專利名稱：新型非聚氯乙烯材料容器和可剝離密封容器的制作方法
技術領域：
本發明總體上涉及用于制備膜的高分子摻混物，更具體地說，涉及具有低變形性、蒸汽消毒時不粘合的膜，該膜是可熱密封的并適合于制成具有撓性的醫用容器。
為便于制成有用的制品，在使用熱封技術時材料最好是可密封的。因此材料必須能保持足夠的熱塑性以便在加熱時熔化。
另一個要求是要減小由此材料制備出的制品在達到預期的效用后進行銷毀時對環境的影響。對于在掩埋式垃圾處理場銷毀的制品，最好是減少或避免在制備此制品時摻雜入低分子量可溶出的組分。通過使用允許對生產中的廢料進行再熱塑加工的材料能夠實現進一步的優點。
對于那些為減少生物危害而通過焚化銷毀的容器，最好是使用能減少或消除對環境不利和有腐蝕性的無機酸的形成的材料。
這種材料最好是不含或含少量的低分子量添加劑，如增塑劑、穩定劑和類似的能釋放到藥物或生物流體中的物質。
由于撓性聚氯乙烯(PVC)能滿足多種功能化的需求，它通常是醫藥包裝應用中選用的材料。PVC作為制備滿足上述要求的裝置的成本最低的材料中的一種，其顯示了明顯的優點。但是，PVC在市場上也有一些缺點。這些缺點通常包括PVC化合物與某些藥品的不相容性，對氯的含量及其對環境的影響的關注，以及增長的對PVC的負面市場認識。因此，許多材料被設計出來以代替PVC。然而，很多替代的材料太貴以至于不能實施且仍舊不能滿足上述所有要求。
已經開發出聚烯烴和聚烯烴摻混物，其能滿足醫用容器和導管的許多要求，而沒有PVC的缺點。聚烯烴通常和醫療的應用是相容的，因為它們對流體有較低的可提取性。許多聚烯烴對環境是友好的因其在焚化時不會產生有害的降解物，而且適合于熱塑再循環。許多聚烯烴是低成本材料，可提供經濟的PVC替代品。然而，用聚烯烴替代所有PVC的優良屬性還有許多障礙需要克服。
例如，在使用這類聚烯烴制備醫療導管時遇到一些問題。這種導管被發現具有較差的表面特性，以至于在使用滑面夾子夾住管子時，管子很容易被切割、切碎或留下劃痕。而且，具有較好模數屬性的這類聚烯烴，如超低密度的聚乙烯，其熔點溫度低于高壓釜處理中所達到的溫度。
眾所周知，通過化學試劑或高能離子輻射進行的交聯可提高高分子基質的耐熱性。化學交聯是單獨的高分子鏈間的共價鍵合，其大大延緩了高分子變形和在高溫下流動的趨勢，即使在高分子熔點以上也是如此。例如，授予Terumo的美國專利No.4,465,487公開了可通過輻照乙烯醋酸乙烯酯共聚物來制備蒸汽高壓醫療容器，輻照使用高能電子束(2Mev)以50kGy到100kGy的劑量來達到凝膠含量為50％到85％。該‘487專利公開如果在密封前輻照容器的EVA側壁以使凝膠含量達到約50％或更高，EVA側壁很容易剝離。(第4欄，第20-30行)。因此，該‘487專利公開在將容器密封為袋囊且僅留一個口不封后再進行容器側壁的輻照。
類似地，美國專利No.4,453,940公開了由EVA和其他材料來制備醫療容器。該‘940專利也公開了通過用高能電子束進行材料的交聯來提高EVA對高壓釜的耐受性的步驟。該‘940專利提醒如果交聯度超過50％，不可能再使用熱封的方法。(第4欄，第27-35行)。
美國專利No.4,401,536公開了由聚丙烯和EVA或EEA的摻混物組成的交聯的半剛性容器。此專利沒有公開乙烯α-烯烴和聚丙烯的使用。它也公開在制品形成前進行輻照可導致制品具有較差的熱密封性。(第4欄，第25-28行)。
