柔軟的、彈性聚氨酯膜、其制備方法和他們的用途的制作方法

專利名稱：：柔軟的、彈性聚氨酯膜、其制備方法和他們的用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及柔軟的、彈性的熱塑性聚氨酯膜(TPU膜)，其是使用加熱的模具通過熱燒結粉末熱塑性聚氨酯而制備的-以下也簡稱為TPU，一種制備他們的方法及用途。已知PU膜(聚氨酯膜)的制備是由液體PU配方通過澆注或擠出成型TPU，并且如KunststoffHandbuch“聚氨酯”所述，第七卷，第二版，469頁(由G．Oertel博士編輯；CarlHanserVerlag，Munich，Vienna，1983)。從液體配方開始，澆注成板，并由他們切割成膜，或者膜是通過離心模塑法直接制備的。由TPU制備的厚度為0．03-0．3mm的膜一般是通過吹塑法制備的；較厚的膜例如約3mm，是通過縫形模頭擠出而制備。由TPU通過熱燒結而得到的PU膜的制備在上述的論文中沒有提及。而且，裝飾塑料膜在汽車內部的應用也是已知的[R．Pfriender，Kunststoffe，76(1986，10，page960ff．)]；這里的塑料成型品涂覆有膜，或者膜或皮層在背面用發泡塑料發泡，優選PU發泡塑料。PU被使用的地方，在大多數情況下表層是由兩種組份的PU系統透過IMC(模內涂覆)法而制備的。在該方法中，已被加熱到50℃的模具首先被噴涂一層脫模劑，然后將PU兩組份涂層和隨后的PU支撐層引入到打開的模具中。制備相應組份的生產技術是費力的，而且現在的加工技術已經幾乎不使用它了(M．Wachsmann博士，Kunststoffberater，10／1987，27-28頁)。DE-A4203307公開了使用脂族TPU粉末用于制備熱燒結膜。在DE-A4203307中，沒有提及特殊的熔體指數范圍(MVR范圍)，其會產生合適的加工方式。相反地，一個很寬MVR范圍被提到的NCO與OH比例(指數)所覆蓋，從97延伸到99。在現有技術中，PVC／ABS膜一般是通過熱成型法而成型，接著在第二加工步驟中在其背面進行發泡。PVC膜可以通過PVC粉末中空模塑法而制備。為此，在加熱爐中將模具加熱到約250℃，粉末狀的PVC然后均勻分布在其中，然后將模具在加熱爐中再加熱而使PVC皮層發生膠凝。在模具被冷卻后，例如在水槽中，該膜可以被分離，然后在其背面被發泡。通過PVC粉末中空模塑法制備的膜通常比ABS／PVC膜、PUIMC膜和TPU膜便宜。由在其背面用PU發泡塑料發泡的PVC膜制造的成型品的缺點是PVC膜和PU背面發泡體的負相互作用。這些成分例如催化劑、穩定劑等擴散出PU發泡塑料而進入裝飾膜中，相反地，增塑劑從PVC膜中遷移入PU發泡塑料中。這些遷移過程的結果是，成型品被機械破壞，例如通過收縮或脆裂，而且他們的外觀被改變，由于變色或斑點的結果(Kunststofftechnik，VDIVerlagGmbH，Düsseldorf，1987，“KunststoffealsProblemlserimAutomobilbau”，pages141ff．)EP-A399272描述了彈性聚氨酯膜，它是從粉末狀的TPUs通過熱燒結而制備的。熔體指數(MVR)[在190℃，施加的重量為212N]對于TPUs確定為50-350。在EP-A399372中已經清楚地記載了適于熱燒結加工的TPU必須滿足提到的關于熔體指數的標準。所需的高加工溫度220-280℃，優選230-270℃是一個缺點。在這些高加工溫度，通常TPUs，特別是基于聚醚的TPU，首先會經受分子量的降低，這是由于鏈的裂解(機械性能的變壞)，第二，尤其是在基于聚醚和／或芳族二異氰酸酯的TPUs會變黃(染色試件的均勻變色；參照WolfgangEndres所著的論文，Osnabrück大學的化學系，1994)。TPU，其在190℃、212N下的MVR為50，顯示出在21．2N和190℃時的MVR為2。TPU，其在190℃和21．2N的MVR為40，顯示出在212N和190℃時的MVR＞500，即TPU“穿過(runsthrough)”并且是不能被適當測量的。在EP-A399272中所描述的220-280℃的高加工溫度由于其有關的長循環次數也是不利的，由于長的冷卻和加熱次數。