聚合物組合物的制作方法

專利名稱：聚合物組合物的制作方法
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本發明涉及由熱塑性彈性體構成的聚合物組合物，及使用這樣的聚合物組合物的鞋襪底。本發明的聚合物組合物具有多種改進的性質，包括成型性，耐磨性，防劃痕性，耐水解性，柔軟性，橡膠彈性，抓著性(grip)，減震性，耐油性，輕量性和機械強度，并因此可有效地用于各種用途。其中，特別是改進的耐磨性，防劃痕性，耐水解性，抓著性，減震性和耐油性使本發明的組合物特別適用于鞋底和其他鞋襪底。
在熱塑性彈性體中，尤其是苯乙烯熱塑性彈性體，如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物及它們的加氫產物被特別廣泛地應用，這是因為這些彈性體價格較低且柔軟性優良。同樣得到廣泛應用的是熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)，其具有高的耐磨性且機械強度優良。
迄今已提出許多改良苯乙烯熱塑性彈性體物理性能的建議。例如，已知有一種改良的熱塑性彈性體組合物，其含有苯乙烯熱塑性彈性體，乙烯-α-烯烴共聚物和烴油(如，日本專利公開平8-231817，平9-316287，平10-53688和平11-21415號公報)。盡管在這些公報中所述的熱塑性彈性體組合物具有高的成型性且由這些組合物制造的成型品顯示出高的柔軟性，橡膠彈性，機械強度，以及在某些場合下，高的透明性，但沒有一個能表現出足夠的防劃痕性和/或耐磨性。有些組合物甚至缺乏所需的耐油性。出于這些原因，熱塑性彈性體組合物不一定適合那些需要高防劃痕性，耐磨性和耐油性的應用，特別是在鞋襪底中的應用。這樣的缺點需要解決。
已知另一類熱塑性彈性體組合物，其主要用于中空模塑且由苯乙烯熱塑性彈性體，兩種不同類型的乙烯-α-烯烴共聚物和聚丙烯樹脂組合物組成(如，日本專利公開平10-279738號公報)。但是該熱塑性彈性體組合物缺乏足夠的柔性和橡膠彈性，因而不一定適用于彈性體的特殊性質(彈性)特別重要的應用中。
還有一種已知的聚合物組合物，其制備過程是向特定的熱塑性彈性體中加入有機過氧化物，而后熔融混煉該混合物。該熱塑性彈性體組合物含有苯乙烯熱塑性彈性體，橡膠軟化劑，通過單中心催化劑聚合的聚乙烯或乙烯共聚物，和丙烯聚合物(日本專利公開平10-251480和2000-17141號公報)。但是，上述公報中所述的聚合物組合物缺乏足夠的柔軟性或橡膠彈性并因此不一定適用于彈性體的特殊性質(彈性)特別重要的應用中。該聚合物組合物還需要進行改良，因為由該聚合物組合物所得的成型品的表面有粘滑感且該聚合物組合物缺乏足夠的機械強度。
對于由熱塑性彈性體制成的鞋底，迄今已提出許多建議以得到適合于鞋底的物理性質。例如，開發出一種用于鞋底的熱塑性樹脂組合物，目的在于提高其耐候性，耐熱性和耐油性。該熱塑性樹脂組合物的制備過程是首先通過在特定的苯乙烯熱塑性彈性體中加入橡膠軟化劑，特定的聚丙烯聚合物和，如果需要，聚乙烯得到一組合物，然后用有機過氧化物將該組合物交聯(日本專利公開平2000-139503號公報)。另一種用于鞋底或其他應用的熱塑性彈性體組合物含有環氧化的二烯嵌段共聚物和聚氨酯彈性體(日本專利公開平2000-186197號公報)。還已知一種由異丁烯聚合物嵌段和乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段構成的嵌段共聚物制得的鞋底(日本專利公開平2000-290331號公報)。
但是，已知上述用于鞋底的已知組合物中沒有一種或由這樣的組合物制成的鞋底沒有一種可同時擁有所有鞋襪底，如鞋底所需的必須性能，特別是如高耐磨性，耐水解性，抓著性，減震性，耐油性，機械強度，柔軟性和輕量性這樣的性能。因此，這些組合物遠遠不能滿足用于鞋底的要求。
由此，本發明的一個目的是提供一種熱塑性彈性體組合物，其同時具有良好的成型性、耐磨性、防劃痕性、耐水解性、柔軟性、橡膠彈性、抓著性、減震性、耐油性和輕量性，因此可有效用于各種用途。
本發明的另一個目的是提供一種用于鞋襪底的熱塑性彈性體組合物，其同時具有鞋襪底所需的必要特性，即高耐磨性、防劃痕性、耐水解性、抓著性、減震性、耐油性、機械強度、柔軟性和輕量性；并提供鞋襪底。
通過對具有這種特定相結構的聚合物組合物，及由這樣的聚合物組合物制成的成型品的物理性能進行深入細致的研究，本發明人進一步發現，該聚合物組合物，及由這樣的聚合物組合物制成的成型品顯示出改進的諸性質，包括成型性，耐磨性，防劃痕性，耐水解性，柔軟性，橡膠彈性，抓著性，減震性，耐油性和輕量性，且這些性質良好地平衡，因此其可有效地用于不同的應用，包括鞋襪底。這樣，本發明得以完成。
因此，本發明提供了(1)一種聚合物組合物，可通過將可交聯的聚合物組合物進行動態交聯而得到，該可交聯的聚合物組合物含有(a)嵌段共聚物，含有兩種或多種乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段A和一個或多個共軛二烯的氫化或未氫化的聚合物嵌段B；(b)密度為0.88至0.92g/cm2的烯烴共聚物，其通過乙烯和具有4至12個碳原子的α-烯烴的共聚而得到；(c)軟化劑；和(d)有機過氧化物，各自的量滿足以下關系式①至③0.66≤Wb/Wa≤4 ①0≤Wc/(Wa+Wb+Wc)≤0.25 ②0.001≤Wd/(Wa+Wb+Wc)≤0.01 ③其中Wa，Wb，Wc和Wd分別為嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)，軟化劑(c)和有機過氧化物(d)在動態交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)。
