專利名稱：高分子化的“茂后”α－雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種烯烴聚合催化劑，具體的涉及一種含有烯烴基團的高分子化“茂后”后過渡金屬烯烴聚合催化劑；本發明還涉及一種上述催化劑的制備方法；本發明還涉及上述催化劑在烯烴聚合中，尤其是在乙烯聚合中的應用。
背景技術：
起始于上個世紀末的“茂后”后過渡金屬催化劑被譽為繼Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑之后的第三代高活性烯烴聚合催化劑，現已成為世界范圍內新型烯烴聚合催化劑的研究熱點。和傳統Ziegler/Natta催化劑、茂金屬催化劑等不同，由于β-H的消除反應，大多數后過渡金屬催化劑只適合烯烴二聚或齊聚，得不到高分子量的烯烴聚合物。前不久，Du Pont公司支持的Brookhart研究小組(J.Am.Chem.Soc.122 6686(2000)，121 10634(1999)，120 888(1998)，118 267(1996)，117 6414(1995)；Macromolecules 31 6705(1998)；US 5,886,223,US 5,891,563)相繼報道了一系列后過渡金屬鎳、鈀α-雙亞胺化合物，它們能夠將乙烯和α-烯烴聚合成具有獨特微觀結構的高分子量聚合物。這一開創性的工作為烯烴聚合催化劑的研究開辟了一個新的領域。
這類Ni(II)、鈀(II)雙亞胺類化合物在助催化劑MAO的作用下催化乙烯聚合的活性較高，與茂金屬催化劑相當，有的可達1.1×104kgPE/(mol·Ni·h)；同時，利用這一類雙亞胺Ni(II)新型催化劑不僅可以聚合乙烯，得到從高密度聚乙烯到以甲基為主的中等支化度的聚乙烯，還可以使α-烯烴和環烯烴均聚成高分子量的聚合物；另外，鈀的雙亞胺化合物首次實現了烯烴與丙烯酸甲酯的真正共聚；值得注意的是，通過改變壓力、溫度和配體取代基就能可控獲得從高度支鏈化完全無規的乙烯均聚物到線性的、半結晶的高密度乙烯聚合物。這類催化劑的高分子化工作至今未見報道，為了實現這類催化劑的可控聚合，提高催化活性，得到理想分子量和支化度的聚合物，適應工業化生產裝置，高分子化的工作有一定的意義。
發明內容
本發明的目的是提供一種高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑。
本發明的又一目的是提供一種高分子化的“茂后”烯烴聚合催化劑的制備方法，該方法采用含烯烴取代基團的α-雙亞胺化合物鎳基化合物與苯乙烯在引發劑作用下，將“茂后”催化劑通過σ鍵連接到高分子鏈上形成高分子化的“茂后”烯烴聚合催化劑。
本發明的另一目的是提供一種高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑在烯烴聚合，尤其在乙烯聚合中的應用。
高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑對烯烴聚合同樣具有很高的催化活性，而且將“茂后”催化劑高分子化可以很容易地控制催化劑在高分子鏈上的組成、分布，通過調節催化劑在高分子鏈上的分布可以最大限度地發揮活性中心的催化作用。另外，高分子化“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑催化烯烴聚合所得到的聚合物不含無機灰分。
本發明制備的催化劑由A和B兩組分組成，A組分表達式為[P(S-co-Cat)]或[SiO2-P(S-co-Cat)]，P表示共聚物，S為聚苯乙烯，co表示共聚，Cat表示1-4種含有烯烴基團的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑。[P(S-co-Cat)]是1-4種α-雙亞胺鎳催化劑與苯乙烯的共聚物，它具有如下結構 其中M表示Ni；X為Cl或Br；p為0-4的整數；a、b、c、d、m、n、x和y分別為0-150的整數；R1與R2可以相同或不同，分別為H、甲基、異丙基或叔丁基；R3與R4可以相同或不同，分別為甲基、乙基、丙基或雜環，ET是選自下述環狀化合物的二價殘基或其混合物 SiO2表示二氧化硅載體將高分子化催化劑[P(S-co-Cat)]固載化。B組份為甲基鋁氧烷或五氟苯硼[B(C6F5)3]其中任意一種。
