專利名稱：非剛性的熱塑性模塑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及非剛性的、易脫模的模塑組合物，它包括熱塑性聚氨基甲酸乙酯并具有低收縮性。
熱塑性聚氨基甲酸乙酯彈性體(TPUs)久已人所共知。它們的工業重要性在于其高級的機械性能與可熱塑性地、低成本地加工的性能產生的已知優點的結合。采用不同的化學合成組分，機械性質的變化范圍可以達到很寬。關于TPUs的性質和應用的綜述發表在例如Kunststoffe 68(1978)，819，和在Kautschuk，Gummi，Kunststoffe 35(1982)568。
TPUs由線性聚醇，其絕大多數是聚酯-或聚醚-聚醇和由有機的二異氰酸酯與短鏈的二醇(增鏈劑)合成。為了加速生成反應，也可以加入催化劑。合成組分的摩爾比可在很大范圍內變化，以便調節生成產物的性質。聚醇對增鏈劑的摩爾比為1∶1-1∶12被證明是適用的，并且使得產物具有的硬度為80 Shore A-75 Shore D(按照DIN 53505)。
硬度低于80 Shore A的TPUs理論上可以用同樣的方法獲得。然而，其缺點是這樣的產物在生產中可能遇到加工的困難，因為它們難于定型和固化。
具有如此之低的硬度的TPUs展現出如橡膠的彈性。因此，注模成形部件的脫模行為和尺寸穩定性常常變得使這些材料不適合于注模成形工業中加工，由于它們的收縮性太高了。
EP-A 0134455公開了硬度為60-80 Shore A的TPUs可以采用包括特種酞酸酯和磷酸酯的塑性劑來獲得。
EP-A 0695786描述了，基于特種聚醚/聚酯與塑性劑，包括烷基磺酸酯或芐基丁基酞酸酯混合物，并外加無機填料來生產非剛性TPUs。
這兩種方法的缺點是在于使用塑性劑，塑性劑使得這些TPUs在許多應用成為不可能，其中最重要的是TPU材料的純度或加工的TPU表面質量。
本發明的目的在于提供TPU模塑組合物，該組合物是非剛性的、易變形的和可熱塑性加工的，并且具有低收縮性，以及不含塑性劑。
通過本發明的TPUs，這個目的已經可能達到。
本發明涉及一種可熱塑性加工的、易脫模的聚氨基甲酸乙酯模塑組合物，該組合物具有低收縮性，按照DIN 16770(Part 3)測定，其收縮率低于2.5％，具有硬度為65-85 Shore A(按照DIN 53505測定)，組合物的組成如下，A)硬度60-75 Shore A(按照DIN 53505測定)的熱塑性聚氨基甲酸乙酯按重量計5-54份，來源如下，1)一種有機二異氰酸酯，2)一種聚酯和/或聚醚聚醇，其數均分子量為500-5000，和3)一種增鏈劑二醇，其分子量為60-400，和B)硬度76-90 Shore A(按照DIN 53505測定)的熱塑性聚氨基甲酸乙酯按重量計95-46份，來源如下，1)一種有機二異氰酸酯，2)一種聚酯-和/或聚醚聚醇，其數均分子量為500-5000，和3)一種增鏈劑二醇，其分子量為60-400，和4)任選的催化劑，輔助物，添加劑，鏈終止劑和脫模劑，其中B)是經連續多步反應獲得的，其中a)一種或多種線性的、羥基終止的聚酯-和/或聚醚聚醇被連續與一種有機二異氰酸酯的一部分按比例2.0∶1-5.0∶1混合，其切變能要高(足夠使組分獲得很好的混合)，b)步驟a)生成的混合物繼續在反應器中在＞120℃反應直至＞90％的聚醇被轉化為一種異氰酸酯封端的預聚物，c)步驟b)生成的預聚物與殘留的有機二異氰酸酯(優選的殘留物的量至少是步驟a)中有機二異氰酸酯量的2.5％)混合，其中NCO∶OH比為2.05∶1-6.0∶1為從步驟a)至c)的總值，并且NCO∶OH比為0.9∶1-1.1∶1是指從步驟a)-f)中所有組分都考慮在內，d)步驟c)生成的混合物被冷卻至＜190℃，e)步驟d)獲得的混合物繼續并激烈地與一種或多種增鏈劑二醇混合至多5秒鐘，和f)步驟e)獲得的混合物繼續在一種擠壓機內反應，使其生成熱塑性聚氨基甲酸乙酯。
合適的有機二異氰酸酯1)的實例包括脂族、環脂族、芳脂族、雜環族和芳香族二異氰酸酯，正如那些描述在Justus Liebigs Annalen derChemie，562，p.75-p.136的化合物。
