聚硅氧烷、含氟聚合物和增鏈劑的組合物的制作方法

專利名稱：聚硅氧烷、含氟聚合物和增鏈劑的組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及包含具有全氟化基團的聚合物、聚有機硅氧烷和以帶有封端的異氰酸酯基團的化合物形式存在的增鏈劑的，可通過特殊方法制備的組合物。本發明還涉及此種組合物用于處理纖維材料，特別是織物，的應用。
織物，特別是機織或針織物形式，以含有帶全氟化基團(RF基團)的化合物的組合物處理的技術是已知的。處理的結果，紡織品獲得拒油和拒水的性能。此類紡織整理方法描述在，例如，EP-A 314 944。
如果紡織品用只含有氟聚合物而沒有其他添加劑的組合物進行整理，則為在紡織材料上達到足夠拒油和拒水性能就需要數量較大的昂貴含RF-基團的聚合物。正因為如此，研發了將氟聚合物與所謂增鏈劑一起使用的方法。這些增鏈劑加強氟聚合物的作用并由于使用增鏈劑而減少氟聚合物的需要量，因此能夠節約成本。帶封端異氰酸酯基團的化合物已作為高效增鏈劑問世。
以含RF-基團的聚合物和增鏈劑整理紡織品的技術描述在，特別是US 4 834 764、EP-A 872 503、Ep-A 1 013 687和US 5 324 763中。雖然采用增鏈劑和氟聚合物能在紡織品上達到良好拒油和拒水性能，但此種體系存在著用它整理過的紡織品手感過分粗硬的缺陷。因此，已嘗試將氟聚合物與手感柔軟劑一起使用，例如與聚硅氧烷配合使用。已知，有許多聚有機硅氧烷能賦予紡織品舒適的柔軟手感。氟聚合物與聚有機硅氧烷的組合在紡織整理上的應用可見諸于，例如，US4 098 742、US 5 276 175、EP-A 325 918和US 5 258 458。這方面，還已知氟聚合物和聚硅氧烷彼此以兩種不同聚合物同時并存構成的組合物，還有包含一種共聚物的組合物，其中共聚物既含有全氟化基團(RF基團)又含有有機硅氧烷單元。最后提到的從現有技術已知的組合物既有缺點也有優點。譬如，將聚硅氧烷加入到最終氟聚合物乳液中，在一般情況下，會導致氟聚合物效果，特別是拒油效果，的下降。與僅使用氟聚合物達到的效果相比，此種效果上的下降，尤其出現在整理過的紡織品經過洗滌和熨燙之后。換句話說，當采用這些體系時，拒油以及任選地還有拒水的耐久性均有待改進。這方面，聚硅氧烷究竟原封地加入到成品氟聚合物水分散體中抑或以配好的聚硅氧烷水乳液形式加入，都無關緊要。而基于封端異氰酸酯的增鏈劑在聚硅氧烷加入以前還是以后加入到氟聚合物分散體中也是無關緊要的。采用含有聚硅氧烷單元含全氟化基團的單元的共聚物，迄今也未能滿意地解決效果下降以及連同的問題。
本發明的目的是提供一種組合物，用它，一方面可賦予紡織材料非常舒適的柔軟手感，另一方面，提供高效拒油和拒水性能以及洗滌操作后這方面的耐久性。
該目的由一種可按下列順序的工藝步驟制取的組合物實現a)制備一種含有組分A)、B)和C)以及任選地組分D)的無水溶液，b)按照步驟a)獲得的溶液借助分散劑或分散劑的混合物分散到水中，c)除去組分C)，d)將按照工藝步驟c)制取的分散體與含有組分D)的水分散體任選地合并，其中至少在步驟a)中制備的溶液不含組分D)的情況下，一經步驟c)就繼續實施工藝步驟d)，其中組分A)是聚有機硅氧烷，其端基由下列通式的單元構成R1R2Si-O-并且其鏈中含有下列通式的單元-Si(R)(R2)-O-其中單個單元-Si(R)(R2)-O-可沿聚硅氧烷鏈隨意分布，其中所有基團R彼此獨立地是具有1～20個碳原子的線型或支鏈烷基基團，或者是苯基基團，所有基團R1，全部彼此獨立地是R、H、-(CH2)u-W或者是含有一個或多個氨基基團的一價脂族基團，其中u是0～4的數且W是OH或OR，其中所有存在的基團R2彼此獨立地是H、R、R3或X，其中R3是5～18個碳原子的烷基基團，被氧原子中斷和/或其中兩個相鄰碳原子連同一個氧原子構成環氧基團，或者其中R3是2～12個碳原子的烷基基團，后者上帶有苯基作為取代基，以及其中X是含有一個或多個氨基基團和/或一個或多個羥基基團作為取代基的一價烴基基團，其中存在的氨基基團任選部分地或完全地呈季銨化形式，且相關陰離子優選地選自氯陰離子、甲基硫酸根陰離子、苯磺酸根陰離子、烷基芳基磺酸根陰離子和羧酸根陰離子，其中羧酸根陰離子優選地是1～4個碳原子的一元羧酸的陰離子且烷基芳基磺酸根陰離子優選是甲苯磺酸根陰離子，其中組分B)是無氟二異氰酸酯或多異氰酸酯，其NCO基團中有80～100％被封端，其中組分C)是不溶于水的有機溶劑，不含任何羥基基團且大氣壓下的沸點介于30℃～200℃之間，并且其中組分D)是含有一個或多個全氟化基團(RF)并且不含硅的聚合物，或其中組分D)是此種聚合物的混合物。
令人驚奇的是，采用所述工藝步驟，獲得的組合物在效果的水平和/或耐久性，特別是整理后紡織品的拒油效果上優于現有技術已知的、含有聚硅氧烷和氟聚合物的組合物。通過首先將增鏈劑(組分B)和聚有機硅氧烷(組分A)溶解在有機溶劑(組分C)中，然后將獲得的溶液分散在水中，在其他工藝步驟實施以后將產生比順序加入聚硅氧烷或聚硅氧烷分散體和增鏈劑到氟聚合物的成品水分散體中優越的效果。所以，本發明與現有技術相比決定性的區別在于，在第一步驟(工藝步驟a)中，聚有機硅氧烷和增鏈劑一起(以無水溶液形式)分散在水中。本發明組合物另一個優點是，在許多情況下，要求的紡織品柔軟手感水平可用比使用具有相同氟聚合物含量的已知制劑時數量少得多的聚有機硅氧烷達到。
所述優點不論實施下面詳述的兩種工藝方案變種(或者早在步驟a)就使用組分D)，或者只有等到步驟d)才加入組分D))中哪一種都可獲得。這兩種方案變種中哪一種產生比另一種好的效果，尤其取決于RF聚合物的本性。
