專利名稱：一種環已酮——甲醛樹脂的生產方法
技術領域：
本發明涉及一種環己酮-甲醛樹脂的生產方法。
在現有技術中，環己酮—甲醛樹脂的生產方法主要有下列幾種方法第一種方法是將環己酮、甲醛或多聚甲醛按1∶1.4～1∶1.8的摩爾比加到反應器中，再加入一定量的堿性催化劑，于60℃～95℃下反應2小時～4小時，然后用醋酸、草酸、醋酸和草酸等中和劑中和至PH為6～7，然后水洗、真空脫水得產品。如專利SU1,344,758、SU 943,251、ROM.R071,853、Ger122,389等。
第二種方法是溶劑法即把環己酮、甲醛及溶劑(如甲苯、二甲苯等)按一定比例加入反應器中，再加入一定量的堿性催化劑，于60℃～95℃下反應2小時～4小時，然后經中和、水洗、真空脫水得到產品。如專利HV64,575。
第三種方法是相轉移法即使用相轉移催化劑如四烷基銨鹽、四烷基磷鎓鹽或冠醚等轉化制備。如專利Ger2,831,613。
第四種方法是分段聚縮合法即第一步按一定比例把環己酮、甲醛加入反應器中，再加入一定量的堿性催化劑，于50℃～60℃下聚合1小時～3小時，再于90℃～95℃下聚合1小時～2小時，然后中和、水洗、真空脫水即得產品。如專利Pol，PL109,739。
利用上述方法生產出來的環己酮-甲醛樹脂是一種淺白色或微黃色固體物質，在常溫及紫外光下極易變黃；將其用于油墨、油漆、涂料等領域，涂層容易產生黃色或黑色斑點，影響美觀，如果顏色太深，就根本無法使用。
本發明的目的是提供一種環己酮-甲醛樹脂的生產方法。利用該方法生產出的環己酮-甲醛樹脂色度好，穩定性好，在室溫和太陽光下，放置三個月，顏色基本保持不變，應用于油墨、油漆、涂料等領域，其涂膜不出現黃色或黑色的斑點。
本發明是這樣實現的1)對原料環己酮進行二次皂化處理，即用氫氧化鈉溶液進行處理，除去其中易被空氣氧化變色的有機雜質如不飽和酮類及醛類物質，使得處理后的環己酮的PM值(加入高錳酸鉀溶液后顏色保持的時間)在10000秒以上，其測試方法為GB/T6324.3(有機化工產品高錳酸鉀氧化時間實驗方法——鈷鈾色標法)。2)對工業甲醛進行離子交換處理，除去其中存在的金屬離子如鐵離子及一些重金屬離子，使得處理后的甲醇金屬離子總含量應低于0.5PPm。3)在現有的環己酮-甲醛樹脂的生產過程中，取樹脂總重量的0.1％～2％的抗氧劑及樹脂總重量的0.1％～1％的紫外線吸收劑用有機溶劑配成溶液在真空脫水前加入反應釜中；然后真空脫水，脫溶劑。
使用的抗氧劑和紫外線吸收劑包括所有不污染、耐水解、耐抽提、遷移性小及在催化劑金屬離子(如Na+、Fe3+、Cu2+、Mg2+等)存在下不發生黃變的淺色的抗氧劑和紫外線吸收劑，如酚類、受阻酚類、三嗪類等抗氧劑及二苯酮類、苯并三唑類、受阻胺類等紫外線吸收劑；使用的有機溶劑包括與抗氧劑和紫外線吸收劑相溶性較好、沸點在100℃～170℃之間的所有無色透明溶劑，如甲苯、二甲苯、丁醇等。
本發明具有以下優點1.工藝簡單，投資少，在現有環己酮—甲醛樹脂生產方法的基礎上容易實現。
2.利用本發明的方法生產出的環己酮—甲醛樹脂色度好；穩定性也好，在室溫和紫外光下不容易變黃。
以下通過具體的實例對本發明進行更加詳細的說明。
實施例1將未處理的環己酮、未處理的甲醛、催化劑等，在一定條件下加入反應釜中，經反應、中和、水洗、常壓脫水后，加入抗氧劑JH-1010，其用量為樹脂總重量的0.3％，加入紫外線吸收劑UV-81，其用量為樹脂總重量的0.2％。(抗氧劑和紫外線吸收劑預先分別用丁醇配制成20％的溶液)，然后真空脫水及溶劑，即可得到色度為3號(鐵-鈷比色法)的抗黃變樹脂。該樹脂于70℃下烘烤24小時，并用紫外燈照射24小時，其顏色保持不變。