轉讓給本受讓人的美國專利No.4,892,604和5,066,290公開了一種醫療容器，其具有共擠出的高密度聚乙烯外層(表層)和醋酸乙烯酯含量約為18％的乙烯醋酸乙烯酯共聚物的核心層。在用傳統的射頻熱封技術制備出容器后，對該組件進行來自約5Mev的高能電子束加速器的約100kGy的電離輻射。高密度聚乙烯層發揮防止水汽和空氣傳輸的作用，以使無菌的流體含量保持在一種相對穩定的濃度，這是世界上各種藥典所要求的。然而在這種材料的構造中存在一些嚴重的缺點1)為了用這種材料構造來制造容器，容器必須在交聯處理前制備出來，因為交聯的EVA層很難甚至不可能密封(這導致制造過程的低效率)；以及2)充分交聯所需要的輻照劑量也能釋放出大量作為輻照副產物的乙酸。由于高密度聚乙烯對氣體傳輸是一個障礙，被捕獲的乙酸使得包裝內的流體呈酸性-一種非常不好的結果。
授權于W.R.Grace的美國專利No.4,643,926公開用多層材料來制備醫療液體的容器，在特定的實施方式中，其中需要熱封的層由以聚丙烯為主要成分的材料制成。眾所周知由于聚丙烯在光照下會斷鏈，熱封層能保持熱塑性并能熱封至相似的表面。因此，整個的多層膜可以熱封且可繼續使用于高壓消毒中。然而，多層構造的復雜性以及清洗和在膜中摻雜酸清除劑以去除輻照EVA產生的酸性副產物的可能需要，使得此過程相當復雜且費用較高。而且，由于這種膜是由幾種不相似的材料構成的，在不減少光學和機械性能的情況下邊緣修整和其他的膜碎料的再循環處理過程是很困難和不實用的。
美國專利No.5,055,328公開了一種多層特異交聯的膜，其中熱封層中含有添加的抗氧劑以延遲交聯及促進交聯后的熱密封。同樣地，加拿大專利1,125,229公開了另外一種特異性的交聯多層膜，其外層含有交聯促進劑。然而，這些結構都是多層結構且沒有提到在高壓釜處理中自粘結問題。
授予Sun的美國專利No.4,724,176公開了一種多層、定向、熱收縮的容器，此容器具有輻照交聯的外層及通過控制輻照過程得到的非交聯的內封層。內層和外層可以是EVA共聚物。這種容器在加熱時可以收縮，因此，可能不適宜作為一種在高壓釜處理后必須大體上保持其全部容積的容器。
本發明的主要目的是提供可聚合的材料，這種材料總體上優于我們已知的其他材料，即那些在技術上已熟知的或已經商業使用的或市場化的材料。這類材料的性能包括撓性、用于目視檢查的光學透明性以及有效的耐熱性，以承受溫度高達121℃的蒸汽消毒過程且沒有明顯的變形或自粘結。這類材料也應是非定向的，非粘結的以及能夠使用熱封技術密封的。這類材料也應基本不含有低分子量可溶出的添加劑，并能安全地焚化處理而沒有大量腐蝕性無機酸的生成。另外，這類材料應能作為目前用于醫療設備的各種PVC材料的低成本替代品。
美國專利No.5,879,768公開了一種由含有可聚合組合物的密封層的材料制備得到的用于包裝流動性物質的袋囊，所述可聚合組合物包括(A)10到100％的(1)和(2)的摻混物，其中(1)指從5到95％的至少一種均勻支化的線性乙烯/α-烯烴互聚物，以及(2)5到95％的密度為0.916-0.930g/cc的高壓低密度聚乙烯；和(B)0-90％的選自超低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高壓低密度聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物，以及均勻支化的線性乙烯聚合物的一種聚合物。該‘768專利沒有公開對此摻混物的輻照，也沒有公開將這種均勻支化的、大體上為線性的乙烯/α-烯烴共聚物與聚丙烯的摻混。
當一種以上的聚合物混合形成摻合組合物時，很難同時達到所有上述的目的。例如，許多摻合物產生明顯的光散射；因此，它們無法滿足光學透明度的要求。光散射的強度(用渾濁度(haze)測量)取決于微米范圍內的組分的粒子尺寸，以及這些組分的折射率的接近程度。作為一般規律，選擇能被滿意地加工成很小的粒子尺寸且折射率的差別達到最小值的組分是很難的。本發明解決了這些和其他的問題。
