含有熱塑性聚合物的組合物的制作方法

專利名稱：含有熱塑性聚合物的組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種含有熱塑性聚合物和苯并三唑作為紫外光吸收劑的組合物和由其制成的制品。本發明的制品優選為多層板，其外面的一層或兩層由本發明組合物構成。
背景技術：
含有熱塑性聚合物的板是已知的。
從例如EP-A-0110221中已知有多種聚碳酸酯板，它是為多種用途而提供的。這些板的制法例如是擠壓含聚碳酸酯的組合物，或者還與包含較多量紫外光吸收劑的含聚碳酸酯的組合物共同擠壓。
EP-A0320632和EP-A0247480揭示了由含聚碳酸酯的組合物制成的共擠出板，所述組合物含有難揮發的取代的苯并三唑基紫外光吸收劑。
DE-A1670951指出，苯并三唑二聚體由于它們在聚碳酸酯內的揮發性非常低，所以比苯并三唑單體較好。
擠壓這樣的板時會出現的一個問題，是來自于含聚碳酸酯的組合物或通常的熱塑性聚合物的揮發性組分會沉積在定型套(calobrator)(對于多壁的板)上或輥子(對于實心板)，這會產生表面缺陷。揮發性組分是例如紫外光吸收劑和組合物的其他低分子量組分。
現有技術的板的缺點，是由于在長期擠壓期間，尤其是共擠壓期間，來自于上述含聚碳酸酯或通常的熱塑性聚合物的組合物熔體的揮發，會損害板的表面。
紫外光吸收劑從含聚碳酸酯或通常的熱塑性聚合物的組合物熔體中的大量蒸發會導致涂層沉積在定型套或輥子上，最終導致板表面缺陷的形成(例如白斑、波紋等)。此外，定型套上摩擦下來的聚碳酸酯或熱塑性聚合物通常又會成為共擠出聚碳酸酯板或熱塑性聚合物板上的粉沉積物。
發明的內容因此，本發明的一個目的是優化含熱塑性聚合物的組合物，使得即使在長期連續操作時，也能夠在擠壓組合物形成板的過程中獲得表面質量良好的擠出板，所述板具有恒定的抗紫外光輻射的保護功能。
根據本發明，本發明的目的也在于提供由本發明組合物獲得的制品。
意外地發現，除了含有熱塑性聚合物，還含有兩種不同特定重量比的紫外光吸收劑的組合物，可以達到本發明的目的。由這些組合物獲得的制品也可以達到本發明的目的。
本發明的目的可以這樣達到，在含有熱塑性聚合物的組合物中采用含有0.1-15重量份一種或多種不同的式(I)化合物與0.0001-0.4重量份、優選0.001-0.4重量份的一種或多種不同的式(II)化合物的混合物，以便將擠壓性能改善至這樣的程度，使得擠壓此組合物形成板時，可以獲得良好的擠出板的表面質量 式(I)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、鹵素、C1-C10烷基、C5-C10環烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；R3和R4可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6環烷基、芐基或C6-C14芳基；m是1、2或3，n是1、2、3或4； 式(II)中，R和X可以相同或不同，是H或烷基或烷芳基。
本發明的目的也可以這樣達到，在含有熱塑性聚合物的組合物中采用含有0.1-15重量份一種或多種不同的式(III)化合物與0.0001-0.4重量份、優選0.001-0.4重量份一種或多種不同的上述式(II)化合物的混合物，以便將擠壓性能改善至這樣的程度，使得擠壓此組合物形成板時，可以獲得良好的擠出板的表面質量 式(III)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、鹵素、C1-C10烷基、C5-C10環烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；m是1、2或3，n是1、2、3或4；橋表示 其中p＝0、1、2或3，q是1-10的整數；Y是-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2-R10和R11可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6環烷基、芐基或C6-C14芳基。