本發明組合物可按照工藝步驟a)到c)以及任選地隨后d)來制取，它們按照這樣的順序實施(a->b->c)或者(a->b->c->d)。
在步驟a)中，制備一種含有下面描述的組分A)、B)和C)的無水溶液。就此而論，“無水應理解為，組分A)、B)和C)以實際上無水的形式用于制備該溶液；然而，作為雜質存在的痕量水一般不引起麻煩。為制備該溶液，組分A)和B)可以以純凈形式使用；然而也可先制備A)在有機溶劑中的溶液和/或B)在有機溶劑中的溶液，隨后再與其他組分混合。組分A)、B)和C)的混合順序無關緊要。該溶液的制備在許多情況下可在室溫和機械攪拌下實施；恰當的話，它在高溫下實施。
存在于本發明組合物中的組分D)(含RF基團、無硅聚合物或者此類聚合物的混合物)可在使用組分A)、B)和C)之外早在步驟a)中就使用，或者將它以無溶劑形式與組分A)、B)和C)混合，或者將它以在有機溶劑中的溶液形式加入到組分A)、B)和C)的混合物中。該有機溶劑可與組分C)相同。
另一方面，如果步驟a)實施時不使用組分D)，則步驟c)之后必須實施步驟d)，其中按照步驟c)獲得的水分散體與組分D)的水分散體合并。然而，即使組分D)已在步驟a)中使用過，還可另外地實施步驟d)，盡管在此種情況下這不是必須的。如果組分D)既在步驟a)又在步驟d)中使用，則這兩種組分D)就其化學結構而言可以彼此相同或不同。
按照步驟a)獲得的溶液每種情況可包含下面針對組分A)、B)和C)還有D)給出的定義所涵蓋的僅僅單一化合物。然而，組分A)、B)、C)和D)每一種組分，可獨立于其他組分的本性，也可以是針對該組分給出的定義涵蓋的化合物的混合物。這對于含有全氟化基團RF并被用于工藝步驟a)和/或d)中的聚合物(組分D)來說也成立。
在本發明組合物的優選實施方案中，實施工藝步驟a)以后獲得的溶液包含以下數量的組分A)、B)和C)0.2～50wt％A)，優選2.5～20wt％10～85wt％B)，優選30～50wt％10～85wt％C)，優選40～60wt％這些數值系針對溶液的總量而言，但任選存在的組分D)不算在內。
上面提到的關于重量分數的優選數值將直接有效，倘若在工藝步驟a)中未曾使用過組分D)的話。否則，它們指的是步驟a)獲得的溶液總重量減去組分D)的數量。
按照工藝步驟a)獲得的溶液在隨后的步驟b)中被分散在水中。為此，要求使用分散劑或分散劑的混合物。方便的是，步驟b)的程序包括首先制備水與分散劑(分散劑混合物)的混合物，并將按照步驟a)獲得的溶液慢慢攪拌到該混合物中。在此操作期間，分散在標準溫度或高溫下進行。為達到更好的均化，必要的話，可以在這以后進行附加機械均化，任選地在提高的壓力下實施。
為實施步驟b)，非離子分散劑特別合適，例如，醇、脂肪酸或胺的氧化烯加成物。在許多情況下，良好結果也可采用陽離子活性分散劑獲得，例如采用在酸性水溶液中的季銨鹽或有機胺。所述類別分散劑是著名的高效表面活性劑，特別是也從硅氧烷乳液和關于氟聚合物乳液的現有技術中得知。
在工藝步驟c)中，除去有機溶劑(組分C))。這可通過蒸餾，任選地在減壓下實現。
在本發明組合物的優選實施方案中，組分A)、B)、分散劑和水的用量應滿足，在實施了工藝步驟c)之后獲得的水分散體含有下列數量比的這些成分0.1～20wt％A)，優選0.3～8wt％4～60wt％B)，優選15～35wt％0.5～20wt％分散劑或分散劑混合物，優選1～5wt％20～95wt％水，優選60～80wt％這些數值系針對分散體的總量而言，但任選存在的組分D)不算在內。
正如上文關于在步驟a)中獲得溶液的優選重量分數詳述的那些，這些優選的重量比以類似的方式指的是分散體的總重量減去任選存在的組分D)的數量。
如果在步驟a)中沒有使用組分D)，在步驟c)以后必須實施步驟d)。為此，按照步驟c)獲得的水分散體在最后的工藝步驟(步驟d))中與第二水分散體合并。該第二分散體同樣也含有一種或多種分散劑。這些分散劑的本性可與步驟b)使用的那些相同，但也可以不同。所述第二水分散體包含一種聚合物或聚合物的混合物，它們含有一種或多種全氟化基團(RF)并且不含硅(組分D))。這兩種水分散體的合并可連同機械均化一起進行。優選的是，產品的用量應使工藝步驟d)以后獲得的本發明組合物是一種所含各個成分符合以下數量比的水分散體
0.05～10wt％組分A)，優選0.15～4wt％2～30wt％組分B)，優選7.5～17.5wt％0.25～10wt％分散劑或分散劑混合物，優選0.5～2.5wt％10～60wt％水，優選20～50wt％10～85wt％含RF的聚合物(組分D)，優選40～70wt％這些優選的數值是，也是本發明由于在步驟a)中已使用組分D)因此未曾實施步驟d)的情況下的組合物的優選數值。
制備本發明組合物使用的組分A)是一種在20℃和標準壓力下優選呈液態的聚有機硅氧烷。該聚有機硅氧烷的兩個端基由下列通式的單元構成R1R2Si-O-其中R1和R具有下面給出的意義。
聚有機硅氧烷在鏈中含有下列通式的單元-Si(R)(R2)-O-其中該通式的各個單元可按照要求沿聚硅氧烷鏈分布。優選的是，基團R和R2都不含硅原子，就是說，組分A)在其側鏈中優選不含硅原子。
