可控釋放材料的制作方法

專利名稱：可控釋放材料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可通過改變pH值、鹽或表面活性劑的濃度、或二者結合來觸發(fā)溶解性的聚合物。具體來說由這些聚合物形成的膜在較高的pH值時將是不溶的，但在較低的pH值時變得可溶。該聚合物在較高的鹽濃度下也是不溶的，但在較低的鹽濃度下變得可溶?？赏ㄟ^控制聚合物中單體的類型和數量來調節(jié)引起溶解性變化的pH值和鹽濃度。該聚合物為含有2-60摩爾％的已被固定酸中和的質子化胺官能團的共聚物或三元共聚物。
背景技術：
在許多工藝中，在操作的特定點引入不同的成分是非常有效的。例如在洗碗或洗衣工藝中，在漂洗環(huán)節(jié)釋放漂洗助劑或香料比在洗滌環(huán)節(jié)釋放漂洗助劑或香料更為有效。在固定時間引入一種成分的方法就是在需要時將其物理地添加到系統中。連續(xù)地添加到系統常常是不實際的。另一個方法是在操作的起始階段涂覆、包覆、或以某種方法保護該成分，然后由環(huán)境改變觸發(fā)除去屏蔽而在特定點釋放該成分。這些可控釋放技術容許所有的成分一次性添加，但在操作中的不同點隨觸發(fā)而釋放。觸發(fā)可以是pH值、鹽濃度的改變或其它環(huán)境的改變。
WO00/06684描述了一種洗碗清潔劑片，含有被包覆的清潔劑，其中涂層的溶解性隨環(huán)境介質中特定離子濃度的降低而提高。優(yōu)選涂層為含胺聚合物。
WO00/17311描述被包覆的具有延遲緩釋性的清潔劑顆粒。該被包覆材料是使用一種在pH值為10或更大的洗滌溶液中不溶、但在pH值為9或更小的洗滌溶液中可溶的材料進行包覆。當洗滌環(huán)節(jié)進行時，洗滌的pH值下降，使涂覆材料質子化，使之更具正電性和因而更具水溶性。提高的水溶性使涂覆材料分解、施放出被包覆的材料。優(yōu)選包覆材料為胺類，包括聚合物胺。
09/920,498描述了用乙酸中和的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸二甲氨基丙基酯的憎水改性聚合物。將該共聚物作為用于可控施放劑的示例。
這些可控釋放方法的問題是難于控制在各種pH值范圍內未中和胺材料的溶解速率。許多胺本性是親水性的，甚至在被非質子化后也是如此。這導致了未中和胺材料甚至在高pH值時的所不希望的溶解水平。相反，如果胺材料被制成更具親水性，在中性pH值時，水難以穿過薄膜。這導致了一種不可觸發(fā)的材料。此外，這些未中和胺材料在中性和高pH值的低緩沖能力系統中只會輕微質子化。這導致了沒有溶解性和觸發(fā)性的材料、或具有不可接受的緩慢、不確定的觸發(fā)性。
令人吃驚的是已發(fā)現包含用固定堿中和的胺官能團的共聚物可以在材料上形成一種可觸發(fā)保護層，并在特定環(huán)境pH值和鹽濃度的可控條件下釋放該材料。與上述的在低緩沖能力系統，如清潔劑系統中不起作用的材料相比，本發(fā)明具有非常敏銳和可控的觸發(fā)性。
不拘泥于特定的理論，據信在膜形成之后，本發(fā)明的共聚物形成了一種憎水-親水材料。親水部分為質子化的胺單體。憎水和親水特性的平衡控制了溶解性的觸發(fā)。在堿水中，膜上的表面質子化胺基團被堿水中存在的堿去質子化。這使表面溶解性降低到了某一點，在該點聚合物膜不能被水溶脹，因而不能溶解。憎水性的共聚單體有助于防止膜溶脹。甚至在堿水中，該膜的內部保留有顯著量的質子化胺基團。它們被膜的憎水性和表面質子化的胺基團已去質子化的事實(即，該膜并未進行足夠溶脹，不能使水中的堿穿透膜并中和內部的質子化胺)所保護。更大的離子強度也有助于使該膜不發(fā)生溶脹。然后當該膜被置于更低pH值的水中，例如中性水中時，水中存在更少的堿，由于在低pH值時一些表面的離子化該膜要易于溶脹得多。水可以穿透該膜。膜內部的質子化胺使得聚合物因而溶解在水中。