催化劑的制備過程如下取代芳胺和烯烴基氯基或烯烴基溴生成的N-烯烴基苯胺在無水氯化鋅存在下重排，得到4-烯烴基芳胺，產率25-71％。
其結構式為 其中R1與R2可以相同或不同，分別為H、甲基、異丙基或叔丁基，p為0-4的整數。
在甲酸、乙酸、CF3COOH和鹽酸的催化下，在酸和醇溶劑體系中與下式所示的α-二酮進行縮合反應 得到下式所示的含有烯烴基團的α-雙亞胺配體，產率72-84％； 在無水無氧條件下，進行上述配體與NiX2，其中X為Cl或Br，的配位反應，得到下式含有烯烴基團的α-雙亞胺Ni(II)配合物，產率92-98％； 在無水無氧條件下，將含有烯烴基團的α-雙亞胺Ni(II)配合物在AIBN引發下與苯乙烯共聚，使得催化劑通過σ鍵與聚乙烯鏈連結，得到如下式的高分子化“茂后”烯烴聚合催化劑 其中M表示Ni；X為Cl或Br；p為0-4的整數；a、b、c、d、m、n、x和y分別為0-150的整數；R1與R2可以相同或不同，分別為H、甲基、異丙基或叔丁基；R3與R4可以相同或不同，分別為甲基、乙基、丙基或雜環，ET是選自下述環狀化合物的二價殘基或其混合物 SiO2表示二氧化硅載體將高分子化催化劑[P(S-co-Cat)]固載化。
A組分在助催化劑B組份，B組份為甲基鋁氧烷或五氟苯硼[B(C6F5)3]的作用下，在1-20個大氣壓下催化烯烴聚合，活性數量級為105-107gPE(molNi·h)-1。
具體實施例方式
如下實施例1烯丙基類芳胺的制備將2，6-二異丙基苯胺0.2摩爾和烯丙烴基氯0.1摩爾加熱回流8小時，冷卻放置過夜，傾入400毫升水中，用氫氧化鈉溶液堿化，乙醚萃取，真空減壓蒸餾得N-烯丙烴基-2，6-二異丙基苯胺18.33克.產率為84％。以100毫升甲苯為溶劑加入N-烯丙烴基-2，6-二異丙基苯胺0.084摩爾和無水氯化鋅0.1摩爾，氬氣氣氛下回流5小時，冷卻后傾入氫氧化鈉水溶液中堿化，分離出有機層，下層不溶物溶于熱的濃鹽酸中，再傾入上述乙醚萃取液中，無水硫酸鎂干燥，真空濃縮后減壓蒸餾得4-烯丙烴基-2，6-二異丙基苯胺12.92克，產率為71％。
實施例2烯丙基類芳胺的制備將2-特丁基苯胺0.1摩爾和1-溴-2-丁烯烴基0.05摩爾加熱回流10小時，冷卻放置過夜，傾入200毫升水中，用氫氧化鈉溶液堿化，乙醚萃取，真空減壓蒸餾得N-(2-甲基丙烯基)-2-特丁基苯胺5.35克，產率53％。以200毫升甲苯為溶劑加入N-(2-甲基丙烯基)-2-特丁基苯胺0.2摩爾和無水氯化鋅0.2摩爾，氬氣氣氛下回流8小時，冷卻后傾入氫氧化鈉水溶液中堿化，分離出有機層，下層不溶物溶于熱的濃鹽酸中，再傾入上述乙醚萃取液中，無水硫酸鎂干燥，真空濃縮后減壓蒸餾得4-(2-甲基丙烯基)-2-特丁基苯胺24.89克，產率61％。
實施例3烯丙基類芳胺的制備將2，6-二甲基苯胺0.12摩爾和1-溴-2-戊烯0.06摩爾加熱回流9小時，冷卻放置過夜，傾入300毫升水中，用氫氧化鈉溶液堿化，乙醚萃取，真空減壓蒸餾得N-(2-乙基丙烯基)-2，6-二甲基苯胺3.72克。產率為33％。以80毫升甲苯為溶劑加入N-(2-乙基丙烯基)-2，6-二甲基苯胺0.05摩爾和無水氯化鋅0.05摩爾，氬氣氣氛下回流7小時，冷卻后傾入氫氧化鈉水溶液中堿化，分離出有機層，下層不溶物溶于熱的濃鹽酸中，再傾入上述乙醚萃取液中，無水硫酸鎂干燥，真空濃縮后減壓得4-烯丙烴基-2，6-二甲基苯胺2.77克，產率為29％。