所有基團R彼此獨立地是具有1～20個碳原子的線型或支鏈烷基基團，或者是苯基基團。所有硅原子的80～100％優選每種情況結合在至少一個甲基基團上。組分A)滿足柔軟手感劑的功能。在通式(I)的基團R1，彼此獨立地是R、H或通式-(CH2)u-W的基團或者是含有一個或多個氨基基團的一價脂族基團。這里u是0～4，優選0或2或3的數。W是OH或OR，其中R的含義已在上面給出。如果一個或多個基團R1是含有氨基基團的脂族基團，則這里優選下列通式和權利要求2中給出的通式(IV)的基團。基團R1優選是R，特別是CH3。在通式(I)中，所有存在的基團R2彼此獨立地是氫、所述類型的基團R或基團R3或基團X。存在的所有基團R3是具有5～18個碳原子的或者線型或者支鏈烷基基團，其中該烷基基團被氧原子中斷和/或其中該烷基基團也被改性，從而使兩個相鄰碳原子連同一個氧原子構成環氧基團。基團R3中一個或多個也可以是帶有苯基作為取代基的2～12個碳原子的線型或支鏈烷基基團。優選的是，存在的全部基團R2中僅一小部分，即，0～10％，是氫。尤其當組分A)含有存在一個或多個羥基基團和/或氨基基團的基團X時，優選沒有基團R2是氫。
存在的基團R2中一個或多個也可以是基團X。X是鍵合在硅原子上的一價基團，包含一個或多個氨基基團和/或一個或多個羥基基團作為取代基。特別是，含氨基基團的基團X能給以本發明組合物整理的紡織品提供非常舒適的柔軟手感。因而本發明組合物的優選實施方案的特征在于，在組分A)中，存在的基團R2中至少一個是基團X并且存在的所有基團X選自通式(II)～(VII)的基團 其中這些通式的含氮基團也可以處于由1～8個碳原子的烷基基團在一個或多個氮原子上的季銨化形式，其中R具有權利要求1中給出的含義，其中R0是氫或甲基，k是0～6的數，優選1，t是2～8的數，優選2～4，
以及I是0～3的數，優選0或1，以及R4是H、-CO-CH3、-COCH2kOH，-CH2CH2kCH3或環己基基團，其中A是氫或1～4個碳原子的烷基基團，其中Q和Q’每種情況是1～4個碳原子的二價未支化或支化亞烷基基團，其中p＝0或1且其中存在的所有基團Z彼此獨立地是氫、1～6個碳原子并任選地具有一個或多個羥基基團作為取代基的烷基基團，環己基基團或基團-CO-G，其中G是1～6個碳原子的脂族基團，其上可具有一個或多個羥基基團作為取代基。
特別優選的是，組分A)含有至少一個通式(IV)或通式(V)的基團X，其中Z是氫，R是氫，R4是氫，并且k是1。特別合適的通式(IV)的基團X是-(CH2)-3NH2和-(CH2)3-NH-(CH2)-2NH2。
本發明組合物的優選實施方案的特征在于，在組分A)中，比值m∶n具有介于0.5∶1～50∶1的數值，其中m是其上沒有鍵合基團X且沒有鍵合基團R3的硅原子數目，而n是其上鍵合了基團X或鍵合了基團R3的硅原子數目。在確定所述比值m∶n時，所有存在于單元-Si(R)(X)-O-或單元-Si(R)(R3)-O-中的硅原子之和是數值n。所有其他硅原子之和是數值m。
因此，本發明組合物的制備使用的組分A)可以是這樣的聚有機硅氧烷，其中只有烷基基團鍵合到所有-Si-O單元上，例如，聚二甲基硅氧烷。然而，優選的是使用這樣的聚有機硅氧烷其中至少一個氨基基團以基團X的形式存在。合適的聚硅氧烷有市售供應，例如，由WackerChemie公司和Dow Corning購得。由Wacker供應的產品“SiliconeOil L 080”是非常適合的。另外，適合作為組分A)的產品及其制備描述在專門文獻中，例如可見諸于EP-A 342 830、EP-A 342 834、EP-A491 659、EP-A 659 930、US 4 366 001、EP-A 978 586、US 4 620878、EP-A 441 530。
如果組分A)含有帶氨基基團的基團X，則這些氨基基團中一個或多個也可以季銨化形式存在。在此種情況下，每種情況4個碳原子鍵合到一個或多個氮原子上。對應于季銨基團的陰離子優選地選自氯陰離子、甲基硫酸根陰離子、苯磺酸根陰離子、烷基芳基磺酸根陰離子和羧酸根陰離子。羧酸根陰離子優選是1～4個碳原子的一元羧酸的陰離子；烷基芳基磺酸根陰離子優選是甲苯磺酸的陰離子，但也可以是烷基苯酚乙氧基化物的磺酸的陰離子。
制備本發明組合物使用的組分B)是無氟二異氰酸酯或多異氰酸酯，其NCO基團中有80～100％是封端的。優選的是，所有存在的異氰酸酯基團都是封端的，即，封端程度優選是100％。異氰酸酯基團用的封端劑是文獻中已知的。它們與NCO基團生成加合物，后者在高溫，例如從約100℃開始，能可逆地裂解和重新生成游離異氰酸酯基團。組分B)在本發明組合物中起增鏈劑的作用，增強氟聚合物的作用。增鏈劑的采用使得有可能采用比不用增鏈劑時少得多的氟聚合物達到同樣整理后紡織品拒油/水能力的水平。適合異氰酸酯基團的封端劑尤其是二甲基吡唑、丁二酮、己內酰胺、未取代或取代的酚，以及金屬亞硫酸氫鹽。優選用于本發明組合物中的組分B)封端劑是堿金屬亞硫酸氫鹽和酮肟，特別是丙酮肟、丁酮肟(甲基乙基甲酮肟)和甲基異丁基甲酮肟。
可用作組分B)的產物可以是具有多于3個封端的異氰酸酯基團的化合物。然而，優選采用二-和三-異氰酸酯，其中存在的-NCO基團中80～100％必須是封端的。含有帶封端NCO基團的二或更多種二異氰酸酯和/或二或更多種三異氰酸酯的混合物也是高度優選的。
適合作為組分B)的帶封端異氰酸酯基團的二-或多異氰酸酯也可以是聚合物，特別是具有封端的異氰酸酯基團的聚氨酯。此種聚氨酯可通過使多官能異氰酸酯與多元醇，采用相對于醇的OH基團過量的異氰酸酯基團，進行反應，然后封端聚氨酯中存在的游離異氰酸酯基團來制取。此種聚氨酯的一個例子是一種可從購自拜爾公司的DESMODURL75出發通過將游離異氰酸酯基團封端而制取的產品。另一個例子是以拜爾公司生產的產品BAYGARD EDW形式存在的基于芳族二異氰酸酯和多羥基脂族醇的聚氨酯，其異氰酸酯基團已用酮肟封端。也合適的是這樣一種聚氨酯，可通過過量二苯甲烷4，4’-二異氰酸酯與一-、二-和三-丙二醇的混合物起反應，然后再與1，1，1-三羥甲基丙烷和N-甲基二乙醇胺反應，并以丁酮肟封端游離NCO基團而制成。合適的還有通過過量下面給出的通式(VIII)二異氰酸酯或二異氰酸酯混合物與二醇或二醇混合物起反應，隨后封端游離異氰酸酯基團所制取的聚氨酯。本發明組合物的優選實施方案的特征在于，組分B)可通過通式(VIII)的二-或三-異氰酸酯OCN-R5-NCO (VIII)與2～12個碳原子的二-或三羥基脂族或環脂族醇起反應制取，該反應在產生的產物仍含有游離異氰酸酯基團，隨后將80～100％這些異氰酸酯基團封端的條件下進行，其中R5具有權利要求8中給出的含義。