因此，本發明的目的是為了提供一種材料，其可以在熱燒結方法中被加工成膜，甚至在180-215℃的低加工溫度時，優選190-215℃。令人驚奇的是，該目的是由某種TPUs通過熱燒結而制備的TPU膜而實現的。本發明提供一種通過熱燒結粉末狀熱塑性聚氨酯而得到的柔軟的、彈性的熱塑性聚氨酯膜-以下簡稱為TPU，其熔體指數在190℃，施加的重量為21．2N(2．16kp)時為20-100，優選30-60，相對溶液粘度為1．15-1．45，優選1．25-1．35，以及肖氏硬度為80-90，優選85-94，通過加熱的模具，通過以下反應可得到的粉末狀TPUa)有機二異氰酸酯，b)多元醇(聚醚二醇，聚酯二醇，聚碳酸酯二醇或其混合物)c)增鏈劑(二醇或二醇／二胺混合物)和d)任選的常規的助劑和添加劑。根據本發明關于TPU膜的制備，TPUs的熱燒結包括如下方法如DE-A3932923所述的“粉末中空模塑法”制備；如在Kunststoff-Handbuch“聚氨酯”，第七卷所述的壓延法制備，或者是通過共擠出法制備，如在“化學工業”的Ullmann的百科全書，第六版所述。粉末狀的TPU優選由如下反應得到a)芳族的二異氰酸酯，優選4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，b)平均分子量為600-5000g／mol之間的多元醇，c)平均分子量為60-500g／mol之間的增鏈劑，和d)任選常規的助劑和添加劑。基于芳族二異氰酸酯的TPUs對于具有特別高需求的耐光性的應用沒有特別適合的。在EP-A399272中闡述了基于脂族二異氰酸酯的TPUs是耐光性的，但在熱塑性加工之后他們的處理有困難。為此，與基于芳族二異氰酸酯的TPUs的混合物是優選的。然而，在許多情況下，這些混合物并不滿足對于耐光性的高需求。令人驚訝的是，如果TPUs主要(超過90wt％)是基于脂族二異氰酸酯而組成的話，這些高需求才被唯一地滿足。現在已經發現這些脂族TPUs的令人滿意的處理甚至在熱塑性加工之后而完成的，如果上述的粉末狀TPUs是通過以下反應而得到的話a)1，6-己二異氰酸酯，b)平均分子量在600-5000g／mol之間的多元醇，c)平均分子量在60-500g／mol之間的增鏈劑，和d)任選的常規助劑和添加劑。根據本發明根據基于從TPU得到的成型品的需求，1，6-己二異氰酸酯(HDI)可以被一種或多種其他的脂族二異氰酸酯部分取代，特別是異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，1，4-環己烷二異氰酸酯，1-甲基-2，4-環己烷二異氰酸酯，1-甲基-2，6環己烷二異氰酸酯和其同分異構混合物，4，4’-，2，4’-和2，2’-二環己基甲烷二異氰酸酯及其同分異構混合物。耐光性，熱塑性聚氨酯膜優選當上述的粉末狀TPU通過以下反應而得到時而制得a)95-70mol．％的1，6-己二異氰酸酯和5-30％mol％的其他脂族二異氰酸酯，b)平均分子量為600-5000g／mol之間的多元醇，c)平均分子量為60-500g／mol之間的增鏈劑，和d)任選的常規助劑和添加劑。耐光性，熱塑性聚氨酯膜特別優選當上述的粉末狀TPU通過以下反應而得到時而制得a)100-60mol％，優選100-70mol％，特別優選100-80mol％的1，6-己二異氰酸酯(HDI)和0-40mol％，優選0-30mol％，特別優選0-20mol％的其他脂族二異氰酸酯，b)平均分子量為600-5000g／mol的多元醇，c)80-100wt％的1，6-己二醇和0-20wt％的平均分子量為60-500g／mol的增鏈劑，和d)任選常規的助劑和添加劑。粉末狀TPU也可以通過如下反應而得到a)芳族二異氰酸酯，優選4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和／或脂族二異氰酸酯，優選1，6-己二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯和／或4，4’-二環己基甲烷二異氰酸酯，b)平均分子量為600-5000g／mol的多元醇，c)平均分子量為60-500g／mol的增鏈劑，d)任選常規的助劑和添加劑。