實施例4烯丙基類芳胺的制備將2，6-二異丙基苯胺0.1摩爾和1-溴-2-庚烯0.05摩爾加熱回流10小時，冷卻放置過夜，傾入300毫升水中，用氫氧化鈉溶液堿化，乙醚萃取，真空減壓蒸餾得N-(2-丁基丙烯基)-2，6-二異丙基苯胺4.09克.產率為30％。以50毫升甲苯為溶劑加入N-(2-丁基丙烯基)-2，6-二異丙基苯胺0.05摩爾和無水氯化鋅0.05摩爾，氬氣氣氛下回流8小時，冷卻后傾入氫氧化鈉水溶液中堿化，分離出有機層，下層不溶物溶于熱的濃鹽酸中，再傾入上述乙醚萃取液中，無水硫酸鎂干燥，真空濃縮后減壓蒸餾得4-(2-丁基烯丙基)-2，6-二異丙基苯胺3.44克，產率為25％。
實施例5含有兩個烯烴基團的雙亞胺雙齒配體的制備2毫摩爾α-苊酮與4毫摩爾4-烯丙基-2，6-二異丙基苯胺溶于20毫升乙酸中，加熱回流1小時后，冷卻到室溫，得到固體沉淀，過濾，依此用乙酸洗滌(3×20毫升)、正己烷洗滌(3×20毫升)，真空干燥，即得α-雙亞胺配體化合物C42H48N21.0g，產率84％。
實施例6含有兩個烯烴基團的雙亞胺雙齒配體的制備3毫摩爾α-丁二酮與6毫摩爾4-(2-甲基烯丙基)-2-特丁基苯胺溶于30毫升甲醇中，加3-5滴甲酸作催化劑，加熱回流1小時后，冷卻到室溫，得到固體沉淀，過濾，依此用甲醇洗滌(3×20毫升)、正己烷洗滌(3×20毫升)，真空干燥，即得α-雙亞胺配體化合物C36H52N21.2g，產率80％。
實施例7含有兩個烯烴基團的雙亞胺雙齒配體的制備2.5毫摩爾α-環己二酮與5毫摩爾4-烯丙基-2，6-二甲基苯胺溶于25毫升乙醇中，加3-5滴鹽酸酸作催化劑，加熱回流1小時后，冷卻到室溫，得到固體沉淀，過濾，依此用乙醇洗滌(3×20毫升)、正己烷洗滌(3×20毫升)，真空干燥，即得α-雙亞胺配體化合物C28H34N21.0g，產率72％。
實施例8含有兩個烯烴基團的雙亞胺雙齒配體的制備2.5毫摩爾α-菲二酮與5毫摩爾4-(2-丁基烯丙基)-2，6-二異丙基苯胺溶于30毫升甲醇中，加熱回流1小時后，冷卻到室溫，得到固體沉淀，過濾，依此用甲醇洗滌(3×20毫升)、正己烷洗滌(3×20毫升)，真空干燥，即得α-雙亞胺配體化合物C52H66N21.5g，產率82％。
實施例9含有兩個烯烴基團的α-雙亞胺鎳基催化劑的制備催化劑的制備在無氧無水及高純氬氣保護條件下進行。以30ml二氯甲烷為溶劑，將實施例5中得到的二亞胺配體1mmol與1mmol[Ni(DME)Br2](DME二甲基乙二醚)在室溫下攪拌12小時，真空濃縮除去溶劑，用50ml乙醚洗滌沉淀3-5次，真空干燥，得α-雙亞胺鎳基催化劑C42H48N2NiBr20.8g，產率98％。
實施例10含有兩個烯烴基團的α-雙亞胺鎳基催化劑的制備催化劑的制備在無氧無水及高純氬氣保護條件下進行。以40ml二氯甲烷為溶劑，將實施例6中得到的二亞胺配體1mmol與1mmol[Ni(DME)Cl2](DME二甲基乙二醚)在室溫下攪拌48小時，真空濃縮除去溶劑，用50ml乙醚洗滌沉淀3-5次，真空干燥，得α-雙亞胺鎳基催化劑C36H52N2NiCl20.6g，產率98％。
實施例11含有兩個烯烴基團的α-雙亞胺鎳基催化劑的制備催化劑的制備在無氧無水及高純氬氣保護條件下進行。以30ml二氯甲烷為溶劑，將實施例7中得到的二亞胺配體0.5mmol與0.5mmol[Ni(DME)Br2](DME二甲基乙二醚)在室溫下攪拌24小時，真空濃縮除去溶劑，用50ml乙醚洗滌沉淀3-5次，真空干燥，得α-雙亞胺鎳基催化劑C28H34N2NiBr20.3g，產率96％。
實施例12含有兩個烯烴基團的α-雙亞胺鎳基催化劑的制備催化劑的制備在無氧無水及高純氬氣保護條件下進行。以40ml二氯甲烷為溶劑，將實施例8中得到的二亞胺配體1mmol與1mmol[Ni(DME)Cl2](DME二甲基乙二醚)在室溫下攪拌72小時，真空濃縮除去溶劑，用50ml乙醚洗滌沉淀3-5次，真空干燥，得α-雙亞胺鎳基催化劑C42H64N2NiCl20.7g，產率92％。