具有不良的水溶性的未中和胺在低緩沖能力的系統中不顯示敏銳的觸發(fā)性。如果用揮發(fā)性的酸中和這些胺，在固化后膜中將不留存有質子化胺，導致了在所有pH條件下都不溶的膜。相反，如果使用水溶性胺，將不會顯示出觸發(fā)性，因為其在每種pH值下均可溶解。

發(fā)明內容
本發(fā)明涉及一種包含聚合物的固體聚合物膜，其中聚合物包含a)2-60摩爾％的質子化胺單體單元，其中所述的質子化通過固定酸形成；和b)40-98摩爾％的憎水性單體單元。
固體聚合物膜可用來涂覆或包覆許多類材料。該聚合物涂層可在包括pH值、離子強度、表面活性劑濃度和溫度的特定環(huán)境條件下進行觸發(fā)而變得可溶于含水介質中。當聚合物膜被觸發(fā)和變得可溶時，被涂覆或包覆的材料被暴露于或釋放到環(huán)境中。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及含有2-60摩爾％的質子化胺單體單元，和40-98摩爾％的憎水物的共聚物。胺單體用固定酸進行質子化。聚合物膜可用于材料的保護性涂層，且可通過由環(huán)境的變化，如pH值、鹽濃度和其它因素的改變來提高共聚物的溶解性而被移除。
質子化胺聚合物是由一種或更多種至少部分地被固定酸中和的胺官能單體形成的。胺單體為含有脂肪族或芳香族胺基團的不飽和單體。胺單體包括一元、二元、三元和多元胺。含脂肪族胺的單體的例子包括，但不局限于N，N-二烷氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二烷氨基烷基丙烯酸酯、N，N-二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二烷氨基烷基丙烯酰胺，其中的烷基獨立地為C1-18。其中包括N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺、N-(2-二甲基氨基乙基)甲基丙烯酸酯、N-(2-二乙基氨基乙基)甲基丙烯酸酯、N-(2-二甲基氨基乙基)丙烯酸酯、N-(2-叔丁基氨基乙基)甲基丙烯酸酯、和N-(3-嗎啉代丙基)丙烯酰胺、N-(2-二乙基氨基乙基)甲基丙烯酸酯、N-(2-二甲基氨基乙基)丙烯酸酯、N-(3-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺。有用的芳香族胺單體的例子包括乙烯基吡啶、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶。另外，還可使用像乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺等水解時產生胺成份的單體。優(yōu)選單體為N-(2-二甲基氨基乙基)甲基丙烯酸酯、N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺或它們的混合物。最優(yōu)選的氨基官能性單體為N-(2-二甲基氨基乙基)甲基丙烯酸酯或N-(2-二甲基氨基乙基)丙烯酸酯。
聚合物中的質子化的胺官能性單體為2-60摩爾％，優(yōu)選為5-40摩爾％。非質子化胺可以憎水性共聚單體存在，可以包括未中和的同種胺。憎水性的(非質子化的)胺還可以包括胺衍生物，如季胺、N-氧化物和烷氧化胺。存在于共聚物中的胺單體(質子化的和非質子化的)總量為5-100摩爾％，優(yōu)選為10-40摩爾％，最優(yōu)選為10-20摩爾％。