基于100重量份，粉末狀的TPU也可以由以下組成a)使用芳族二異氰酸酯制備的40-99．5重量份的TPU(A)，優選4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，和b)使用脂族二異氰酸酯制備的0．5-60重量份的TPU(B)，優選選自1，6-己二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯和／或4，4’-二環己基甲烷二異氰酸酯。線性的羥端基多元醇，其平均分子量為600-5000g／mol，優選700-4200g／mol，用作成分b)。由于制備過程中的條件，其經常包含少量的非線性化合物。為此，他們經常被稱為“基本線性多元醇”。合適的聚酯二醇例如可以從含有2-12個碳原子，優選4-6個碳原子的二羧酸和多元醇制備。合適的二羧酸的例子是脂族二羧酸，例如丁二酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，壬二酸和癸二酸和芳族酸，例如鄰苯二甲酸，間苯二甲酸和對苯二甲酸。這些二羧酸可以分開使用或作為混合物使用，例如以丁二酸、戊二酸和己二酸混合物的形式。為了制備聚酯二醇，使用相應的二羧酸衍生物可能是有益的，例如在醇基團中具有1-4個碳原子的羧基二酯，羧酸酐或羧酸氯化物，代替二羧酸。多元醇的例子是含有2-10個碳原子的二醇，優選2-6個碳原子，例如甘醇，二甘醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，10-癸二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，3-丙二醇和二丙二醇。根據所需的性能，多元醇可以單獨或者任選的與另一種混合使用。碳酸與上述二醇的酯也是適合的，特別是與那些具有4-6個碳原子的二醇，例如1，4-丁二醇或者1，6-己二醇，羥基羧酸的縮合產物，例如羥基己酸和內酯例任選的取代己內酯的聚合產物。優選使用的聚酯二醇是乙二醇聚己二酸酯，1，4-丁二醇聚己二酸酯，乙二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯，1，6-己二醇-新戊二醇聚己二酸酯，1，6-己二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯和聚己內酯。聚酯二醇的平均分子量為600-5000，優選700-4200，可以單獨或以與另一種混合物的形式使用。合適的聚醚二醇可以通過將一種或多種在亞烷基中具有2-4個碳原子的烯化氧與含有兩個鍵合的活性氫原子的啟動分子反應。所指的烯化氧例如是環氧乙烷，1，2-環氧丙烷，環氧氯丙烷和1，2-環氧丁烷和2，3-環氧丁烷。優選使用環氧乙烷，環氧丙烷和1，2-環氧丙烷和環氧乙烷的混合物。烯化氧可以單獨使用，依次交替或作為混合物使用。合適的啟動分子包括水，氨基醇例如N-烷基二乙醇胺，例如N-甲基二乙醇胺，和二醇，例如1，2-亞乙基二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇和1，6-己二醇。啟動分子的混合物也可以任選地使用。四氫呋喃的含有羥基的聚合產物也是合適的聚醚二醇。也可以使用三官能團的聚醚，數量為0-30wt％，基于雙官能團聚醚，但其最大數量，從而形成熱塑性可加工的產品。基本線性聚醚二醇的分子量為600-5000，優選700-4200。他們可以分開或以與另一種的混合物的形式使用。用作成分c)的化合物是二醇或二胺，其中每個分子上平均具有1．8-3．0Zerewitinoff活性氫原子，分子量為60-500g／mol，優選含有2-14個碳原子的脂族二元醇，例如乙二醇，1，6-己二醇，二甘醇，二丙二醇(dipropyleneglycol)，并且特別是l，4-丁二醇。