實施例13高分子化“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑A組分的制備在無氧無水條件下，將實施例9中得到的含有烯烴基團的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑C42H48N2NiBr22mmol，苯乙烯5ml，偶氮二異丁腈0.05g，依次加入到蒸過的甲苯中混合均勻，然后在80℃的水浴中共聚12小時。在加熱條件下濃縮，用正己烷作沉淀劑，得固體粉未，再用正己烷洗滌3-5次，真空干燥，得催化劑A組分P[S-co-(C42H48N2NiBr2)]，測定鎳含量為0.284wt％。
實施例14高分子化“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑A組分的制備在無氧無水條件下，將實施例10中得到的含有烯烴基團的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑C36H52N2NiCl210mmol，苯乙烯10ml，偶氮二異丁腈0.14g，依次加入到蒸過的甲苯中混合均勻，然后在80℃的水浴中共聚15小時。在加熱條件下濃縮，用正己烷作沉淀劑，得固體粉未，再用正己烷洗滌3-5次，真空干燥，得催化劑A組分P[S-co-(C36H52N2NiCl2)]，測定鎳含量為0.258wt％。
實施例15高分子化“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑A組分的制備在無氧無水條件下，將實施例9和10中得到的含有烯烴基團的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑C42H48N2NiBr2和C36H52N2NiCl2各5mmol，苯乙烯10ml，偶氮二異丁腈0.14g，依次加入到蒸過的甲苯中混合均勻，然后在80℃的水浴中共聚15小時。在加熱條件下濃縮，用正己烷作沉淀劑，得固體粉未，再用正己烷洗滌3-5次，真空干燥，得催化劑A組分P[S-co-(C42H48N2NiBr2)-co-(C36H52N2NiCl2)]，測定鎳含量為0.228wt％。
實施例16二氧化硅負載的高分子化“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑A組分的制備在無氧無水條件下，稱取二氧化硅載體5克，真空干燥12小時后，將實施例9中得到的含有烯烴基團的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑C42H48N2NiBr22mmol，苯乙烯5ml，偶氮二異丁腈0.05g，依次加入到蒸過的甲苯中混合均勻，然后在80℃的水浴中共聚12小時。在加熱條件下濃縮抽去溶劑，沉淀用正己烷洗滌3-5次，真空干燥，得催化劑A組分SiO2-P[S-co-(C42H48N2NiBr2)]，測定鎳含量為0.158wt％。
實施例17二氧化硅負載的高分子化“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑的制備在無氧無水條件下，稱取二氧化硅載體10克，真空干燥12小時后，將實施例9和10中得到的含有烯烴基團的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑C36H52N2NiCl210mmol，苯乙烯10ml，偶氮二異丁腈0.14g，依次加入到蒸過的甲苯中混合均勻，然后在80℃的水浴中共聚12小時。在加熱條件下濃縮抽去溶劑，沉淀用正己烷洗滌3-5次，真空干燥，得催化劑A組分SiO2-P[S-co-(C36H52N2NiCl2)]，測定鎳含量為0.147wt％。
實施例18二氧化硅負載的高分子化“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑的制備在無氧無水條件下，稱取二氧化硅載體10克，真空干燥12小時后，將實施例10中得到的含有烯烴基團的“茂后”α-雙亞胺鎳基催化劑C42H48N2NiBr2和C36H52N2NiCl2各5mmol，苯乙烯10ml，偶氮二異丁腈0.14g，依次加入到蒸過的甲苯中混合均勻，然后在80℃的水浴中共聚12小時。在加熱條件下濃縮抽去溶劑，沉淀用正己烷洗滌3-5次，真空干燥，得催化劑A組分SiO2-P[S-co-(C42H48N2NiBr2)-co-(C36H52N2NiCl2)]，測定鎳含量為0.153wt％。