另外，本發明的具體實施方案為(2)如上(1)所述的聚合物組合物，其具有海島型相結構，其中嵌段共聚物(a)的粒子分散在由烯烴共聚物(b)構成的基質相中；(3)如上(1)或(2)所述的聚合物組合物，還含有橡膠補強劑(e)，其量滿足以下關系式④We/(Wa+Wb+Wc)≤0.3 ④
其中Wa，Wb，Wc和We分別為嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)，軟化劑(c)和橡膠補強劑(e)在動態交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)；(4)如上述(1)至(3)任一項所述的聚合物組合物，還含有發泡劑(f)。
(5)如上述(1)至(4)任一項所述的聚合物組合物，還含有潤滑劑(g)，其量滿足關系式⑤Wg/(Wa+Wb+Wc)≤0.3 ⑤其中Wa，Wb，Wc和Wg分別為嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)，軟化劑(c)和潤滑劑(g)在動態交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)；及(6)如上述(1)至(4)任一項所述的聚合物組合物，其用于鞋襪底。
根據本發明(7)還提供一種鞋襪底，其含有如上述(1)至(4)及(6)任一項的聚合物組合物。
如果需要，聚合物嵌段A還可含有少量(優選，聚合物嵌段A的10質量％或更少)的一種或兩種或多種結構單元，其衍生自乙烯基芳香族化合物以外的不飽和單體(如，1-丁烯，戊烯，己烯，丁二烯，異戊二烯，甲基乙烯基醚，甲基丙烯酸甲酯，和乙酸乙烯酯)，前提是該結構單元不妨礙本發明的目的及其預期的效果。
嵌段共聚物(a)中構成聚合物嵌段B的共軛二烯的實例包括丁二烯，異戊二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，1，3-戊二烯和1，3-己二烯。聚合物嵌段B可含有一種或兩種或多種這樣的共軛二烯。其中，聚合物嵌段B優選由丁二烯和異戊二烯中的一者或二者形成。
聚合物嵌段B中的共軛二烯可具有任何微結構。例如，丁二烯分子可進行1，2-加成和/或1，4-加成而形成聚合物嵌段B。對于異戊二烯，該分子可進行1，2-加成，3，4-加成和/或1，4-加成而形成聚合物嵌段B。共軛二烯可為上述任何微結構。若聚合物嵌段B由丁二烯單獨形成，優選聚合物嵌段B的20-70摩爾％由1，2-加成形成，而聚合物嵌段B的30-80摩爾％由1，4-加成形成。若聚合物嵌段B由異戊二烯單獨或同時由異戊二烯與丁二烯二者形成，優選3，4-加成與1，2-加成合計占聚合物嵌段B的5-70摩爾％。
若聚合物嵌段B由兩種或更多種不同的共軛二烯形成(如丁二烯和異戊二烯)，分子互相鍵合，從而使不同類型的二烯分子的排列方式為完全交替方式、隨機方式、逐漸減少的方式、分子形成部分嵌段的方式、或上述兩種或多種方式的任何組合。
盡管聚合物嵌段B中來自共軛二烯的碳碳雙鍵既可以部分或全部被氫化，也可以沒有氫化，但考慮到耐熱性與耐候性，優選來自共軛二烯的碳碳雙鍵的70摩爾％或更多，更優選90摩爾％或更多被氫化。
氫化度可通過在加氫前后通過碘值、IR光譜或NMR測定聚合物嵌段B中來自共軛二烯的碳碳雙鍵的含量，并對比結果而求得。
如果需要，聚合物嵌段B還可含有少量(優選，聚合物嵌段B的10質量％或更少)的一種或兩種或多種衍生自共軛二烯以外的不飽和單體的結構單元(如，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，甲基乙烯基醚，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯)，前提是該結構單元不妨礙本發明的目的及其預期的效果。
聚合物嵌段A和聚合物嵌段B可在嵌段共聚物(a)中以任何鍵合方式互相鍵合，使所得嵌段共聚物(a)為直鏈，側鏈，或放射狀，或上述兩種或多種形狀的組合，條件是嵌段共聚物(a)含有互相鍵合的兩種或多種聚合物嵌段A和一個或多個聚合物嵌段B。對于可能的鍵合方式，聚合物嵌段A和聚合物嵌段B優選彼此鍵合形成直鏈。例如，假設‘A’為單一聚合物嵌段A，‘B’為單一聚合物嵌段B，嵌段共聚物可為以下形式A-B-A結構的三嵌段共聚物，A-B-A-B結構的四嵌段共聚物，或A-B-A-B-A結構的五嵌段共聚物。其中，考慮到嵌段共聚物生產的簡易性與嵌段共聚物的柔軟性，三嵌段共聚物(A-B-A)是優選的。應予注意的是可使用兩種或多種不同類型的嵌段共聚物，各自具有不同的加氫度，一同形成嵌段共聚物(a)。
考慮到聚合物組合物及其所形成的成型品的橡膠彈性，柔軟性，抓著性和減震性，嵌段共聚物(a)中衍生自乙烯基芳香族化合物的結構單元的量優選為5-45質量％。嵌段共聚物(a)中衍生自乙烯基芳香族化合物的結構單元的量可由1H-NMR光譜測定。
從聚合物組合物的成型性，及聚合物組合物及其形成的成型品的橡膠彈性和機械強度的角度，優選嵌段共聚物(a)的數均分子量范圍為50,000-300,000。從使得到的成型品表面光滑、具有光澤的角度，更優選嵌段共聚物數的均分子量范圍為50,000-200,000。
此處所用的術語“數均分子量”表示通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的相對于聚苯乙烯標準的分子量。
如果需要，嵌段共聚物(a)可在其分子鏈中和/或未端含有一個或兩種或多種官能團，包括羧基，羥基，酸酐基，氨基和環氧基，前提是本發明的優勢未受影響。有官能團的嵌段共聚物(a)與無官能團的嵌段共聚物(a)的混合物可用作嵌段共聚物(a)。
嵌段共聚物(a)可由任意已知方法制備。例如，其可通過離子聚合制備，如陰離子聚合及陽離子聚合，或自由基聚合。若使用陰離子聚合，可使用例如烷基鋰化合物作為聚合引發劑，乙烯基芳香族化合物和共軛二烯可在對聚合反應具惰性的有機溶劑，如正己烷己烷和環己烷己烷中順序聚合，制備嵌段共聚物。如果需要(優選)，使用已知技術，在惰性有機溶劑中在加氫催化劑存在下，對所得嵌段共聚物進行加氫處理。
