專利名稱：芳香族碳酸酯的制備方法
背景技術：
本發明涉及在催化劑存在下，由有機芳香族羥基化合物，如苯酚，羰基化制備芳香族碳酸酯。具體地說，本發明涉及在含鈀催化劑和含鉛助催化劑存在下，用一氧化碳和氧氣的混合物將芳香族羥基化合物羰基化的改進方法。
芳香族碳酸酯，如二芳基碳酸酯，是以熔融態雙酚類酯交換反應制備聚碳酸酯的有價值的中間體。該聚碳酸酯的制備方法較其它方法更具環境優勢，那些方法使用光氣，一種有毒氣體作為試劑和對環境有害的氯化脂肪烴類如二氯甲烷作溶劑。該制備方法需要大量的二芳基碳酸酯。
已公開了各種方法用于在催化劑體系存在下，用一氧化碳和氧氣的混合物將芳香族羥基化合物羰基化以制備二芳基碳酸酯。這些公開絕大部分是間歇式過程，或“間歇流”系統，其中除氣體外的所有反應物分批加入反應中，而氣體在整個反應過程中連續輸入。眾所周知，在商業規模上連續流比間歇式或間歇流更經濟。因而，仍然存在著在連續過程中以高產率生產二芳基碳酸酯的羰基化方法工藝的需求。
總的來說，羰基化反應需要復雜的催化劑體系，該體系含有至少一種催化劑、一種助催化劑和一種普通有機鹵化物源。授予Chalk的美國專利No.4187242公開的催化劑選自VIIIB族金屬，如釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑、或其配合物。羥基芳族化合物羰基化的進一步發展主要著重于發展助催化劑和催化劑體系的其它成分(“助催化劑組”)。二芳基碳酸酯產品的產量和純度差別很大，這依賴于助催化劑和其它成分的組成。因而，對于每一個助催化劑組，二芳基碳酸酯純度和產量最佳的反應條件都是不同的。
助催化劑一般含有金屬類，如鈷、鐵、鈰、錳、銅、或鉛，以及一種有機化合物。因而，例如授予King Jr.等人的美國專利No.5142086公開的金屬助催化劑選自鈷、鐵、鈰、錳、鉬、釤、釩、鉻和銅，有機助催化劑選自芳族酮、脂肪族酮和芳族多環烴。授予Joyce等人的美國專利No.5231210公開的鈷五配位配合物助催化劑和一種季鎓鹽。授予Pressman等人的美國專利No.5284964公開的無機助催化劑選自鈷、錳和銅，和有機助催化劑選自季鎓鹽和三聯吡啶。其它助催化劑體系包括與四烷基銨鹵化物結合的二價或三價錳鹽，如授予Chang的歐洲專利EP350697所公開的；如授予Chang的歐洲專利EP350700所公開的二價或三價鈷化合物、四烷基銨鹵化物和醌；如授予Kezuka等人的美國專利U.S.Pat.No.5336803所公開的銅化合物、醌和鎓鹵化物。
授予Takagi等人的美國專利U.S.Pat.No.5498789公開了一種特別有趣的催化劑體系。該體系含有鈀化合物、至少一種鉛化合物，選自鹵化季銨鹽和鹵化季鏻鹽的至少一種鹵化物和任意選擇至少一種銅化合物。鉛助催化劑的應用得到一種方法，其中芳香族碳酸酯對鈀(鈀的轉化數)的產率較高，即超過約700。但是，鉛助催化劑的應用也導致低的反應速率，對商業目的來說太低。因此，還存在著對于在含有鉛助催化劑的催化劑體系存在下，將芳香族羥基化合物羰基化的優化和改進工藝的需求。
發明概述通過本發明的改進方法使先有技術中所存在的上述缺點和不足得到克服或緩解。該方法包括在催化劑體系存在下，芳香族羥基化合物、一氧化碳和氧氣反應生產芳香族碳酸酯。該催化劑體系含有至少一種鈀源、至少一種鉛化合物、至少一種鹵化物源和至少一種干燥劑，其中，鉛的最佳用量可以增加反應速率，也使得芳香族碳酸酯可用經濟可行的連續法來生產。
圖1顯示在整個連續過程中，產生的二苯基碳酸酯的量對時間的關系，其中催化劑含有每當量鈀(Pd(acac)2計)大約15當量PbO。
圖2顯示在整個連續過程中，產生的二苯基碳酸酯的量對時間的關系，其中催化劑含有每當量鈀(Pd(acac)2計)大約62當量PbO。
