專利名稱：乙酸纖維素和乙酸纖維素的生產方法
技術領域：
本發明涉及乙酸纖維素，當溶解于溶劑中時，其產生非常少量的細小不溶物質，且表現出優異的過濾性；并涉及生產該乙酸纖維素的方法。更具體地，本發明涉及乙酸纖維素，在被特別是用于光學應用中的膜的生產中，其能夠減少由于過濾中的滲濾而導致的膜的光學缺陷出現的危險；還涉及生產該乙酸纖維素的方法。
另外，本發明涉及乙酸纖維素，當溶解于溶劑中時，其產生具有微小彈性和優異加工性能例如可鋪展薄膜鑄塑(spreadable film casting)和纖維可紡性(fiber spinnability)的溶液；并涉及生產該乙酸纖維素的方法。
本發明還涉及其過濾性和彈性都得到改進的乙酸纖維素，并涉及生產該乙酸纖維素的方法。
背景技術：
乙酸纖維素包括三乙酸纖維素和二乙酸纖維素。乙酸纖維素被廣泛地用于各種應用例如照相用膠片、偏振片的保護膜、服裝用纖維、香煙過濾嘴、人造腎用中空纖維等。
當乙酸纖維素被用于這些應用中時，將乙酸纖維素溶解于有機溶劑中，然后制成相應的制品。例如，當將三乙酸纖維素制成膜時，使用溶劑流延工藝(solvent cast process)，包括將通過在例如二氯甲烷的溶劑中溶解乙酸纖維素而制得的濃溶液(粘稠物)流延到其表面拋光成鏡面光澤(mirror-polishing)狀態的載體上(筒、帶等)，然后在被干燥后將膜剝離。同時，當將二乙酸纖維素制成纖維時，使用干紡工藝，其包括從具有許多小孔的噴嘴向通過在例如丙酮的溶劑中溶解乙酸纖維素而制得的濃溶液(粘稠物)中噴射熱空氣，以便除去溶劑。
在膜流延或紡絲時，如果粘稠物的溶劑中存在不溶物，則出現成型制品的質量問題和與生產相關的問題。例如，當使用乙酸纖維素作為膜時，粘稠物中不溶物質的存在導致膜的光學性能(透光率、折射率等)出現問題，當使用乙酸纖維素作為纖維時，由于紡絲時纖維斷裂的出現，其也導致產率的降低。
因此，在流延或紡絲之前，將粘稠物過濾以便除去不溶物質。當進行過濾時，使用具有較小孔徑的過濾材料會導致不溶物的更好去除。然而，使用具有較小孔徑的過濾材料有可能引起孔的阻塞并由于例如替換過濾材料而降低工作效率。由以上所述可以理解，本領域所需的乙酸纖維素是具有較少量的會引起阻塞的不溶物并且具有優異過濾性的乙酸纖維素。
在光學應用例如起偏振片的保護膜的領域中，由于亮斑點物質導致光學缺陷，因此通常在嚴格條件下進行過濾。然而，因為不可能除去100％的目標不溶物，因此過濾中的滲濾往往是不可避免的。鑒于此，從將可能發生滲濾的風險減至最小的角度出發，需要具有較少量亮斑點物質的乙酸纖維素。
另外，當通過在溶劑中溶解乙酸纖維素而制備溶液(粘稠物)且處理粘稠物以便于成型時，如果粘稠物的彈性很大的話，則成型會受到不利影響。例如，當由乙酸纖維素的粘稠物流延成膜時，粘稠物過大的彈性導致諸如產率降低的缺點，這是由于在粘稠物擠出到流延帶上之后，需要長時間才能獲得足夠平滑的粘稠物表面，且在極個別的情況中，無法獲得具有足夠表面平滑度的膜。類似地，當由乙酸纖維素的粘稠物紡絲成纖維時，粘稠物過大的彈性導致產率降低，這是因為紡絲速度無法得以提高。因而主要從增加產率的角度出發，需要提供具有小的粘稠物彈性的乙酸纖維素。
為了通過改進生產工藝完成這樣的要求，在二乙酸纖維素的生產中，JP-A 56-59801公開了高溫乙酰化-高溫老化工藝的技術，其中在50-85℃范圍內的高溫下進行乙酰化反應，在老化步驟中在110-120℃范圍內的高溫下進行水解。同時，JP-B 58-20961公開了高溫老化工藝，其中在老化步驟中在125-170℃范圍內的高溫下進行水解。
然而，上述技術無一令人滿意地滿足當所成型制品被用于尖端技術領域時對質量的高標準要求、一般消費者對高質量的要求和廠家對高水平產率的追求。
