橋連的金屬配合物的制作方法
                            
            
                            
            文檔序號(hào)：3551608閱讀：553來源：國知局
            
                            
                        
            
                        
            
                        
            
                            專利名稱：橋連的金屬配合物的制作方法
            
技術(shù)領(lǐng)域：
            本發(fā)明涉及某種具有獨(dú)特橋連結(jié)構(gòu)的第4族過渡金屬的橋連配合物，以及由這些配合物得到的烯烴聚合用催化劑。一方面，本發(fā)明涉及含有一個(gè)獨(dú)特的橋連結(jié)構(gòu)或二價(jià)配體結(jié)構(gòu)的第4族過渡金屬配合物，所述配體結(jié)構(gòu)具有兩個(gè)連接于其上的陰離子、離域π鍵鍵連的配體。第二方面，本發(fā)明涉及含有一個(gè)獨(dú)特的橋連配體的第4族過渡金屬配合物，所述配體含有一個(gè)前述的陰離子、離域π鍵鍵連的部分，和一個(gè)陰離子酰胺基或含磷基團(tuán)部分。第三方面，本發(fā)明涉及含有一個(gè)獨(dú)特的橋連配體的第4族過渡金屬配合物，所述配體含有兩個(gè)陰離子酰胺基和/或含磷基團(tuán)。在所有的情形中所述獨(dú)特的橋連部分均由硼或鋁原子組成，而硼或鋁原子又進(jìn)一步與含氮基團(tuán)配位連接。
            
在Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,36,21,p2338-2340(1997)和Phosphorus,Sulfur,and Silicon,124 & 125,p561-565(1997)中，公開了適用于通過開環(huán)聚合形成聚二茂鐵的、酰胺基取代的硼橋連的二茂鐵并磷雜己環(huán)(ferrocenophanes)。Chem.Ber.,127,p1901-1908,(1994)公開了1,2-二(二甲氨基)-1,2-二-9-芴基二硼烷的第1和2族金屬以及錫的配合物的合成和表征。在Eur.J.Inorg.Chem.,p505-509(1998)中，由相同的研究者公開了具有類似于在前面的研究中所使用的結(jié)構(gòu)的二硼烷。為進(jìn)一步分子性能研究用的類似二硼烷的二茂鐵并磷雜己環(huán)衍生物公開于J.Organomet.Chem.,530p117-120(1997)。在Organometallics,16,p4546-4550(1997)中，公開了硼橋連的柄型茂金屬配合物，包括其二甲基硫化物和膦加合物，在Ziegler-Natta型烯烴聚合中應(yīng)用的可能性。
            
在專利文獻(xiàn)方面，用于烯烴聚合催化劑組分的橋連的金屬配合物，包括在橋連部分含有一個(gè)或多個(gè)硼原子的這類配合物，一般性地公開于EP-A-416815和WO 98/39369中。
            

            

            
圖1和2分別是實(shí)施例2和5的化合物的晶體結(jié)構(gòu)(ORTEP)。
            
本發(fā)明涉及某種橋連的第4族過渡金屬的配合物，以及由它們得到的烯烴聚合用催化劑，所述配合物對(duì)應(yīng)于下述通式 其中M是+4、+3或+2氧化態(tài)的鈦、鋯或鉿；Y1和Y2獨(dú)立地表示陰離子的、環(huán)狀或非環(huán)狀的、π鍵鍵連的基團(tuán)、NR1、PR1；NR12或PR12；Z為硼或鋁；根據(jù)M的氧化態(tài)，Q為中性、陰離子或雙陰離子的配體基團(tuán)；根據(jù)M的氧化態(tài)和Q的電子性質(zhì)，j為1、2或3；每一T獨(dú)立地表示 每一R1獨(dú)立地表示氫、烴基、三(烴基)甲硅烷基、或三(烴基)甲硅烷基烴基，不算氫原子所述R1基團(tuán)含至多20個(gè)原子；R5為R1或N(R1)2；以及兩個(gè)R1基團(tuán)一起或者一個(gè)或多個(gè)R1基團(tuán)一起與R5任選地可連接起來形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
            