使用式(I)與(II)或(III)與(II)化合物的上述混合物，不是必定指式(I)與(II)或(III)與(II)的化合物的混合物在它們用來穩定熱塑性聚合物抗紫外光輻射之前，必須一開始就彼此混合。根據本發明，任何導致式(I)化合物與式(II)化合物或式(III)化合物與式(II)化合物同時在熱塑性聚合物中有效地起耐紫外光的保護性能的使用形式都是可以的。例如，熱塑性聚合物中可以先加入式(II)化合物，然后加入式(I)化合物。
本發明的目的也可以由這樣的組合物達到，它含有熱塑性聚合物和0.1-15重量％，優選0.11-10重量％，尤其優選0.13-8重量％的一種或多種不同的式(I)化合物，和0.001-0.4重量％，優選0.0015-0.35重量％，尤其優選0.002-0.3重量％的一種或多種不同的式(II)化合物。
本發明的目的也可以由這樣的組合物達到，它含有熱塑性聚合物和0.1-15重量％，優選0.11-10重量％，尤其優選0.13-8重量％的一種或多種不同的式(III)化合物，和0.0001-0.4重量％，優選0.001-0.4重量％，很優選0.0015-0.35重量％，尤其優選0.002-0.3重量％的一種或多種不同的式(II)化合物。
在式(I)、(II)和(III)的化合物中，R1＝H，R2＝C1-C8烷基，尤其R2＝異辛基，R3＝H，R4＝H，m＝1，n＝4，R＝H或2-丁基或叔丁基或-C(CH3)2苯基，X＝C1-C8烷基或-C(CH3)2苯基或異辛基，p＝0、1、2或3，q＝1-8，Y＝-(CH2)6或-(CH2)2，R10＝H和R11＝H。
優選的組合物，是其中熱塑性聚合物與式(I)、(II)和(III)的化合物的總和為50-100重量％。
根據本發明，可以使用任何熱塑性聚合物。優選選自聚碳酸酯、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、透明的聚氯乙烯、透明的聚苯乙烯、SAN和高耐沖擊聚苯乙烯的熱塑性聚合物。
特別優選聚酯，尤其是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和由對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇和環己烷-1，4-二甲醇形成的共聚酯(例如PETG)。
還特別優選的是聚碳酸酯，它選自雙酚A均聚碳酸酯和基于兩種單體雙酚A與1，1-二-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷的共聚碳酸酯。
本發明的組合物優選還含有0.01-0.6重量％的一元至六元醇的酯或偏酯。
本發明的組合物優選還含有10-6000ppm熱穩定劑。
在該情形下，熱穩定劑優選選自三-(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和三苯基磷化氫。
本發明的目的也可以由含有本發明組合物的制品來達到。
本發明的制品優選是單層板、多層板、多層多壁板、波浪形實心板、多壁成形部件、具有雌雄榫的多壁成形部件、連接系統、溫室用的玻璃窗、音樂學校的玻璃窗、汽車車站的玻璃窗、廣告牌、標志牌、安全擋板、小汽車玻璃窗、窗戶和屋頂。
優選這樣的多層板，其中至少一層含有本發明的組合物。
也優選這樣的多層板，其中板的最外層的一層或兩層含有本發明的組合物。
在此情形下，尤其優選的是，板具有至少兩層，里層的至少一層含有本發明的組合物，式(I)與(II)或(III)與(II)的化合物的含量總量優選0.02-1重量％。
本發明的優選的制備板的方法是共擠壓。
本發明的組合物還可以含有常規添加劑，尤其是常規的處理用酸，具體是脫模劑和洗脫劑和穩定劑，尤其是熱穩定劑。
為了說明清楚起見，式(I)、(II)和(III)的化合物在本文中是指紫外光吸收劑。
本發明的組合物和由其制成的制品，尤其是板，具有許多優點。現有技術中已知的問題，例如來自于組合物的揮發性組分在擠壓時沉積到定型套或輥子上的問題不會發生。本發明組合物的這個優點尤其在用來制造多層板時會表現出來，所述多層板中的外層的一層或兩層由本發明的組合物構成，或含有本發明組合物。在此情形下，在一個或兩個外層內，本發明組合物中紫外光吸收劑的含量優選3-8重量％。本發明的組合物可以很好地受到耐紫外輻射的保護。
本發明的組合物和由其制成的制品還具有許多其他優點。例如，本發明制品具有良好的機械性能，基本上與所用熱塑性聚合物的機械性能相同。此外，本發明的制品還具有良好的光學性能，例如高透明性，當使用透明的熱塑性聚合物時。
本發明含有熱塑性聚合物的組合物被證明在工業上特別有利。它們加工沒有困難，最終制品中沒有任何缺陷。其耐候性至少與由現有技術制成的板的相當。