但是對苯二甲酸與具有2-4個碳原子的二元醇的二酯也是適合的，例如對苯二甲酸與二(1，2亞乙基二醇)或對苯二甲酸與二(1，4-丁二醇)，氫醌的羥亞烷基醚，例如1，4-二(β-羥乙基)氫醌，乙氧化雙酚類，例如1，4-二(β-羥乙基)雙酚A，(環)脂族二胺，例如異佛爾酮二胺，1，2-乙二胺，1，2-丙二胺，1，3-丙二胺，N-甲基丙烯-1，3-二胺，N，N’-二甲基乙二胺和芳族二胺，例如2，4-甲苯二胺和2，6-甲苯二胺，3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺和／或3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺和伯(primary)一，二，三和／或四烷基取代的4，4’-二氨基苯基甲烷。上述增鏈劑的混合物也可以使用。除此之外，也可以添加少量的三醇。而且，也可以使用少量的常規的單官能團化合物，例如作為鏈終止劑或脫模劑。給出的例子是醇例如辛醇和十八烷醇，或胺例如丁胺和十八烷胺。為了制備TPUs，結構成分，任選在催化劑、助劑和／或添加劑存在的情況下，優選以一定的量反應，從而使NCO基團與基團總數(該基團與NCO進行反應，特別是低分子增鏈劑和多元醇的OH基)的當量比為0．9∶1．0-1．1∶1．0，優選0．95∶1．0-1．10∶1．0。根據本發明，合適的催化劑是現有技術已知常規的叔胺，例如三乙胺，二甲基環己胺，N-甲基嗎啉，N，N’-二甲基哌嗪，2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇，重氮二環[2．2．2]辛烷等，特別是有機金屬化合物，例如鈦酸酯，鐵化合物，錫化合物，例如雙乙酸錫，二辛酸錫，二月桂酸錫或脂族羧酸的二烴基錫鹽，例如二丁基錫二乙酸鹽，二丁基錫二月桂酸酯或類似的。優選的催化劑是有機金屬化合物，特別是鈦酸酯，鐵化合物和／或錫化合物。除了TPU組份和催化劑之外，也可以添加助劑和／或添加劑(d)的數量可達20wt％，以TPU的總數為基準。他們可以事先溶解于一種TPU組份中，優選在組份b)中，或者在反應完成之后，任選地在串列配置的混合裝置中加入，例如擠出機。可以給出的潤滑劑例子是，例如脂肪酸酯，其金屬皂，脂肪酸酰胺，脂肪酸酯酰胺和硅氧烷化合物，防粘劑，抑制劑，抗水解、光、熱和變色的穩定劑，耐火劑，染料，顏料，無機和／或有機填料和增強劑。增強劑優選纖維狀的增強材料例如無機纖維，其在現有技術中制備的，且其可以處理成一定的尺寸。關于上述的助劑和添加劑的更詳細的資料可以在技術文獻中找到，例如在JHSaunders和K．C．Frisch的論文中所述，“高聚物”，ⅩⅥ卷，聚氨酯，部分1和2，IntersciencePublishers，1962和1964；由R．Gchter和H．Müller(HanserVerlag，Munich，1990)所著的TaschenbuchfürKunststoff-Additive中所述，或者是DE-A2901774。根據本發明使用的TPUs，其在190℃和施加重量為21．2N(2．16kp)時的熔體指數為20-100，優選30-60，相對溶液粘度為1．15-1．45，優選1．25-1．35，其可以通過擠出機或皮帶法或在PCT／EP98／07753申請中所述方法而制備。在EP-A399272中所述的TPUs，其顯示出相對高的熔體粘度和與之有關的低MVR值，其具有較高含量的0．05-0．1wt％的游離異氰酸酯基，優選0．1-0．5wt％。現在已經發現，高剩余含量的NCO基團的結果是游離NCO基團反應產生的，因此使熔體粘度升高。在儲存中TPUs發生變化。這使得難以實現先前選擇的窄MVR范圍。相反地，由于他們的出人意料的較低的熔體粘度和與之有關的較高的MVR值，可以用非常低的剩余NCO含量0．0-0．05wt％(以總重量為基準)制備本發明的TPUs。由于在儲存期間熔體粘度沒有顯著變化，因此實現先前選擇的窄范圍的MVR不存在問題。本發明還提供了一種制備根據本發明的柔軟的、彈性的TPU膜的方法，其特征在于粉末狀的TPU或TPU混合物在190℃，施加重量為21．2N(2．16kp)下的熔體指數為20-100，優選30-60，相對溶液粘度為1．15-1．45，優選1．25-1．35，以及硬度為80-98肖氏A，其通過熱處理過的模具而被熱燒結。優選在模具溫度為180-215℃時進行熱燒結，特別優選在190-210℃。使用的TPU的平均粒度優選為50-800μm，特別優選50-500μm。根據本發明，在該方法中上述的TPU和TPUs優用作粉末狀的TPU或TPU混合物。