聚烯烴組合物,它們的制備方法及其應用的制作方法

            文檔序號:3633805閱讀:181來源:國知局
            專利名稱:聚烯烴組合物,它們的制備方法及其應用的制作方法
            技術領域
            本發明涉及官能化聚烯烴的穩定組合物,特別是用羧酸基團、它們的酯、酸酐或金屬鹽官能化的聚烯烴的穩定組合物。本發明還涉及它們的制備方法及其應用。
            官能化聚烯烴得到廣泛使用,特別是作為聚乙烯(PE)層與環氧樹脂層之間的粘合劑,例如用于管的涂層。實際上,所有的塑料都經受通常用專門詞匯“老化現象”表示的氧化現象。為了延緩這些現象,最常用的方法是加抗氧化劑或穩定劑。
            對于聚乙烯,使用苯酚類抗氧化劑作為穩定劑,但它們與亞磷酸鹽類穩定劑組合通常才更有效,參見US 4 290 941。經常使用的組合例如是四-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸)季戊四醇酯和亞磷酸三-(2,4-二-叔丁基苯基)酯的混合物。
            以使用酸或酸酐基團官能化的聚烯烴為主要成分,例如用馬來酸酐官能化的聚乙烯為主要成分方式穩定的這些粘合劑情況下,所遇到的問題是時間長時會損失粘合作用。此外,在水分存在下,這些組合物還會失去熱穩定性,增加粘度(失去流變穩定性),這種現象還會隨溫度升高而加速。
            本發明的目的是用官能化聚烯烴的新組合物克服這些缺陷,這些組合物具有比較好的熱穩定性,比較好的流變穩定性,還賦予比較好的長期粘合作用。
            因此,本發明一個方面涉及組合物,它們含有一種或多種使用至少一種官能化劑進行官能化的烯烴聚合物,官能化劑選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽,還含有一種或多種穩定劑,該穩定劑含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團。
            這些官能化組合物具有比較好的流變穩定性,還賦予比較好的長期粘合作用。
            此外,這些組合物在水分存在下不再失去熱穩定性,也不增加粘度。
            含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團的穩定劑選自含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和含有一個酯官能團的穩定劑,和選自含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和不含有酯官能團的穩定劑。
            關于酯官能基,本發明應當理解表示由有機化學通常意義的羧酸官能基衍生得到的酯官能基(R-CO-O-R’)。
            在含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和含有酯官能團的穩定劑中,例如可以列舉硬脂基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯。
            在含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和不含有酯官能團的穩定劑中,例如可以列舉1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、2,2’-異亞丁基-雙-(4,6-二甲基苯酚)、2,2’-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,6-雙-(α-甲基苯甲基)-4-甲基酚、4,4’-硫代-雙-(6-叔丁基-間甲酚)、2,2’-亞甲基-雙-(4-甲基-6-壬基酚)、二異丁基壬基酚、三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)異氰酸酯、1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯以及它們的混合物。
            優選地,至少一種穩定劑不含有酯官能。特別優選地,至少一種穩定劑是1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯(IRGANOX1330)。特別優選地,本發明的組合物含有1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯作為唯一的穩定劑。