共聚物的胺官能單體是至少部分被固定酸中和的以形成質子化胺。這里使用的固定酸指在膜形成過程中或膜固化時不會從聚合物膜上移除的酸。胺基團以此方式保持質子化。固定酸的例子包括，但不局限于鹽酸、磷酸、硫酸、乳酸、安息香酸和它們的混合物。優(yōu)選單官能酸，盡管也可以組合使用少量多官能酸。固定酸不同于像乙酸這樣的揮發(fā)性酸，揮發(fā)性酸將在130℃和10分鐘的膜成型或固化期間從膜上移除。當揮發(fā)性酸被移除時，會產生自由胺基團。胺基團可用揮發(fā)性和非揮發(fā)性酸的組合物進行中和，條件是至少2摩爾％的胺基團是用固定酸中和的。
胺官能性單體可以與一種或更多種憎水共聚單體聚合以形成共聚物或三元共聚物。這里所使用的憎水性單體是形成與本發(fā)明的共聚物具有相同分子量的均聚物的單體，該均聚物是不溶于水的。這里所用的水不溶性指經過1小時有不到百分之1的聚合物溶解在回流水中。單體本身可以是水溶性的，只要聚合后的形式是不溶于水的。如果氨基官能性單體在未中和狀態(tài)下形成水不溶性聚合物，則共聚單體可以是這樣的氨基官能性單體。有用的共聚單體為憎水性單體，包括但不局限于(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、衣康酸酯、苯乙烯類、不飽和烴和丙烯腈、氮官能單體、乙烯基酯、醇官能單體、不飽和烴、和C8-C22烷氧化(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選的憎水性單體為乙烯基單體或丙烯酸酯單體，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
在共聚物中也可存在少量交聯單體。不含交聯單體的聚合物是本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案，而另一種優(yōu)選實施方案是添加了交聯單體的。有些輕微的離子交聯在某些環(huán)境，如較高溫度下會使膜的溶脹性降低，但未使膜完全不溶。
也可使用少量的親水性單體來形成共聚物，條件是聚合物的憎水性部分保持水不溶性。
共聚物含有40-98摩爾％的憎水性單體，優(yōu)選為至少60摩爾％。
共聚物優(yōu)選具有100,000以下的重均分子量，優(yōu)選為10,000-50,000，最優(yōu)選為20,000-40,000。本發(fā)明的含水聚合物組合物為溶液聚合物，而非乳膠或乳液聚合物。
本發(fā)明的聚合物可以通過至少一種酸可中和的胺官能性單體在非水溶劑中溶液聚合來合成，以形成不含水的聚合物溶液。任選地，聚合物可以是含有一種或更多憎水性單體的共聚物。共聚物通過溶液聚合合成。如U.S.專利申請09/690,387的所述內容，在此引入作為參考。該方法涉及至少一種胺官能單體和至少一種憎水性烯屬不飽和單體在非水溶劑中的聚合；由所述的不含水聚合物溶液形成含水的聚合物分散體；和加入固定酸以至少部分地中和共聚物。酸的添加可在由不含水聚合物溶液形成含水的聚合物分散體之前、之后或過程中進行。
通過這種方法形成的聚合物通常為無規(guī)共聚物。但也可使用其它的聚合物結構，如嵌段、星型等。用于合成這些類型的聚合物的特定技術是本領域所熟知的。
單體在非水溶劑中的聚合可以通過本領域已知的任何方法進行。溶劑應是可與水混溶的。優(yōu)選該溶劑能夠和水形成恒沸物。可用于本發(fā)明的溶劑的例子包括，但不局限于醇，如甲醇、乙醇和異丙醇；乙二醇醚和丙酮。如果溶劑為低沸點溶劑，如醇或丙酮，可從溶液中汽提出來。