根據本發明使用的式(I)、(II)和(III)的化合物可以購買得到。它們可以用已知方法制成。
本發明組合物中熱塑性聚合物與紫外光吸收劑的總重量％優選是60-100重量％，更優選是80-100重量％，最優選是90-100重量％。
除了上述明確提到的組分外，本發明組合物還可以含有常規量的常規添加劑。如果除了上述明確提到的組分外，本發明的組合物不含另外的組分，即如果本發明的組合物由上面明確提到的組分構成，就可以獲得本發明較為優選的實施方式。
式(I)的化合物例如2，2-亞甲基二-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)可以以商品名Tinuvin360或Adeka StabLA31買到。式(II)的化合物是2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(Tinuvin329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1-二甲基乙基)-6-(2-甲基丙基)-苯酚(Tinuvin350)或2-[2’-羥基-3，5-二(1，1-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑(Tinuvin234)。
Tinuvins可以購自德國的Ciba Spezialitatenchemie Lampertheim公司。
本發明組合物或由其得到的制品用的聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和熱塑性聚酯碳酸酯。它們優選具有平均分子量Mw 18000-40000，優選是26000-36000，尤其是28000-35000g/mol，由在二氯甲烷或等量(重量)苯酚/鄰-二氯苯混合溶劑的相對粘度測定，預先用光散射法校準過。在共擠壓的情形下，共擠出組合物的熔體粘度應當優選小于將其施加上去的基材。
聚碳酸酯的制備可參照例如新澤西州(07960)的Moristown的聯合化學公司的研究中心的D.C.PREVORSEK，B.T.DEBONA和Y.KESTEN的文章“Schnell”，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews雜志，第9卷，Interscience出版社，紐約、倫敦、悉尼，1964；D.Freitag、U.Grigo、P.R.Muller和N.Nouvertne和BAYER AG等人發表在Journal of PolymerScience雜志上的文章“Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers”，Polymer Chemistry版，第19卷，75-90(1980)；U.Grigo、K.Kircher和P.R.Muller發表在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering的文章“Polycarbonate”，第11卷，第二版，1988，第648-718頁；Becker/BraunKunststoff-Handbuch上的文章“Polycarbonate”，第3/1卷，聚碳酸酯、聚縮醛(Polyacetale)、聚酯、纖維素酯，Carl Hanser Verlag慕尼黑，維也納，1992，第117-299頁。制備優選是通過相界面方法或熔體酯交換方法進行，例如用相界面方法進行了描述。
通式HO-Z-OH的雙酚是優選用作原料化合物的化合物，其中Z是含有一個或多個芳基的具有6-30個碳原子的二官能有機基團。這樣的化合物的例子是屬于以下類別的雙酚二羥基二苯基、二(羥基苯基)鏈烷、二氫化茚雙酚、二(羥基苯基)醚、二(羥基苯基)砜、二(羥基苯基)酮和α，α’-二(羥基苯基)-二異丙基苯。
屬于上述化合物類別的尤其優選的雙酚是雙酚A、四烷基雙酚A、4，4-(間亞苯基二異丙基)-雙酚(雙酚M)、4，4-(對亞苯基二異丙基)-雙酚、1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷(BP-TMC)和它們的任選的混合物。尤其優選的是基于雙酚A的均聚碳酸酯和基于單體雙酚A與1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷的共聚碳酸酯。本發明中使用的雙酚化合物與羧酸化合物尤其是光氣發生反應，或在熔體酯交換方法中，與二苯基碳酸酯或二甲基碳酸酯反應。