第二組分是從以下組中選出的(1)含丙烯的聚合物，(2)含有丁烯的聚合物，(3)含有聚甲基戊烯的聚合物，(4)含有環烯烴的聚合物以及(5)含有橋接的聚環狀碳氫化合物的聚合物。第二組分在摻混物中的比例按重量比計為約45％到約1％，更優選的是約15％-40％，最優選的是約20％-35％。
按ASTM D882測量此膜的彈性模數低于約60,000psi，按ASTMD1003測量內部渾濁度低于約25％，自粘結度大于約2(如以下定義)，對超袋囊材料有微弱的粘結或沒有粘結，在120℃和約27psi負載下樣品的蠕變低于或等于150％，此膜可以熱密封成具有封口的容器，在裝有液體的容器在121℃高壓釜中處理一小時后，這些封口仍能保持完整。
這里使用的，術語“互聚物”包括無規的或嵌段的共聚物和三元共聚物。
適宜的乙烯和α-烯烴互聚物優選具有按ASTM D-792測量低于0.915g/cc的密度，這些聚合物通常指極低密度聚乙烯(VLDPE)，超低密度聚乙烯(ULDPE)和類似物。α-烯烴應含有3-17個碳原子，更優選的是4-12個碳原子并且最優選的是4-8個碳原子。在本發明的優選方式中，乙烯和α-烯烴的共聚物是使用單點催化劑得到的。適宜的單點催化劑體系是在美國專利Nos.5,783,638和5,272,236中公開的那些催化劑體系以及其他體系。適宜的乙烯和α-烯烴共聚物包括由Dow化學公司出售的商品名為AFFINITY，Dupont-Dow公司出售的商品名為ENGAGE和Exxon公司出售的商品名為EXACT和PLASTOMER的產品。
術語“丙烯酸低烷酯”是指具有式1所示分子式的共聚單體
R基團指含有1到17個碳原子的鏈烷基。因此，術語“丙烯酸低烷酯”包括但不僅限于丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯等。
術語“烷基取代的丙烯酸烷酯”是指具有式2所示分子式的共聚單體 R1和R2是含有1到17個碳原子的鏈烷基且可以含有相同或不同的碳原子數。因此，術語“烷基取代的丙烯酸烷酯”包括但并不限于甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，乙基丙烯酸甲酯，乙基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，乙基丙烯酸丁酯等。
適宜的含丙烯的聚合物包括聚丙烯的均聚物，丙烯與一個或多個選自含有2-17個碳原子的α-烯烴的共聚單體形成的共聚物及三元共聚物。適宜的聚丙烯的共聚物和三元共聚物包括無規的或嵌段的丙烯和乙烯共聚物，或無規或嵌段的丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物。適宜的丙烯和α-烯烴共聚物是由Montell公司出售的商品名為PRO FAX，PROFAX ULTRA和CATALLOY的產品。
本發明也打算使用含丙烯的聚合物的摻混物作為摻混物的第二組分。在本發明的優選方式中摻混物包括至少一種第一含丙烯的聚合物和一種第二含丙烯的聚合物。第一含丙烯的聚合物和第二含丙烯的聚合物可以從丙烯均聚物、共聚物和三元共聚物中選取。在本發明的優選實施方式中第一含丙烯的聚合物至少在兩種方式中的一種上區別于第二含丙烯的聚合物。第一種區別是第一含丙烯的聚合物的熔體流動速率是第二含丙烯的聚合物的熔體流動速率的3倍，特別優選的是5倍。第二種區別是第一含丙烯的聚合物的熔點比第二含丙烯的聚合物的熔點優選時至少高5℃，更優選至少高10℃。熔點是按照ASTM D3417來測量的(由差示掃描量熱法得到的聚合物的熔焓和結晶焓)。第一含丙烯的聚合物可以在第一區別、第二區別或兩者方面與第二含丙烯的聚合物區別。