用于本發明的聚合物組合物中的烯烴共聚物(b)是密度為0.88-0.92g/cm3的烯烴共聚物，通過乙烯和具有4至12個碳原子的α-烯烴的共聚而得到。
用于形成烯烴共聚物(b)的具有4至12個碳原子的α-烯烴實例包括1-丁烯，2-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯和1-十二烯。這些α-烯烴可單獨使用或兩種或多種結合使用以提供烯烴共聚物(b)的結構單元。
在本發明中，需要使烯烴共聚物(b)的密度范圍為0.88-0.92g/cm3，以使聚合物組合物及其形成的成型品的防劃痕性，耐磨性，柔軟性，橡膠彈性，減震性及耐油性保持在適合的范圍內。密度小于0.88g/cm3的烯烴共聚物(b)無法為聚合物組合物及其形成的成型品提供足夠的防劃痕性，耐磨性，機械強度和耐油性，而烯烴共聚物(b)的密度大于0.92g/cm3導致聚合物組合物及其形成的成型品的柔軟性，橡膠彈性和減震性降低。
烯烴共聚物(b)可為任何已知材料。例如，密度為0.88-0.92g/cm3者選自以下產品DU PONT DOW ELASTOMERS L.L.C.生產的ENGAGE系列(商品名)，EXXON CHEMICAL Co.，Ltd.生產的EXACT系列(商品名)，及SUMITOMO CHEMICAL INDUSTRY Co.，Ltd生產的ESPREN SPO的N系列(商品名)。
如果需要，本發明的聚合物組合物可含有軟化劑(c)以提高成型性并得到適合的柔軟性(硬度)和橡膠彈性，前提是軟化劑的添加不影響聚合物組合物的防劃痕性和耐磨性。
軟化劑(c)可為任何已知的軟化劑，例如烴石蠟基，環烷基和芳香族基油和液體石蠟等烴油；花生油和松脂油等植物油；磷酸鹽；低分子量聚合物如氯化石蠟，低分子量聚乙二醇，低分子量聚乙烯，液態聚丁烯，液態聚異戊二烯及其氫化物，和液態聚丁二烯及其氫化物。這些軟化劑可單獨使用或兩種或多種結合使用。在這些軟化劑中，石蠟基烴油適合用作本發明的軟化劑(c)。
本發明的聚合物組合物得自可交聯的聚合物組合物(其在以下可稱作“交聯前的聚合物組合物”)的動態聚合，所述的可交聯的聚合物組合物含有有機過氧化物(d)，連同嵌段共聚物(a)及烯烴共聚物(b)，或連同嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)及軟化劑(c)。
用于本發明的有機過氧化物(d)可為可在動態條件下交聯嵌段共聚物(a)和/或烯烴共聚物(b)的任何有機過氧化物。有機過氧化物(d)的例子包括2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己炔-3，2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基過氧基)己烷，過氧化苯甲酸叔丁酯，過氧化二異丙苯，過氧化氫二異丙苯(diisopropylbenzohydroperoxide)，1，3-二(叔丁基過氧化異丙基)苯和過氧化苯甲酰。這些有機過氧化物可單獨使用或兩種或多種結合使用。
此處所用術語“動態交聯”指這樣的過程，其中軟化的或融熔的含有有機過氧化物的可交聯聚合物組合物通過施加剪切力(例如，通過捏和，混合，攪拌，或分散)被迫進行交聯。
雖然動態交聯的溫度可根據聚合物組合物的成分，即，嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)和有機過氧化物(d)的類型及數量進行調節，但該過程優選在150-280℃，更優選在180-240℃的溫度下進行。
而且，本發明的聚合物組合物須滿足以下條件烯烴共聚物(b)的量與嵌段共聚物(a)的量的比(質量比)必須滿足以下關系式①；軟化劑(c)的量與嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)和軟化劑(c)的總量的比(質量比)必須滿足以下關系式②；以及有機過氧化物(d)的量必須滿足以下關系式③。所述關系式為0.66≤Wb/Wa≤4 ①0≤Wc/(Wa+Wb+Wc)≤0.25 ②0.001≤Wd/(Wa+Wb+Wc)≤0.01 ③其中Wa，Wb，Wc和Wd分別為嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)，軟化劑(c)和有機過氧化物(d)各自在交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)。
如果Wb/Wa的值，即交聯前的聚合物組合物中烯烴共聚物(b)的量與嵌段共聚物(a)的量的比低于0.66，則聚合物組合物及其所形成的成型品的防劃痕性，耐磨性，耐油性和機械強度不夠。另一方面，如果Wb/Wa的值高于4.0，則聚合物組合物及其所形成的成型品的橡膠彈性，柔軟性，抓著性和減震性降低。
而且，如果Wc/(Wa+Wb+Wc)的值，即軟化劑(c)的量與嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)和軟化劑(c)的總量的比(質量比)超過0.25，則聚合物組合物及其所形成的成型品的防劃痕性，耐磨性和機械強度降低。因此，優選Wc/(Wa+Wb+Wc)的值為0.2或更低。
如果Wd/(Wa+Wb+Wc)的值，即有機過氧化物(d)的量與嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)和軟化劑(c)的總量的比(質量比)小于0.001，則聚合物組合物及其所形成的成型品的防劃痕性，耐磨性和耐油性不夠。另一方面，如果Wd/(Wa+Wb+Wc)的值超過0.01，則聚合物組合物及其所形成的成型品的橡膠彈性，柔軟性，抓著性，減震性，機械強度和成型性降低。