可以通過幾種方法由不含水聚合物溶液形成含水的聚合物分散體。第一種是通過添加水或含水酸，達到使組合物中水的重量大于非水溶劑的重量的程度。第二種方法是通過添加水或含水酸，加上汽提掉溶劑或溶劑的恒沸物。無論在由不含水聚合物溶液形成含水的聚合物分散體的哪種方法中，結果都是一種含有至少50％(基于水和非水溶劑的總重量)水的溶液。最終的含水聚合物組合物是一種分散體。
共聚物從不溶性變?yōu)榭扇苄?，或觸發(fā)的環(huán)境條件取決于質子化的氨基單體的含量、憎水性共聚單體的含量、材料的Tg和材料的分子量?？梢哉{節(jié)這些因素以提供一種可在最佳環(huán)境條件下進行觸發(fā)而釋放被涂覆或被包覆材料的聚合物膜。通常聚合物在更低的質子化胺含量、更高的憎水性共聚單體、更高的Tg和更高的分子量下變得更難于溶脹。當聚合物膜變得更難于溶脹時，需要更少的鹽來保持不溶性。當聚合物膜變得更難于溶脹時，聚合物被觸發(fā)時的pH值變得更低。重要的是平衡這些特性以獲得可觸發(fā)的聚合物。如果聚合物中有太多的憎水性單體、太少的質子化胺單體或太高的分子量，聚合物將變得甚至在低pH條件下也不可溶。相反，如果聚合物具有太少的憎水性共聚單體、太多的質子化胺單體、太低Tg或太低的分子量，聚合物膜變成親水性的和易于溶脹，因而只在非常高pH值和非常高的鹽時是不可溶的。
質子化胺聚合物在可控釋放的應用中是有用的?？煽蒯尫艖镁褪悄切⒈景l(fā)明的聚合物涂覆在材料上、或使材料包覆在或物理封閉在該聚合物中的應用。聚合物的溶解性在某種環(huán)境條件下觸發(fā)。一旦涂層的溶解性被觸發(fā)，它就會溶解，將材料釋放到含水的環(huán)境中。
在某個pH值聚合物是不溶于水的，但在更低的pH值下是可溶的。發(fā)生由不溶向可溶轉變的pH值可以通過改變上述的聚合物中單體的類型和數量、分子量和中和度來調整。聚合物在高鹽或表面活性劑濃度下也是不溶的，在低鹽或表面活性劑濃度下變成可溶的。這些效應的組合似乎不僅僅是累加性的，使觸發(fā)更為敏銳和更為明確。
被涂覆或被包覆的材料可能是活性成份、活性成份的混合物或固體材料，如沸石、多孔微珠、淀粉或已經吸收了活性成份或多種成份的其它材料。
可通過本領域已知的任何方法對材料進行涂覆或包覆，例如，但不局限于在材料上噴涂或涂刷聚合物、將材料浸入到聚合物分散體中和流化床應用。被涂覆材料的類型、和所施用的可觸發(fā)涂層的類型取決于最終應用和材料被施放的點(環(huán)境觸發(fā)或多種觸發(fā))。存在于被涂覆/被包覆材料上的聚合物涂層中聚合物與被包覆材料的重量比為5∶95-95∶5。干燥聚合物膜的厚度決于最終應用。在一些情況下，薄的膜就足夠了，而在將暴露于更多磨損的小袋的情況下，需要厚得多的膜。優(yōu)選干膜厚度為1-5mil。用于涂覆/包覆材料的聚合物組合物可以配有共添加劑或共樹脂，條件是調節(jié)聚合物的共聚單體組成、Tg和分子量根據所加入的添加劑或樹脂計算得到的親水性或增塑性。
一個具體應用涉及在洗滌期間保護、但在漂洗期間釋放包覆的洗衣清潔劑和機器洗碗活性成份。被包覆的活性成份包括，但不局限于以下的一種或更多種漂洗助劑、香料、防皺助劑、一種或多種表面活性劑、增潔劑、離子交換劑、堿、防腐蝕材料、抗再沉淀材料、光學增白劑、香料、染料、螯合劑、酶、增白劑、增亮劑、抗靜電劑、起泡控制劑、溶劑、水溶助劑、漂白劑、芳香劑、漂白劑前體、水、緩沖劑、除垢劑、去污劑、軟化劑、遮光劑、惰性稀釋劑、緩沖劑、腐蝕抑制劑、灰色抑制劑和穩(wěn)定劑。由于洗滌水pH值趨向于大于9，且離子強度趨向于大于0.001-0.01％鹽和表面活性劑重量，聚合物膜是不溶性的，形成了活性成份的保護屏障。在漂洗環(huán)節(jié)，pH值為典型的6-8且鹽和表面活性劑濃度要降低50-100倍，聚合物變得可溶，將被包覆成份釋放到水中。