適宜的環烯烴和橋接的聚環狀碳氫化合物的均聚物和共聚物及其摻混物可以在美國專利No.5,218,049，5,854,349，5,863,986，5,795,945，5,792,824中找到；也可在歐洲專利EP 0 291,208，EP 0283,164，EP 0 497,567中找到，在此通過引用并入上述文獻的全部內容并作為本文的一部分。
在本發明的優選方式中，適宜的環烯烴單體是環中含有5到10個碳原子的單環化合物。環烯烴可從取代的和未取代的環戊烯，環戊二烯，環己烯，環己二烯，環庚烯，環庚二烯，環辛烯，環辛二烯中選取。適宜的取代基包括低級烷基，丙烯酸衍生物等。
在本發明的優選方式中，適宜的橋接聚環狀碳氫化合物單體有兩個或更多個環且特別優選含有至少7個碳原子。環可以是取代的也可是未取代的。適宜的取代基包括低級烷基，芳基，芳烷基，乙烯基，烯丙氧基，(甲)丙烯酰氧基及類似基團。橋接聚環狀碳氫化合物可選自上述引入的專利和專利申請中公開的化合物。適宜的含有橋接聚環狀碳氫化合物的聚合物是由Ticona公司出售的商品名為TOPAS，由Nippon Zeon公司出售的商品名為ZEONEX和ZEONOR，由Daikyo GomuSeiko公司出售的商品名為CZ樹脂，及由Mitsui石油化工公司出售的商品名為APEL的產品。
在本發明的優選方式中，膜將具有以下物理特性(1)按ASTM D882測量其彈性模數低于約60,000psi，(2)按ASTM D1003測量其內部渾濁度低于約25％，(3)按以下定義的自粘結度大于約2，(4)對超袋囊材料沒有粘結，(5)在120℃及約27psi負載下的樣品蠕變低于或等于150％，以及(6)此膜可以熱密封成具有封層的容器，其中將裝有液體的容器在121℃高壓釜中處理一小時后封口仍能保持完整。
此膜也有充分的撓性以制備可流動物質的容器。按ASTM D-882測量時，該膜的彈性模數低于約60,000psi，特別優選低于約40,000psi，更加優選的是低于約30,000psi而最優選的是低于約20,000psi。當裝有可流動物質的容器是靜脈注射容器時，在排出液體時容器最好能塌陷的或其中塌陷，因此容器的彈性模數按照ASTM D-882測量應低于約40,000psi，特別優選的是低于約30,000psi，更加優選的是低于約20,000psi。
對于本發明的目的，自粘結被定義為在高壓處理中膜自身相粘結的趨勢。這種性能可由下述測試決定。膜片被切成8″×2″，長的尺寸同機器方向一致。將這些細長片卷成直徑約0.5″長為2″的管子。通過用紙夾從一端將膜層擠壓到一起來把這個卷起的膜固定在適當的位置上。然后將這些管子放到121℃的蒸汽高壓釜中約30分鐘。使這些樣品冷卻至少1小時。再展開膜。展開的阻力和對膜的相對的損害列于表1中表1級別 觀察到的結果1 在不損害膜的情況下膜不能被展開。
2 膜很難被剝開且有明顯的表面損傷。
3 剝離時有一定阻力并有很小的表面損傷。
4 剝離時有微弱阻力伴有極小的或沒有表面損傷。
5 沒有剝離阻力和表面損傷。
級別是由三人或更多人確定并取平均值作為結果。
超袋囊材料的粘結性是由下面的定性測試決定的。將一寸寬的膜片密封在典型的超袋囊袋中(中或高密度聚乙烯)。然后將超袋囊袋放入252°F和24.5psig表壓的實驗用高壓釜中一小時。高壓處理后，切開袋子取出膜片。如果膜能與超袋囊中分開而且沒有在膜表面留下損傷的痕跡，則指定為沒有粘結(N)級別。如果膜的分離產生可見的損傷，其級別是(Y)表明膜粘在了超袋囊上。也可給出級別(S)以表示微弱的粘結。