在本發明組合物的另一種優選實施方案中，組分B)選自通式(VIII)的化合物，OCN-R5-NCO (VIII)其中R5是3～12個碳原子的二價脂族基團、6～40個碳原子的環脂族基團或具有1或2個芳族苯衍生的環的二價芳族基團，其中在基團R5中，CH鍵可由C-NCO鍵替代，其中通式(VIII)化合物中存在的異氰酸酯基團中80～100％被封端。
適合作為組分B)的產物(增鏈劑)還描述在EP-A 1 013 687和EP-A196 309、EP-A 537 578和EP-A 872 503中。
可作為通式(VIII)中的R5的脂族或環脂族基團可以是線型或支化的。適合制備組分B)的二異氰酸酯例如是六亞甲基1，6-二異氰酸酯、三甲基六亞甲基1，6-二異氰酸酯(異構體的混合物)或DDI 1410-二異氰酸酯(制造商漢高公司，USA)、DDI 1410-二異氰酸酯是環己烷衍生物，其中較長烷基基團每種情況結合在4-環碳原子上(4 ring cartbonatoms)。這些較長-鏈烷基基團的兩個每個帶有末端-NCO基團。DDI1410二異氰酸酯總共具有38個碳原子。優選的通式(VIII)二異氰酸酯是其中R5是4～10個碳原子的開鏈脂族支化或未支化基團、6～40個碳原子環脂族基團或下面所述類型的二價芳族基團者。環脂族二異氰酸酯當中，優選未取代的環己烷1，4-二異氰酸酯、取代上一個或多個烷基基團的環己烷1，4-異氰酸酯，或者這樣的烷基基團取代的環己烷其中每種情況，-NCO基團存在于這些烷基基團當中兩個的末端。如果在通式(VIII)中的R5是二價芳族基團，則該基團包含一個或二個芳族苯衍生的碳環，此種情況下的R5優選是下列兩個通式的基團-C6H3(R9)-或-C6H3(R9)-CR92-C6H3(R9)-這里，C6H3是三價的苯衍生的基團。這3個自由價之一鍵合在基團R9上，其中R9是氫或甲基基團。基團C6H3上的另外2個自由價優選地處于彼此的對位，即，封端的異氰酸酯基團優選地彼此處于對位。這些芳族封端異氰酸酯當中，優選帶封端的NCO基團的甲苯二異氰酸酯，其異構體的混合物也是高度適宜的。從所述二異氰酸酯全都可衍生出三異氰酸酯，倘若C-H鍵被NCO鍵替代的話。這些三異氰酸酯也適合作為本發明組合物的組分B)，只要80～100％存在的NCO基團以封端形式存在。
下文給出完全適合作為組分B)的異氰酸酯的例子，只要80～100％NCO基團處于封端形式，否則仍必須進行此種封端，對應產品才能用作組分B)。
DDI 1410二異氰酸酯(漢高公司，USA)，該產品是一種環己烷衍生物，具有兩個異氰酸酯基團和總共38個碳原子；VESTANAT IPDI，同樣也是一種具有兩個WCO基團的環己烷衍生物；VESTANAT TMDI，一種開鏈、支化脂族二異氰酸酯；VESTANAT B 370；異佛爾酮二異氰酸酯；具有2或3個異氰酸酯基團的，甲苯和二甲苯衍生物，特別是甲苯2，4-和2，6-二異氰酸酯；二苯甲烷的二異氰酸酯，特別是4，4’-二異氰酸酯；DESMODUR L 75(拜爾公司)一種由二異氰酸酯和二醇生成的含異氰酸酯的聚合物。其他含異氰酸酯基團并適合作為組分B)(必要的話，將-NCO基團封端之后)的化合物描述在US 4 834 764、EP-A 1 013 687、EP-A 872 503和EP-A 537 578。
工藝步驟a)中使用的有機溶劑(組分C))的大氣壓下的沸點介于30℃～200℃。它基本上不溶于水或不與水混溶。它不得與組分A)和組分B)以及組分D)(如果該組分用于步驟a)中的話)起化學反應，特別是它不含任何OH基團。適合作為組分C)的是環狀或無環脂族烴，可以是未取代的或者取代上一個或多個鹵素原子。特別優選作為組分C)的是苯、甲苯、二甲苯、3～16個碳原子的酮、脂族一元羧酸與脂族一元醇的酯。
在工藝步驟d)中與按照工藝步驟c)制取的水分散體合并的水分散體含有，作為組分D)，一種聚合物或聚合物的混合物。下面針對組分D)給出的限定也適用于當組分D)已經被用于步驟a)中時的情況，組分D)必須是無水的，倘若它用于步驟a)的話。所有這些構成組分D)的聚合物都含有一個或多個全氟化基團RF，其中RF優選具有下列含義
RF＝CF3CF2a其中a是3～25的數。含RF的聚合物不含硅原子。它們正是用含有此種聚合物的本發明組合物整理的紡織品之所以具有拒油作用的原因。
全氟化基團RF優選具有6～20個碳原子，即，在上述通式中，a優選具有5～19的數值。a的該數值一般地是給出CF2基團在聚合物中的平均含量的平均值，因為這些聚合物通常是各自由不同的a值代表的分子的混合物。作為“全氟化基團RF優選含有6～20個碳原子，即，5～19個CF2基團”的依據的該表述，同樣也適用于下面所描述的所有優選的含RF-基團的聚合物。
必須存在于工藝步驟d)使用的聚合物中的全氟化基團RF，如上所述，優選是線型、脂族全氟烷基基團。除了末端CF3基團之外，它優選具有至少5個CF2基團鍵合于其上。在個別情況下，基團RF也可以是非線型全氟烷基基團；然而，即便在此種情況下，也應存在至少6個全氟化碳原子才能達到在整理的紡織品上所要求的拒油作用水平。