質子化胺聚合物在許多在較高的pH值和/或離子強度下需要有保護性涂層的應用中是有用的，但是被包覆或被涂覆材料是在較低的pH值和/或離子強度下釋放的。這種應用包括，但不局限于以下描述和例示的那些。本領域技術人員將會認識到用這些聚合物作為可觸發(fā)的保護性涂層的許多其它應用。
該聚合物可用于藥丸的涂層。涂層在口中不溶，但會在具有更低pH值的胃中溶解，施放出活性物質。以類似方式，盥洗池中的清潔活性物質可以按可控的方式進行包覆和釋放。在農業(yè)應用中營養(yǎng)素和除草劑可進行包覆和可控釋放。共聚物可以包覆有機液體，如香料，以便在特定條件下釋放。
質子化胺共聚物可用于液體洗滌劑(其中固體材料懸浮于液體洗滌劑中)中材料的包覆。由于液體洗滌劑的離子強度、高表面活性劑濃度和高pH值，涂層是不溶的?？梢酝ㄟ^改變聚合物膜的關鍵特性使得涂層或者在液體洗滌劑在洗滌水中被稀釋時，或者在后來的漂洗環(huán)節(jié)中分解。洗發(fā)精、浴液和其它個人護理用品均可以被配制成用質子化胺聚合物包覆活性物質。
由該共聚物膜制得的小袋和微膠囊可包含液體清潔劑，并由于高鹽含量和高pH值而保持對洗滌劑的不溶性。當將微膠囊或小袋投入到洗滌水中時，小袋會分解。這可用于洗碗的液體片和用于洗衣洗滌劑。含有活性成份的微膠囊可被配制成洗滌劑用于洗衣或洗盤碗的應用，以及洗發(fā)精和浴液的應用?？梢苑乐贡话驳幕钚猿煞菖c洗滌劑、洗發(fā)精或浴液中的其它成份反應，但在使用中稀釋時，活性物質可施放出來。例如，這可以用于含有被包覆的調節(jié)劑的洗發(fā)精/護理劑中，其中的護理劑直到洗發(fā)精被稀釋時才會施放，從而使護理劑在洗發(fā)后對頭發(fā)起作用。
可以將含有被包覆的活性物質或吸附于固體上的活性物質的微膠囊制成足夠大，以至目視可見，在個人護理制劑中增加懸浮膠囊吸引人的可視效果。
以下的非限定性實施例進一步例舉說明本發(fā)明。
實施例1向配置有冷凝器、頂部槳式混合機和溫度計的2L燒瓶中加入282g異丙醇。將異丙醇加熱到產生穩(wěn)定回流。在回流條件下經過10分鐘后，通過加料漏斗在3小時內向燒瓶中加入由80g丙烯酸丁酯(BA)、80g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和40gN-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(DMAPMA)組成的單體混合物。同時，在3.5小時內加入1.5g 2，2’-偶氮二(甲基丁基腈(Vazo 67)在20g異丙醇中的溶液。在添加兩者時，在回流條件下用槳式混合機對物質進行攪拌。在3.5小時結束后，使反應混合物在回流條件下保持30分鐘，然后用Dean-Stark分水器除去一半的異丙醇。在將一半的溶劑除去后，在充分攪拌的情況下加入18.27gHCl(38％)在700g水中的溶液。在聚合物溶解后，用Dean-Stark分水器除去殘留的異丙醇。將溶液冷卻到30℃，獲得了稍顯混濁的水溶液狀的聚合物。
實施例2-6以下的實施例按與實施例1相同的方法實施，所用的單體濃度和酸中和水平列于表1中。DMAEMA為N-2-甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
表1實施例1-6的總結