如果需要，可在動態交聯過程中將交聯助劑與有機過氧化物(d)一同使用。交聯助劑的例子包括丙烯酸系單體如二甲基丙烯酸乙二醇酯，三烯丙基異氰脲酸酯，二乙烯基苯和液態聚丁二烯。這些交聯助劑可單獨使用或兩種或多種結合使用。
雖然交聯助劑用量可為任意量，但對于每1摩爾有機過氧化物(d)，優選其用量為0.1至5摩爾，更優選為0.5至3摩爾。
本發明的通過有機過氧化物(d)進行動態交聯而得的聚合物組合物具有海島型相結構，其中嵌段共聚物(a)基本上是以微粒子的形式分散在整個基質相(連續相)中，后者基本上由烯烴共聚物(b)形成。具有基本上由烯烴共聚物(b)形成的基質相的這樣的相結構，使得本發明的聚合物組合物有效地表現出高防劃痕性和耐磨性。另外，由嵌段共聚物(a)形成的分散的微粒子相具有高柔軟性，橡膠彈性，抓著性和減震性，且與單獨的烯烴共聚物(b)相比，聚合物組合物的同樣的性質顯著改進。
本發明的聚合物組合物的海島型相結構可通過使用如，掃描電子顯微鏡觀察到。例如，聚合物組合物通過注塑成型為2mm厚的片。該片浸入液氮中進行冷卻然后迅速將其破碎為碎片。室溫下，試片碎片浸入環己烷中5分鐘以腐蝕破碎試片時所暴露出來的試片表面，從而使嵌段共聚物(a)溶解并從表面除去而不造成任何物理損傷。干燥后，對試片碎片進行離子濺射。用掃描電子顯微鏡觀察表面，顯示存在分散的空穴(孔洞)，其不與相鄰的空穴相連。這表明基本上由嵌段共聚物(a)形成的粒子島狀分散于整個基本上由烯烴共聚物(b)形成的基質相(連續相)中，形成聚合物組合物的海島型相結構。
雖然基本由嵌段共聚物(a)形成并分散于本發明的聚合物組合物中的粒子可具有任何粒徑，但優選粒子的粒徑使上述系列步驟，即注塑成2mm厚的片，在液氮中冷卻繼之以破碎，用環己烷腐蝕，離子濺射，和用掃描電子顯微鏡觀察，所形成的1000個空穴的平均主軸長度(Ls)為10μm或更低，更優選5μm或更低。平均主軸長(Ls)可由下式得到Ls＝(Σn·L)/Σn(其中L代表各孔主軸長度(μm)，n代表孔的數目)。
如果需要，本發明的聚合物組合物還可含有橡膠補強劑(e)。添加橡膠添加劑(e)時，聚合物組合物形成的成型品的表面的機械強度，防劃痕性和耐磨性提高。
橡膠補強劑(e)可為任何已知種類，實例包括炭黑如HAF，HAF-HS，SAF和ISAF；炭纖維；和有機纖維物質如聚乙烯醇(poval)基原纖纖維，尼龍纖維和聚酯纖維。這些橡膠補強劑可單獨使用或兩種或多種結合使用。其中，優選炭黑，炭纖維和/或有機纖維材料，因為由這些材料可容易地制得柔軟、輕量的成型品。
優選，在加入本發明的聚合物組合物中時，橡膠補強劑(e)的量滿足以下關系式④We/(Wa+Wb+Wc)≤0.3 ④其中Wa，Wb和Wc的定義同上，We代表橡膠補強劑(e)在交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)。
如果We/(Wa+Wb+Wc)的值，即，橡膠補強劑(e)的量與嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)，軟化劑(c)的總量之比(質量比)大于0.3，則聚合物組合物及其所形成的成型品的柔軟性，橡膠彈性，減震性和成型性降低。特別優選We/(Wa+Wb+Wc)的值為0.25或更低。
本發明的聚合物組合物還可含有發泡劑(f)以生產輕量，廉價的產品。發泡劑(f)可為任何已知的無機和/或有機發泡劑。其實例包括碳酸鹽如碳酸氫鈉和碳酸氫銨；有機酸如檸檬酸和草酸；偶氮化合物如偶氮二碳酰胺，偶氮二甲酸鋇和偶氮二異丁腈；亞硝基化合物如二亞硝基五亞甲基四胺和二亞硝基對苯二甲酰胺；磺酰肼如甲苯磺酰肼。這些發泡劑可單獨使用也可兩種或多種結合使用。其中，優選偶氮二碳酰胺和/或磺酰肼。
已知的發泡助劑如脲和脲的衍生物也可以與發泡劑(f)一同使用。
如果發泡劑(f)具有這樣的性質，即分解溫度低于動態交聯或捏合以得到組合物時對組合物的加熱溫度，則發泡劑應在動態交聯和/或捏合后加入。在這點上，該試劑的加入應在交聯的聚合物組合物送至成形裝置之前或其可直接加入成型裝置中。相反，如果發泡劑(f)的分解溫度高于動態交聯或捏合過程中對組合物的加熱溫度，則其可在動態交聯或捏合過程之前，之中，或之后加入。發泡劑(f)的加入可以母煉膠方式加入。
發泡劑(f)的加入量可根據聚合物組合物的用途進行調整。當本發明的聚合物組合物擬用于鞋襪底如鞋底時，優選發泡劑(f)的加入量為嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)和軟化劑(c)的總質量的0.1-10質量％。換言之，從鞋襪底的物理性質和外觀的角度，優選發泡劑的量(質量，Wf)應使Wf/(Wa+Wb+Wc)在0.001-0.1范圍內。
如果需要，本發明的聚合物組合物還可含有潤滑劑(g)。潤滑劑(g)的加入降低了聚合物組合物所形成的成型品表面的磨擦阻力，進而提高了其防劃痕性和耐磨性。
若本發明的聚合物組合物擬用于例如鞋襪底，其中需要穩固的夾持力，則優選應避免使用潤滑劑(g)，因為磨擦力的降低會引起夾持力的降低，使鞋襪底變滑。鞋底夾持力的降低會使其穿著者滑倒。
潤滑劑(g)可為任何已知潤滑劑。其實例包括硅酮化合物如硅酮油和硅酮聚合物微粉(硅酮/丙烯酸聚合物構成的嵌段共聚物粉末)；氟化化合物如氟化烴油和聚四氟乙烯，聚環氧烷如聚環氧乙烷和聚環氧丙烷；酯油；和超高分子量聚乙烯微粉。這些潤滑劑可單獨使用也可兩種或多種結合使用。
優選，在加入本發明的聚合物組合物中時，潤滑劑(g)的加入量滿足下列關系式⑤Wg/(Wa+Wb+Wc)≤0.3 ⑤其中Wa，Wb，Wc的定義同上文，Wg為潤滑劑(g)在交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)。