聚酯碳酸酯通過上述雙酚與至少一種芳香二羧酸可能還與羧酸的等效物質反應而獲得。合適的芳香二羧酸是例如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、3，3’-或4，4’-二苯基二羧酸和二苯甲酮-二羧酸。聚碳酸酯中碳酸酯基團的高達80mol％、優選20-50mol％的部分可以被芳香二羧酸酯基團取代。
使用于相界面方法中的惰性有機溶劑例如是二氯甲烷、各種二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯。優選使用氯苯或二氯甲烷以及二氯甲烷和氯苯的混合物。
相界面反應可以由催化劑例如叔胺尤其是N-烷基哌啶或鎓鹽來加速。優選使用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。DE-A 4238123中提到的催化劑優選用于熔體酯交換方法。
使用少量的支化劑，就可以按預期和受控的方式將聚碳酸酯支化。一些合適的支化劑是間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烷-2、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羥基苯基)苯、1，1，1-三-(4-羥基苯基)乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2，2-二-[4，4-二(4-羥基苯基)-環己基]-丙烷、2，4-二-(4-羥基苯基)-異丙基]-苯酚、2，6-二-(2-羥基-5’-甲基-芐基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-丙烷、六-(4-(4-羥基苯基-異丙基)苯基)正對苯二甲酸酯、四-(4-羥基苯基)-甲烷、四-(4-(4-羥基苯基-異丙基)-苯氧基)-甲烷、α，α’，α”-三-(4-羥基苯基)-1，3，5-三異丙基-苯、2，4-二羥基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯、3，3-二-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚(dihydroindole)、1，4-二-(4’，4”-二羥基-三苯基)-甲基)苯和尤其1，1，1-三-(4-羥基苯基)乙烷和二-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚。
以使用的雙酚為基準，也可使用的0.05-2mol％支化劑或支化劑混合物，可以與雙酚一同使用，但是也可以在合成的以后步驟中加入。
酚例如苯酚、烷基苯酚如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯酚、溴酚、枯基酚或它們的混合物優選以1-20mol％、更優選2-10mol％的用量使用，以每摩爾可以使用的作為鏈終止劑的雙酚為基準。優選苯酚、4-叔丁基苯酚和枯基苯酚。
鏈終止劑和支化劑可以在合成中另行加入或也可以與雙酚一同加入。
通過熔體酯交換方法制備聚碳酸酯在DE-A4238123中有描述。
本發明組合物也可以含有穩定劑。
本發明組合物的合適穩定劑例如是磷化氫、磷酸酯或含硅的穩定劑和EP-A0500496中描述的化合物。例子包括三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三-(壬基苯基)亞磷酸酯、四-(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亞苯基-二亞磷酸酯(diphosponite)和三芳基亞磷酸酯。尤其優選三苯基磷化氫和三-(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
本發明含聚碳酸酯的組合物也可以含有0.01-0.6重量％的一元醇至六元醇，尤其甘醇、季戊四醇或格爾伯特醇(guerbeta)的酯或偏酯。
一元醇例如是十八烷醇、軟脂醇和格爾伯特醇。
二元醇例如是乙二醇。
三元醇例如是甘醇。