本發明的一個目的是提供一種乙酸纖維素，其具有較小含量的不溶物且在粘稠物的過濾性方面表現優異，并提供生產該乙酸纖維素的方法。
本發明的另一目的是提供一種產生具有較小彈性的粘稠物的乙酸纖維素，并提供生產該乙酸纖維素的方法。
另外，本發明提供一種乙酸纖維素，其產生過濾性和彈性都得到改進的粘稠物，并提供生產該乙酸纖維素的方法。
發明內容
作為解決上述問題的方法，本發明人已經提交了涉及其阻塞常數(K)不大于70的三乙酸纖維素的發明申請(參見日本專利申請號10-329165)。本發明涉及該在先發明的改進。
本發明人對乙酸纖維素溶解于溶劑中時粘稠物的不溶物進行了廣泛的研究。結果他們發現，當在偏振光顯微鏡下觀察由粘稠物形成的膜時，作為亮斑點物質存在的不溶物的量與過濾材料孔的堵塞密切相關；亮斑點物質是由未充分反應的纖維素纖維的斷裂產生的細小碎片；通過阻止這些細小碎片進入乙酰化反應體系能夠明顯地減少粘稠物中不溶物的量。基于這些發現，他們完成了本發明。
本發明是滿足至少一種選自于下面要求(A)、(B)和(C)的要求的乙酸纖維素，條件是排除單獨滿足(B)的情況。
要求(A)粒徑為20μm或更大的亮斑點物質不大于20單位/mm3。
測試亮斑點物質的方法將乙酸纖維素溶解于由二氯甲烷/甲醇＝9/1(重量比)構成的混合溶劑中，得到濃度為15wt％(固體濃度)的溶液(粘稠物)。將該粘稠物流延到載玻片上并干燥，得到載玻片上厚度約為100μm的膜狀試樣。在暗視場中在偏振光顯微鏡下觀察該試樣，以計算在32mm2面積內存在的其最大長度為20μm或更大的亮斑點物質的數目。基于被精確測試的膜厚度來校準該數目。于是，得到每單位體積(1mm3)中物質的數目。對來自于不同粘稠物的3種膜進行如上相同方式的測試。計算平均值，并將由此得到的平均值定義為亮斑點物質的數目。
要求(B)阻塞常數(K)不大于60。
測試阻塞常數的方法將乙酸纖維素溶解于由二氯甲烷/甲醇＝9/1(重量比)構成的混合溶劑中，得到濃度為16 wt％(固體濃度)的溶液。然后使用棉布過濾器(muslin filter)以294kPa(3kg/cm2)的過濾壓和25℃的溫度在恒壓下過濾溶液，以測定一段時間內的過濾體積，由此計算由t/V-t(其中t是過濾時間(秒)且V是過濾體積(ml))表示的線性曲線的斜率，得到阻塞常數(K)，其中K＝斜率×2×104。
要求(C)在0.016 Hz測量頻率下的儲存模量(G′)與損耗模量(G″)之比(G′/G″)不大于0.2。
測試運動粘彈性的方法通過在69.8重量份二氯甲烷和12.3重量份甲醇中溶解15.5重量份乙酸纖維素、1.5重量份磷酸三苯酯和0.9重量份磷酸二苯酯制備溶液。在25℃測試該溶液的運動粘彈性(G′和G″)。這里可以使用由Paar Physica Corporation生產的UDS200。
本發明包括滿足要求(A)和(B)、(A)和(C)或(B)和(C)的乙酸纖維素。另外，本發明也包括滿足要求(C)的乙酸纖維素和滿足要求(A)、(B)和(C)的乙酸纖維素。
對于要求(A)，優選的是尺寸為20μm或更大的亮斑點物質不大于10單位/mm3。對于(C)，G′/G″優選不大于0.1。另外，G′/G″還優選不大于0.06。
本發明還提供生產上述乙酸纖維素的方法，該方法包括用乙酸處理纖維素的預處理步驟、將預處理的纖維素輸送到乙酰化反應體系的輸送步驟和乙酰化反應步驟，該乙酰化反應步驟包括在開始乙酰化反應之前，用乙酸或乙酸與乙酸酐的混合液體將粘附于輸送通道上的預處理的纖維素沖洗入乙酰化反應體系的步驟。
優選的是，相對于100重量份作為原料的纖維素，用于沖洗的乙酸或乙酸與乙酸酐的混合液體的量是5-50體積份。
在本發明中，乙酸纖維素指的是三乙酸纖維素和/或二乙酸纖維素。
具體實施例方式