蠕變性能是由以下測試決定的，即在120℃下夾住厚度為約5密耳(mils)到15密耳的膜片并置于溫度可控的爐中，再負載上一定的重量以產生約27psi的壓力。負載40分鐘后，取出膜片并記錄預先標記的一寸寬帶的尺寸變化。
此膜可以用標準的熱封技術進行密封。當流體容器，如圖3中所示的容器，是由通過密封周邊以界定中心流體室的膜制備而成時，可以形成適當的封口。將容器裝滿水并進行標準的高壓處理消毒過程。高壓反應完成后適當的封口仍能保持完好。
本發明中膜的渾濁度按ASTM D1003測量低于約25％，非常優選的是低于約15％。對于本發明的目的，內部渾濁度定義為當膜的兩面都被異丙醇浸濕時測得的渾濁度值。II.聚合物和膜的加工為制備本發明中的膜，使用重量送料器按設定的重量混合比例將原料加入到擠出漏斗中。用擠出模具將材料擠出得到單層膜。用適宜的能源照射此膜再密封形成流體容器。也可在擠出前對摻混物進行光照。也可在擠出前用單螺旋、雙螺旋或本領域的技術人員熟悉的其他混合方法預混合原料。
輻照膜的優選方法是將其暴露于電子束能量約150Kev-10Mev的電子束下，特別優選的是200-300Kev，劑量是約20kGys到200kGys，特別優選的是60-150kGys。或者，用本領域的技術人員所熟知的方法對膜進行交聯。本工業中使用的交聯方法包括離子輻射(γ，β，紫外線等)和化學方法(過氧化物和縮聚反應)。
為減少或最小化電子束輻照中及隨后膜的氧化降解，最好是減小輻照膜周圍的氧的分壓。使用真空或使用其他氣體如高壓氮氣或其他用于實現此目的的技術降低氧的分壓。在本發明的優選方式中，氮氣流中氧的含量低于約100ppm，特別優選的是低于約40ppm。III.多層膜圖2是多層膜20的實施例，其包括上述單層層12。在本發明的優選方式中，單層應是密封層。多層膜20可以包括任何附加層14或選自如表層，射頻敏感層，水蒸汽隔離層，氣體隔離層，碎料層，密封層以及核芯層的附加層的組合。
添加表層可以提高膜的摩擦阻力。表層可以是烯烴材料如丙烯和乙烯的均聚物和共聚物。表層也可是聚酯，共聚酯，聚酰胺或共聚酰胺。術語“共聚酯”等是指由多于一種的二醇和二元酸合成得到的聚酯。這里所用的共聚酯也可以表征為聚醚和聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物。更優選這里所用的共聚酯可以表征為由1，4-環己烷二甲醇，1，4-環己烷二羧酸及聚丁二醇醚，或上述任一種的等同物作為反應物衍生出的聚合材料。
適宜的水蒸汽隔離材料包括但并不限于HDPE，MDPE和聚酯(PET，PBT，PEN等)。
適宜的氣體隔離材料是那些阻止氧氣，二氧化碳或其他氣體通過的物質。適宜的氣體隔離材料包括但不限于聚酯和聚酰胺。
光照前產生的碎片材料可以摻雜到一層或多層中。IV.可流動材料的容器圖3是一種可流動材料的容器，具體地說，是靜脈注射容器30。圖4是靜脈注射給藥裝置40以及圖5是腹膜透析裝置50。本發明還設想用本發明中的摻混物來制備醫療導管。由于管的厚度增加和管的圓形結構，制管時的輻照處理將有別于對膜的處理，但是，上述用于膜的輻照能量范圍對管的處理仍有效。“可流動材料”是指在重力下可流動的材料。因此可流動材料既包括液體也包括粉末狀或顆粒狀物及類似物。容器30有按順序放置及沿周邊密封的側壁32以界定用于裝填流動材料如流體或顆粒狀材料的室34。僅通過吹塑法或吹塑擠出法制備的容器，縱向邊可以被密封。單口管36或多口管被用于填充或排空容器30中的物質。側壁和單口管可以由上述單層或多層膜之一來制備。出乎意料的是，由上述的膜或摻混物制備出的醫療制品可以進行熱封，即使此膜已被電子束輻照過。