四元醇例如是季戊四醇和中赤蘚糖醇。
五元醇例如是阿拉伯糖醇、核糖醇和木糖醇。
六元醇例如是甘露醇、葡糖醇、(山梨糖醇)和衛茅醇。
酯優選是單酯、二酯、三酯、四酯、或五酯和六酯或者它們的混合物，尤其是飽和脂肪C10-C36單羧酸或羥基單羧酸，優選與飽和脂肪C14-C32單羧酸或羥基單羧酸的統計混合物。
根據制備的不同，購買的脂肪酸酯，尤其季戊四醇和甘醇可以含有高達60％不同的偏酯。
具有10-36個碳原子的飽和脂肪單羧酸例如是癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、花生酸、山崳酸、二十四烷酸、蠟酸和褐煤酸。
優選的具有14-22個碳原子的飽和脂肪單羧酸例如是肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、花生酸、山崳酸。
尤其優選的飽和脂肪單羧酸例如是軟脂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸。
用于本發明的飽和脂肪C10-C36羧酸和脂肪酸酯，或是從文獻中已知的，或是可以由文獻中已知的方法制備。季戊四醇脂肪酸酯的例子是上述尤其優選的單羧酸的酯。
尤其優選的是季戊四醇和甘醇與硬脂酸和軟脂酸的酯。
可以包含于本發明組合物中的抗靜電劑的例子，是陽離子活性的化合物例如季銨、膦或锍鹽；陰離子活性的化合物例如烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磷酸鹽、堿或堿土金屬鹽形式的羧化物；非離子化化合物例如聚乙二醇酯、聚乙二醇醚、脂肪酸酯、乙氧化脂肪胺。優選的抗靜電劑是非離子化的化合物。
本發明的組合物也可以含有有機染料、無機顏料、熒光染料，和或者還含有光亮劑。
合成本發明共擠出化合物用的任何原料和溶劑在制備和儲存過程中都會被相應的雜質污染，因此，要用盡可能純凈的原料。
各組分可以用已知方法以順次和同時兩種方式混入，而且更精確地說，在室溫和高溫的兩種方式混入。
添加劑，尤其是紫外光吸收劑和上述其他添加劑優選以已知的方式，通過將聚合物顆粒與所述添加劑在優選約200-360℃溫度下，在常規裝置內例如內捏煉機、單螺桿擠壓機和雙軸擠壓機中混合加入到本發明的含聚碳酸酯的組合物中。該混合例如是通過熔體混合或熔體擠壓，或通過將聚合物溶液與添加劑溶液混合，隨后以已知方式蒸發去溶劑來進行的。模制組合物中添加劑的含量可以在很寬的范圍內變化，依賴于組合物所要求的性能。組合物內添加劑的總含量優選約高達20重量％，優選0.1-12重量％，以組合物重量為基準。
例如通過將紫外光吸收劑溶液和可能用的上述額外添加劑的溶液與塑料物質在合適的有機溶劑例如CH2Cl2、鹵代鏈烷、芳香鹵代化合物、氯苯和二甲苯中的溶液進行混合，就可以將紫外光吸收劑加入到本發明的組合物中。接著，優選將上述物質的混合物以已知方式通過擠壓均勻化。溶劑的混合物優選以已知方式，例如以復合方式通過溶劑蒸發和隨后擠壓來脫除。
本發明也涉及采用本發明含熱塑性聚合物的組合物制成的制品。所述含熱塑性聚合物的組合物能夠用來制成實心聚合物板和所謂的多壁板(例如雙壁板或三壁板)。由此，板也包括具有在一面或兩面的額外外層的板，此外層含有本發明的含熱塑性聚合物和較多量紫外光吸收劑的組合物。
本發明的含熱塑性聚合物的組合物使制品的制備更容易，尤其是板和由其制成的制品，例如溫室的玻璃窗、汽車車站、廣告牌、標志牌、安全擋板、小汽車玻璃窗、窗戶和屋頂。
對具有本發明含熱塑性聚合物的組合物的制品，可以進一步加工，例如熱成形或表面加工如用抗劃傷的漆、水鋪展層來修飾，都是可以的，由這些進一步加工方法制成的制品也是本發明所要保護的主題。
共擠壓是已知的，例如可見EP-A-110221和EP-A-110238。在本發明中，共擠壓的步驟優選如下所述將制備芯層和外層(一層或多層)的擠壓機連接到共擠壓的適配器上。所述適配器應設計得形成外層(一層或多層)的熔體以薄層膠粘劑的方式施加到芯層的熔體上。
然后，由這種方式制成的多層熔體優選通過后連的噴嘴形成所要求的形狀(多壁板或實心板)。然后熔體在受控的條件下冷卻，優選以已知方式通過壓延(實心板)或真空定型(多壁板)來冷卻，隨后按照所需尺寸切割之。在定型設備后還可以有個調理烘箱用來消除應力。噴嘴自身也可以設計成熔體在其中匯合的形式，用來代替裝在噴嘴前面的適配器。
下面再參照一些實施例描述本發明。