根據本發明的模塑料適用于制備多種成型品，例如膜，特別是粒狀的熱燒結的膜。以粉末的形式，根據本發明的聚氨酯模塑料可以通過已知的“粉末中空模塑法”在可加熱的模具中被熱燒結而形成皮層。其所需要的粉末，根據本發明是從聚氨酯模塑料的顆粒通過冷研磨而得到的。這些磨碎的材料被加入到可加熱的模具中，其中的一側是打開的，在短時間內被熱燒結在熱表面的內壁上。在模具冷卻下來之后，可以除去中空模塑的皮層。因此，該方法與由PVC皮層制備遮水板覆蓋層的方法相似。例如在DE3932923中已經提及，作為“粉末中空模塑法”。根據本發明可以使用TPU膜，特別是作為用作運輸的汽車的表面覆蓋層。根據本發明，通過共擠出或壓延，該TPU膜還適用于施加到基底上。由于其可能(180-215℃)的加工溫度低，該膜還可以用于涂覆基底，由于其軟化點低，因此不能用EP-A399272所述的TPUs涂覆。多個TPUs，在兩種不同重量時測量的，列于表1中。根據本發明，從這些實施例中可以看出，TPU膜和由EP-A399272制得的膜之間的明顯區別。在表2中，加工溫度對于分子量的降低的影響是明顯的。相對溶液粘度與平均分子量成比例(特別見由WolfgangEndres所著的論文，Osnabruck大學的化學學院，1994)。如下的實施例將更詳細的解釋本發明。表1190℃時的熔融指數(MVR)<tablesid="table1"num="001"><table>例子施加重量21．2N212N例子156＞500(穿過)例子240＞500(穿過)例子341＞500(穿過)例子490＞500(穿過)例子598＞500(穿過)例子630＞500(穿過)對比例1382對比例214375對比例3590</table></tables>表2加工溫度對分子量的降低的影響*溶液粘度**在指定溫度***見正文中的解釋粉末SV的測量對于實施例1的粉末得出一個1．245值，對于實施例2的粉末得出1．311。也可以測量粉末的MVR值。SV降低=(SV(粉末)-1)／(SV(熱燒結后的膜)-1)*100TPUs和TPU膜的制備以如下的方法基于HDI連續制備TPUs將多元醇，增鏈劑和二丁基錫二月桂酸酯的混合物在容器中加熱到約110℃，攪拌，并與通過熱交換器加熱到接近110℃的HDI一起通過firmSulzer的靜態混合器充分混合(帶有10個混合元件的DN6，剪切速率為500s-1)，然后進入螺桿式輸送機(ZSK32)的入口。直到反應已經完成才在擠出機中進行全部混合物的反應，隨后進行造粒。以如下方法基于MDI制備連續制備TPUs多元醇、增鏈劑和二辛酸錫的混合物在容器中被加熱到約130℃，攪拌，并以相同的方法將MDI(約120℃)加入到一步法中的螺桿式輸送機(ZSK32)的入口。直到反應已經完成才在擠出機中進行全部混合物的反應，隨后進行造粒。添加劑也溶解于多元醇中，或者被連續計量入螺桿傳送器中。在用液氮冷卻的情況下，有關的顆粒被研磨成粒度分布＜500μm的細粉末。用本來已知的方法在熱處理過的模具中(對于各自的溫度，分別見實施例)裝入TPU粉末，30-60秒鐘之后，過量的TPU分別被倒出，而后保留在模具中的TPU被熱燒結2分鐘內。在模具已經冷卻之后，TPU膜被取出。在所有的實施例和對比例中，得到的膜是柔軟的和有彈性的，且一點也沒有空洞或氣泡。TPUs(熱塑性聚氨酯)的組成實施例2，4和對比例1和21．0molDe20200．43molPE225B3．76mol1，4BDO40ppmDBTL實施例2實施例4對比例1對比例25．06molHDI4．98molHDI5．19molHDI5．14molHDI實施例51．0molPE225B0．43molAcclaim22203．43mol1，6HDO4．67molHDI1．0wt．％(基于PE225B)的StabaxolP20060ppmDBTL實施例61．0molCapa2252．36mol1，6HD03．29molHDI60ppmDBTL實施例1和3和對比例31．0molPE80B0．82mol1，4BDO200ppm二辛酸錫實施例1實施例3對比例31．765molMDI1．775molMDI1．82molMDI在基于TPU的每一種情況下，所有的TPUs含有0．2wt％的乙烯二硬脂酰胺，0．