            在本發明組合物中使用的穩定劑量取決于各種不同的因素,例如使用的自由基引發劑的量、所考慮的組合物應用以及官能化劑的性質。穩定劑的量一般是0.001-1重量%。
            一般地,穩定劑的量高于或等于0.001重量%,優選地高于或等于0.01重量%,特別優選地高于或等于0.1重量%。
            一般地,穩定劑的量低于或等于1重量%,優選地低于或等于0.75重量%,特別優選地高于或等于0.5重量%。
            使用選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽官能化劑所官能化的烯烴聚合物,可以采用已知的技術得到,例如采用共聚合作用,或優選地采用接枝技術。它們是由含有2-8個碳原子的直鏈烯烴的聚合物衍生得到的,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。直鏈烯烴優選地含有2-6個碳原子,更特別地含有2-4個碳原子。
            烯烴聚合物(聚烯烴)可以選自上述烯烴的均聚物,和選自這些烯烴的共聚物,特別是乙烯或丙烯與一種或多種共聚單體的共聚物。這些共聚單體成分有利地選自上述的烯烴,以及選自含有4-18個碳原子的二烯烴,例如4-乙烯基環己烯、二環戊二烯、亞甲基-和亞乙基-降冰片烯、1,3-丁二烯、異戊二烯以及1,3-戊二烯。
            優選地,聚烯烴選自丙烯聚合物和乙烯聚合物,特別地,聚烯烴選自乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯共聚物、丙烯共聚物、乙烯和丙烯共聚物以及它們的混合物。
            丙烯聚合物往往選自根據ASTM D 1238(1986)標準,在230℃,在2.16千克重負載下測量的流動指數(MFI)為0.1-100分克/分鐘(dg/min)的丙烯均聚物和丙烯共聚物。
            乙烯聚合物往往選自標準密度為915-960千克/米3,和流動指數(在190℃,5千克重負載下測量的)為0.1-200分克/分鐘的乙烯均聚物和乙烯共聚物。
            乙烯的均聚物和共聚物是特別優選的。有利地,它們的標準密度為至少915千克/米3,特別是至少936千克/米3。該標準密度一般不超過960千克/米3,優選地不超過953千克/米3。乙烯的均聚物和共聚物通常還具有流動指數(在190℃,5千克重負載下測量的)至少0.1分克/分鐘,優選地至少2分克/分鐘。該流動指數往往不超過200分克/分鐘,更特別地不超過40分克/分鐘。
            官能化劑一般是含有乙烯基不飽和性和任選一種或多種芳族環和/或一種或多種羰基的化合物。官能化劑例如可以選自不飽和的單-或雙羧酸及其衍生物、不飽和的單-或雙羧酸酐及其衍生物、不飽和的單-或雙羧酸酯及其衍生物、不飽和的單-或雙羧酸金屬鹽及其衍生物。官能化劑優選地含有3-20個碳原子。作為典型實例,可以列舉可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、檸康酸、馬來酸酐、衣康酸酐、巴豆酸酐和檸康酸酐以及它們的混合物。馬來酸酐是非常特別優選的。
            特別優選地,在本發明的組合物中,至少一種用至少一種選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽官能化劑所官能化的烯烴聚合物是用馬來酸酐官能化的乙烯聚合物。
            非常特別優選地,在本發明的組合物中,特別的官能化的烯烴聚合物是用馬來酸酐官能化的乙烯聚合物。
            馬來酸酐在官能化的乙烯聚合物中的量是0.001-5重量%,優選地0.01-3重量%,特別地0.05-1重量%。
            用馬來酸酐官能化的乙烯聚合物的標準密度有利地可以是至少915千克/米3,特別是至少936千克/米3。該標準密度一般不超過960千克/米3,優選地不超過953千克/米3。它們通常還具有的流動指數(在190℃,5千克重負載下測量的)至少0.1分克/分鐘,優選地至少2分克/分鐘。該流動指數往往不超過50分克/分鐘,更特別地不超過22分克/分鐘。
            本發明的組合物任選地還可以含有聚烯烴的一般添加劑,其量可以直到10重量%,例如補充抗氧化劑、潤滑劑、填料、著色劑、成核劑、抗紫外光劑、抗酸劑,如硬脂酸鈣、結晶度改進劑,如乙烯與丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙酯的共聚物、金屬的去活化劑或抗靜電劑。