應(yīng)當(dāng)理解的是，上述金屬配合物可以以二聚體的形式存在，并且一個(gè)或多個(gè)路易斯堿可任選地與配合物或其二聚體配位，當(dāng)Y1和Y2為中性配體、NR12或PR12時(shí)，與M相連的鍵為配位共價(jià)鍵而不是共價(jià)鍵。此外，當(dāng)T為R12N且Z為硼時(shí)，T和Z之間的鍵，特別是在通式1的化合物中，可具有雙鍵特征，也就是說，所得基團(tuán)可更準(zhǔn)確地以通式R12N=B表示。
            
此外，按照本發(fā)明還提供了通式如下的獨(dú)特的配體結(jié)構(gòu) 其中Z、T、R1和R5如上所定義；Y1’和Y2’為陰離子的、環(huán)狀或非環(huán)狀的、π鍵鍵連的基團(tuán)、NR1或PR1；以及R4為氫或三甲基甲硅烷基。這些通式1A或2A的配體基團(tuán)可很容易地在-100℃～150℃下，或者以純粹的試劑或者在惰性溶劑中，通過使陰離子基團(tuán)(Y1’R4)-和(Y2’R4)-源，特別是格氏試劑或其堿金屬鹽，與中性化合物TZY3或(TZ)2Y32接觸制得，其中Y3為離去基團(tuán)，特別是鹵素原子。
            
此外，按照本發(fā)明還提供了一種+2氧化態(tài)的高外消旋純度的通式1和通式2的配合物的制備方法，該方法是通過使通式1A或2A中(其中R4為三甲基甲硅烷基)的配體結(jié)構(gòu)，或者通式1A或2A的配體結(jié)構(gòu)的脫去質(zhì)子的雙陰離子衍生物，與通式3的第4族前體相接觸 其中M和Y3如上所定義，每一R6獨(dú)立地表示氫、烴基、三(烴基)甲硅烷基、或三(烴基)甲硅烷基烴基，不算氫原子所述R6基團(tuán)含至多20個(gè)原子；以及
            
LB為路易斯堿，特別是至多20個(gè)碳原子的醚、胺、或膦。
            
該反應(yīng)優(yōu)選在惰性溶劑，特別是脂族或芳族烴或醚中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為-100～150℃。該方法類似于1999.3.10申請(qǐng)的美國專利申請(qǐng)265641中所公開的方法，不同之處在于所用的起始試劑不同。
            
按照本發(fā)明還提供了一種適用于加成聚合單體聚合的催化劑組合物，該催化劑組合物含有一個(gè)或多個(gè)通式1或2的金屬配合物，以及一個(gè)或多個(gè)活化用助催化劑，或者使用活化技術(shù)使其活化。
            
最后，按照本發(fā)明還提供了一種聚合方法，該方法包括使一種或多種加成聚合單體與一種催化劑組合物相接觸，所述催化劑組合物含有一個(gè)或多個(gè)通式1或2的金屬配合物，以及一個(gè)或多個(gè)活化用助催化劑，或者使用活化技術(shù)使其活化。聚合優(yōu)選在溶液、淤漿、懸浮、或高壓法條件下進(jìn)行，催化劑組合物或其各組分可以非均相狀態(tài)使用，即以載體承載狀態(tài)使用，或者如方法條件所要求的以均相狀態(tài)使用。本發(fā)明的催化劑可以與一種或多種其它的性質(zhì)相同或不同的催化劑結(jié)合使用，或者在相同的反應(yīng)器中同時(shí)使用，或者在不同的反應(yīng)器中順序使用。
            
本發(fā)明的催化劑組合物具有改進(jìn)的催化效率和改進(jìn)的熱穩(wěn)定性，與含通常的金屬配合物的催化劑相比，可以在更高的操作溫度下使用。
            
這里所有有關(guān)元素周期表的說明均應(yīng)參考由CRC Press,Inc.,1997出版并擁有版權(quán)的元素周期表。而且任何所指的族均應(yīng)當(dāng)是使用有關(guān)族序數(shù)的IUPAC體系的該元素周期表中所反映出的族。術(shù)語“π鍵鍵連的”是指通過包括離域電子的相互作用而形成的鍵連。最后，術(shù)語“離去基團(tuán)”是指在配體交換條件下，很容易被另一配體置換的配體。
            