實施例19乙烯均相和非均相聚合乙烯聚合在無水無氧條件下進行，在反應體系中依此加入甲苯50ml、甲基鋁氧烷0.45ml、由實施例13得到的高分子化催化劑P[S-co-(C42H48N2NiBr2)]1μmol(按Al/Ni＝1000)、乙烯于20℃反應0.5小時，用含1％鹽酸的乙醇溶液終止反應，將所得產物過濾，用乙醇洗滌3次，并于40℃真空干燥24小時，得聚乙烯0.56g，活性為1.12×106gPE/(mol Ni h)。
實施例20乙烯均相和非均相聚合操作同實施例19，甲基鋁氧烷1.8ml(按Al/Ni＝4000)，得聚乙烯0.78g，活性為1.56×106g PE/(mol Ni h)。
實施例21乙烯均相和非均相聚合操作同實施例19，甲基鋁氧烷1.48ml(按Al/Ni＝1000)，得聚乙烯0.87g，活性為1.74×106g PE/(mol Ni h)。
實施例22乙烯均相和非均相聚合乙烯聚合在無水無氧條件下進行，在反應體系中依此加入甲苯50ml、甲基鋁氧烷0.45ml、由實施例15得到的高分子化催化劑P[S-co-(C42H48N2NiBr2)-co-(C36H52N2NiCl2)]1μmol(按Al/Ni＝1000)、乙烯于20℃反應0.5小時，用含1％鹽酸的乙醇溶液終止反應，將所得產物過濾，用乙醇洗滌3次，并于40℃真空干燥24小時，得聚乙烯0.51g，活性為1.1×106g PE/(mol Ni h)。
實施例23乙烯均相和非均相聚合乙烯聚合在無水無氧條件下進行，在反應體系中依此加入甲苯50ml、甲基鋁氧烷1.6ml、由實施例15得到的高分子化催化劑P[S-co-(C42H48N2NiBr2)-co-(C36H52N2NiCl2)]1μmol(按Al/Ni＝3500)、乙烯于0℃反應0.5小時，用含1％鹽酸的乙醇溶液終止反應，將所得產物過濾，用乙醇洗滌3次，并于40℃真空干燥24小時，得聚乙烯1.31g，活性為2.62×106g PE/(mol Ni h)。
實施例24乙烯均相和非均相聚合操作同實施例23，于60℃聚合，得聚乙烯0.31g，活性為0.62×106g PE/(mol Ni h)。
實施例25乙烯均相和非均相聚合乙烯聚合在無水無氧條件下進行，在反應體系中依此加入甲苯50ml、甲基鋁氧烷1.77ml、由實施例16得到的高分子化催化劑SiO2-P[S-co-(C42H48N2NiBr2)]1.3μmol(按Al/Ni＝3000)、乙烯于20℃反應0.5小時，用含1％鹽酸的乙醇溶液終止反應，將所得產物過濾，用乙醇洗滌3次，并于40℃真空干燥24小時，得聚乙烯0.61g，活性為0.91×106g PE/(mol Ni h)。
實施例26乙烯均相和非均相聚合操作同實施例25，乙烯壓力為20個大氣壓，于12℃聚合，得聚乙烯7.31g，活性為1.11×107g PE/(mol Ni h)。
實施例27乙烯均相和非均相聚合操作同實施例25，甲基鋁氧烷2.43ml(按Al/Ni＝4000)，得聚乙烯0.37g，活性為0.55×106g PE/(mol Ni h)。
實施例28乙烯均相和非均相聚合操作同實施例25，甲基鋁氧烷1.46ml(按Al/Ni＝2500)，乙烯壓力為10個大氣壓，得聚乙烯5.5g，活性為8.2×106gPE/(mol Nih)。
實施例29乙烯均相和非均相聚合乙烯聚合在無水無氧條件下進行，在反應體系中依此加入甲苯50ml、甲基鋁氧烷1.77ml、由實施例18得到的高分子化催化劑SiO2-P[S-co-(C42H48N2NiBr2)-co-(C36H52N2NiCl2)]1.3μmol(按Al/Ni＝3000)、乙烯于20℃反應0.5小時，用含1％鹽酸的乙醇溶液終止反應，將所得產物過濾，用乙醇洗滌3次，并于40℃真空干燥24小時，得聚乙烯0.40g，活性為0.60×106g PE/(mol Ni h)。