熱封可以通過使用本領域技術人員已知的標準熱封技術來實現。V.雙室可剝離封口容器圖6是一雙室容器70，其含有第一室72和第二室74，兩者由一可剝離的密封口76隔離。容器側壁75是由上述的高分子摻混物，單層膜或多層膜之一制備而成。雙室容器有很多應用如分別儲存兩種組分用于后面的混合。組分可以是液體或粉末。可剝離密封口可以通過改變密封條件來制備，此時對容器側壁75施加一定的力，可剝離密封口76即可被撕開。通常，雙室之一裝有液體。通過擠壓裝有液體的室的容器側壁75，液體物質將流向可剝離密封口76，再使用足夠的壓力密封口76將撕裂，使儲存在不同室中的組分混合。
雖然圖6僅有一個可剝離密封口76，也可以提供多個可剝離密封口，以形成多個室。另外，圖6顯示可剝離密封口在側邊間延伸。可剝離密封口也可在縱向邊之間延伸或僅繞一個不與固定的周邊封口79交叉的區域延伸，以限定一個室。
可剝離密封口76可以在密封周圍側壁或制備固定的密封口的同時或其前后制造出來。通過控制密封條件可以制備出可剝離密封口76。通過使用比制備固定周邊密封層低的溫度和壓力，或通過縮短用于提供固定密封口的密封時間，來制造可剝離密封層。通過膜表面特性的局部修飾(電暈處理(corona)或其他適宜的處理方法)，剝離特性可以得到進一步加強。
使用超聲熔接技術，傳導熱封技術和其他本領域熟悉的密封技術可以對容器進行密封。V.I.實施例將下表中的摻混物通過擠出方法制備成單層膜。用電子束輻照此膜，電子束加速電壓為200Kev到300Kev，劑量如表中所示
Dow Affinity PL 1880是密度為0.902g/cc的ULDPE。
DuPont Dow Engage 8003是密度為0.885g/cc的ULDPE。
Exxon PP305GEl是丙烯均聚物(MFR 440)。
Montell SA-861是丙烯和乙烯的共聚物(MFR 6.5)。
Montell SA 982是丙烯和乙烯的共聚物(MFR 100)。
“NA”意為得不到。
權利要求
1.一種可流動物質的容器，所述的容器包括沿外周封口密封在一起以限定一個流體室的第一側壁和第二側壁，所述的第一側壁和第二側壁中至少一個是具有至少一層第一組分和第二組分摻混物的膜，所述的第一組分選自(1)密度低于約0.915g/cc的乙烯和α-烯烴的共聚物；(2)乙烯與丙烯酸低級烷基酯的共聚物；(3)與低級烷基取代的丙烯酸低級烷基酯共聚合的乙烯；和(4)離子交聯聚合物，第一組分的量以摻混物的重量計，從約99％到55％，所述第二組分的量以摻混物的重量計，從大約45％到大約1％并由下述一種或多種聚合物組成(1)含有丙烯的聚合物；(2)聚丁烯聚合物；(3)聚甲基戊烯聚合物；(4)含環烯烴聚合物；和(5)含有橋接的聚環烴的聚合物；并且所述的膜具有按照ASTM D882測量時低于約60,000psi的彈性模數，按照ASTM D1003測量時低于約25％的內部渾濁度，高于約2的內粘合度，對于厚度為約5密耳至約15密耳的膜，該膜在120℃和27psi負載下具有低于或等于150％的樣品蠕變，以及可將所述的膜熱密封成具有封口的容器，當將所述容器在121℃下高壓處理1小時時，所述封口保存完好。
2.權利要求1所述的容器，其中含丙烯的聚合物選自聚丙烯的均聚物、丙烯與選自具有約2至約17個碳原子的α-烯烴的一種或多種共聚單體的無規和嵌段共聚物和無規和嵌段三元共聚物。
3.權利要求2所述的容器，其中的第二組分是丙烯和乙烯共聚物，其中乙烯含量為共聚物重量的1-6％。
4.權利要求2所述的容器，其中的第二組分是第一含丙烯聚合物和第二含丙烯聚合物的摻混物。
5.權利要求4所述的容器，其中的第一含丙烯聚合物具有第一熔體流動速率，第二含丙烯聚合物具有第二熔體流動速率，其中的第一熔體流動速率是第二熔體流動速率的約3倍。