發明詳述如上所述，使用鉛/鹵化物源助催化劑導致反應中鈀催化劑的轉化數較高，特別是鈀的含量較低時，例如，每摩爾芳香族羥基化合物0.5至50毫摩爾鈀。鈀的轉化數高在經濟上有利，因為可獲得單位催化劑較高的產品產率。然而，雖然鈀的轉化數高，但由于反應速率低，該催化劑體系不適合用于連續法中。另外，如圖1所示，在含有每當量鈀大約15當量鉛的催化劑體系下，18小時產生的二苯基碳酸酯的百分數在大約8小時之后顯著減少。這一結果與二芳基碳酸酯的連續法生產不一致。
這里所公開的一個實施方案是生產芳香族碳酸酯的改進方法。該方法在催化劑體系存在下，芳香族羥基化合物、一氧化碳和氧氣反應。該催化劑體系含有至少一種鈀源、至少一種鉛化合物、至少一種鹵化物源和至少一種干燥劑。該方法導致反應中鈀轉化數的改進。優選鉛的最佳用量以增加反應速率，也使得芳香族碳酸酯可用經濟可行的連續法來生產。
可用于本發明的芳香族羥基化合物包括含有6至30，優選是6至15個碳原子的單環、多環或稠多環芳香族單羥基或多羥基化合物。說明性芳香族化合物包括但不僅限于此以下各類苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、間苯二酚、氫醌、萘酚、兒茶酚、枯烯醇、二羥基萘的各種異構體、二-(4-羥基苯基)丙基-2，2，α，α’-二(4-羥基苯基)對-二異丙基苯以及雙酚A。首選芳香族單羥基化合物，特別是苯酚。
本發明方法中其它重要試劑是氧氣和一氧化碳，它們與苯酚反應形成所需的二芳基碳酸酯。一氧化碳可以是高純度的，或用其它氣體，如氮氣、氬氣、二氧化碳或氫氣稀釋的一氧化碳，它們對反應沒有不良影響。本發明所用氧氣可以是高純氧、空氣、或用其它氣體，如氮氣、氬氣、二氧化碳或氫氣稀釋的氧氣，它們對反應沒有不良影響。
用于本發明反應中的催化劑體系含有至少一種鈀源、至少一種鉛化合物、至少一種鹵化物源和至少一種干燥劑。可用于本發明的至少一種鈀源的例子包括鈀或鈀的化合物，如鈀黑；載體上的鈀，如鈀/碳、鈀/氧化鋁、鈀/氧化硅等；無機鈀鹽，如氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、硫酸鈀、硝酸鈀等；及有機鈀鹽，如乙酸鈀、草酸鈀等。也可以使用乙酰丙酮鈀(II)，(Pd(acac)2)，鈀的配合物如PdCl2(PhCN)2和PdCl2(PPh3)2，和本技術領域中共知的其它試劑，或鈀與某種能在反應系統中形成一種或多種上述配合物的化合物的混合物。也可考慮上述鈀源的混合物。優選鈀/碳、乙酸鈀和Pd(acac)2。
催化劑體系存在至少一種鉛化合物。鉛化合物優選在反應條件下溶于液相的。這樣的鉛化合物的例子包括鉛的氧化物，如PbO、Pb3O4和PbO2；鉛的羧酸鹽，如Pb(OC(O)CH3)2、Pb(OC(O)CH3)4和Pb(OC(O)C2H5)2；無機鉛鹽，如Pb(NO3)2和PbSO4；烷氧基和芳氧基鉛化合物，如Pb(OCH3)2和Pb(OC6H5)2；以及鉛的配合物，如酞菁鉛等。這些化合物中，優選鉛的氧化物和用通式Pb(RO)2表示的鉛化合物，其中R是含6-10個碳原子的芳基。也可考慮上述鉛化合物的混合物。
催化劑體系中還存在至少一種鹵化物源。鹵化物源優選由下列通式表示的鹵化季銨鹽或鹵化季鏻鹽R1R2R3R4NX或R1R2R3R4PX其中R1至R4分別為烷基或芳基，各基團分別含有1至24個碳原子，X代表鹵素。首選溴化物，如溴化四正丁基銨，溴化四苯基鏻等。其它鹵化物源包括六取代鈲鹵化物，如六烷基鈲鹵化物、六芳基鈲鹵化物和含有混合烷基和芳基取代基的六取代鈲鹵化物，各取代基的含碳數分別為1至22；例如，六烷基鈲氯化物或溴化物。優選六乙基鈲溴化物。上述鹵化物源的混合物也適用于本發明。