詳細的實例引述如下脂族二異氰酸酯如六甲撐二異氰酸酯，環脂族二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯，1，4-環己烷二異氰酸酯，1-甲基-2，4-環己烷二異氰酸酯和1-甲基-2，6-環己烷二異氰酸酯以及相應的異構體的混合物，如4，4′-雙環己基甲烷二異氰酸酯，2，4′-雙環己基甲烷二異氰酸酯，和2，2′-雙環己基甲烷二異氰酸酯以及相應的異體的混合物；芳族二異氰酸酯如甲苯-2，4-二異氰酸酯，甲苯-2，4-二異氰酸酯和甲苯-2，6-二異氰酸酯的混合物，2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯和2，2′-二苯基甲烷二異氰酸酯，2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物；氨基甲酸乙酯改性的液體4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯或2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯，4，4′-二異氰酰苯基乙烷(1，2)和1，5-萘二異氰酸酯。如下是優選的物質1，6-六甲撐二異氰酸酯，1，4-環己烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，雙環己基甲烷二異氰酸酯，含有高于96％wt/wt的4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的二苯基甲烷二異氰酸酯的異構體混合物；特別優選的是4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯和1，5-萘二異氰酸酯。上述的二異氰酸酯可以單獨使用或以其相互混合物的形式使用。它們也可以與至多15摩爾％(相對于總二異氰酸酯摩爾數)的聚異氰酸酯一起使用。然而，加入的聚異氰酸酯的最大量必須使得一種生成的產物，它仍是可熱塑性加工的。聚異氰酸酯實例包括三苯基甲烷-4，4′，4″-三異氰酸酯和聚苯基-聚亞甲基-聚異氰酸酯。
線性的、羥基封端的聚醇，其平均分子量Mn為500-5000，是優選的組分2)。由于它們的產生方法，這些物質常常含有少量非線性的化合物。因而，這樣的一些物質也常被稱為“基本上線性的聚醇”。這些物質也是適合的。聚酯-、聚醚-或聚碳酸酯二醇或其混合物因而被優選地使用。
合適的聚醚聚醇(聚醚二醇)可以通過一種或多種在亞烷基中包含2-4個碳原子的烯化氧與一種含兩個活潑氫原子的啟動分子反應獲得。烯化氧的實例包括環氧乙烷，1，2-環氧丙烷，氯代環氧丙烷，1，2-環氧丁烷和2，3-環氧丁烷。環氧乙烷，環氧丙烷和1，2-環氧丙烷與環氧乙烷的混合物被優選地使用。烯化氧可以被單獨使用，或做為混合物使用。合適的啟動分子的實例包括水，氨基醇、如N-烷基-二乙醇胺，例如N-甲基-二乙醇胺，和二醇如乙撐乙醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇和1，6-己二醇。啟動分子混合物也可能被優先使用。其它合適的聚醚醇是四氫呋喃的聚合作用產物，該產物包含羥基。三功能基聚醚也可以相對于二功能基聚醚的0-30％wt/wt使用。然而，三功能基聚醚使用的最大量必須是使得所獲的產物仍然是可熱塑性加工的。基本線性的聚醚二醇優選地具有平均分子量Mn為500-5000。它們既可單獨使用或以相互混合物的形式使用。