如果Wg/(Wa+Wb+Wc)的值，即潤滑劑(g)的量與嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)和軟化劑(c)的總量之比(質量比)大于0.3，則聚合物組合物及其所形成的成型品的機械強度降低。因此特別優選Wg/(Wa+Wb+Wc)的值為0.1或更低。
如果需要，本發明的聚合物組合物可含有嵌段共聚物(a)或烯烴共聚物(b)以外的其他熱塑性聚合物，以及橡膠補強劑(e)以外的其他填充劑，前提是本發明的優勢不受影響。
另外的熱塑性聚合物的實例包括聚苯乙烯，聚(α-甲基苯乙烯)和苯乙烯-丙烯腈共聚物；不同于嵌段共聚物(a)的苯乙烯嵌段共聚物(如苯乙烯雙嵌段共聚物)，和聚苯醚樹脂。這些熱塑性聚合物可單獨使用或兩種或多種結合使用。
橡膠補強劑(e)以外的其他填充劑的實例包括無機填充劑如碳酸鈣，云母，氧化硅和硅藻土；及有機填充劑如橡膠粉和木粉。這些填充劑可單獨使用或兩種或多種結合使用。
如果需要，本發明的聚合物組合物還可含有熱穩定劑，抗氧劑，光穩定劑，阻燃劑，抗靜電劑，顏料和其他添加劑。
本發明的動態交聯的聚合物組合物可通過制備熱塑性聚合物組合物的傳統技術制備。如用過氧化物(d)交聯組合物時可使用單螺桿擠出機，雙螺桿擠出機，班伯里(Banbury)攪拌器，brabender，開口輥，或捏合機將組合物捏合。通過這一方式得到本發明的動態交聯的聚合物組合物。聚合物組合物的捏合優選在150-280℃，更優選在180-240℃的溫度下進行。
捏合過程可通過以下任何一種方法進行[1]將聚合物組合物的所有成分捏合，包括有機過氧化物(d)，以使動態交聯與組合物的捏合同時進行；[2]先將除有機過氧化物(d)之外的所有成分捏合，然后加入有機過氧化物(d)。再捏合混合物以進行動態交聯；[3]捏合嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)和有機過氧化物(d)這三個成分，并同時進行動態交聯。繼而加入其他成分(如軟化劑(c)，橡膠補強劑(e)，發泡劑(f)，和潤滑劑(g))并進一步捏合混合物；和[4]先將除烯烴共聚物(b)和有機過氧化物(d)之外的所有成分捏合，然后加入烯烴共聚物(b)和有機過氧化物(d)。進一步捏合該混合物。
在[1]至[4]的各方法中，優選被捏合的組合物成分在送至捏合器前使用如Henschel混合器和滾筒的混合器彼此干混，而不是直接將各成分獨自送至捏合器。
本發明的聚合物組合物可使用已知技術如擠塑，注塑，吹塑，壓塑和壓延成型為不同形狀，如片，膜，管，吹塑產品，成型品和其他成型制品。本發明的聚合物組合物可通過使用雙色模塑技術用于與其他材料(例如，聚合物材料如聚乙烯，聚丙烯，聚酰胺和ABS樹脂，金屬，木材，和布料)一同形成復合材料。
本發明的聚合物組合物具有各種改進的性質，如成型性，耐磨性，防劃痕性，耐水解性，柔軟性，橡膠彈性，抓著性，減震性，耐油性，輕量性和機械強度，并因此有效地用于各種應用。具體的例子包括各種鞋襪(如鞋，涼鞋，拖鞋和日式涼鞋)的底部和主體，日用品的包裝材料，工業材料的包裝材料，膜，片，墊，軟管，管，電線包層，蓋，帶，塑料盤，家用電器的絕緣墊圈，家用電器的部件如吸塵器管嘴，滾筒，角輪，橡膠座和冰箱的襯墊，辦公設備的部件如復印機等的送紙輥和卷取輥，家具如沙發和椅子面，地板材料和建筑材料如涂層鋼板和涂層夾板，密封門和窗框的填料，汽車的內部或外部部件如緩沖器部件和開口飾板密封(opening trim seals)，各種用具和工具(如，剪刀，螺絲刀，牙刷，滑雪杖和鋼筆)的持握材料，運動器械如潛水鏡和水下呼吸管，醫療器械如注射器墊圈和導管，休閑設備，文具和玩具。
增強的耐磨性，防劃痕性，耐水解性，抓著性，減震性和耐油性使得本發明的聚合物組合物特別適合于不同鞋襪底的應用，如鞋，涼鞋，日式涼鞋和拖鞋，特別是鞋底的材料。
由于各種改進的性質，由本發明的聚合物組合物制成的鞋襪底不易受到穿著，刮擦，及暴露于雨或油的侵蝕等的影響且明顯地不易打滑。而且，改進的減震性和緩沖性顯著降低了對腳(腿)和腰的損傷。
由本發明的聚合物組合物制成的鞋襪底可由傳統的用于生產鞋襪底的方法生產。例如，鞋襪底可由本發明的聚合物組合物的注塑形成，同時鞋襪的主體，或鞋襪的除底之外的其他部分放置在注塑的模中以使底部在注塑時與主體連接。或者，單獨由本發明的聚合物組合物形成鞋襪底，繼而使用粘結劑等將其粘至鞋襪主體的底部。另外，整個鞋襪可通過注塑或其他類似技術由本發明的聚合物組合物整體成型。
在以下實施例中，聚合物組合物中分散的粒子的尺寸，聚合物組合物的成型性，防劃痕性，耐磨性，橡膠彈性(永久變形)，柔軟性(硬度)，拉伸強度，撕裂強度，耐水解性，抓著性，減震性，耐油性，輕量性和發泡倍率根據以下方法進行測定及評價。
(i)聚合物組合物中分散的粒子的尺寸將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為2mm厚的片，將該片在液氮中冷卻然后破碎為碎片。破碎樣片時所暴露出來的表面用環己烷腐蝕5分鐘，干燥，并進行離子濺射。使用掃描電子顯微鏡(JSM-T100，由JEOL DATUM Co.，Ltd.生產)，觀察表面，確認嵌段共聚物相的粒子分散在烯烴共聚物相的基質中。進一步進行腐蝕操作以溶解并除去嵌段共聚物。然后測定所產生的1000個空穴的主軸長度，將其平均值作為分散粒子的尺寸。
(ii)成型性作為聚合物組合物的成型性的指標，測定以下實施例所得的各聚合物組合物的熔體流動速率(MFR)，其根據JIS K 7210在230℃施加5Kg負荷的條件下測定。
(iii)防劃痕性(使用棉布進行往復滑動試驗)將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為片狀試片，尺寸為50mm×100mm×2mm。用一片棉布磨擦各試片的表面，方法為將棉布往復滑動，距離為140mm/循環，同時施加負荷。磨擦持續10分鐘(每秒往復運動一次)。通過改變負荷，測試持續至表面出現劃痕。測定造成劃痕的負荷作為防劃痕性的指標。劃痕負荷越高，防劃痕性越高。