實施例2對環己酮進行精制處理，使其PM值在10000秒以上，對甲醛進行精制處理，使其金屬離子總含量低于0.5PPm。將處理后的環己酮、甲醛及催化劑等，在一定條件下加入反應釜中，經反應、中和、水洗、常壓脫水后，加入抗氧劑JH-1010，其用量為樹脂總重量的0.3％，加入紫外線吸收劑UV-81，其用量為樹脂總重量的0.2％(抗氧劑和紫外線吸收劑預先分別用丁醇配制成20％的混合溶液)，然后真空脫水及溶劑，即可得到色度為1號的淺色抗黃變樹脂。該樹脂于70℃下烘烤24小時，并用紫外燈照射24小時，其顏色保持不變。
實施例3～11改變抗氧劑和紫外線吸收劑的種類及用量、溶劑種類，其它同實施例2，抗氧劑、紫外線吸收劑的種類及用量，溶劑種類對樹脂顏色變化的影響結果見表1。
表1 實施例3～11的工藝條件及結果
a顏色是以加德納法測定的
權利要求
1.一種環己酮-甲醛樹脂的生產方法，包括如下步驟1)對原料環己酮進行二次皂化處理，即用氫氧化鈉溶液進行處理，除去其中易被空氣氧化變色的有機雜質如不飽和酮類及醛類物質，使得處理后的環己酮的PM值(加入高錳酸鉀溶液后顏色保持的時間)在10000秒以上；2)對工業甲醛進行離子交換處理，除去其中存在的金屬離子如鐵離子及一些重金屬離子，使得處理后的甲醇金屬離子總含量應低于0.5PPm；3)在現有的環己酮-甲醛樹脂的生產過程中，取樹脂總重量的0.1％～2％的抗氧劑及樹脂總重量的0.1％～1％的紫外線吸收劑用有機溶劑配成溶液在真空脫水前加入反應釜中；然后真空脫水，脫溶劑。
2.根據權利要求1中所述方法，其特征在于抗氧劑是不污染、耐水解、耐抽提、遷移性小及在催化劑金屬離子存在下不發生黃變的所有淺色的抗氧劑，如酚類、受阻酚類、三嗪類等抗氧劑。
3.根據權利要求1中所述方法，其特征在于紫外線吸收劑是不污染、耐水解、耐抽提、遷移性小及在催化劑金屬離子存在下不發生黃變的所有淺色的紫外線吸收劑，如二苯酮類、苯并三唑類、受阻胺類等紫外線吸收劑。
4.根據權利要求1中所述方法，其特征在于使用的有機溶劑是與抗氧劑和紫外線吸收劑相溶性較好、沸點在100～170℃之間的所有無色透明溶劑，如甲苯、二甲苯、丁醇等。
全文摘要
本發明公開了一種環己酮——甲醛樹脂的生產方法，1)對原料環己酮進行二次皂化處理，即用氫氧化鈉溶液進行處理，除去其中易被空氣氧化變色的有機雜質如不飽和酮類及醛類物質，使得處理后的環己酮的PM值(加入高錳酸鉀溶液后顏色保持的時間)在10000秒以上；2)對工業甲醛進行離子交換處理，除去其中存在的金屬離子如鐵離子及一些重金屬離子，使得處理后的甲醇金屬離子總含量應低于0.5PPm；3)在現有的環己酮－甲醛樹脂的生產過程中，取樹脂總重量的0.1％～2％的抗氧劑及樹脂總重量的0.1％～1％的紫外線吸收劑用有機溶劑配成溶液在真空脫水前加入反應釜中；然后真空脫水，脫溶劑。用該方法生產出的環己酮－甲醛樹脂色度好，穩定性好，在室溫和紫外光下不容易變黃。
文檔編號C08G6/00GK1397574SQ0111458
公開日2003年2月19日 申請日期2001年7月12日 優先權日2001年7月12日
發明者胡學武, 張偵祥, 張自然, 胡玨, 周建紅 申請人:巴陵石化岳陽石油化工總廠