合適的聚酯聚醇(聚酯二醇)可以從，例如包含2-12個碳原子的二羧酸，優選的是4-6個碳原子的二羧酸和多元醇獲得。合適的二羧酸的實例包括脂族二羧酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或芳族二羧酸如酞酸、異酞酸和對酞酸。二羧基酸可以單獨使用或做為混合物例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物使用。用相應的二羧酸的衍生物如在它們的醇基中包含1-4個碳原子的二羧酸二酯，二羧酸酐或二羧酸酰氯代替二羧酸生產聚酯二醇可能是有利的。多元醇的實例包括含2-10個碳原子的二醇類，優選地為2-6個碳原子的二醇類，如乙二醇，二乙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，10-癸二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，3-丙二醇和二丙二醇。依照所需的性質，這些多元醇可以單獨使用或以相互的混合物使用。所說的二元醇的碳酸酯也是合適的，特別是那些包含4-6個碳原子的二醇，如1，4-丁二醇或1，6-己二醇，ω-羥基羧酸的縮合產物如ω-羥基己酸，或內酯的聚合產物如ω-己內酯的聚合產物，該產物是任選被取代的。乙二醇的聚己二酸酯，1，4-丁二醇聚己二酸酯，乙二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯，1，6-己二醇-新-戊二醇聚己二酸酯，1，6-己二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯和聚己內酯是優選地作為聚酯二醇使用。這些聚酯二醇具有平均分子量Mn為500-5000，并且可以單獨使用或以相互混合物形式使用。
使用的增鏈劑3)是二醇類及或許二醇與小量的、分子量為60-400的二胺，優選的酯族二醇包含有2-14個碳原子，如乙二醇，1，6-己二醇、二乙二醇，二丙二醇和特別優選的是1，4-丁二醇。但，使用的二胺的最大量必須使得獲得的產物仍然是可熱塑性加工的。合適的增鏈劑還包括含有2-4個碳原子的二醇的對酞酸二酯，例如對-酞酸-雙-乙二醇酯或對-酞酸-雙-1，4-丁二醇酯，氫醌的羥基烷基醚，如1，4-二(β-羥基乙基)-氫醌，乙氧基化的雙酚，如1，4-二(β-羥基乙基)-雙酚A，(環)脂族二胺，如異佛爾酮二胺，乙二胺，1，2-丙二胺，1，3-丙二胺，N-甲基-丙-1，3-二胺或N，N′-二甲基乙二胺和芳族二胺，如2，4-二氨基甲苯，2，6-二氨基甲苯，3，5-二乙基-2，4-二氨基甲苯或3，5-二乙基-2，4-二氨基甲苯，或一級單-，雙-，三-或四-烷基取代-4，4′-二氨基二苯基甲烷。乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇，1，4-雙(β-羥基乙基)-氫醌或1，4-雙(β-羥基乙基)-雙酚A被優選地用作為增鏈劑。上述的增鏈劑的混合物也可被使用。另外，少量的三醇也可以被加入。但，使用的三醇的最大量必須使得獲得的產物仍然是可熱塑性加工的。
普通的單功能基的化合物也可以少量加入例如做為增鏈劑或脫模劑。其實例包括醇類，如辛醇和十八烷醇或胺類，如丁胺和十八烷基胺。
TPUs可以從上述的合成組分，任選的催化劑存在，輔助物質和/或添加劑獲得。合成組分反應是按這樣的計量進行的，即NCO基對那些與NCO有反應活性的基團(特別地，低分子量二醇/三醇或多醇的OH基)的總量的當量比是0.9∶1.0-1.1∶1.0。優選的比例為0.95∶1.0-1.10∶1.0。
合適的催化劑包括從現有技術已知的普通的叔胺，如三乙胺，二甲基環己基胺，N-甲基嗎啉，N，N′-二甲基哌嗪，2-(二甲基氨基-乙氧基)乙醇，二氮雜雙環[2，2，2]辛烷和類似物，以及特別是金屬有機化合物，如鈦酸酯，鐵化合物或錫化合物，如乙酸亞錫、辛酸亞錫、月桂酸亞錫或脂族羧酸的二烷基錫鹽，如二丁基錫二乙酸鹽或二丁基錫二月桂酸鹽或類似物。優選的催化劑是金屬有機化合物，特別是鈦酸酯，鐵化合物和錫化合物。