在本發明組合物的優選實施方案中，工藝步驟a)和/或d)中使用的含RF的聚合物(組分D))選自含有一個或多個基團RF的聚氨酯、聚酯和聚丙烯酸酯。上述聚合物的混合物的水分散體也可以用工藝步驟d)中。此外，這些聚合物也可以是另外含有單體結構單元的共聚物。譬如，可以使用由下述通式(XI)的單體結構單元和其他可與之共聚的單體如乙烯基化合物，如氯乙烯，構成的共聚物。
含有帶RF基團的聚合物的、且可用于工藝步驟d)中制備本發明組合物的水分散體，其前體聚合物本身及其制備乃是本領域技術人員所掌握的。合適的聚合物描述在，例如，US 4 054 592、EP-A 314 944、US 3 356 628、US 3 528 849、US 3 968 066、US 3 896 251、EP-A73 364、EP-A 348 350、US 3 478 116、US 4 742 140。
在本發明組合物的優選實施方案中，在工藝步驟d)中，所使用的水分散體含有，作為含RF基團的聚合物，一種聚氨酯，它可通過通式(VIII)的二異氰酸酯或三異氰酸酯或此種異氰酸酯的混合物，OCN-R5-NCO (VIII)與含有一個或多個基團RF的二羥基或三羥基醇或與此種醇的混合物起反應制取，其中R5具有在權利要求8中給出的含義且RF具有權利要求11中給出的含義，其中當反應產物仍具有異氰酸酯基團時，這些異氰酸酯基團應隨后予以封端。
與通式(VIII)的異氰酸酯或異氰酸酯混合物起反應的二羥基或三羥基醇優選地選自通式(IX)和(X)的醇[RFCH2bY-CH2c]2C(CH2OH)2(IX)HO-CH2-CR6R7YdCR6R7-CH2OH (X)其中所有基團R6彼此獨立地是氫或1～4個碳原子的烷基基團，b是1～4的數，c是0或1，d是0或1，RF是CF3CF2aa具有權利要求11中給出的含義，R7是CH2bRF若d＝1，或是-YCH2bRF，若d＝0以及Y是-O-、-S-、-NR-或-PR-，優選-S-，如果用醇的混合物與通式(VIII)的二異氰酸酯/三異氰酸酯起反應，則這些混合物的各個化合物優選也是通式(IX)或(X)的化合物。
在含RF的聚合物是通過二異氰酸酯或二異氰酸酯的混合物與二羥基或三羥基醇或此類醇的混合物起反應生成的聚氨酯，則本發明組合物的優選實施方案的特征在于，含RF基團的聚合物可通過醇或醇混合物與二異氰酸酯或二異氰酸酯混合物按照每摩爾醇羥基基團0.9～1.1mol-NCO基團的比例起反應制取，而且反應后仍然存在的所有異氰酸酯基團再用酮肟，優選用丁酮肟、丙酮肟或甲基異丁基甲酮肟封端。
如果在這里使用相對于OH基團略微過量的NCO基團，因此生成的聚合物仍然含有游離NCO基團，則有利的是將它們封端。合適的封端劑是上面聯系到組分B)時給出的化合物，優選采用酮肟，特別是丁酮肟(甲基乙基甲酮肟)、丙酮肟或甲基異丁基甲酮肟。
其他可以水分散體形式有利地用于工藝步驟d)中的含RF-基團的聚合物的類別是含RF-基團的聚丙烯酸酯。在醇組分中具有全氟化基團RF的聚丙烯酸的酯特別合適。因此，本發明組合物的一種優選實施方案是這樣的用于工藝步驟d)的水分散體，它包含，作為含RF-基團的聚合物，一種聚丙烯酸酯，它含有，作為單體結構單元，一種通式(XI)的化合物CH2＝C(R9)-COO-(CH2)t-RF(XI)其中R9是氫或甲基基團，t是2～8的數，且RF具有權利要求11中給出的含義，其中該聚合物可以是可以含有其他乙烯基不飽和化合物作為單體結構單元的共聚物。
可含有所述含RF的聚丙烯酸酯的其他乙烯基不飽和單體結構單元例如是乙烯基或亞乙烯基鹵化物，特別是氯化物，或脂族羧酸的乙烯基酯。含RF的丙烯酸酯均聚物或共聚物可按已知方法從市售供應含RF的醇出發通過酯化和隨后的自由基聚合來制取。
除了含RF基團的聚氨酯或聚丙烯酸酯之外，第三類特別適合以水分散體形式用于工藝步驟d)中的聚合物是含RF基團的聚酯，特別是可由無氟二羧酸和含RF基團的二羥基醇制備的聚酯。因此，本發明組合物的一種優選實施方案的特征在于，使用的含RF基團的聚合物是一種聚酯，它可由通式(XII)的二羧酸或二羧酸的混合物HOOC-(CHR10)rCOOH (XII)與通式(IX)和/或(X)的醇或醇的混合物起反應制取，其中R10是氫或1～4個碳原子的烷基基團，r是2～10的數，優選2～6，且通式(IX)和(X)具有權利要求13中給出的含義。
二羧酸或二羧酸混合物與醇或醇混合物的酯化可按普遍已知的方法實施，例如，在酸催化作用下。這里諸組分優選以每摩爾-COOH基團總共0.9～1.1mol醇羥基基團的比例進行反應。
上面已經提到，如同在按照工藝步驟c)獲得的聚硅氧烷(組分A))和封端異氰酸酯(組分B))的水分散體中那樣，相同的分散劑或不同的分散劑可存在于含RF基團的聚合物的水分散體中。含RF-聚合物的水分散體中的分散劑優選地選擇為使所述分散體具有良好穩定性的。因此，在某些情況下，該分散體的最佳分散劑可取決于該聚合物是含RF基團的聚氨酯、聚丙烯酸酯抑或聚酯。適合這些聚合物的分散劑可從專門文獻中得知；優選使用非離子或陽離子分散劑來制備本發明組合物。
所有所述優選的含RF的聚合物，即，RF-聚氨酯、RF-聚丙烯酸酯和RF-聚酯也可有利地以無水形式用于工藝步驟a)中，即，原封地或者溶解在符合組分C)的定義的有機溶劑中。
水分散體形式的本發明組合物可非常方便地用于纖維材料的處理，特別是機織或針織物形式織物的處理。就此而論，該組合物可包含紡織整理領域已知的其他成分，例如，改性聚烯烴蠟、阻燃劑或纖維素交聯劑。這些任選附加成分優選只有等到已實施了工藝步驟d)以后再加入到本發明組合物中。