            本發明一種實施方式考慮了將上述組合物稀釋在一種或多種未官能化的烯烴聚合物中。在未官能化的烯烴聚合物的情況下,主要涉及上述化合物或它們的混合物。該組合物可以稀釋直到20倍,即往其中添加直到95重量%至少一種未官能化的烯烴聚合物,優選地直到10倍,即往其中添加直到90重量%至少一種未官能化的烯烴聚合物,更優選地直到5倍,即往其中添加直到80重量%至少一種未官能化的烯烴聚合物。
            本發明的組合物可以采用任何方法制備得到,特別如溶液法、在混合器中,例如BRABENDER混合器中進行的方法,或在擠出機中進行的方法。如果采用本發明的方法制備本發明的組合物,通常可得到良好的結果。
            本發明還涉及一種或多種含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團的穩定劑在用至少一種選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽官能化劑所官能化的烯烴聚合物穩定化方面的應用。
            用于穩定的含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團的穩定劑是如上所定義的那些穩定劑。
            可以穩定的烯烴聚合物是如上所定義的那些聚合物。
            本發明還涉及含有一種或多種官能化烯烴聚合物和一種或多種穩定劑的穩定組合物的制備方法,根據這種方法,在螺桿擠出機中,把一種或多種烯烴聚合物、一種或多種官能化劑、一種或多種自由基引發劑、一種或多種含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團的穩定劑,以及任選地一種或多種添加劑熔融混合起來。
            可以加入擠出機中的含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團的穩定劑是如上所定義的那些穩定劑。
            優選的情況是加入擠出機中的至少一種穩定劑不含有酯官能團。特別優選的情況是加入擠出機中的至少一種穩定劑為1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯。特別優選的情況是1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯作為唯一穩定劑加入擠出機中。
            穩定劑通常的使用量是0.001-1重量%,優選地0.01-0.75重量%,特別優選地0.1-0.5重量%。
            這些烯烴聚合物是如上所定義的聚合物。
            優選的方法是其中加入擠出機中的至少一種烯烴聚合物具有標準密度為915-960千克/米3,在190℃,在5千克重負載下測量的流動指數為0.1-200分克/分鐘。
            可以加入擠出機中的官能化劑選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽,并且基本上是前面所定義的那些。
            本方法的優選實施方案是加入擠出機中的至少一種官能化劑是馬來酸酐。
            一個非常特別優選的實施方案是加入擠出機中唯一的官能化劑是馬來酸酐。
            官能化劑可以固態或熔融態加入擠出機中。在熔融態的情況下,必需使加入系統保持高于官能化劑熔化溫度的溫度。
            官能化劑的一般使用量是0.001-20重量%,優選地0.05-10重量%,特別優選地0.01-5重量%。
            本發明方法中的接枝反應是在自由基引發劑作用下進行的。優選地使用有機過氧化物作為自由基引發劑。作為典型實例,可以列舉過氧化-叔丁基枯基、1,3-二(2-叔-丁基過氧異丙基)苯、3,5-雙(叔丁基過氧)-3,5-二甲基-1,2-二氧戊環、過氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、對-烷過氧化氫、松節烷過氧化氫、二異丙基苯單-α-過氧化氫、枯烯過氧化氫、叔-丁基過氧化氫及它們的混合物。優選的自由基引發劑是2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷。
            在本發明方法中一般使用自由基引發劑,其量足以能夠進行接枝。該量通常是0.0001-1重量%,優選地0.001-0.5重量%,特別優選地0.01-0.1重量%。