合適的輔助物質的實例包括內潤滑劑如脂肪酸酯類及其金屬皂類，脂肪酸酰胺類，脂肪酸酯酰胺類，和硅化合物，抗延伸劑，抑制劑，抗水解、光、熱和脫色的穩定劑、阻燃劑、染色劑、顏料，無機和/或有機填料和增強劑。特別地，增強劑包括纖維增強材料如無機纖維，例如它們可按現有技術生產，也可以涂上膠料。前述的輔助物質和添加劑的更詳細材料發表在專門的文獻中，如J.H.Saunders和K.C.Frisch著，“高聚物”第XVI卷聚氨基甲酸乙酯，第1和第2部分，IntersciencePnblisher，分別1962和1964年版，和R，Gachter和H.Muller著，Taschenbuch fur Kunststoff-Additive(Hanser Verlag Munich 1990)或在DE-A 2901774專利文獻中。
包含在TPU中的其它添加劑包括熱塑性添加劑如聚碳酸酯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三聚物，特別是ABS。其它的彈性劑也可能包含在內，如橡膠、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物，苯乙烯/丁二烯共聚物和其它的TPUs。適合于加工的其它材料包括商品可得的塑性劑，如磷酸脂、酞酸酯、己二酸酯、癸二酸酯和烷基磺酸酯。
TPU A)(“非剛性組分”)是通過調節聚醇對增鏈劑的摩爾比獲得的，其Shore A硬度為60-75，優選的Shore A硬度為65-70。
TPU A)可以分批或連續生產。最著名的工業生產方法是帶輸運方法(GB-A 1057018)和擠壓方法(DE-A 1964834，DE-A 2059570和US-A 5795948)。
TPU B)(“剛性組分”)也是通過調節聚醇對增鏈劑的摩爾比獲得的，其ShoreA硬度為76-90，優選的硬度為82-88。
TPU B)是按以下多步方法(類似于EP-A 0816407)生產的在步驟b)中，為了生成預聚物，反應組分的量是這樣選擇的，二異氰酸酯1)的部分1和聚醇2)的NCO∶OH的比為2.0∶1-5.0∶1，優選的NCO/OH比為2.05∶1-3.0∶1。在提供高切變能的加工單元中，組分是連續混合的。一種混合機頭，優選地，一種高速齒滾混合機，一種靜混合機或噴射混合機可以使用。
在步驟b)中，預聚物反應是在一種反應器如在管道反應器中連續進行的。包含靜混合器的管道或一種攪拌管道(管道混合器)，其長度/直徑比高于4∶1，被優選地使用)。
在特別優選的實施例中，步驟a)和b)在噴射/管道設備，該設備帶有靜混合器，或在管道混合機中完成。
按照本發明，在步驟b)中的預聚物反應應該進行到基本上完全轉化，即相對于聚醇高于90摩爾％的轉化率。反應的溫度為120℃以上，優選的反應溫度為140℃-220℃。
在步驟c)中，二異氰酸酯1)的部分2被迅速混合。為了達到此目的，在管道中優選地使用一個或多個靜混合器。一種噴射混合器，一種混合機頭或一種擠壓機的混合部件也可以被采用。
在步驟c)中生成的混合物在步驟d)中被冷卻至低于190℃，優選的溫度為低于170℃。如果必要的話，被冷卻的管道，或帶有進料部件的擠壓機的冷卻部件也是適合此目的的設備。優選地，在一種外冷卻雙螺桿的擠壓機中進行冷卻。
在步驟e)中，增鏈劑3)在5秒之內與冷卻的預聚物混合物混合。對于此步驟，一種以高切變能運行的混合器單元也是優選的。其實例包括一種混合機頭、混合機噴槍或一種小容量的高速蠕動的擠壓機。優選地通過擠壓機的混合器部件進行強化的混合作用。
在步驟(f)中，反應的混合物是連續地在一種擠壓機，例如一種雙螺桿擠壓機中進行反應，生成熱塑性的聚氨基甲酸乙酯。反應溫度為140℃-250℃。在這一步驟的過程之中，擠壓機的腔體被加熱或其第二種方法是既不加熱也不冷卻，讓直接向周圍產生熱輻射。這種溫度控制形式稱之為“準絕熱”方式。
按照本發明，TPUs A)(非剛性)和B)(剛性)可以在商品可得的粉末混合機中被混合，生成模塑組合物。當然，在實際進一步加工之前，可以按常規熱塑性加工步驟，在熔融條件下，把TPUs A)和B)例如通過擠壓并轉化為均勻的粉末材料進行混合。
按照本發明，模塑組合物是很軟的(65-85 ShoreA)并具有好的機械性質。當它們通過注塑成形加工時，它們是容易脫模的。由于它們的低收縮性，由它們注塑成形的部件具有好的脫模穩定性。