實施例由以下含聚碳酸酯的組合物獲得例如在EP-A 0110238所述的10mm雙壁板A、B和CMakrolonKU 1-1143(由德國Leverkusen的Bayer AG制造的支化的雙酚A聚碳酸酯，其在300℃和1.2kg負荷下的熔化速率(MFR)為3.0g/10min)用作基料。它與表中所示的基于Makrolon3208(由德國Leverkusen的Bayer AG制造的線性雙酚A聚碳酸酯，其在300℃和1.2kg負荷下的熔化速率(MFR)為4.5g/10min)的化合物進行共擠壓。
每種情形下，共擠出層的厚度約為50微米。

*)2，2-亞甲基二-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)-苯酚，購自德國Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，來自于式(I)；**)季戊四醇四硬脂酸酯，以LoxiloVPG861購自德國Dusseldorf的Cognis；***)2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1-二甲基乙基)-6-(2-甲基丙基)-苯酚，購自德國Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，來自于式(II)；****)2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；購自德國Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，來自于式(II)；*****)2-[2’-羥基-3，5-二(1，1-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑；購自德國Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，來自于式(II)。
用來制備化合物和以后制造多層多壁板的機器和設備如下所述混合裝置由以下組成-各組分的計量裝置-同步雙軸捏煉機(ZSK 53，由Werner & Pfleiderer制造)，螺桿直徑為53mm-熔體束成形用的帶孔噴嘴-冷卻并固化熔體束用的水浴-造粒機用來制備多層多壁板的機器和設備如下所述該裝置由以下組成-具有脫氣裝置的主擠壓機，其螺桿長度33D，直徑70mm-共擠壓用的適配器(進料模裝置)-施加外層的共擠壓機，其螺桿長度25D，直徑30mm-寬度為350mm的特殊縫模-定型套-重力輥子傳送器-卷繞裝置-切割裝置(鋸)-疊置臺將碳酸酯顆粒基料供給主擠壓機的進料斗，將紫外光共擠壓料供給共擠壓機的進料斗。各物料的熔化和傳送在各筒體/螺桿塑化體系內進行。兩種材料的熔體匯合在共擠壓機的適配器中，并在離開噴嘴后形成復合物，在定型套內冷卻。使用其他的裝置進行運送、按照尺寸切割并放置擠出的板。
共擠壓成板E(對比物)-75分鐘后產生損害板質量的大面積表面缺陷，等級差；共擠壓成板A-230分鐘后有損害板質量的大面積表面缺陷，等級好；共擠壓成板B-190分鐘后有損害板質量的大面積表面缺陷，等級自好至滿意；共擠壓成板C-220分鐘后有損害板質量的大面積表面缺陷，等級好；共擠壓成板D-120分鐘后有損害板質量的大面積表面缺陷，等級滿意；共擠壓成板F(對比)-260分鐘后產生損害板質量的大面積表面缺陷，等級滿意；共擠壓成板G-在5小時的試驗期間沒有產生損害板質量的大面積表面缺陷，等級很好。
權利要求
1.一種混合物在含熱塑性聚合物的組合物中的用途，用來將擠壓性能改善至這樣的程度，使得擠壓此組合物形成板時，可以獲得良好的擠出板表面質量，所述混合物含有0.1-15重量份一種或多種不同的式(I)化合物與0.0001-0.4重量份一種或多種不同的式(II)化合物 式(I)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、鹵素、C1-C10烷基、C5-C10環烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基，R3和R4可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6環烷基、芐基或C6-C14芳基，m是1、2或3，n是1、2、3或4； 式(II)中，R和X可以相同或不同，是H或烷基或烷芳基；