催化劑體系中存在至少一種干燥劑。優選的干燥劑是沒有反應活性的物質如分子篩。優選3埃的分子篩。使用干燥劑對長時間的反應極其重要，如連續反應過程，它可阻止二芳基碳酸酯產物的降解。如實施例1和對比實施例2所示，存在干燥劑如3埃的分子篩使鈀的轉化數上升大約40％，這可以為大規模工業方法提供巨大的經濟效益。
其它有機添加劑，如芳族二醇(如氫醌)、其氧化產物(如醌)、或芳族胺、所有用于常規催化劑體系中的試劑都可加入反應體系中。
惰性溶劑，如己烷、庚烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、氯苯、乙醚、苯醚、四氫呋喃或二烷，均可使用。雖然混合溶劑也適用于本發明，但當作為反應原料的芳香族羥基化合物同時用作反應溶劑時，可以不外加其它溶劑。
鈀催化劑的有效用量是例如，對于每100至10000000當量，優選每1000至1000000當量芳香族羥基化合物，足以產生約1摩爾(克-原子)鈀的量。鉛化合物的有效用量是對于每10至10000摩爾，優選每100至10000摩爾芳香族羥基化合物，足以產生約1摩爾鉛的量。鹵化物源的有效用量是對于每摩爾芳香族羥基化合物，足以產生約1摩爾至10000摩爾鹵化物源的量。
反應器中，上述芳香族羥基化合物和催化劑體系在一氧化碳和氧氣壓力以及加熱下添加，對反應有影響。反應中，絕對總壓力在約1至500個大氣壓(atm)范圍內，優選約1至150atm。從安全出發，一氧化碳與氧氣的組成比優選超出各自的爆炸范圍。反應氣體最好是以氧氣占大約2-50摩爾％的比例輸入反應混合物，可用一氧化碳來保持這一平衡。這些氣體可以分別輸入也可以混合后再輸入，使其總壓力在約10至250個大氣壓范圍內。反應溫度范圍通常在大約60至150℃范圍內。為了使反應盡可能快，最好將氣體總壓力和一氧化碳和氧氣的分壓充分加以控制，就象授予King等人的美國專利No.5399734所公開的一樣，直至芳香族羥基化合物的轉化完成為止。
用本方法制備的二芳基碳酸酯可用常規方法進行分離。一般優選形成易熱裂解的二芳基碳酸酯與芳香族羥基化合物的加合物。就如同美國專利No.5239106和No.5312955中所描述的一樣。
在一個特別優選的實施方案中，發明人意外地發現，對于含有鈀或鈀化合物、鉛化合物、鹵化物源和干燥劑的催化劑體系，鉛助催化劑對鈀催化劑的最佳比例導致鈀的轉化數的增加。如實施例3和對比實施例4所示，對于每當量鈀，氧化鉛的當量數增加四倍致使鈀的轉化數明顯增加，從2922增至4167。
發明人還意外地發現，在反應時間較長時，如同連續法中的一樣，為獲得最佳產率需要鉛助催化劑對鈀催化劑的比例更高一些。因而，如圖2所示，時間超過18小時，應用每當量鈀約62當量鉛的催化劑體系獲得高產率的二苯基碳酸酯產品。因此，用鈀/鉛催化劑體系的二芳基碳酸酯的連續生產(不同于間歇式)是可行的，其中鉛化合物的用量為足以產生每當量鈀超過約17當量鉛的量。優選鉛化合物以足以產生每當量鈀約25至100當量鉛的用量存在，最優選足以產生每當量鈀約50至70當量的鉛。
通過下列非限制性的實施例來進一步說明上述的實施方案。
實施例1如前面所提到的美國專利No.5399734所公開的，在氣流組成一定的反應器體系中，添加58.8837克苯酚(626毫摩爾)、0.0055克Pd(acac)2(0.018毫摩爾)、0.2067克PbO(0.927毫摩爾)、3.1982克六乙基鈲溴化物(10.4毫摩爾)和38克分子篩(經干燥活化)，以產生含有每當量鈀52當量鉛和每當量鈀578當量溴化物源的反應組合物。反應器密閉并攪拌加熱至100℃，在約1320磅每平方英寸壓力下以流速330毫升/分鐘輸入氧氣在一氧化碳中占9.1％的混合氣。氣流持續1.5小時，然后取部分反應混合物樣進行高壓液相色譜分析。二苯基碳酸酯的產量為16.6克(27重量％)。1.5小時的反應速率是每升每小時為0.84摩爾二苯基碳酸酯。鈀的轉化數(添加的每摩爾鈀產生的二苯基碳酸酯的摩爾數)為4299。溴化物助催化劑的轉化數(添加的每摩爾溴化物助催化劑產生的二苯基碳酸酯的摩爾數)為7.5。
