體化合物的固體催化劑組分存在下進行的，所述固體催化劑組分的表面積(采用BET法測定的)小于200m2/g，孔隙率(采用BET法測定的)高于0.2ml/g。
12.根據權利要求11所述的方法，其中這些順序聚合反應段都是在氣相中進行的。
13.含有根據權利要求1所述聚烯烴組合物的薄膜和片材。
14.含有根據權利要求1所述聚烯烴組合物的流延薄膜。
全文摘要
適合于制備薄膜和片材的聚烯烴組合物，該組合物含有(A)15－40重量％丙烯與至少一種式H
文檔編號C08L23/04GK1639250SQ03805669
公開日2005年7月13日 申請日期2003年3月5日 優先權日2002年3月12日
發明者A·佩利科尼, A·安格利尼 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限公司