按照本發明，模塑組合物被用于生產非剛性的、柔韌的注塑成形部件，如鞋底、柄蓋、膨脹風箱和防塵罩，并用于生產擠壓零件，如平板，膜和切片。模塑組合物也可以與其它熱塑性材料結合在一起，通過多組分注塑成形和/或共擠壓進行加工。
用以下的實施例對本發明進行更詳細地說明。
實施例方法1靜混合器/ZSK多步驟方法聚酯，其中已溶解了150ppm二辛酸亞錫(相對于聚酯)做為催化劑，被加熱至150℃并被連續地計量加入到靜混合器(Sulzer制造)中。4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(60℃)的部分1(2.45摩爾)同時泵入靜混合器。在靜混合器中，99％(相對于聚酯)轉化為預聚物，在30秒內完成。通過第二靜混合器(Sulzer制造)，4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的部分2(1.09摩爾)與預聚物混合，歷時5秒鐘。反應混合物被計量地加入到ZSK83(Werner & Pfleiderer制造)的腔體1內并且在其中被冷卻，在下腔體內達到大約140℃。0.4％wt/wt(相對于TPU)雙-乙撐-十八烷酰胺被加入到腔體1中。1，4-丁二醇被加入到腔體5中，并且與預聚物-MDI混合物混合，其混合方式是在一個短的混合器元件中激烈的混合作用，該混合器元件位于腔體6之下。
在擠壓機的最后部分，反應組分發生作用，生成TPU。反應的溫度為150-220℃。蝸桿的旋轉速度是300轉/分。
在擠壓機的終端，熱熔融物以絲線狀被擠出，并在水浴中被冷卻，然后造粒。
方法2靜混合器單步驟方法聚酯被加到裝有丁二醇的容器中并加熱至大約200℃，該混合物與加熱至180℃的4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯一起連續加入到靜混合器中(Sulzer制造)。250ppm(相對于聚酯)的二辛酸亞錫溶解于聚酯中做為催化劑。靜混合器的下游，其中停留時間是大約1秒鐘，產物流被送入Welding擠壓機的第一腔體(溫度大約200℃)。0.8％wt/wt(相對于TPU)的二乙撐十八烷酰胺被連續地加到上述腔體中。蝸桿的旋轉速度是110轉/分。在擠壓機的終端，聚合物熔融物通過水下造粒機(Gala制造)進行造粒。
方法3混合機頭/帶式單步驟方法聚酯，其中溶解有150ppm(相對于聚酯)的二辛酸亞錫作為催化劑，被加熱至150℃，并且與丁二醇和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(60℃)一起，在混合機頭，被連續地混合。所得的反應混合物被直接沉積在運輸帶上面，該帶連續通過140℃的加熱區，時間約3分鐘。固化的熔融物在運輸帶的終端被送入ZSK 83(溫度140-200℃)。0.4％wt/wt(相對于TPU)的雙-乙撐十八烷基酰胺被加入到擠壓機的中間。擠壓機的旋轉速度為300轉/分。在擠壓機終端，熱熔融物以絲線狀被擠出，在水浴中被冷卻并且被造粒。
方法4ZSK雙步驟方法聚醇，其中溶解150ppm(相對于聚醇)二辛酸亞錫作為催化劑，被加熱至140℃并且被連續地加入到ZSK 83(Wermer/Pfleiderer制造)的第一腔體內。全部4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(60℃)被加入到同一腔體內。1，4-丁二醇被連續地加入到腔體7內。ZSK的第13腔體被逐漸加熱，從140℃到240℃。蝸桿的旋轉速度為300轉/分。加料的速率被調節，使得在ZSK內反應組分的停留時間大約是1分鐘。在擠壓機的終端，熱熔融物以絲線狀被擠出，在水浴中被冷卻并被造粒。
方法5攪拌頭/鑄板單步驟方法聚酯，其中溶解20ppm(相對于聚酯)的乙酰丙酮酸鈦氧作為催化劑，被加熱到180℃，并且在反應容器中，與丁二醇和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(60℃)一起，通過攪拌(2000轉/分)被混合。一分鐘后，獲得的產物被鑄成板并且在140℃被退火30分鐘。
退火并冷卻的板被切割并粉碎。
按表2的數據，TPU粉末被混合并加工成為注塑模件。