本發明組合物在纖維材料上的施用可按已知方法實施，例如，通過浸軋。這里，浸軋使用的含水液體通常被調節到要求的濃度并，必要的話，調節到要求的pH值。本發明組合物在紡織品上的應用可在紡織整理領域已知的范圍內變化。浸軋后，纖維材料進行干燥，并且恰當的話，按已知方式在高溫下固化。
用本發明組合物處理的纖維材料優選是機織物或針織物形式的織物。它們能由纖維素如棉、合成纖維，或者纖維素或毛與合成纖維的混合物組成。合適的合成纖維主要是聚酯、聚酰胺或丙烯酸類聚合物。整理的織物可用于制造服裝制品，例如，運動服或雨衣。
憑借本發明組合物，可賦予紡織品非常令人舒適的柔軟手感和優異拒油和拒水性能。聚硅氧烷的加入在這里對通過RF聚合物所達到的可心性能的負面影響比在含有硅氧烷、增鏈劑和氟聚合物的現有技術組合物情況小得多。用本發明組合物獲得的紡織品性能的耐久性極佳。
下面將通過操作實例來說明本發明。
實例1，本發明分散體的制備步驟a)由以下成分制備一種溶液125g 60％濃度具有封端的NCO基團的環脂族多異氰酸酯在乙酸正丁酯/二甲苯(3∶5)中的溶液(VESTANAT B1370，Servo)＝(組分B))62.5g甲基異丁基甲酮(＝組分C))7.5g聚二有機硅氧烷(＝組分A))。
所用聚二有機硅氧烷(OL L 080，Wacker，DE)既具有，在兩個鏈端，(CH3)3Si-O-單元，也具有，在鏈內，帶環氧官能團的側鏈，其中較長鏈烷基基團和苯基基團各自通過亞烷基連接到一個Si原子上。另外，它在鏈內還含有小比例Si(CH3)(H)-O單元。
步驟b)將下列產品在室溫攪拌下一起混合。
●1.3g陽離子活性分散劑(ETHOQUAD HT 25，AKZO-Nobel)●0.6g乙氧基化C10-12-醇(6EO)●19.3g丙二醇●3.3g烷基二甲基氧化胺(REWOMINOX L 408，WITCO)●8g雙酚A二縮水甘油醚與六亞甲基二胺的反應產物(乙酸酯形式)●270g水按照步驟a)獲得的溶液分數份在機械均化和室溫下加入到該含水分散劑混合物中。隨后，用濃鹽酸將pH值調節到約6.0。這樣就獲得一種穩定、帶藍色的分散體。
步驟c)583g按照步驟b)獲得的分散體在70℃浴溫和420～250mbar減壓下進行蒸餾。于是獲得284g分散體。其濃度以水調節到30wt％。
步驟d)將13.3g帶有全氟烷基(RF)基團的聚合物的水分散體加入到5.6g按照步驟c)獲得的分散體中。RF聚合物的該分散體含有約30wt％丙烯酸烷基酯(在烷基鏈末端帶有RF基團)、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羥乙酯(所述單體重量比，70∶18∶4∶1)的共聚物，10wt％二丙二醇，57wt％水和3wt％分散劑。于是獲得一種穩定水分散體(＝本發明“分散體1”)實例2(不符合本發明的對比例)本例的分散體(＝“對比分散體2”)是采用現有技術方法制備的(組分A)和B)沒有在水中一起分散，而是分別地)。
125g增鏈劑(組分B，同實例1)和62.5g甲基異丁基甲酮(組分C)同實例1)在室溫一起混合。
該混合物在機械均化下加入到一種含水分散劑混合物中，該混合物與實例1步驟b)中的相同，只是它不含0.6g乙氧基化醇。隨后，pH值調節到6.0，如同實例1一樣。581g獲得的發藍、穩定分散體如同實例1)的步驟c)中給出的那樣進行蒸餾。于是獲得243g分散體，將其濃度用水調節到30wt％的數值。
將0.4g含有35wt％與實例1的步驟a)中使用的相同聚硅氧烷(作為組分A)的水分散體加入到5.2g上面獲得的分散體中。另外，該0.4g分散體含有3wt％實例1的步驟b)的乙氧基化C10-12醇。
獲得的5.6g水分散體與13.3g與實例1的步驟d)中使用的相同含RF基團的聚合物的水分散體合并。于是獲得一種穩定水分散體(＝“對比分散體2”)實例3(按照本發明)重復實例1，但做以下變化步驟a)223g DESMODUR L 75(拜爾公司)，替代VESTANAT B 1370361g甲基異丁基甲酮91.7g甲基異丁基甲酮肟(用于封端DESMODUR的NCO基團)12.8g聚硅氧烷(L L 080)(參見實例1)步驟b)4.8g ETHOQUAD HT 25替代1.3g9g雙酚A二環氧甘油醚和六亞甲基二胺的反應產物，替代8g54g丙二醇，替代19.3g632g水，替代270g另外，該水分散劑混合物還包含13.5g乙氧基化蓖麻油(約36 EO)pH值調節到4.5步驟c)壓力370～200mbar獲得747g調節到30wt％濃度的分散體。
在步驟d)中，13.3g與實例1相同的氟聚合物水分散體加入到5.6g該分散體中。
于是獲得穩定水分散體。
實例4(整理實驗)各種棉織物，包括細薄織物和“stella”(氨-預處理品級)用本發明“分散體1”和“對比分散體2”進行處理。處理液每種情況均包含，每升液體，18.9g分散體1或對比分散體2，還有1mL60％濃度乙酸、11g基于N，N’-二羥甲基二羥基亞乙基脲的市售纖維素交聯劑和6g氯化鎂水合物(交聯催化劑)。該分散體通過浸軋(吸液率為約90wt％)施加到織物上。隨后，織物在110℃干燥10min并在150℃固化5min。
經此處理之后，所有織物都具有舒適的柔軟手感。相比之下，在對比實驗中僅用氟聚合物和/或用增鏈劑(組分B))處理的，即，未使用聚硅氧烷的對應織物品質，則具有粗硬得多的手感。
測定了每種情況織物樣品的拒油和拒水作用，包括兩者固化和調理后直接的，以及還在60℃洗滌5次(家用洗衣機，含表面活性劑的洗液)以后的，還有還用鹵代烯烴處理(模擬干洗)后的。