在上述要求(A)-(C)中，本發明的乙酸纖維素滿足要求(A)、要求(A)和(B)、要求(C)或一套要求(A)、(B)和(C)。
對于要求(A)，尺寸為20μm或更大的亮斑點物質不大于20單位/mm3，且優選不大于10單位/mm3。
對于要求(B)，阻塞常數(K)不大于60，且優選不大于50。
對于要求(C)，在0.016Hz測量頻率下的儲存模量(G′)與損耗模量(G″)之比(G′/G″)不大于0.2，優選不大于0.1，且更優選不大于0.06。
如果滿足要求(A)或要求(A)和(B)，過濾性得到提高，并且例如，通過過濾能夠容易地除去對紡絲步驟產生不利影響的物質。特別地，當乙酸纖維素被用于光學應用例如偏振片的保護膜中時，亮斑點物質數目的減少能夠降低過濾中滲濾的風險。
如果滿足要求(C)，則能夠提高膜流延的速度和紡絲速度，使得產率提高，因為粘稠物的彈性能夠被保持在一個低的數值。
如果滿足要求(A)、(B)和(C)，則能夠獲得上述效果。
下面，解釋本發明的乙酸纖維素的生產方法。本發明的乙酸纖維素的生產方法的特征在于輸送步驟，其中將預處理的纖維素輸送到乙酰化反應步驟。在輸送步驟之前或之后的處理可以與生產乙酸纖維素的常規方法中的那些相同。在下文，按照步驟的次序解釋本發明的乙酸纖維素的生產方法。
首先，通過向其中加入乙酸，來預處理作為原料的打成漿的纖維素例如木漿以便將其活化。基于100重量份的纖維素，用于該活化預處理的乙酸的量優選是10-500重量份。活化預處理的優選條件是，在密封狀態和攪拌下、在20-50℃下經過0.5-2小時。
接著是輸送步驟。在該步驟中，將預處理的纖維素輸送到乙酰化反應體系，同時，將粘附于輸送通道上的預處理的纖維素沖洗(即清洗)入乙酰化反應體系。
構成輸送步驟中輸送通道的輸送設備優選在其內部具有一個或兩個氣門(damper)。此外，也可使用裝有噴液裝置例如一個或兩個或多個液體噴嘴的管道。
對于作為洗滌液體用于輸送步驟的乙酸或乙酸與乙酸酐的混合物，在乙酸的情況下，使用冰醋酸；而在乙酸與乙酸酐的混合物的情況下，乙酸與乙酸酐的重量比優選是1∶99-99∶1，更優選40∶60-60∶40。
基于100重量份所用的纖維素，洗滌液體的量優選是5-50體積份，更優選10-50體積份，且最優選15-50體積份。5體積份或更多的量使粘附的預處理纖維素產生充分的沖洗，50體積份或更少的量防止洗滌時間過長。
洗滌液體的溫度優選是15-50℃，更優選15-40℃，且最優選15-30℃。
對于洗滌方法沒有特別地限制，只要它是一種能夠沖洗掉粘附于輸送通道上的預處理纖維素的方法。能夠使用的所述方法的例子包括一種其中噴射洗滌液體的方法，和其中以噴淋狀態引入洗滌液體的方法。
接著的步驟是乙酰化反應。基于100重量份的纖維素，用于乙酰化反應步驟的乙酸和乙酸酐的量，包括在前面輸送步驟中加入的乙酸或乙酸與乙酸酐的混合物的量，包含優選為200-400重量份、更優選240-280重量份的乙酸酐，和優選為300-600重量份、更優選350-500重量份的乙酸。
基于100重量份的纖維素，作為催化劑加入的硫酸的量優選是5-15重量份。
優選如下進行乙酰化反應。在加入上述反應物之后，在攪拌下經過40-90分鐘的時間段以幾乎恒定的速率升高反應混合物的溫度，最終將反應混合物的溫度在30-55℃下保持15-60分鐘。
接著是老化步驟。優選如下進行老化。中和乙酰化反應體系中的全部或部分硫酸催化劑，將體系溫度設定在50-150℃，將體系保持在該溫度范圍內15分鐘-2小時。這樣，得到具有所需乙酰化度的乙酸纖維素。
接著將反應混合物倒入乙酸的稀水溶液中并回收沉淀物。用水洗滌沉淀物，然后干燥，得到最終產物。
雖然本發明的生產方法在任何二乙酸纖維素和三乙酸纖維素的生產中都顯示出明顯的效果，但是在三乙酸纖維素的生產中效果特別明顯。