6.權利要求4所述的容器，其中的第一含丙烯聚合物具有第一熔體流動速率，第二含丙烯聚合物具有第二熔體流動速率，其中的第一熔體流動速率是第二熔體流動速率的約5倍。
7.權利要求4所述的容器，其中的第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度，第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中的第一熔點溫度至少高于第二熔點溫度約5℃。
8.權利要求4所述的容器，其中的第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度，第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中的第一熔點溫度至少高于第二熔點溫度約10℃。
9.權利要求1所述的容器，其中的環烯烴的環具有5至約10個碳原子。
10.權利要求9所述的容器，其中的環烯烴選自取代的和未取代的環戊烯、環戊二烯、環己烯、環己二烯、環庚烯、環庚二烯、環辛烯和環辛二烯。
11.權利要求1所述的容器，其中的橋接的聚環烴的烴具有至少7個碳原子。
12.權利要求11所述的容器，其中的橋接的聚環烴選自具有至少7個碳原子的烴的聚環烴。
13.權利要求1所述的容器，其中的α-烯烴具有3至17個碳原子。
14.權利要求1所述的容器，其中的α-烯烴具有4至8個碳原子。
15.權利要求14所述的容器，其中的乙烯和α-烯烴的共聚物是用單點催化劑獲得的。
16.權利要求1所述的容器，其中以約20kGy至約200kGy的劑量對摻混物進行電子束照射。
17.權利要求1所述的容器，還包括將所述流體室分成第一室和第二室的可剝離封口。
18.權利要求17所述的容器，其中所述的可剝離封口在容器的側邊之間延伸。
19.權利要求17所述的容器，其中所述的可剝離封口在容器的末端邊之間延伸。
20.權利要求17所述的容器，其中所述的可剝離封口不與容器的外周封口交叉。
21.一種可流動物質的容器，所述的容器包括沿外周封口密封在一起以限定一個流體室的第一側壁和第二側壁，所述側壁是具有至少一層第一組分和第二組分的摻混物的膜，所述的第一組分選自(1)密度低于約0.915g/cc的乙烯和α-烯烴共聚物；(2)與丙烯酸低級烷基酯共聚合的乙烯；(3)與低級烷基取代的丙烯酸低級烷基酯共聚合的乙烯；和(4)離子交聯聚合物，第一組分的存在量是摻混物重量的約99％至約55％；所述的第二組分的量是摻混物重量的約45％至約1％并由一種或多種下列聚合物組成(1)含有丙烯的聚合物；(2)聚丁烯聚合物；(3)聚甲基戊烯聚合物；(4)含有環烯烴的聚合物；和(5)含橋接的聚環烴的聚合物；以及其中所述的膜以約20kGy至約200kGy的劑量進行電子束照射。
22.權利要求21所述的容器，其中所述的膜具有按照ASTM D882測量時低于約60,000psi的彈性模數，按照ASTM D1003測量時低于約25％的內部渾濁度，高于約2的內部粘合度，對于厚度為約5密耳至約15密耳的膜，該膜在120℃和27psi負載下具有低于或等于150％的樣品蠕變，并且可以將所述的膜熱密封成具有封口的容器，當將所述容器在121℃下高壓處理1小時時，所述封口保存完好。
23.權利要求21所述的容器，其中在進行電子束照射時，摻混物處于低于環境條件的氧分壓下。
24.權利要求21所述的容器，其中含丙烯聚合物選自聚丙烯的均聚物、丙烯與選自具有約2至約17個碳原子的α-烯烴的一種或多種共聚單體的無規和嵌段共聚物和無規和嵌段三元共聚物。