本發(fā)明的第4族過渡金屬配合物含有一個(gè)獨(dú)特的橋連基團(tuán)(T-Z)或(T-Z)2，當(dāng)在加成聚合單體存在下，與一個(gè)或多個(gè)活化助催化劑結(jié)合使用，或者用活化技術(shù)活化時(shí)，它賦予了改進(jìn)的催化性能。盡管不想受任何理論的限制，但據(jù)信，對(duì)這些配合物催化性能的改進(jìn)是由于ZT、Y1和Y2部分的電子特性。
            
本發(fā)明優(yōu)選的對(duì)應(yīng)于通式1或2的第4族過渡金屬配合物以通式4、5、6、7、8和9表示 其中M、Z、T、Q和j如上所定義；R2為氫，或者烴基、鹵代烴基、二烴基氨基烴基、三(烴基甲硅烷基)烴基、至多20個(gè)碳原子或硅原子的Si(R3)3、N(R3)2或OR3，任選地，兩個(gè)鄰近的R2基團(tuán)可連接在一起，由此形成稠合環(huán)結(jié)構(gòu)，特別是茚基配體或取代的茚基配體；以及R3獨(dú)立地為氫、烴基、三烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不算氫原子所述R3具有至多20個(gè)原子。
            
當(dāng)M為+4氧化態(tài)時(shí)，j=2且每一Q獨(dú)立地為鹵化物、氫化物、烴基、甲硅烷基烴基、烴氧基、二烴基酰胺，不算氫原子所述Q具有至多20個(gè)原子?；蛘呤?，兩個(gè)Q基團(tuán)可連接在一起形成鏈烷烴二基(alkanediyl)或共軛的C4-40二烯配體，它們以金屬環(huán)戊烯(metallocyclopentene)的形式與M配位。
            
當(dāng)M為+3氧化態(tài)時(shí)，j=1且Q或者是1)選自烷基環(huán)烷基、芳基、甲硅烷基、酰胺基、含磷基團(tuán)(phosphido)、烷氧基、芳氧基、含硫基團(tuán)(sulfido)及其混合物的一價(jià)陰離子穩(wěn)定配體，并且可進(jìn)一步被含胺、膦、醚或硫醚的取代基取代，所含取代基可與M形成配位共價(jià)鍵或螯合鍵，不算氫原子所述配體具有至多50個(gè)原子；或者是2)含有可與M形成η3鍵合的烯屬不飽和部分的C3-10烴基。
            
當(dāng)M為+2氧化態(tài)時(shí)，j=1且Q為中性共軛二烯，任選地它可被一個(gè)或多個(gè)三(烴基)甲硅烷基或三(烴基甲硅烷基)烴基取代，所述Q具有至多40個(gè)碳原子并與M形成π-絡(luò)合物。
            
其中M為+4氧化態(tài)的上述金屬配合物的具體實(shí)例在下述通式4a～9a中給出，其中M、Z、R1、R2和R3如上所定義 其中不算氫原子每一Q獨(dú)立地表示至多10個(gè)原子的鹵化物、烴基、烴氧基或二烴基酰胺基，或者兩個(gè)Q一起形成以金屬環(huán)戊烯形式配位到M上的C4-20二烯配體。最優(yōu)選的情形是，每一Q獨(dú)立地表示鹵化物或C1-6烴基，或者兩個(gè)Q一起形成2-甲基-1,3-丁二烯基或2,3-二甲基-1,3-丁二烯基。
            
其中M為+3氧化態(tài)的上述金屬配合物的具體實(shí)例在下述通式4b～9b中給出，其中M、Z、R1、R2和R3如上所定義 其中每一Q為選自烷基、環(huán)烷基、芳基和甲硅烷基的一價(jià)陰離子穩(wěn)定配體，并且可進(jìn)一步被一個(gè)或多個(gè)胺、膦或醚取代基取代，所述取代基可與M形成配位共價(jià)鍵或螯合鍵，所述Q具有至多30個(gè)非氫的原子；或者Q為含有可與M形成η3鍵合的烯屬不飽和部分的C3-10烴基。這些Q配體的最優(yōu)選的實(shí)例為2-N,N-二甲氨基芐基、烯丙基和1-甲基-烯丙基。
            