2.一種混合物在含熱塑性聚合物的組合物中的用途，用來將擠壓性能改善至這樣的程度，使得擠壓此組合物形成板時，可以獲得良好的擠出板的表面質量，所述混合物含有0.1-15重量份的一種或多種不同的式(III)化合物與0.0001-0.4重量份的一種或多種不同的權利要求1所述的式(II)化合物 式(III)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、鹵素、C1-C10烷基、C5-C10環烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；m是1、2或3，n是1、2、3或4；所述橋表示 其中p＝0、1、2或3，q是1-10的整數；Y是-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2-，R10和R11可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6環烷基、芐基或C6-C14芳基。
3.一種組合物，它含有熱塑性聚合物、0.1-15重量％一種或多種不同的權利要求1所述的式(I)化合物和0.0001-0.4重量％一種或多種不同的權利要求1所述的式(II)化合物。
4.一種組合物，它含有熱塑性聚合物、0.1-15重量％一種或多種不同的權利要求2所述的式(III)化合物和0.0001-0.4重量％一種或多種不同的權利要求1所述的式(II)化合物。
5.如權利要求3所述的組合物，其特征在于所述式(I)化合物的含量為0.11-10重量％，式(II)化合物的含量為0.015-0.35重量％。
6.如權利要求4所述的組合物，其特征在于所述式(III)化合物的含量為0.11-10重量％，式(II)化合物的含量為0.015-0.35重量％。
7.如權利要求2-6中任一項所述的組合物，其特征在于所述熱塑性聚合物、式(I)化合物、式(II)化合物和式(III)化合物的總量為60-100重量％。
8.如權利要求3-7中任一項所述的組合物，其特征在于所述熱塑性聚合物選自雙酚A均聚碳酸酯和基于兩種單體雙酚A與1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環己烷的共聚碳酸酯。
9.如權利要求3-7中任一項所述的組合物，其特征在于所述熱塑性聚合物是PETG。
10.如權利要求3-9中任一項所述的組合物，其特征在于所述組合物還含有0.01-0.6重量％一元至六元醇的酯或偏酯。
11.如權利要求3-10中任一項所述的組合物，其特征在于所述組合物還含有10-6000ppm熱穩定劑。
12.如權利要求11所述的組合物，其特征在于所述熱穩定劑選自三-(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和三苯基膦。
13.一種制備權利要求3-12中任一項所述組合物的方法，該方法是通過混合熱塑性聚合物與組合物的其他組分來進行的。
14.如權利要求3-12中任一項所述組合物的用途，它通過擠壓或共擠壓方法制備單層或多層板。
15.一種通過擠壓或共擠壓制造單層或多層板的方法，板中至少一層含有權利要求3-12中任一項所述的組合物。
16.一種制品，它包含權利要求3-12中任一項所述的組合物。
17.如權利要求16所述的制品，它選自單層板、多層板、多層多壁板、波浪形實心板、多壁成形部件、具有雌雄榫的多壁成形部件、連接系統、溫室的玻璃窗、汽車站的玻璃窗、廣告牌、標志牌、安全擋板、小汽車玻璃窗、窗戶和屋頂。
18.一種多層板，其中至少一層含有權利要求3-12中任一項所述的組合物。
19.一種多層板，所述板的一層外層或兩層外層含有權利要求3-12中任一項所述的組合物。
20.權利要求19所述的多層板，其特征在于所述熱塑性聚合物是聚碳酸酯，所述板具有至少兩層，其中至少一層含有上述權利要求中任一項所述的組合物，另外，它還含有聚碳酸酯。
全文摘要
本發明涉及一種含有熱塑性聚合物和苯并三唑形式的紫外光吸收劑的組合物以及由這些組合物制成的制品。本發明所述的制品優選是多層板，板的一層或兩層外層包含本發明的組合物。
文檔編號C08K5/3475GK1659221SQ01817940
公開日2005年8月24日 申請日期2001年10月15日 優先權日2000年10月26日
發明者R·戈尼, S·安德森, W·尼辛 申請人:拜爾公司