            實施本發明方法的溫度一般高于聚烯烴和官能化聚烯烴熔點,低于聚烯烴和官能化聚烯烴分解溫度,在必要的情況下,如果可能的話在自由基引發劑的最佳溫度下。本發明方法一般涉及的使用溫度是120-290℃范圍內,優選地140-250℃范圍內,特別優選地160-220℃范圍內。
            在本方法的過程中,還可以任選地在任何時刻加入例如直到10重量%聚烯烴的常用添加劑,這些添加劑選自上述列出的添加劑。
            該方法還可能考慮將該組合物稀釋在一種或多種非官能化的烯烴聚合物中。非官能化的烯烴聚合物的本質是前面提到的化合物或它們的混合物。該組合物可以稀釋直到20倍,即往其中添加直到95重量%至少一種未官能化的烯烴聚合物,優選地直到10倍,即往其中添加直到90重量%至少一種未官能化的烯烴聚合物,更優選地直到5倍,即往其中添加直到80重量%至少一種未官能化的烯烴聚合物。
            稀釋組合物可以在制備穩定組合物的螺桿擠出機中連續地進行。稀釋組合物還可以在與所述螺桿擠出機分開的設備中進行,例如在第二個擠出機中,任選地在穩定的組合物造粒后進行。
            一般地,反應物的加入順序不是關鍵。官能化劑、穩定劑和自由基引發劑可以同時加入,或按照某種順序獨自加入,任選地以分段方式加入。優選地,穩定劑在官能化劑和引發劑后加入,特別優選地在反應區后加入。
            非常特別優選地,根據本發明制備穩定組合物的方法包括下述步驟a)在氮氣氛下往同向旋轉雙螺桿擠出機加入一種或多種烯烴聚合物,和0.001-20重量%官能化劑,該擠出機配置一組與斜螺距相配合的混合元件,b)加入0.0001-1重量%自由基引發劑,任選地自由基引發劑稀釋在一種或多種烯烴聚合物中,或任選地通過噴灑加入,
            c)一種或多種熔化的烯烴聚合物、官能化劑和自由基引發劑在擠出機中混合足夠的時間,以便在一種或多種熔化烯烴聚合物上接枝至少一部分官能化劑,d)在擠出機中加入0.001-1重量%穩定劑以及任選地一種或多種其他的添加劑,這些添加劑任選地稀釋在一種或多種烯烴聚合物中,e)在擠出機的減壓縮區,通過使用干熱空氣的相繼脫揮發分步驟,使揮發性物質揮發掉,f)任選地用非官能化的烯烴聚合物稀釋,g)排出最后組合物。
            在本發明意義上的螺桿擠出機包括至少下述部分加料區、反應區、壓縮區,以及在其出口處的排出區,壓縮區迫使熔化物料通過排出區。
            實際上,所有步驟可以在同向旋轉或反向旋轉的單或雙螺桿擠出機中進行,該擠出機除了上述的區域外,一般還非強制性地包括一個或多個后續加料設備,它們用于分開加入一種或多種聚烯烴、官能化劑、自由基引發劑和/或穩定劑,一個或多個能夠將待擠出物料推進的螺桿元件,一個或多個能夠熔化組分的加熱區以及一個或多個脫揮發分區。在必要的情況下,該組合物還可以在一個能夠通過適當的加料設備往該區域加入非官能化聚烯烴的區中被稀釋。排出區后還可接造粒設備。
            本發明的方法有利地用于制備本發明的組合物。
            最后,一個補充的方面涉及本發明的組合物應用于將烯烴聚合物與和該烯烴聚合物不相容的聚合物、填料和金屬基質混容在一起。
            不相容的聚合物例如是環氧樹脂、含氟樹脂,特別是聚(1,1-二氟乙烯)、聚酰胺和聚酯。
            優選地,本發明的組合物用于將烯烴聚合物與環氧樹脂混容在一起。
            不相容的填料例如是天然纖維,例如亞麻、大麻、黃麻和纖維素,以及玻璃纖維、玻璃、二氧化硅、滑石、碳酸鈣和碳黑。金屬基質例如是鋼或鋁。
            本發明組合物的優選應用是多層粘合劑和鋼管的多層涂層。
            下面實施例說明本發明而不限制其保護范圍。
            下面解釋使用符號的意義、表示提到數據的單位以及測量這些數據的方法。
            根據標準ISO 1183(1987)測量的以千克/米3表示的聚烯烴標準密度(MVS)。
            根據標準ISO 1133(1991)在190℃以及5千克重負載下,用8/2毫米模頭測量的聚烯烴流動指數(MI5)。
            用IR光譜評價接枝的AM含量。用樣品制了兩種薄膜,它們在擠壓后,必要時在真空下于120℃脫氣1小時,以便除去殘留的游離酸酐,然后直接地進行分析。用IR光譜測量的AM含量可用羰基(1785cm-1)吸收率與PE特征的3610cm-1吸收率的比表示。酸含量可用1715cm-1吸收率與3610cm-1吸收率的比表示。利用基于滴定分析校準的關系,可將得到的值轉化成接枝馬來酸酐重量百分數。可用895、840和/或700cm-1特征帶測定游離的馬來酸酐。