25.權利要求21所述的容器，其中的第二組分是丙烯和乙烯共聚物，該共聚物的乙烯含量為共聚物重量的1-6％。
26.權利要求21所述的容器，其中的第二組分是第一含丙烯聚合物和第二含丙烯聚合物的摻混物。
27.權利要求26所述的容器，其中的第一含丙烯聚合物具有第一熔體流動速率，第二含丙烯聚合物具有第二熔體流動速率，其中的第一熔體流動速率是第二熔體流動速率的約3倍。
28.權利要求26所述的容器，其中的第一含丙烯聚合物具有第一熔體流動速率，第二含丙烯聚合物具有第二熔體流動速率，其中的第一熔體流動速率是第二熔體流動速率的約5倍。
29.權利要求26所述的容器，其中的第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度，第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中的第一熔點溫度高于第二熔點溫度至少約5℃。
30.權利要求26所述的容器，其中的第一含丙烯聚合物具有第一熔點溫度，第二含丙烯聚合物具有第二熔點溫度，其中的第一熔點溫度高于第二熔點溫度至少約10℃。
31.權利要求21所述的容器，其中的環烯烴的環具有5至約10個碳原子。
32.權利要求31所述的容器，其中的環烯烴選自取代的和未取代的環戊烯、環戊二烯、環己烯、環己二烯、環庚烯、環庚二烯、環辛烯和環辛二烯。
33.權利要求21所述的容器，其中的橋接的聚環烴具有至少7個碳原子。
34.權利要求33所述的容器，其中的橋接的聚環烴選自具有至少7個碳原子的烴的聚環烴。
35.權利要求21所述的容器，其中的α-烯烴具有3至17個碳原子。
36.權利要求21所述的容器，其中的α-烯烴具有4至8個碳原子。
37.權利要求35所述的容器，其中的乙烯和α-烯烴的共聚物是用單點催化劑獲得的。
38.權利要求21所述的容器，還包括將所述容器分成第一室和第二室的可剝離的封口。
39.權利要求38所述的容器，其中所述的可剝離封口在容器的側邊之間延伸。
40.權利要求38所述的容器，其中所述的可剝離封口在容器的末端邊之間延伸。
41.權利要求38所述的容器，其中所述的可剝離封口不與容器的外周封口交叉。
全文摘要
本發明提供了一種可流動物質的容器(30)。所述容器(30)具有沿外周封口(34)密封在一起以限定一個流體室的第一側壁(32)和第二側壁(32)。至少一個側壁(32)是具有至少一層第一組分和第二組分摻混物的膜(10)。第一組分是從以下組中選出的(1)密度小于約0.915g/cc的乙烯和α－烯烴共聚物，(2)與丙烯酸低烷酯共聚的乙烯，(3)與低烷基取代的丙烯酸烷酯共聚的乙烯以及(4)離子型聚合物。第一組分的量占摻混物重量的約99％至約55％。第二組分的量占摻混物重量的約45％至約1％并含有一種或多種下列組中的聚合物(1)含丙烯的聚合物，(2)聚丁烯聚合物，(3)聚甲基戊烯聚合物，(4)含環烯烴的聚合物以及(5)含有橋接的聚環狀烴的聚合物。所述膜(10)具有按ASTM D882測量低于約60,000psi的彈性模數，按ASTMD1003測量低于約25％的內部渾濁度，大于約2的內部粘結度(如下文的定義)，對于約5密耳至約15密耳厚的膜(10)，在120℃和約27psi負載下的樣品蠕變低于或等于150％，并且此膜(10)可以被熱密封成具有封口的容器(30)，其中將該容器在121℃下高壓處理一小時后封口仍保持完好。
文檔編號C08J5/18GK1418080SQ01806491
公開日2003年5月14日 申請日期2001年3月16日 優先權日2000年3月16日
發明者吳力弓, 尚學文, 林忠建, 丁原邦, 楊大華, 克雷格·桑福德 申請人:巴克斯特國際公司