比較例1向配置有冷凝器、頂部槳式混合機和溫度計的3L燒瓶中加入1082g去離子水、100g N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯、121.8g甲醇和67.3g醋酸。將這些物質攪拌0.5小時，然后加熱到40℃。一旦混合物到達該溫度，就向反應混合物中加入0.25g過硫酸銨在9.4g水中的溶液。將混合物攪拌3小時，然后向燒瓶中加入0.31g過硫酸銨在11.2g水中的溶液。再使反應混合物在40℃下保持3小時，然后冷卻到室溫出料。
比較例2向配置有冷凝器、頂部槳式混合機和溫度計的2L燒瓶中加入286g異丙醇。將異丙醇加熱到產生穩(wěn)定回流。在回流條件下經過10分鐘后，通過加料漏斗在3小時內向燒瓶中加入由80g丙烯酸丁酯、80g甲基丙烯酸甲酯和40gN-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺組成的單體混合物。同時，在3.5小時內加入2g 2，2’-偶氮二(甲基丁基腈(Vazo 67)在20g異丙醇中的溶液。在添加兩者時，在回流條件下用槳式混合機對物質進行攪拌。在3.5小時結束后，使反應混合物在回流條件下保持30分鐘，然后用Dean-Stark分水器除去一半的異丙醇。在將一半的溶劑除去后，在充分攪拌的情況下加入14.1g醋酸在654g水中的溶液。在聚合物溶解后，用Dean-Stark分水器除去殘留的異丙醇。將溶液冷卻到30℃，獲得了稍顯混濁的水溶液狀的聚合物。
比較例3向配置有冷凝器、頂部槳式混合機和溫度計的1L燒瓶中加入110.0g異丙醇。將異丙醇加熱到產生穩(wěn)定回流。在回流條件下經過10分鐘后，通過加料漏斗在3小時內向燒瓶中加入101.01g N-[2-(二甲基氨基)]甲基丙烯酸酯。同時，在5小時內加入1.25g 2，2’-偶氮二(甲基丁基腈(Vazo 67)在40g異丙醇中的溶液。在添加兩者時，在回流條件下用槳式混合機對物質進行攪拌。在5小時結束后，使反應混合物在回流條件下保持1小時，然后用Dean-Stark分水器除去一半的異丙醇。在將一半的溶劑除去后，在充分攪拌的情況下加入29.27g醋酸在50g水中的溶液。在聚合物溶解后，用Dean-Stark分水器除去殘留的異丙醇。蒸餾時加入200g水。將溶液冷卻到30℃，獲得了黃色透明溶液的聚合物。
實施例7-15測定膜在洗滌劑洗滌水和去離子水中的溶解性。由表1中的每種聚合物水溶液和三個比較例制備膜，并使之在室溫下干燥。然后使膜在130℃下固化5分鐘。然后用鋁盤稱取約0.01-0.02g的膜。再將膜放入2oz.的瓶中。瓶中盛有50g的1.1g粉末狀Tide在1L自來水(洗滌水)中的溶液。在室溫下用機械振動器以低頻搖動該瓶5分鐘。然后用Whatman Grade 226濾紙過濾溶液，回收全部膜片。觀察膜外觀(參見

圖1)。此時，將膜放置在鋁盤上于130℃下干燥15分鐘，重新稱重。在各實驗中，于Tide搖動過程之后將膜片放入50g的去離子水中。搖動裝有去離子水的瓶10分鐘。用200目的金屬篩網過濾該溶液，將篩網在130℃下干燥15分鐘。然后測定全部殘留膜的質量。結果列于表2?；蛘?，將膜置于400g去離子水中并輕微攪動10分鐘(參見圖2)。
表2洗滌劑溶解性測試

權利要求
1.一種包含聚合物的固體聚合物膜，其中的聚合物包含a)2-60摩爾％的質子化胺單體單元，其中所述的質子化通過固定酸形成；和b)40-98摩爾％的憎水性單體單元。
2.根據權利要求1的聚合物膜，其中所述的憎水性單體單元包含非質子化的胺單體單元。
3.根據權利要求1的聚合物膜，其包含5-40摩爾％的質子化胺單體單元。