5wt％的Jrganox1010，0．4wt．％的Tinuvin328和0．4wt．％Tinuvin622。催化劑(DBTL和二辛酸錫)的含量是以多元醇總量為基準。DBTL二丁基錫二月桂酸酯DE2020基于1，6-己二醇的聚碳酸酯二醇，其平均分子量Mn約為2000g／molPE225B平均分子量Mn約為2250g／mol的聚丁二醇己二酸酯1，4BOD1，4-丁二醇PE80BMn約為800g／mol的聚丁二醇己二酸酯Capa225Mn約為2000g／mol的聚己內酯二醇(SolvayInterox)HDI1，6-己二異氰酸酯MDI4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯Irganox1010四[亞乙基-(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷(CibaGeigy)Tinuvin3282-(2’-羥基-3’，5’-二-叔戊基苯基)苯并三唑(汽巴Geigy)Tinuvin622帶有4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的二甲基琥珀酸酯聚合物(CibaGeigy)1，6HDO1，6-己二醇Acclaim2220帶有聚氧丙烯-聚氧乙烯單元(帶有約85％的伯羥基，且平均分子量Mn約為2000g／mol(Lyondell))的聚醚多元醇StabaxolP200芳族聚碳化二亞胺(Rhein-Chemie)如下的測量基于實施例中得到的材料1)溶液粘度的測量為此，稱量出帶有0．1％的二丁胺的99．7gN-甲基-2-吡咯烷酮和0．4gTPU粉末。在磁力攪拌器上將樣品攪拌。MDI樣品在室溫下溶解，并放置一晚上。HDI樣品在約70℃時溶解約超過1小時，并冷卻到室溫一晚上。在25℃時，在一個firmSchott的粘度實驗裝置上測量樣品和空白測量記錄(純溶劑)。相對溶液粘度是從時間(溶液)除以時間(溶劑)而計算出來的。firmSchott的粘度實驗裝置由以下組成粘度實驗裝置AVS400，測量標準ASV／S，玻璃恒溫槽，烏氏粘度計型號50110。根據ISO1133，MVR測量在190℃和分別為21．2N和212N下進行，預熱時間為5分鐘。權利要求1．一種通過以下方法制備的熱塑性聚氨酯膜，包括在加熱的模具中熱燒結至少一種粉末熱塑性聚氨酯(TPU)，其特征在于在190℃，施加21．2N重量下，其熔體指數為20-100，相對溶液粘度為1．15-1．45，肖氏硬度為80-98。2．權利要求1的膜，其中在180-215℃時進行熱燒結。3．權利要求1的膜，包括下述物質的反應產物a)100-60mol．％的1，6-己二異氰酸酯(HDI)和0-40mol％的其他的脂族二異氰酸酯，b)平均分子量在600-5000g／mol之間的多元醇，和c)平均分子量在60-500g／mol之間的增鏈劑。4．根據權利要求3的熱塑性聚氨酯膜，其中增鏈劑包括80-100wt．％的1，6-己二醇和0-20wt．％的其平均分子量60-500g／mol的增鏈劑。5．根據權利要求1的熱塑性聚氨酯膜，其中粉末狀的TPU，以100重量份為基準，包括a)使用芳族二異氰酸酯制備的40-99．5重量份的TPU，和b)使用脂族二異氰酸酯制備的0．5-60重量份的TPU。6．一種制備TPU膜的方法，包括在加熱的模具中熱燒結至少一種粉末TPU，該TPU其特征在于在190℃，施加重量為21．2N的情況下，其熔體指數為20-100，相對溶液粘度為1．15-1．45，肖氏硬度為80-98。7．權利要求6的方法，其中在模具溫度為180-215℃時進行熱燒結。8．權利要求6的方法，其中在模具溫度為190-210℃時進行熱燒結。9．權利要求6的方法，其中粉末TPU的平均粒度為50-800μm。全文摘要本發明涉及一種具有改進性能的柔軟的、彈性的熱塑性聚氨酯膜,其是用熱處理的模具通過熱燒結粉末熱塑性聚氨酯而制備的,并涉及其制備方法和用途。文檔編號C08J5/18GK1283545SQ0012423公開日2001年2月14日申請日期2000年7月15日優先權日1999年7月15日發明者W·考夫霍德,H·－G·霍佩,W·布羅伊爾,J·溫克勒,H·-G·武索申請人:拜爾公司