其中M為+2氧化態(tài)的上述金屬配合物的具體實(shí)例在下述通式4c～9c中給出，其中M、Z、R1、R2和R3如上所定義   其中每一Q為中性共軛二烯，任選地它可被一個(gè)或多個(gè)三(烴基)甲硅烷基或三(烴基甲硅烷基)烴基取代，不算氫原子所述Q具有至多30個(gè)原子并與M形成π-絡(luò)合物。最優(yōu)選的Q基團(tuán)為1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、2,4-己二烯、1-苯基-1,3-戊二烯、1,4-二芐基-1,3-丁二烯、1,4-二甲苯基-1,3-丁二烯、1,4-二(三甲基甲硅烷基)-1,3-丁二烯和1,4-二萘基-1,3-丁二烯。
            
優(yōu)選在上述通式中，每一R1獨(dú)立地表示C1-4烷基、或苯基，更優(yōu)選甲基或異丙基，最優(yōu)選甲基，Y1和Y2均為茚-1-基、2-烷基-4-芳基茚-1-基、或3-烷基茚-1-基，或者Y1為環(huán)戊二烯基或烷基取代的環(huán)戊二烯基，Y2為芴基；Z為硼且Q為鹵化物、烷基、N,N-二烷基酰胺基、或1,4-二苯基-1,3-丁二烯(所述烷基或芳基具有至多10個(gè)碳原子)。在通式4a-c和7a-c中，更優(yōu)選的是，M為鋯或鉿，R1為甲基或異丙基，最優(yōu)選甲基。在這些配合物的合成過程中，使用甲基R1基團(tuán)可得到較高的、經(jīng)常是定量產(chǎn)率的外消旋異構(gòu)體。
            
在通式5a-c、6a-c、8a-c和9a-c中，更優(yōu)選M為鈦，Z為硼，R1為C1-4烷基或苯基，最優(yōu)選甲基或異丙基。
            
最優(yōu)選的金屬配合物為通式4a-c和7a-c中，Y1和Y2均為茚-1-基、2-甲基-4-苯基茚-1-基、3-異丙基茚-1-基、或3-叔丁基茚-1-基的那些配合物，特別是含有大于90％外消旋異構(gòu)體的混合物。
            
包括在本發(fā)明中、在上述通式中所述的金屬配合物的具體但非限定性的實(shí)例為二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η5-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η5-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-l二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-已二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-2二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η5-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基鋯；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；
            
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3---甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5茚-1-基二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯鋯；
            
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；
            
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；
            
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；
            
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；
            
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；
            
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；
            
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η5-1,3-戊二烯鋯；
            
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基雙二甲基酰胺鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-苯基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；
            
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；
            
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二氯化鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二甲基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)烯丙基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；
            
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η5-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基二氯化鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基二甲基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鉿；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基烯丙基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基環(huán)戊二烯基η5-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基雙二甲基酰胺鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鉿；
            
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二氯化鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二甲基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)烯丙基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鉿；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η5-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基雙二甲基酰胺鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鉿；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二氯化鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二甲基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)烯丙基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基鉿；
            
二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；
            
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基雙二甲基酰胺鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯鉿；
            
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；
            
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二氯化鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)二甲基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)烯丙基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-異丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；
            
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鉿；二(二異丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鉿；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二氯化鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二甲基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷雙二甲基酰胺鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷烯丙基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯鈦；
            
(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二氯化鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二甲基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷雙二甲基酰胺鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷烯丙基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)己基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷二氯化鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷二甲基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷烯丙基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二異丙基酰胺)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；
            
(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二氯化鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二甲基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷雙二甲基酰胺鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷烯丙基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(苯基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷二氯化鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷二甲基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷雙二甲基酰胺鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷烯丙基鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；(η5-四甲基環(huán)戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二氯化鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二甲基鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷雙二甲基酰胺鈦；
            
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷烯丙基鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二氯化鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二甲基鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷雙二甲基酰胺鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；
            