為評估效果，采用下面描述的試驗方法。在實施試驗前，織物樣品整理后在20℃/65％相對濕度下放置24h。
按照AATCC 118-1997(對應于ISO 14419)測定拒油作用。為此，進行了以8種不同液態烴潤濕的試驗；該試驗方法的評估尺度包括若干等級，等級越高，相應地拒斥效果就越好。
拒水作用按照AATCC 22-1996(“噴灑試驗”)(對應于ISO 4920)，又按照DIN 53888(Bundesmann下雨試驗)兩者進行測定。在后一試驗中，用肉眼評估“珠狀流散效應”(每種織物三次，在下雨1、5和10min時間以后進行)，給予從1(最差等級)到5(最好等級水珠流散，不潤濕)的等級，隨后確定吸水率wt％(數值越高表明拒水越差)。在噴灑試驗中，也對潤濕做了視覺評估，等級標準從0到100(100＝最佳等級，即，潤濕最少)。上面提到的AATCC試驗方法載于“AATCC(美國紡織化學及染色工作者協會)技術手冊”。
獲得的結果載于下表1和2。顯然，用本發明水分散體1獲得的結果好于用對比分散體2獲得的那些。
表1

表2

類似于上面的實例1，采用不同的聚硅氧烷(組分A))制備另一些本發明的組合物。這些聚硅氧烷含有空間位阻氨基官能團，正如上面的說明中以及權利要求中由通式(III)和/或(VI)表達的。這些聚硅氧烷的使用也給出與實例1情況中的那些一樣好的結果。
權利要求
1.一種可按下列順序工藝步驟制取的組合物a)制備一種含有組分A)、B)和C)以及任選地組分D)的無水溶液，b)按照步驟a)獲得的溶液借助分散劑或分散劑的混合物分散到水中，c)除去組分C)，d)將按照工藝步驟c)制取的分散體與含有組分D)的水分散體任選地合并，其中至少在步驟a)中制備的溶液不含組分D)的情況下，一經步驟c)就繼續實施工藝步驟d)，其中組分A)是聚有機硅氧烷，其端基由下列通式的單元構成R1R2Si-O-并且其鏈中含有下列通式的單元-Si(R)(R2)-O-其中單個單元-Si(R)(R2)-O-可沿聚硅氧烷鏈隨意分布，其中所有基團R彼此獨立地是，具有1～20個碳原子的線型或支鏈烷基基團，或者是苯基基團，所有基團R1，全部彼此獨立地是R、H、-(CH2)u-W或者是含有一個或多個氨基基團的一價脂族基團，其中u是0～4的數且W是OH或OR，其中所有存在的基團R2彼此獨立地是H、R、R3或X，其中R3是5～18個碳原子的烷基基團，被氧原子中斷和/或其中兩個相鄰碳原子連同一個氧原子構成環氧基團，或者其中R3是2～12個碳原子的烷基基團，后者上帶有苯基作為取代基，以及其中X是含有一個或多個氨基基團和/或一個或多個羥基基團作為取代基的一價烴基基團，其中存在的氨基基團任選部分地或完全地呈季銨化形式，且相關陰離子優選地選自氯陰離子、甲基硫酸根陰離子、苯磺酸根陰離子、烷基芳基磺酸根陰離子和羧酸根陰離子，其中羧酸根陰離子優選地是1～4個碳原子的一元羧酸的陰離子且烷基芳基磺酸根陰離子優選是甲苯磺酸根陰離子，其中組分B)是無氟二異氰酸酯或多異氰酸酯，其NCO基團中有80～100％被封端，其中組分C)是不溶于水的有機溶劑，不含任何羥基基團且大氣壓下的沸點介于30℃～200℃之間，并且其中組分D)是含有一個或多個全氟化基團(RF)并且不含硅的聚合物，或其中組分D)是此種聚合物的混合物。
2.權利要求1的組合物，其特征在于，在組分A)中，存在的基團R2中至少一個是基團X，且存在的所有基團X選自通式(II)～(VII)的基團 其中這些通式的含氮基團也可以處于由1～8個碳原子的烷基基團在一個或多個氮原子上的季銨化形式，其中R具有權利要求1中給出的含義，其中R是氫或甲基，k是0～6的數，優選1，t是2～8的數，優選2～4，以及I是0～3的數，優選0或1，以及R4是H、-CO-CH3、 或環己基基團，其中A是氫或具有1～4個碳原子的烷基基團，其中Q和Q’每種情況是1～4個碳原子的二價未支化或支化亞烷基基團，其中p＝0或1且其中存在的所有基團Z彼此獨立地是氫、1～6個碳原子并任選地具有一個或多個羥基基團作為取代基的烷基基團，環己基基團或基團-CO-G，其中G是1～6個碳原子的脂族基團，其上可具有一個或多個羥基基團作為取代基。
3.權利要求1或2的組合物，其特征在于，在組分A)中，每種情況下在存在的所有硅原子當中80～100％上至少鍵合著一個甲基基團。
4.權利要求2或3的組合物，其特征在于，組分A)含有至少一個通式(IV)的或通式(V)的基團X，其中Z是H，R是氫，R4是氫且k是1。
5.權利要求1～4中一項或多項的組合物，其特征在于，在組分A)中，比值m∶n具有介于0.5∶1～50∶1的數值，其中m是其上沒有鍵合基團X且沒有鍵合基團R3的硅原子數目，而n是其上鍵合了基團X或鍵合了基團R3的硅原子數目。
6.權利要求1～5中一項或多項的組合物，其特征在于，組分B)是帶封端的NCO基團的二異氰酸酯或三異氰酸酯。
7.權利要求1～6中一項或多項的組合物，其特征在于，在組分B)中，80～100％的異氰酸酯基團被堿金屬亞硫酸氫鹽或酮肟封端，優選被丙酮肟、丁酮肟或甲基異丁基甲酮肟封端。
8.權利要求1～7中一項或多項的組合物，其特征在于，組分B)選自通式(VIII)的化合物，OCN-R5-NCO(VIII)其中R5是3～12個碳原子的二價脂族基團、6～40個碳原子的環脂族基團或具有1或2個芳族苯衍生的環的二價芳族基團，其中在基團R5中，CH鍵可由C-NCO鍵替代，其中通式(VIII)化合物中存在的異氰酸酯基團中80～100％被封端。
