專利名稱：一種極性化的sds及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種極性化的SDS及其制備方法。
在現有技術中，對SDS進行極性化改性的方法是將SDS環氧化、磺化或與馬來酸酐、丙烯酸酯類等可聚合單體進行自由基接枝共聚改性。如文獻(1)《精細石油化工》2002年9月，第五期，P23-25《SBS的磺化改性》韋異等，用濃硫酸將溶于環己烷中的SBS進行磺化反應，制得了磺化改性的極性化SBS，磺化SBS和普通SBS相比，它對極性材料的粘結強度明顯提高；文獻(2)《中國膠粘劑》2000年，第九卷第一期，P5-6《環氧化SBS膠粘劑的研制》邸明偉，用過氧化氫與甲酸反應生成的過甲酸作氧化劑，對SBS中丁二烯軟段中的雙鍵進行環氧化反應，可制得環氧化改性的極性化SBS，用于膠粘劑時對極性材料的粘結性能明顯改善；文獻(3)《合成樹脂及塑料》1997，14(2)，P30-32《SBS接枝膠的研究》張長德等，用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯作為接枝單體，以過氧化二苯甲酰作為引發劑對SBS溶液進行接枝反應，制得了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯接枝改性的極性化SBS，作為膠粘劑時對極性材料的粘結性能明顯改善。
上述極性化SBS均采用后改性方法制備，產品存在如下缺點(1)改性SBS的接枝率不高，一般接枝率僅為1％-5％，膠的粘結力不強，較難滿足制鞋工業要求。(2)生產成本高，一般采用溶液法接枝，溶劑的價格高，而且還要提純和洗滌，改性SBS的成本高。
本發明提供的極性化SDS是在SDS生產過程中，在第三段聚合后，在得到的SDS三嵌段活性聚合物中，加入可進行活性聚合的極性單體繼續進行聚合，從而制得末端含一段極性單體鏈段的極性SDS。其技術方案是，在制備SDS的陰離子聚合體系中，先將苯乙烯加熱到50℃以上，加入烷基鋰進行引發聚合，第一段聚合完后，相繼分別加入丁二烯或戊二烯和苯乙烯進行第二段和第三段聚合，在三段聚合完后，得到SBS或SIS三嵌段活性聚合物，再繼續加入化學通式為CH2CHC(CH3)COO(CnH2n+1)(n＝1-8)的極性單體進行第四段聚合，第四段聚合的溫度控制在-10℃～100℃，聚合時間控制在1分鐘～120分鐘，從而制備極性化SDS。
該方法是在SDS生產過程中直接進行改性，操作簡便，生產成本低。該方法生產的極性化SDS為嵌段共聚物，極性單體的含量可任意控制，用作膠粘劑，可大大提高其對極性材料之間的粘接性能，同SBS或SIS相比，剝離強度可提高50％以上。
實施例2將第二段加入的丁二烯改為戊二烯，其它原料和制造方法均同例1，即可制得極性化SIS。產品數均分子量為74490，分子量分布指數為1.02。
實施例3～8前三段的原料加入量和聚合方法均同例1，加入的極性單體的種類及加入量以及第四段聚合的溫度和時間見表1，得到了種類不同的極性化SBS。
表1
權利要求
1.一種極性化SDS，其特征在于它是一種四嵌段共聚物，結構為“SDSM”，其中S代表聚苯乙烯嵌段，D代表聚丁二烯嵌段或聚異戊二烯嵌段，M代表極性嵌段，極性嵌段由化學通式為CH2CHC(CH3)COO(CnH2n+1)(n＝1-8)的極性單體聚合得到；S/D的比例為5％～95％/95％～5％；M的重量含量為0.1％～50％；產品的平均分子量為1萬～30萬，分子量分布指數為1.02～2.00。
2.一種極性化SDS的制備方法，其特征在于在制備SDS的陰離子聚合體系中，先將苯乙烯加熱到50℃以上，加入烷基鋰進行引發聚合，第一段聚合完后，相繼分別加入丁二烯或戊二烯和苯乙烯進行第二段和第三段聚合，在三段聚合完后，得到SBS或SIS三嵌段活性聚合物，再繼續加入化學通式為CH2CHC(CH3)COO(CnH2n+1)(n＝1-8)的極性單體進行第四段聚合，第四段聚合的溫度控制在-10℃～100℃，聚合時間控制在1分鐘～120分鐘。
全文摘要
本發明提供了一種極性化SDS，它是一種四嵌段共聚物，結構為“SDSM”，其中S代表聚苯乙烯嵌段，D代表聚丁二烯嵌段或聚異戊二烯嵌段，M代表極性嵌段，極性嵌段由化學通式為CH
文檔編號C08F293/00GK1454911SQ0311838
公開日2003年11月12日 申請日期2003年5月14日 優先權日2003年5月14日
發明者夏金魁, 熊遠凡, 肖哲 申請人:中國石化集團巴陵石油化工有限責任公司