(iv)耐磨性(磨損量)將實施例1-18及比較例1-7所得的各聚合物組合物注塑為2mm厚的圓盤狀試片。作為耐磨性的指數，根據JIS K 6264測定各試片的Taber磨損量。測定中，使用相當于日本工業標準(JIS)規定的H22的磨輪。
另一方面，將實施例19-22及比較例8-10的各聚合物組合物注塑為環狀試片，各自直徑為63.5mm，厚度為12.7mm，中心孔直徑為12.7mm。作為耐磨性的指標，根據JIS K 6264測定各試片的Akron磨損量。測定中，使用相當于日本工業標準(JIS)規定的40P的磨輪。
(v)橡膠彈性(永久變形)將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為2mm厚的片狀試片。由片沖切出啞鈴狀的1#試片。將各試片拉伸100％并根據JIS K6262測定各試片的永久變形作為橡膠彈性的指標。永久變形越低，橡膠彈性越高。
(vi)柔軟性(硬度)將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為片狀試片，尺寸為110mm×110mm×2mm。根據JIS K 6235，使用A形硬度計測定各試片的硬度作為其柔軟性的指標。
(vii)拉伸強度將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為2mm厚的片。由片沖切出啞鈴狀的5#試片。對各試片進行拉伸試驗，其中根據JIS K 6251測定各試片的斷裂強度作為拉伸強度的指標。
(viii)撕裂強度將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為2mm厚的片。由片沖切出不帶缺口的角狀試片。對各試片進行撕裂試驗，其中根據JIS K6252測定各試片的撕裂強度。
(xi)耐水解性將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為2mm厚的片。由片沖切出啞鈴狀的5#試片。在溫度70℃、濕度為95％RH的條件下對各試片進行耐濕熱試驗6星期。測定耐濕熱試驗后試片的斷裂強度相對于耐濕熱試驗前試片的斷裂強度的保持率作為耐水解性的指標。
(x)抓著性將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為2mm厚的片。使用磨擦測試驗機(由SHINTO SCIENTIFIC Co.，Ltd.生產的TRIBOGEAR140R)，在50g負荷及拉伸速度75mm/分鐘的條件下測定各試片的動磨擦系數。動摩擦系數為0.80或更高的試片評為“好”，表示其改進的抓著性(標識為○)，而動摩擦系數低于0.80的試片評為“差”，表示抓著性不足(標識為×)。
(xi)減震性將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為圓盤狀試片，厚2mm，直徑50mm。一個1g的鋼球從10cm高處墜落到各試片中心。若鋼球從試片表面彈起的高度低于2cm，試片被評為“好”，表示其改進的減震性(標識為○)。相反，若鋼球從試片表面彈起的高度為2cm或更高，試片被評為“差”，表示其減震性不足(標識為×)。
(xii)耐油性將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為2mm厚的片。由片沖切出啞鈴狀的5#試片。各試片根據JIS K 6258在25℃保持7天，使用JIS#3油測定其耐油性。測定各試片在測試前后的體積并用百分比表示體積的變化率。體積變化率小于20％的試片評為“好”，表示其改進的耐油性(標識為○)，同時體積變化為20％或更高的試片評為“差”，表示耐油性不足(標識為×)。
(xiii)輕量性將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為片狀試片，尺寸為30mm×30mm×2mm。根據JIS K 7112用水中置換法測定各試片的比重。比重小于1.0的試片評為“好”，表示改進的輕量性(標識為○)，而比重為1.0或更高的試片評為“差”，表示輕量性不足(標識為×)。
(xiv)發泡倍率將以下實施例所得的各聚合物組合物注塑為試片(泡沫體)，尺寸為30mm×30mm×2mm。通過將各試片的比重除以發泡前聚合物組合物的比重得到各試片的發泡倍率。
用于以下各實施例的成分及其各自的簡稱如下嵌段共聚物a-1SEPTON 4055(商品名)(由KURARAY Co.，Ltd.生產)[包括聚苯乙烯-聚(丁二烯/異戊二烯)-聚苯乙烯(SEEPS)的三嵌段共聚物的加氫產品]a-2SEPTON 4033(商品名)(由KURARAY CO.，Ltd生產)[包括聚苯乙烯-聚(丁二烯/異戊二烯)-聚苯乙烯(SEEPS)的三嵌段共聚物的加氫產品]烯烴共聚物b-1ENGAGE 8402(商品名)(由DU PONT DOW ELASTOMERSL.L.C.生產)(密度為0.90g/cm3)b-2ENGAGE 8401(商品名)(由DU PONT DOW ELASTOMERSL.L.C.生產)(密度為0.89g/cm3)b-3ENGAGE 8400(商品名)(由DU PONT DOW ELASTOMERSL.L.C.生產)(密度為0.87g/cm3)b-4ENGAGE 8480(商品名)(由DU PONT DOW ELASTOMERSL.L.C.生產)(密度為0.90g/cm3)b-5AFFINITY HF1030(由DU PONT DOW ELASTOMERS L.L.C.