9.權利要求1～7之一的組合物，其特征在于，組分B)可通過通式(VIII)的二-或三-異氰酸酯OCN-R5-NCO(VIII)與2～12個碳原子的二-或三羥基脂族或環脂族醇起反應制取，該反應在產生的產物仍含有游離異氰酸酯基團，隨后將80～100％這些異氰酸酯基團封端的條件下進行，其中R5具有權利要求8中給出的含義。
10.權利要求1～9中一項或多項的組合物，其特征在于，有機溶劑(組分C)選自苯、甲苯、二甲苯、3～16個碳原子的酮、脂族一元羧酸與脂族一元醇的酯。
11.權利要求1～10中一項或多項的組合物，其特征在于，含RF-基團的聚合物選自含有一個或多個基團RF的聚氨酯、聚酯和聚丙烯酸酯，其中RF是下列通式的一價基團CF3(CF2)a并且a是3～25，優選5～19的數。
12.權利要求1～11中一項或多項的組合物，其特征在于，使用的含RF基團的聚合物是一種聚氨酯，其可通過通式(VIII)的二異氰酸酯或三異氰酸酯或此種異氰酸酯的混合物OCN-R5-NCO(VIII)與含一個或多個基團RF的二羥基-或三羥基醇或者與此種醇的混合物起反應制取，其中R5具有權利要求8中給出的含義，RF具有權利要求11中給出的含義，其中當反應產物仍含有異氰酸酯基團時，隨后將這些異氰酸酯基團封端。
13.權利要求12的組合物，其特征在于，與有通式(VIII)異氰酸酯起反應的二羥基或三羥基醇選自通式(IX)和(X)的醇[RF(CH2)b(Y-CH2)c]2C(CH2OH)2(IX)HO-CH2-CR6R7(Y)dCR6R7-CH2OH (X)其中所有基團R6彼此獨立地是氫或1～4個碳原子的烷基基團，b是1～4的數，c是0或1，d是0或1，RF是CF3(CF2)aa具有權利要求11中給出的含義，R7是-(CH2)bRF若d＝1，或是-Y(CH2)bRF，若d＝0以及Y是-O-、-S-、-NR-或-PR-，優選-S-。
14.權利要求12或13的組合物，其特征在于，含RF-基團的聚合物可通過醇或醇混合物與二異氰酸酯或二異氰酸酯混合物按照每摩爾醇羥基基團0.9～1.1mol-NCO基團的比例起反應制取，而且反應后仍然存在的所有異氰酸酯基團用酮肟，優選用丁酮肟、丙酮肟或甲基異丁基甲酮肟封端。
15.權利要求1～11中一項或多項的組合物，其特征在于，使用的含RF-基團的聚合物是一種聚丙烯酸酯，它含有，作為單體結構單元，一種通式(XI)的化合物CH2＝C(R9)-COO-(CH2)t-RF(XI)其中R9是氫或甲基基團，t是2～8的數，且RF具有權利要求11中給出的含義，其中該聚合物可以是可以含有其他乙烯基不飽和化合物作為單體結構單元的共聚物。
16.權利要求1～11中一項或多項的組合物，其特征在于，使用的含RP-基團的聚合物是一種聚酯，可由通式(XII)的二羧酸或二羧酸的混合物HOOC-(CHR10)rCOOH(XII)與通式(IX)和/或(X)的醇或醇的混合物起反應制取，其中R10是氫或1～4個碳原子的烷基基團，r是2～10的數，優選2～6，且通式(IX)和(X)具有權利要求13中給出的含義。
17.權利要求16的組合物，其特征在于，聚酯可通過二羧酸或二羧酸的混合物與醇或醇混合物按照每摩爾-COOH基團，總共使用0.9～1.1mol醇羥基基團的比例起反應制取。
18.權利要求1～17中一項或多項的組合物，其特征在于，工藝步驟b)中使用的分散劑是非離子分散劑或非離子分散劑的混合物。
19.權利要求1～18中一項或多項的組合物，其特征在于，按照工藝步驟a)獲得的溶液包含以下數量的組分A)、B)和C)0.2～50wt％A)，優選2.5～20wt％10～85wt％B)，優選30～50wt％10～85wt％C)，優選40～60wt％這些數值系針對溶液的總量而言，但任選存在的組分D)不算在內。
20.權利要求1～19中一項或多項的組合物，其特征在于，按照工藝步驟c)獲得的分散體包含以下數量比的組分A)、B)、分散劑和水0.1～20wt％A)，優選0.3～8wt％4～60wt％B)，優選15～35wt％0.5～20wt％分散劑或分散劑混合物，優選1～5wt％20～95wt％水，優選60～80wt％這些數值系針對分散體的總量而言，但任選存在的組分D)不算在內。
21.權利要求1～20中一項或多項的組合物，其特征在于，按照工藝步驟d)獲得的分散體包含以下數量比的組分A)、B)、分散劑、水和含RF的聚合物(組分D)0.05～10wt％組分A)，優選0.15～4wt％2～30wt％組分B)，優選7.5～17.5wt％0.25～10wt％分散劑或分散劑混合物，優選0.5～2.5wt％10～60wt％水，優選20～50wt％10～85wt％含RF的聚合物(組分D)，優選40～70wt％。
22.權利要求1～21中任何一項的組合物用于處理纖維材料的應用。
23.權利要求22所要求的應用，其特征在于，纖維材料是織物。
全文摘要
織物形式的纖維材料由于采用本發明組合物進行處理而獲得舒適的柔軟手感和具有耐久性的優異拒油和拒水性能。該組合物可這樣制取a)制備聚硅氧烷和帶封端的異氰酸酯基團的增鏈劑在有機溶劑中的溶液，b)將該溶液分散在水中，c)除去有機溶劑以及d)將所獲水分散體與含有帶全氟烷基基團的聚合物的第二水分散體合并。該制備方法的一種變種在于，早在步驟a)就用帶全氟烷基基團的聚合物。在此種情況下，步驟d)可省略。
文檔編號C08G18/61GK1541236SQ02815636
公開日2004年10月27日 申請日期2002年8月3日 優先權日2001年8月9日
發明者F·迪爾施爾, E·施德克, T.T.賴曼－當, R·莫爾斯, S·呂德曼, W·阿特納, H·戈根里德, , F 迪爾施爾, 侶, 嗇, 曼-當, 锏, 驢 申請人:西巴特殊化學品普法希股份有限公司