再反應1.5小時后(總共3小時)，取部分反應混合物樣進行高壓液相色譜分析。二苯基碳酸酯的產量為23.2克(37重量％)。3小時的反應速率為每升每小時0.58摩爾二苯基碳酸酯。鈀的轉化數為5989。溴化物助催化劑的轉化數為10.4。
實施例2(對比)在氣流組成一定的反應器體系中，添加60.9546克苯酚(648毫摩爾)、0.0049克Pd(acac)2(0.016毫摩爾)、0.2111克PbO(0.947毫摩爾)、3.2111克六乙基鈲溴化物(10.4毫摩爾)和不加任何干燥劑，得到含有每當量鈀59當量鉛和每當量鈀650當量溴化物源的反應組合物。反應器密閉并攪拌加熱至100℃，在1320磅每平方英寸壓力下以流速330毫升/分鐘輸入氧氣在一氧化碳中占9.1％的混合氣。氣流持續1.5小時，然后取部分反應混合物樣進行高壓液相色譜分析。二苯基碳酸酯的產量為14.8克(23重量％)。1.5小時的反應速率為每升每小時0.72摩爾二苯基碳酸酯。鈀的轉化數為4302。溴化物助催化劑的轉化數為6.6。
再反應1.5小時后(總共3小時)，取部分反應混合物樣進行高壓液相色譜分析。二苯基碳酸酯的產量為14.5克(22.5重量％)。3小時的反應速率每升每小時為0.35摩爾二苯基碳酸酯。鈀的轉化數為4208。溴化物助催化劑的轉化數為6.5。
實施例3在氣流組成一定的反應器中，添加59.5839克苯酚(633毫摩爾)、0.0051克Pd(acac)2(0.017毫摩爾)、201.2克PbO(0.902毫摩爾)、3.2062克六乙基鈲溴化物(10.4毫摩爾)，得到含有每當量鈀53.8當量鉛和每當量鈀612當量溴化物源的反應組合物。反應器密閉并攪拌加熱至100℃，在1320磅每平方英寸壓力下以流速330毫升/分鐘輸入氧氣在一氧化碳中占9.1％的混合氣。氣流持續1.5小時，然后取部分反應混合物樣進行高壓液相色譜分析。二苯基碳酸酯的產量為14.9克(23.7重量％)。1.5小時的反應速率為每升每小時0.74摩爾二苯基碳酸酯。鈀的轉化數為4174。溴化物助催化劑的轉化數為6.7。
實施例4(對比)在氣流組成一定的反應器中，添加59.2921克苯酚(630毫摩爾)、0.0053克Pd(acac)2(0.0174毫摩爾)、53.3克PbO(0.239毫摩爾)、3.1999克六乙基鈲溴化物(10.4毫摩爾)，得到生含有每當量鈀13.7當量鉛和每當量鈀598當量溴化物源的反應組合物。反應器密閉并攪拌加熱至100℃，在1320磅每平方英寸壓力下以流速330毫升/分鐘輸入氧氣在一氧化碳中占9.1％的混合氣。氣流持續1.5小時，然后取部分反應混合物樣進行高壓液相色譜分析。二苯基碳酸酯的產量為10.9克(17.4重量％)。1.5小時的反應速率為每升每小時0.54摩爾二苯基碳酸酯。鈀的轉化數為2922。溴化物助催化劑的轉化數為4.9。