實施例30乙烯均相和非均相聚合操作同實施例29，于12℃聚合，得聚乙烯0.70g，活性為1.03×106g PE/(mol Ni h)。
權利要求
1.一種高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑，由A和B兩組分組成，其特征在于A組分表達式為[P(S-co-Cat)]或[SiO2-P(S-co-Cat)]，P表示共聚物，S為聚苯乙烯，co表示共聚，Cat表示1-4種含有烯烴基團的“茂后”催化劑，[P(S-co-Cat)]是1-4種α-雙亞胺鎳基催化劑與苯乙烯的共聚物，它具有如下結構 其中M表示Ni；X為Cl或Br；p為0-4的整數；a、b、c、d、m、n、x和y分別為0-150的整數；R1與R2可以相同或不同，分別為H、甲基、異丙基或叔丁基；R3與R4可以相同或不同，分別為甲基、乙基、丙基或雜環，ET是選自下述環狀化合物的二價殘基或其混合物 SiO2表示二氧化硅載體將高分子化催化劑[P(S-co-Cat)]固載化；B組份為甲基鋁氧烷或五氟苯硼[B(C6F5)3]其中任意一種。
2.一種制備權利要求1所述的高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑A組分的方法，包括在甲酸、乙酸、CF3COOH和鹽酸的催化下，在酸和醇溶劑體系中進行下式所述的α-二酮 與下式所示的烯烴基取代芳胺的縮合反應， 得到下式所示的含有烯烴基團的α-雙亞胺配體 在無水無氧條件下，進行上述配體與NiX2，其中X為Cl或Br，的配位反應，得到下式含有烯烴基團的α-雙亞胺Ni(II)配合物， 在無水無氧條件下，將含有烯烴基團的α-雙亞胺Ni(II)配合物在AIBN引發下與苯乙烯共聚，使得催化劑通過σ鍵與聚乙烯鏈連結，得到如下式的高分子化“茂后”烯烴聚合催化劑 其中M表示Ni；X為Cl或Br；p為0-4的整數；a、b、c、d、m、n、x和y分別為0-150的整數；R1與R2可以相同或不同，分別為H、甲基、異丙基或叔丁基；R3與R4可以相同或不同，分別為甲基、乙基、丙基或雜環，ET是選自下述環狀化合物的二價殘基或其混合物 SiO2表示二氧化硅載體將高分子化催化劑[P(S-co-Cat)]固載化；B組份為甲基鋁氧烷或五氟苯硼[B(C6F5)3]其中任意一種。
3.如權利要求1、2所述的高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于二氧化硅負載的高分子化α-雙亞胺鎳基催化劑A組分的制備過程中，先加入二氧化硅載體、溶劑和催化劑，待溫度升至70℃后加入引發劑，于80℃保溫聚合8小時。
4.如權利要求1所述的高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于生產聚乙烯過程中，包括使用權利要求1所示的高分子化的“茂后”α-雙亞胺Ni(II)烯烴聚合催化劑A組分的步驟。
5.如權利要求1所述的高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于生產聚乙烯的聚合壓力為1-20atm。
6.如權利要求1所述的高分子化的“茂后”α-雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于生產聚乙烯采用均相聚合和非均相聚合。
全文摘要
本發明屬于高分子化“茂后”α－雙亞胺鎳基烯烴聚合催化劑的制備和催化烯烴聚合。催化劑由A和B兩組分組成,A組分表達式為[P(S－co－Cat)]或[SiO
文檔編號C08F4/00GK1352203SQ01140470
公開日2002年6月5日 申請日期2001年12月10日 優先權日2001年12月10日
發明者金國新, 張道 申請人:中國科學院長春應用化學研究所