滿足要求(A)、(B)和(C)的某些組合的本發明的乙酸纖維素，能夠改進過濾性、亮斑點物質的數目、粘稠物的彈性等。因此，如果所述乙酸纖維素被用于諸如膜的應用中，則能夠以穩定的方式生產表現出高光學性能的膜。
本發明的生產方法使得有可能以工業穩定的方式生產上述乙酸纖維素。
實施例在下文，用實施例詳細地描述本發明。然而，本發明并不僅限于下面所示的實施例。以下面的方式進行乙酸纖維素性能的測試。
(1)乙酰化度按照ASTMD-817-91的乙酰化度的測試方法(乙酸纖維素的測試方法等)測試乙酰化度。首先，精確稱出1.9g的干燥乙酸纖維素，將其溶解于150ml的丙酮與二甲亞砜的混合溶劑(體積比是4∶1)中。然后，向其中加入30ml的1N氫氧化鈉水溶液，接著在25℃皂化2小時。接著加入酚酞溶液作為指示劑，用1N硫酸滴定過量的氫氧化鈉。然后，按照下面的等式計算乙酰化度。此外，以與上述相同的方法進行空白試驗。
乙酰化度(％)＝[6.005×(B-A)×F]/W其中A是試樣滴定所需的1 N硫酸的體積(ml)；B是空白試驗所需的1N硫酸的體積(ml)；F是1N硫酸的濃度因子；W是試樣的重量。
(2)6％粘度將6.0g干燥試樣和94.0ml二氯甲烷與甲醇＝91/9(重量比)的混合溶劑放入錐形瓶中。將瓶密封并攪拌約1小時。然后，通過在旋轉式搖動器中搖動約1小時將試樣完全溶解。將所得6wt/vol％溶液轉移入預定的Ostwald粘度計至標線，并將溫度調整到25±1℃下經過約30分鐘。測定經過標線所需的向下流動的時間，按照下面的方程計算6％粘度6％粘度(mPas)＝向下流動時間(s)×粘度計系數通過使用用于粘度計校準的標準溶液，按照與上述相同的方式，在測試向下流動時間之后由下面的等式測定粘度計系數。
通過按照與上面相同的步驟使用用于粘度計校準的標準溶液，測試向下流動時間并通過按照下面等式的計算，來測定粘度計系數 (3)不溶物的量在二氯甲烷與甲醇(重量比為9∶1)的混合溶液中溶解乙酸纖維素，使得固體濃度達到2％。通過玻璃過濾器(由Sohgo Rikagaku Garasu Seisakusho Co.，Ltd生產的孔徑范圍為5-10μm的G-4)過濾所得溶液(粘稠物)。然后，使用二氯甲烷與甲醇(重量比為9∶1)的混合溶劑充分洗滌并除去粘附于過濾殘渣上的粘稠物。干燥帶有過濾殘渣的玻璃過濾器直到重量恒定。在過濾前后測試玻璃過濾器的重量，并按照下面的等式計算不溶物的量 實施例1將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，用10體積份冰醋酸將粘附于輸送設備內部的預處理纖維素沖洗入乙酰化器中。
接著，加入410重量份的冰醋酸、260重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，通過向體系中吹入過熱蒸汽并調整溫度和時間，進行老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
實施例2將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，用10體積份冰醋酸將粘附于輸送設備內部的預處理纖維素沖洗入乙酰化器中。
接著，加入410重量份的冰醋酸、260重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，在通過當反應停止時從水和乙酸酐放出的反應熱而達到的溫度下，進行預定時間段的老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
實施例3將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，用10體積份冰醋酸將粘附于輸送設備內部的預處理纖維素沖洗入乙酰化器中。