實施例5酚溶液(原料流A)由2.5克Pd(acac)2(8.2毫摩爾)、112.8克PbO(505.8毫摩爾；每當量鈀61.7當量鉛)在16.0升苯酚中制得。第二酚溶液(原料流B)由1767克六乙基鈲溴化物(5775毫摩爾)在14.2升苯酚中制得。各原料流在65℃下儲存，并以0.4升/小時的速率泵入攪拌著的1加侖連續反應器體系中，維持65℃和40磅每平方英寸表壓。填充完反應器，開始以1200標準升每小時(SLPH)的速率輸入在一氧化碳中氧氣占6％的混合氣流以達到1200磅每平方英寸表壓的壓力，然后反應器溫度升至100℃。維持這些條件(100℃、1200磅每平方英寸表壓、1200 SLPH在一氧化碳中氧氣占6％的混合氣流、攪拌)約22小時，整個反應過程中二苯基碳酸酯的重量百分比由高壓液相色譜測定。二苯基碳酸酯產量對時間的關系顯示于圖2中，可看到在連續流條件下，即使反應超過20小時二苯基碳酸酯的產量仍然保持較高(大約16重量％)。
實施例6(對比)酚溶液(原料流A)由2.5克Pd(acac)2(8.2毫摩爾)、28.2克PbO(126.4毫摩爾；每當量鈀15.4當量鉛)和16.0升苯酚制得。第二酚溶液(原料流B)由1767克六乙基鈲溴化物(5775毫摩爾)在14.2升苯酚中制得。各原料流在65℃下儲存，并以0.4升/小時的速率泵入攪拌著的1加侖連續反應器體系中，維持65℃和40磅每平方英寸表壓。填充完反應器，開始以1200 SLPH的速率輸入在一氧化碳中氧氣占6％的混合氣流以達到1200磅每平方英寸表壓的壓力，然后反應器溫度升至100℃。維持這些條件(100℃、1200磅每平方英寸表壓、1200 SLPH在一氧化碳中氧氣占6％的混合氣流、攪拌)約22小時，整個反應過程中二苯基碳酸酯的重量百分比由高壓液相色譜測定。二苯基碳酸酯產量對時間的關系顯示于圖1中，可看到在連續流條件下，反應8小時后二苯基碳酸酯的產量急劇下降。
雖然優選實施方案已被闡述和說明，但在不背離本發明精神和范圍的情況下，也可以做各種修改和替換。因此，應理解本發明通過說明而非限制方式做了闡述。
權利要求
1.一種在有效量催化劑體系存在下，芳香族羥基化合物、一氧化碳和氧氣反應生產二芳基碳酸酯的方法，該催化劑體系含有至少一種鈀源、至少一種鉛化合物、至少一種鹵化物和至少一種干燥劑。
2.權利要求1的方法，其中至少一種鈀源選自鈀、鈀黑、載體上的鈀、鈀/碳、鈀/氧化鋁、鈀/二氧化硅、無機鈀鹽、氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、硫酸鈀、硝酸鈀、有機鈀鹽、乙酸鈀、草酸鈀、乙酰丙酮鈀(II)、鈀的配合物、PdCl2(PhCN)2和PdCl2(PPh3)2。
3.權利要求2的方法，其中至少一種鈀源為Pd(acac)2或碳載體上的鈀。
4.權利要求1的方法，其中至少一種鉛化合物選自鉛的氧化物、PbO、Pb3O4、PbO2、鉛的有機酸鹽、Pb(OC(O)CH3)2、Pb(OC(O)CH3)4、Pb(OC(O)C2H5)2、鉛鹽、Pb(NO3)2、PbSO4、烷氧基鉛化合物、芳氧基鉛化合物、Pb(OC6H5)2、Pb(OCH3)2、鉛的配合物和酞菁鉛配合物。
5.權利要求4的方法，其中至少一種鉛化合物為鉛的氧化物或芳氧基鉛化合物。
6.權利要求1的方法，其中至少一種鹵化物源選自由通式R1R2R3R4NX表示的鹵化季銨鹽，其中R1至R4分別為烷基或芳基，各基團分別含有1至約24個碳原子，和X為鹵素；由通式R1R2R3R4PX表示的鹵化季鏻鹽，其中R1至R4分別為烷基或芳基，各基團分別含有1至約24個碳原子，和X為鹵素；鹵化六取代鈲，如鹵化六烷基鈲、鹵化六芳基鈲，和含有混合烷基和芳基取代基的鹵化六取代鈲，各取代基的含碳數分別為1至22；溴化四-正-丁基銨、溴化四苯基鏻、和溴化六乙基鈲。
7.權利要求6的方法，其中至少一種鹵化物源為氯化或溴化六烷基鈲。
8.權利要求1的方法，其中至少干燥劑為分子篩。
9.權利要求1的方法，其中鉛當量數與鈀當量數的比例超過約17。
10.權利要求9的方法，其中鉛當重數與鈀當量數的比例在約25至約100之間。
11.權利要求9的方法，其中鉛當量數與鈀當量數的比例在約50至約70之間。