            根據標準ASTM D 3895(1992),在210℃氧氣中,通過測量誘導期測定熱穩定性。
            用5×15厘米三層板評價剝離力。5×15×3毫米金屬板在涂敷前進行噴沙處理最多24小時。在200℃,采用靜電噴粉涂敷約100微米第一環氧樹脂層。將該板放入預熱到200℃的框式模子中。貼一層厚度約250微米下述實施例粘合組合物薄膜,然后再貼一層厚度約3毫米的PE ELTEXGTB 201板。這時根據標準DIN 30670(1991)測量剝離力。
            在下述實施例中,原料樹脂是MI5為29分克/分鐘和標準密度為952千克/米3的ELTEXPEHD A 4090 P聚乙烯樹脂。研磨馬來酸酐(AM)。過氧化物是2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基過氧)己烷(DHBP-PEROXYD CHEMIE)。在接枝后,產物在80℃烘箱中在真空下干燥16小時,除去游離的MA。
            實施例1在沒有任何穩定劑的情況下用馬來酸酐官能化的ELTEXA 4090P聚乙烯樣品含有1%接枝的馬來酸酐,在水解前后的流動指數為6.6分克/分鐘,在3克/千克的1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯穩定劑(穩定劑A)存在下,在每分鐘50轉的180℃BRABENDER混合器中混合6分鐘。
            一半樣品在水蒸汽存在下于100℃下水解7天,然后在85℃真空下干燥一夜。
            原樣品與水解后的樣品測量了流動性和熱穩定性。這些測量結果匯集于表I。
            實施例2(對比)與實施例1同樣進行,只是使用的穩定劑是四-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸)季戊四醇酯(穩定劑B)。
            流動性和熱穩定性的測量結果匯集于表I。
            表I
            通過結果分析清楚地看到,本發明的組合物具有長期不變的流動性和熱穩定性。
            實施例3以商標ELTEXA 4090P銷售的高密度線性聚乙烯(PEHD)與含量為0.4重量%固態馬來酸酐的混合物,加入Krupp Werner &Pfleiderer ZSK58同向旋轉雙螺桿擠出機中。
            調整該擠出機,以便它相繼包括下述區域(1)基本加料區(2)備有加料孔的加熱區(3)備有加料孔的反應區(4)排出揮發性物質的脫氣區(5)壓縮區(6)排出區。
            在氮氣流下,把與馬來酸酐混合的PEHD加入基本加料區。過氧化物以與PEHD母料混合物形式,以含量0.045重量%加到在加料區的主漏斗中。1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)苯穩定劑(穩定劑A),在濃縮10倍的PEHD/穩定劑的母料混合物中以含量0.3重量%加入第3區。
            其他的操作條件如下溫度曲線210℃流量180千克/小時螺桿速度每分鐘300轉。
            官能化的聚乙烯含有0.5重量%馬來酸酐,其流動指數MI5為20分克/分鐘,以及熱穩定性為20分鐘。
            如前所描述的,評價了原樣品與在80℃水中老化15天樣品的剝離力。在下表II列出了在23℃和80℃測量的剝離力的結果。
            實施例4(對比)以實施例3的方式進行,只是使用的穩定劑是-四-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酸)季戊四醇酯(穩定劑B),所有其他條件相同。
            在23℃和80℃測量的剝離力的結果示于下表II。
            表II
            通過這些結果的分析,可以看到本發明的組合物賦予了比較好的長期粘合作用。
            權利要求
            1.組合物,它們含有一種或多種用至少一種官能化劑官能化的烯烴聚合物,官能化劑選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽,還含有一種或多種穩定劑,該穩定劑含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團。