注塑模件的生產在一臺Mannesmann制造的D60注塑成形機(worm 32)中，TPU粉末被熔融(材料溫度約225℃)，并且被模鑄成棒(模鑄溫度；40℃；棒尺寸80×10×4毫米)或成板(模鑄溫度40℃；125×50×2毫米)。
實驗測定硬度測定按DIN 53505進行，100％模量測定按DIN 53504進行。
收縮性，它對注塑成形件的可加工性評價是重要的，按DIN 16770(Part 3)進行測定。
注塑模件退火(80℃/15小時)后，其相對縱收縮性測量結果以模件長度的百分數表示在表2中。
從試驗結果可見，具有低收縮性(＜2.5％)的、用于注塑模件的非剛性TPU，可以按照本發明，通過一種包括TPU B的混合物獲得，其混合物的剛性/非剛性比為90/10-50/50。
比率小于50/50的混合物的收縮性明顯增大(比較例4和5)，它是注塑成形行業所不能接受的。
包含相同硬度，但非本發明的TPUs的混合物(比較例6和7)有收縮性增大的類似結果。具有Shore A硬度75±2，但不是一種(剛性/非剛性)TPU混合物(比較劑8)也有收縮性增大的現象。
表2試驗結果
>*比較例表1TPUs組合物
權利要求
1.一種熱塑性模塑組合物，其Shore A硬度按DIN 53505測定為65-85，其收縮性按DIN 16770(Part 3)測定低于2.5％，其混合物成分包括，A)按重量計，5-54份的第一種熱塑性聚氨基甲酸乙酯，它由一種有機的二異氰酸酯，一種基本上線性的聚酯聚醇和/或一種數均分子量為500-5000的聚醚聚醇和一種分子量為60-400的增鏈劑二醇生成，所說的第一種熱塑性聚氨基甲酸乙酯的Shore A硬度為60-75，和B)按重量計，95-46份的第二種熱塑性聚氨基甲酸乙酯，其制備的連續過程包括，a)在高切變條件下，混合一種有機的二異氰酸酯和至少一種基本線性的，數均分子量為500-5000的聚醇，其中聚醇是選擇自一組由聚醚聚醇和聚酯聚醇組成的聚醇，NCO/OH比為2.0∶1-5.0∶1，生成第一種混合物，和，b)在溫度高于120℃的反應器內，使所說的第一種混合物的組分反應，達到相對于所說的聚醇的轉化率高于90％，并生成一種異氰酸酯封端的預聚物，和c)所說的預聚物與添加的有機二異氰酸酯混合，使得NCO/OH比為2.05∶1-6.0∶1，生成第二種混合物，和d)將所說的第二種混合物冷卻至低于190℃，和e)將所說的第二種混合物連續地與至少一種分子量為60-400的增鏈劑二醇混合至多5秒鐘，獲得第三種混合物，和f)使所說的第三種混合物的組分連續地在擠壓機內反應，生成所說的第二種熱塑性聚氨基甲酸乙酯，所說的第二種熱塑性聚氨基甲酸乙酯的特征在于其NCO∶OH比為0.9∶1-1.1∶1，并且其Shore A硬度為76-90；所說的組合物特征在于它易脫模和在于無增塑劑的條件下，具有低模塑收縮性。
2.權利要求1中的組合物，其中有機二異氰酸酯兩者共同和彼此獨立的是至少一種選自下列的化合物4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯，1，6-六亞甲基二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯和4，4′-二環己基二異氰酸酯。
3.權利要求1中的組合物，其中增鏈劑二醇兩者共同和彼此獨立地是至少一種選自下列的化合物1，6-己二醇，1，4-丁二醇、乙二醇和1，4-雙(β-羥基乙基)-氫醌。
全文摘要
本發明涉及可熱塑性加工的、易脫模的組合物,它具有低收縮性并且硬度為65—85ShoreA,含有以下混合物,A)一種硬度為60—75ShoreA的熱塑性聚氨基甲酸乙酯和B)一種硬度為76—90ShoreA的熱塑性聚氨基甲酸乙酯,它是由特殊的多步驟方法連續地生成的。
文檔編號C08L75/06GK1264720SQ00102700
公開日2000年8月30日 申請日期2000年2月25日 優先權日1999年2月25日
發明者J·溫克勒, H·－G·霍佩, W·布羅伊爾, H·-G·武索 申請人:拜爾公司