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷烯丙基鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；(η5-2-吡咯烷基(pyrrolidenyl)茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二氯化鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷二甲基鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷雙二甲基酰胺鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷烯丙基鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二異丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷二氯化鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷二甲基鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷烯丙基鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；二苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷二氯化鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷二甲基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷烯丙基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二并丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；
            
二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二氯化鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二甲基鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷烯丙基鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；二-3,5-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二氯化鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二甲基鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷烯丙基鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二甲基芐基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二氯化鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二甲基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷烯丙基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷二氯化鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷二甲基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷烯丙基鈦；
            
二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷二氯化鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷二甲基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷烯丙基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷二氯化鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷二甲基鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷烯丙基鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；以及二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二異丙基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦。
            
本發(fā)明其它優(yōu)選類的第4族過渡金屬配合物為前述通式4～9中所定義的,其中T為 包括這樣的結(jié)構(gòu),其中兩個(gè)R1基團(tuán)和R5連接在-起,例如為1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽(pyrimidinate)，表示如下 在上述類中，不想受理論的限制，但據(jù)信，配體基團(tuán)T通過其雜原子與Z相連。
            
包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的上述金屬配合物的具體但非限定性實(shí)例為N,N’-二異丙基苯基脒鹽(amidinate)硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽(guanidinate)硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二氯化鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基二甲基鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基雙二甲基酰胺鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基烯丙基鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-2,4-己二烯鋯；
            
N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-二-η5-環(huán)戊二烯基η4-1,3-戊二烯鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基二氯化鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基二甲基鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基二甲基酰胺鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基2-甲基-1,3-丁二烯鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基2-N,N-二甲基酰胺基芐基鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基烯丙基鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基η4-2,4-己二烯鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；1,3,4,6,7,8-六氫嘧啶并[1,2-a]嘧啶鹽硼烷-二-η5-1-茚基η4-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；
            
N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；
            
二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；
            
N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基苯基脒鹽硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)雙二甲基酰胺鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基芐基鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯鋯；N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯鋯；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷二氯化鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷二甲基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷烯丙基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；
            
二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；以及二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-苯基-脒鹽)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦。
            
二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷二氯化鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷二甲基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷雙二甲基酰胺鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷2-N,N-二甲基氨基芐基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷烯丙基鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷η4-2,4-己二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯鈦；二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯鈦；以及二-2,6-二異丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷η4-1,3-戊二烯鈦。
            
本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)意識(shí)到，上述所列化合物之外的其它化合物，例如其中硼被鋁取代的那些，也包括在本發(fā)明之內(nèi)。而且還應(yīng)當(dāng)理解的是，術(shù)語η5或η4可能并不確切地反映使用條件下分子的真實(shí)電子分布，包含更少數(shù)目的參與電子離域的原子的分子，也包括在這些描述范圍之內(nèi)。
            
最優(yōu)選的金屬配合物為二甲基酰胺基硼烷-二(η5-環(huán)戊二烯基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-環(huán)戊二烯基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-環(huán)戊二烯基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-環(huán)戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-環(huán)戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-環(huán)戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯。
            
一般地，可通過首先與金屬氨化物，如二(三甲基甲硅烷基)氨化鈉或二(三甲基甲硅烷基)氨化鋰反應(yīng)，將通式1a和2a表示的配體轉(zhuǎn)化為雙陰離子鹽(其中R4為H)，來制備本發(fā)明的配合物。然后將雙陰離子配體衍生物與金屬配合物前體如MY34、MY33、或MY32(以及相應(yīng)的路易斯堿加合物)反應(yīng)，其中Y3如上所定義?；蛘呤?，可以進(jìn)行使用中性配體，其中R4為H，結(jié)合金屬前體M(NR32)4或MR34的反應(yīng)。(其中Y1’和Y2’均為NR1基團(tuán)的通式2a的配體，其制備可很容易地完成如下使通式((R7O)2B)2的二硼四烴氧化物化合物，其中R7為C1-10烴基，或者兩個(gè)R7基團(tuán)一起為C2-20二烴基，特別是二(鄰苯二酚氧基)二硼，與堿金屬C1-4二烴基氨化物，特別是二甲基氨化鋰相接觸。)上述所有反應(yīng)均在惰性溶劑如烴溶劑或醚溶劑中，在-100～150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
            