12.權利要求1的方法，其中芳香族羥基化合物選自單環芳香族的單羥基化合物、多環芳香族的單羥基化合物、稠合多環芳香族的單羥基化合物、單環芳香族的多羥基化合物、多環芳香族的多羥基化合物、稠合多環芳香族的多羥基化合物、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、間苯二酚、氫醌、萘酚、兒茶酚、枯烯醇、二羥基萘的異構體、二-(4-羥基苯基)丙基-2，2，α，α’-二(4-羥基苯基)對-二異丙基苯和雙酚A。
13.權利要求12的方法，其中芳香族羥基化合物為苯酚。
14.一種在催化劑體系存在下，芳香族羥基化合物、一氧化碳和氧氣反應生產二芳基碳酸酯的方法，該催化劑體系含有鈀源；鉛化合物，其中鉛當量數與鈀當量數的比例超過約17；選自鹵化季銨鹽和鹵化季鏻鹽的鹵化物源；和干燥劑。
15.權利要求14的方法，其中鈀源選自鈀、鈀黑、載體上的鈀、鈀/碳、鈀/氧化鋁、鈀/二氧化硅、無機鈀鹽、氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、硫酸鈀、硝酸鈀、有機鈀鹽、乙酸鈀、草酸鈀、乙酰丙酮鈀(II)、鈀的配合物、PdCl2(PhCN)2和PdCl2(PPh3)2。
16.權利要求14的方法，其中鉛化合物選自鉛的氧化物、PbO、Pb3O4、PbO2、鉛鹽、Pb(NO3)2、PbSO4、烷氧基鉛化合物、芳氧基鉛化合物、Pb(OCH3)2、Pb(OC6H5)2、鉛的配合物和酞菁鉛配合物。
17.權利要求16的方法，其中鉛化合物為鉛的氧化物或Pb(RO)2，其中R是含6-10個碳原子的芳基。
18.權利要求14的方法，其中鹵化物源選自由通式R1R2R3R4NX表示的鹵化季銨鹽，其中R1至R4分別為烷基或芳基，各基團分別含有1至約24個碳原子和X為鹵素；由通式R1R2R3R4PX表示的鹵化季鏻鹽，其中R1至R4分別為烷基或芳基，各基團分別含有1至約24個碳原子和X為鹵素；鹵化六取代鈲，如鹵化六烷基鈲、鹵化六芳基鈲，和含有混合烷基和芳基取代基的六鹵化取代鈲，各取代基的含碳數分別為1至22；溴化四-正-丁基銨、溴化四苯基鏻和溴化六乙基鈲。
19.權利要求14的方法，其中鉛當量數與鈀當量數的比例在約25至約100之間。
20.權利要求19的方法，其中鉛當量數與鈀當量數的比例在約50至約70之間。
21.權利要求14的方法，其中芳香族羥基化合物選自單環芳香族的單羥基化合物、多環芳香族的單羥基化合物、稠合多環芳香族的單羥基化合物、單環芳香族的多羥基化合物、多環芳香族的多羥基化合物、稠合多環芳香族的多羥基化合物、苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、間苯二酚、氫醌、萘酚、兒茶酚、枯烯醇、二羥基萘的異構體、二-(4-羥基苯基)丙基-2，2，α，α’-二(4-羥基苯基)對-二異丙基苯和雙酚A。
23.權利要求22的方法，其中芳香族羥基化合物為苯酚。
24.權利要求14的方法，其中二芳基碳酸酯用連續法生產。
全文摘要
本發明涉及在催化劑體系存在下,芳香族羥基化合物、一氧化碳和氧氣反應生產芳香族碳酸酯的改進方法,該催化劑體系含有至少一種鈀或鈀化合物、至少一種鉛化合物、至少一種鹵化物源和至少一種干燥劑,其中,鉛助催化劑與鈀催化劑的當量數最佳比例可以增加反應速率,也使得芳香族碳酸酯可用經濟可行的連續法來生產。
文檔編號C07B61/00GK1332718SQ99815260
公開日2002年1月23日 申請日期1999年10月18日 優先權日1998年12月31日
發明者E·J·普雷斯曼, B·F·約翰森, P·O·莫雷諾, R·A·巴蒂斯塔 申請人:通用電氣公司