接著，加入405重量份的冰醋酸、260重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，通過向體系中吹入過熱蒸汽并調整溫度和時間，進行老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
實施例4
將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，用10體積份冰醋酸將粘附于輸送設備內部的預處理纖維素沖洗入乙酰化器中。
接著，加入405重量份的冰醋酸、260重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，在通過當反應停止時從水和乙酸酐放出的反應熱而達到的溫度下，進行預定時間段的老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
實施例5將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，用20體積份的冰醋酸/乙酸酐混合物(重量比為50/50)將粘附于輸送設備內部的預處理纖維素沖洗入乙酰化器中。接著，加入410重量份的冰醋酸、250重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，在通過當反應停止時從水和乙酸酐放出的反應熱而達到的溫度下，進行預定時間段的老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
實施例6將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，用30體積份的冰醋酸/乙酸酐混合物(重量比為60/40)將粘附于輸送設備內部的預處理纖維素沖洗入乙酰化器中。接著，加入400重量份的冰醋酸、250重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，通過向體系中吹入過熱蒸汽并調整溫度和時間，進行老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
實施例7將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，用30體積份的冰醋酸/乙酸酐混合物(重量比為60/40)將粘附于輸送設備內部的預處理纖維素沖洗入乙酰化器中。接著，加入400重量份的冰醋酸、250重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，在通過當反應停止時從水和乙酸酐放出的反應熱而達到的溫度下，進行預定時間段的老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
比較例1將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，然后，在不沖洗粘附于輸送設備內部的預處理纖維素的情況下，加入420重量份的冰醋酸、260重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，在通過當反應停止時從水和乙酸酐放出的反應熱而達到的溫度下，進行預定時間段的老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
比較例2將100重量份的纖維素漿與50重量份的冰醋酸一起噴射，以進行預處理活化。通過輸送設備將該預處理的纖維素輸送到乙酰化器，然后，在不沖洗粘附于輸送設備內部的預處理纖維素的情況下，加入420重量份的冰醋酸、260重量份的乙酸酐和8重量份的硫酸，進行乙酰化處理。