生產)(密度為0.94g/cm3)軟化劑c-1DIANA PROCESS OIL PW-380(商品名)(由IDEMITSUPETROCHEMICAL Co.，Ltd.生產)(石蠟基操作油)有機過氧化物d-1PERHEXYNE 25B-40(商品名)(由NIPPON Oil and FatCorporation生產)橡膠補強劑e-1SHOWBLACK N330(商品名)(由SHOWA CABOT Co.，Ltd.生產)(HFA碳)發泡劑f-1FINEBLOW BX-037(商品名)(由MITSUBISHI CHEMICALCorporation生產)(含偶氮二碳酰胺的母煉膠)潤滑劑g-1KF-96-300CS(由SHIN-ETSU CHEMICAL Co.，Ltd.生產)(硅酮油)實施例1-18和比較例1-7(1)將各組合物的成分根據下列表1-6的配方進行混合。在攪拌器中完全混合后，所得各混合物送至雙螺桿擠出機(由TOSHIBAMACHINE Co.，Ltd.生產的TEM-35B)并在230℃捏合約5分鐘。而后，各混合物擠出形成股狀(strand)，然后將其切斷，形成丸狀的聚合物組合物。實施例1-18及比較例1-3和5的各聚合物組合物，其含有有機過氧化物，在捏合的同時進行動態交聯。
用如上所述方法測定了所得的各聚合物組合物的成型性(MFR)示于以下表1-6。
(2)使用注塑機(IS-55EPN，由TOSHIBA MACHINE Co.，Ltd.生產)，在筒溫230℃℃及模具溫度50℃的條件下，將(1)中所得的丸狀聚合物組合物粒制作成預定形狀的成型品。使用硅酮基脫模劑幫助從成模具中取出成型品。根據上述方法，所得成型品用于測定并評價分散粒子的尺寸，防劃痕性，耐磨性，橡膠彈性(永久變形)，柔軟性(硬度)，拉伸強度和撕裂強度。結果示于下表1-6。
表1

1)TAIC M-60(商品名)(NIPPON KASEI Co.，Ltd.)(三烯丙基異氰脲酸酯)
表2

1)TAIC M-60(商品名)(NIPPON KASEI Co.，Ltd.)(三烯丙基異氰脲酸酯)
表3

1)TAIC M-60(商品名)(NIPPON KASEI Co.，Ltd.)(三烯丙基異氰脲酸酯)
表4

1)TAIC M-60(商品名)(NIPPON KASEI Co.，Ltd.)(三烯丙基異氰脲酸酯)
表5

1)TAIC M-60(商品名)(NIPPON KASEI Co.，Ltd.)(三烯丙基異氰脲酸酯)2)施加0.098Mpa負荷時未觀察到劃痕。
表6

1)TAIC M-60(商品名)(NIPPON KASEI Co.，Ltd.)(三烯丙基異氰脲酸酯)2)施加0.098MPa負荷時未觀察到劃痕。
實施例1-18的各聚合物組合物得自聚合物組合物通過有機過氧化物(d-1)(其量滿足關系式③)進行的的動態交聯，其含有嵌段共聚物(a-1或a-2)及密度為0.88-0.92g/cm3的烯烴共聚物(b-1，b-2或b-4)，其各自的量滿足關系式①，且如果需要，還含有軟化劑(c-1)，橡膠補強劑(e-1)和潤滑劑(g-1)，其各自的量滿足關系式②，④和⑤。如表1至6結果所示，實施例1-18的聚合物組合物及由各組合物形成的成型品具有改進的成型性，防劃痕性和耐磨性。還可看出實施例1-18的聚合物組合物及由各組合物形成的成型品的橡膠彈性，柔軟性和機械強度表現出良好的平衡性。
與此相反，比較例1的聚合物組合物，其中烯烴共聚物(b-1)的量與嵌段共聚物(a-1)的量的比值(質量比)為0.5，因此不滿足關系式①，其MFR值低(即，0)并因此不能提供足夠的成型性，也不能提供足夠的防劃痕性和耐磨性。
同樣的，比較例2的聚合物組合物，其中軟化劑(c-1)的量不滿足關系式②(即，過量)，及比較例3的聚合物組合物，其中烯烴共聚物(b-3)的密度為0.87g/cm3因而不符合本發明的要求，二者均不能提供足夠的防劃痕性，耐磨性和機械強度。
比較例4的聚合物組合物不含有機過氧化物因而未進行動態交聯，無法提供足夠的防劃痕性和耐磨性。
比較例5的聚合物組合物中烯烴共聚物(b-5)的密度為0.94g/cm3因而不符合本發明的要求，顯示出極大的永久變形因而無法提供足夠的柔軟性和橡膠彈性。
比較例6的聚合物組合物不含有有機過氧化物且未進行動態交聯，其無法提供足夠的防劃痕性和耐磨性，比較例7的聚合物組合物亦然。實施例19-21和比較例8-10(1)將組合物的各成分根據下列表7和8的配方進行混合。在攪拌器中完全混合后，所得各混合物送至雙螺桿擠出機(由TOSHIBAMACHINE Co.，Ltd.生產的TEM-35B)并在230℃捏合約5分鐘。而后，將各混合物擠出形成股狀，然后將其切斷，形成丸狀的聚合物組合物。實施例19-21及比較例8和9的各聚合物組合物，其含有有機過氧化物，在捏合的同時進行動態交聯。
用如上所述方法測定了所得的各聚合物組合物的成型性(MFR)，結果示于以下表7和8。
(2)使用注塑機(IS-55EPN，由TOSHIBA MACHINE Co.，Ltd.生產)，在筒溫230℃及模具溫度50℃條件下，將(1)中所得的丸狀聚合物組合物粒制作成預定形狀的成型品。使用硅酮基脫模劑幫助從模具中取出成型品。根據上述方法，所得的成型品用于測定并評價分散粒子的尺寸，耐磨性，耐水解性，抓著性，減震性，耐油性，柔軟性(硬度)，機械強度(拉伸強度)和柔軟性。結果示于下表7和8。實施例22(1)將組合物的除發泡劑(f-1)以外的各成分根據下列表7的配方進行混合。在攪拌器中完全混合后，將所得混合物送至雙螺桿擠出機(由TOSHIBA MACHINE Co.，Ltd.生產的TEM-35B)并在230℃捏合約5分鐘。而后，將混合物擠出形成股狀，然后將其切斷，形成丸狀的聚合物組合物，即，聚合物組合物的未發泡形式。實施例22的聚合物組合物在捏合的同時進行動態交聯。