            2.根據權利要求1所述的組合物,其特征在于至少一種穩定劑不含有酯官能。
            3.根據權利要求2所述的組合物,其特征在于至少一種穩定劑是1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯。
            4.根據權利要求1-3中任一權利要求所述的組合物,其特征在于穩定劑的量是0.001-1重量%。
            5.根據權利要求1-4中任一權利要求所述的組合物,其特征在于用至少一種選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽的官能化劑官能化的至少一種烯烴聚合物是用馬來酸酐官能化的乙烯聚合物。
            6.根據權利要求5所述的組合物,其特征在于馬來酸酐在官能化乙烯聚合物中的量是0.001-5重量%。
            7.根據權利要求5或6所述的組合物,其特征在于用馬來酸酐官能化的乙烯聚合物的標準密度是915-960千克/米3,在190℃和5千克重負載下的流動指數是0.1-50分克/分鐘。
            8.根據權利要求1-7中任一權利要求所述的組合物,其特征在于該組合物稀釋在一種或多種非官能化的烯烴聚合物中。
            9.一種或多種含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團的穩定劑在穩定用至少一種選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽的官能化劑官能化的烯烴聚合物中的應用。
            10.含有一種或多種官能化烯烴聚合物和一種或多種穩定劑的穩定組合物的制備方法,其特征在于在螺桿擠出機中,把一種或多種烯烴聚合物、一種或多種官能化劑、一種或多種自由基引發劑、一種或多種含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團的穩定劑,以及任選地一種或多種添加劑熔融混合起來。
            11.根據權利要求10所述的方法,其特征在于在擠出機中加入的至少一種穩定劑不含有酯官能團。
            12.根據權利要求11所述的方法,其特征在于在擠出機中加入的至少一種穩定劑是1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯。
            13.根據權利要求10-12中任一權利要求所述的方法,其特征在于在擠出機中加入的至少一種烯烴聚合物的標準密度是915-960千克/米3,在190℃,和5千克重負載下的流動指數是0.1-200分克/分鐘。
            14.根據權利要求10-13中任一權利要求所述的方法,其特征在于在擠出機中加入的至少一種官能化劑是馬來酸酐。
            15.根據權利要求10-14中任一權利要求所述的方法,其特征在于使用的溫度是120-290℃。
            16.根據權利要求10-15中任一權利要求所述的方法,其特征在于穩定的組合物稀釋在一種或多種非官能化烯烴聚合物中。
            17.根據權利要求1-8中任一權利要求所述的組合物或根據權利要求10-16中任一權利要求所述方法得到的組合物,在將烯烴聚合物和與該烯烴聚合物不相容的聚合物、填料和金屬基質混容中的應用。
            18.根據權利要求17所述的應用,其特征在于不相容的聚合物是環氧樹脂。
            19.根據權利要求17或18所述的在多層粘合中的應用。
            20.根據權利要求17-19中任一權利要求所述的在鋼管多層涂層中的應用。
            全文摘要
            組合物,它們含有一種或多種使用至少一種官能化劑官能化的烯烴聚合物,官能化劑選自羧酸、它們的酯、酸酐及其金屬鹽,還含有一種或多種穩定劑,該穩定劑含有一個或多個立體位阻的苯酚基團和至多一個酯官能團。它們的制備方法以及它們在將烯烴聚合物與和該烯烴聚合物不相容的聚合物、填料和金屬基質混容中的應用。
            文檔編號C08L63/00GK1358205SQ00809613
            公開日2002年7月10日 申請日期2000年4月25日 優先權日1999年4月29日
            發明者M·P·科拉德, H·沃蒂爾, E·法斯奧, E·范德維維 申請人:索爾維公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品