乙酰化完成之后，通過加入在乙酸/水混合溶劑中的15wt％的乙酸鎂溶液，分解乙酸酐，直到溶液中水的濃度為3.0wt％且硫酸根離子的濃度為0.5wt％，這樣乙酰化反應停止。然后，通過向體系中吹入過熱蒸汽并調整溫度和時間，進行老化。接著，按照常規方法進行提純和干燥，得到片狀乙酸纖維素。
表1
如表1中所示，本發明能夠生產出過濾性優異的乙酸纖維素。
權利要求
1.一種滿足選自下面要求(A)、(B)和(C)的至少一種要求的乙酸纖維素，條件是排除只滿足(B)的情況要求(A)粒徑為20μm或更大的亮斑點物質不大于20單位/mm3。測試亮斑點物質的方法將乙酸纖維素溶解于由二氯甲烷/甲醇＝9/1(重量比)構成的混合溶劑中，得到濃度為15wt％(固體濃度)的溶液(粘稠物)。將該粘稠物流延到載玻片上并干燥，得到載玻片上厚度約為100μm的膜狀試樣。在暗視場中在偏振光顯微鏡下觀察該試樣，以計算在32mm2面積內存在的其最大長度為20μm或更大的亮斑點物質的數目。基于被精確測試的膜厚度來校準該數目。于是，得到每單位體積(1mm3)中物質的數目。對來自于不同粘稠物的3種膜進行如上相同方式的測試。計算平均值，并將由此得到的平均值定義為亮斑點物質的數目。要求(B)阻塞常數(K)不大于60。測試阻塞常數的方法將乙酸纖維素溶解于由二氯甲烷/甲醇＝9/1(重量比)構成的混合溶劑中，得到濃度為16wt％(固體濃度)的溶液。然后使用棉布過濾器以294kPa(3kg/cm2)的過濾壓和25℃的溫度在恒壓下過濾溶液，以測定一段時間內的過濾體積，由此計算由t/V-t(其中t是過濾時間(秒)且V是過濾體積(ml))表示的線性曲線的斜率，得到阻塞常數(K)，其中K＝斜率×2×104。要求(C)在0.016Hz測量頻率下的儲存模量(G′)與損耗模量(G″)之比(G′/G″)不大于0.2。測試運動粘彈性的方法通過在69.8重量份二氯甲烷和12.3重量份甲醇中溶解15.5重量份乙酸纖維素、1.5重量份磷酸三苯酯和0.9重量份磷酸二苯酯制備溶液。在25℃下測試該溶液的運動粘彈性(G′和G″)。
2.權利要求1的乙酸纖維素，滿足要求(A)和(B)、(A)和(C)或(B)和(C)。
3.權利要求1的乙酸纖維素，滿足要求(C)。
4.權利要求1的乙酸纖維素，滿足要求(A)、(B)和(C)。
5.權利要求1、2和4中任一的乙酸纖維素，其中對于要求(A)，尺寸為20μm或更大的亮斑點物質不大于10單位/mm3。
6.權利要求3或4的乙酸纖維素，其中對于要求(C)，G′/G″不大于0.1。
7.權利要求3或4的乙酸纖維素，其中對于要求(C)，G′/G″不大于0.06。
8.一種生產權利要求1的乙酸纖維素的方法，該方法包括用乙酸處理纖維素的預處理步驟、將預處理的纖維素輸送到乙酰化反應體系的輸送步驟和乙酰化反應步驟，該乙酰化反應步驟包括在開始乙酰化反應之前，用乙酸或乙酸與乙酸酐的混合液將粘附于輸送通道上的預處理的纖維素沖洗入乙酰化反應體系的步驟。
9.權利要求8的方法，其中相對于100重量份作為原料的纖維素，用于沖洗的乙酸或乙酸與乙酸酐的混合溶液的量是5-50體積份。
10.權利要求8或9的方法，其中所述乙酸纖維素是三乙酸纖維素。
全文摘要
一種乙酸纖維素，其特征在于滿足選自下面要求(A)、(B)和(C)中的至少一種要求，條件是排除單獨滿足(B)的情況。要求(A)粒徑為20μm或更大的亮斑點物質不大于20單位/mm
文檔編號C08B3/00GK1419567SQ01807184
公開日2003年5月21日 申請日期2001年3月27日 優先權日2000年3月27日
發明者尾崎亨, 笹井裕文, 谷口寬樹, 中井充代, 鈴木晉介 申請人:大賽璐化學工業株式會社