(2)使用注塑機(IS-55EPN，由TOSHIBA MACHINE Co.，Ltd.生產)，在筒溫200℃及模具溫度50℃條件下，將(1)中所得的丸狀聚合物組合物與發泡劑(f-1)一起，制作成預定形狀的成型品。根據上述方法，所得的成型品用于測定并評價分散粒子的耐磨性，耐水解性和發泡倍率。結果示于表7。參考例1單獨將聚氨酯彈性體(KURAMILON U1190，由KURARAY Co.，Ltd.生產)在筒溫200℃及模具溫度50℃條件下制作成預定形狀的成型品。根據與實施例19-21的(2)相同的方法測定并評價該成型品的成型性，耐磨性，耐水解性，抓著性，減震性，耐油性，柔軟性(硬度)，機械強度(拉伸強度)和輕量性。結果示于下表8。
表7

1)TAIC M-60(商品名)(NIPPON KASEI Co.，Ltd.)(三烯丙基異氰脲酸酯)2)不能提供表8

1)TAIC M-60(商品名)(NIPPON KASEI Co.，Ltd.)(三烯丙基異氰脲酸酯)實施例19-21的各聚合物組合物得自聚合物組合物通過在有機過氧化物(d-1)(其量滿足關系式③)進行的動態交聯，其含有嵌段共聚物(a-2)及密度為0.88-0.92g/cm3的烯烴共聚物(b-1或b-2)，其各自的量滿足關系式①，還含有軟化劑(c-1)，其量滿足關系式②。如表7結果所示，實施例19-21的聚合物組合物及由各組合物形成的成型品具有改進的成型性，耐磨性，耐水解性，抓著性，減震性，耐油性，機械強度，柔軟性和輕量性。
實施例22的聚合物組合物得自聚合物組合物通過有機過氧化物(d-1)(其量滿足關系式③)進行的動態交聯，其含有嵌段共聚物(a-2)及密度為0.88-0.92g/cm3的烯烴共聚物(b-1)，其各自的量滿足關系式①，還含有軟化劑(c-1)，其量滿足關系式②，并含有發泡劑。如表7結果所示，由實施例22的聚合物組合物制得的泡沫體具有改進的耐磨性和耐水解性。
相反，比較例8的聚合物組合物，其中烯烴共聚物(b-1)的量與嵌段共聚物(a-2)的量的比值(質量比)為0.5，因此不滿足關系式①，其不能提供足夠的成型性，也不能提供足夠的耐磨性和耐油性。
同樣的，比較例9的聚合物組合物，其中軟化劑(c-1)的量不滿足關系式②(即，過量)，不能提供足夠的耐磨性和耐油性。
比較例10的聚合物組合物不含有機過氧化物因而未進行動態交聯，無法提供足夠的耐磨性。
工業實用性如前所述，本發明的聚合物組合物具有改進的諸性質，包括成型性，耐磨性，防劃痕性，耐水解性，柔軟性，橡膠彈性，抓著性，減震性，耐油性，輕量性和機械強度，且這些性質良好地平衡。因此，本發明的具有許多改進的性質的聚合物組合物可有效地用于各種應用。
其中，改進的耐磨性，防劃痕性，耐水解性，抓著性，減震性和耐油性使本發明的組合物特別適于用作鞋，涼鞋，日式涼鞋，拖鞋和其他鞋襪底，特別是鞋底的材料。由于各種改進的性質，由本發明的聚合物組合物制得的鞋襪底不易受到穿著，刮擦，及暴露于雨或油的侵蝕等的影響且明顯地不易打滑。而且，改進的減震性和緩沖性顯著降低了對腳(腿)和腰的損傷。
權利要求
1.一種聚合物組合物，可通過將可交聯的聚合物組合物進行動態交聯而得到，該可交聯的聚合物組合物含有(a)嵌段共聚物，含有兩種或多種乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段A和一個或多個共軛二烯的氫化或未氫化的聚合物嵌段B；(b)密度為0.88-0.92g/cm2的烯烴共聚物，其通過乙烯和具有4至12個碳原子的α-烯烴的共聚而得到；(c)軟化劑；和(d)有機過氧化物；各自的量滿足以下關系式①至③0.66≤Wb/Wa≤4①0≤Wc/(Wa+Wb+Wc)≤0.25 ②0.001≤Wd/(Wa+Wb+Wc)≤0.01 ③其中Wa，Wb，Wc和Wd分別為嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)，軟化劑(c)和有機過氧化物(d)在動態交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)。
2.根據權利要求1所述的聚合物組合物，其具有海島型相結構，其中嵌段共聚物(a)的粒子分散在由烯烴共聚物(b)構成的基質相中。
3.根據權利要求1或2所述的聚合物組合物，其還含有橡膠補強劑(e)，其量滿足以下關系式④We/(Wa+Wb+Wc)≤0.3 ④其中Wa，Wb，Wc和We分別為嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)，軟化劑(c)和橡膠補強劑(e)在動態交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)。
4.根據權利要求1-3任一項所述的聚合物組合物，其還含有發泡劑(f)。
5.根據權利要求1-4任一項所述的聚合物組合物，其還含有潤滑劑(g)，其量滿足關系式⑤Wg/(Wa+Wb+Wc)≤0.3 ⑤其中Wa，Wb，Wc和Wg分別為嵌段共聚物(a)，烯烴共聚物(b)，軟化劑(c)和潤滑劑(g)在動態交聯前的聚合物組合物中的含量(質量比)。
6.根據權利要求1-4任一項所述的聚合物組合物，其用于鞋襪底。
7.一種鞋襪底，其含有根據權利要求1-4及6的任一項所述的聚合物組合物。
全文摘要
可通過可交聯的聚合物組合物的動態交聯獲得的聚合物組合物。可交聯的聚合物組合物含有(a)嵌段共聚物，其含有兩種或多種乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段和一個或多個(加氫的)共軛二烯的聚合物嵌段；(b)得自乙烯和含有4－12個碳原子的α－烯烴的共聚合的烯烴共聚物，其密度為0.88－0.92g/cm
文檔編號C08L53/02GK1447836SQ01814142
公開日2003年10月8日 申請日期2001年8月7日 優先權日2000年8月14日
發明者北野一, 和田功一, 宇野將成 申請人:株式會社可樂麗