4.根據權利要求1的聚合物膜，其包含5-100摩爾％的至少一種胺單體，包括質子化胺和非質子化胺。
5.根據權利要求4的聚合物膜，其包含10-40摩爾％的至少一種胺單體，包括質子化胺和非質子化胺。
6.根據權利要求5的聚合物膜，其包含10-20摩爾％的至少一種胺單體，包括質子化胺和非質子化胺。
7.根據權利要求1的聚合物膜，其中所述的固定酸包含至少一種單官能酸。
8.根據權利要求1的聚合物膜，其中所述的憎水性單體包含(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、衣康酸酯、苯乙烯類、不飽和烴和丙烯腈、氮官能單體、乙烯基酯、醇官能單體、不飽和烴、和C8-C22烷氧化(甲基)丙烯酸酯。
9.根據權利要求8的聚合物膜，其中所述的憎水性單體包含甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
10.根據權利要求1的聚合物膜，其包含60-98摩爾％的憎水性單體單元。
11.一種被包覆或被涂覆材料，包含在其上涂覆或包覆權利要求1的聚合物膜的材料。
12.根據權利要求11的被包覆或被涂覆材料，其中所述的被包覆材料選自以下物質的一種或多種漂洗助劑、香料、防皺助劑、一種或多種表面活性劑、增潔劑、離子交換劑、堿、防腐蝕材料、防再沉淀材料、光學增白劑、香料、染料、螯合劑、酶、增白劑、增亮劑、抗靜電劑、起泡控制劑、溶劑、水溶助劑、漂白劑、芳香劑、漂白劑前體、水、緩沖劑、除垢劑、去污劑、軟化劑、遮光劑、惰性稀釋劑、緩沖劑、腐蝕抑制劑、灰色抑制劑和穩(wěn)定劑。
13.根據權利要求11的被包覆材料，其中所述的被包覆材料是其上吸收了至少一種活性成份的固體。
14.根據權利要求13的被包覆材料，其中所述的固體包含沸石、多孔微珠或淀粉。
15.根據權利要求11的被包覆材料，其中所述的聚合物膜與所述材料的重量比為5∶95至95∶5。
16.一種含有權利要求11的被包覆或被涂覆材料的制劑。
17.根據權利要求16的制劑，其包含洗衣洗滌劑、洗碗洗滌劑、個人護理用品、小袋、丸?；蚰z囊。
18.根據權利要求16的制劑，其中所述的制劑為含有被包覆或被涂覆材料的液體。
19.根據權利要求18的制劑，其中所述的制劑為液體洗衣洗滌劑、液體洗碗洗滌劑、小袋或個人護理用品。
20.根據權利要求16的制劑，其中所述的制劑為含有被包覆或被涂覆材料的固體。
21.將一種材料可控地釋放到含水環(huán)境中的方法，其包含a)用權利要求1的聚合物膜涂覆或包覆該材料；b)將所述的被涂覆/被包覆材料置于含水環(huán)境中，在該環(huán)境下所述聚合物膜不溶；和c)降低其pH值、離子濃度、表面活性劑含量或其組合，以溶解聚合物膜，將該材料釋放到含水環(huán)境中。
全文摘要
本發(fā)明涉及可通過改變pH值、鹽濃度、表面活性劑的濃度或兩者的結合來觸發(fā)水溶性的聚合物。該聚合物為含有2－60摩爾％的已被固定酸中和的胺官能團的共聚物或三元共聚物。具體來說由這些聚合物形成的膜在較高的pH值時將是不溶的，但在較低的pH值時變得可溶。該聚合物在較高的鹽濃度下也是不溶的，但在較低的鹽濃度下變得可溶。該聚合物可用來涂覆或包覆活性成分，基于環(huán)境的變化釋放所述活性成分，例如在洗碗機和洗衣機的漂洗環(huán)節(jié)中。
文檔編號C08F220/60GK1633464SQ03803816
公開日2005年6月29日 申請日期2003年1月27日 優(yōu)先權日2002年2月14日
發(fā)明者S·H·古德森, K·A·羅德里格斯 申請人:國家淀粉及化學投資控股公司