一種特別適用的配合物前體試劑對(duì)應(yīng)于下述通式3 其中M為鋯，R1和LB如上所定義，每一Y3為氯。在與本發(fā)明配體的反應(yīng)中使用這一前體，可使所得的金屬配合物具有高外消旋純度，這在α-烯烴的有規(guī)立構(gòu)聚合中是特別有用的。
            
或者是，當(dāng)通式1a或2a結(jié)構(gòu)中的R4為三甲基甲硅烷基時(shí)，使用類似的反應(yīng)條件，配體可與上述通式3的任意的金屬配合物前體直接反應(yīng)。
            
通過從任何堿金屬或堿土金屬鹽中分離出產(chǎn)物，并對(duì)反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行脫揮發(fā)分，來完成所需的第4族過渡金屬配合物的回收。若需要的話，可用一種第二溶劑進(jìn)行提取?；蛘呤牵羲璁a(chǎn)物為不溶性沉淀時(shí)，可使用過濾或其它的分離技術(shù)。若需要的話，可通過從惰性溶劑中進(jìn)行重結(jié)晶來完成最終的提純，若需要的話可在低溫下進(jìn)行。
            
通過與活化助催化劑結(jié)合使用或者使用本領(lǐng)域已公知的用于第4族金屬的烯烴聚合配合物的活化技術(shù)，即可使這些配合物具有催化活性。適用于此的活化助催化劑包括聚合或齊聚鋁氧烷，特別是甲基鋁氧烷，三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷，或異丁基鋁氧烷；中性路易斯酸，如C1-30烴基取代的第13族化合物，特別是每一烴基或鹵代烴基中具有1～10個(gè)碳原子的三(烴基)鋁或三(烴基)硼化合物，以及其鹵代(包括全鹵代的)衍生物，更優(yōu)選全氟三(芳基)硼化合物，最優(yōu)選三(五氟苯基)硼烷；非聚合的、相容的、非配位的、可形成離子的化合物(包括在氧化條件下使用這些化合物)，特別是使用相容的非配位陰離子的銨鹽、磷鎓鹽、氧鎓鹽、碳鎓鹽、甲硅烷基鹽、锍鹽，或相容的非配位陰離子的二茂鐵鹽(ferrocenium)；本體電解作用(在后面會(huì)作詳細(xì)說明)；以及上述活化助催化劑和技術(shù)的結(jié)合。上述活化助催化劑和活化技術(shù)已經(jīng)在下述參考文獻(xiàn)中針對(duì)不同的金屬配合物公開過EP-A-277003、US-A-5153157、US-A-5064802、US-A-5321106、US-A-5721185、US-A-5350723、US-A-5425872、US-A-5625087、US-A-5883204、US-A-5919983、US-A-5783512、WO99/15534和1999.2.17申請(qǐng)的USSN 09/251664。
            
結(jié)合使用中性路易斯酸，特別是每一烷基中具有1～4個(gè)碳原子的三烷基鋁化合物，與每一烴基中具有1～20個(gè)碳原子的鹵代三(烴基)硼化合物，特別是三(五氟苯基)硼烷相結(jié)合，這些路易斯酸的混合物與聚合的或齊聚的鋁氧烷進(jìn)一步結(jié)合，以及單一的中性路易斯酸，特別是三(五氟苯基)硼烷與聚合的或齊聚的鋁氧烷相結(jié)合，均是特別適宜的活化助催化劑。優(yōu)選第4族金屬配合物三(五氟苯基)硼烷∶鋁氧烷的摩爾比為1∶1∶1至1∶10∶30，更優(yōu)選1∶1∶1.5至1∶5∶10。
            
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中適用作助催化劑的可形成離子的合適化合物含有為可給出質(zhì)子的質(zhì)子酸的陽離子，以及一個(gè)相容的非配位的陰離子A-。這里所用的術(shù)語“非配位的”是指這樣的陰離子或物質(zhì)，它們或者不與含第4族金屬的前體配合物以及由其衍生的催化衍生物配位，或者僅與這些配合物進(jìn)行很弱的配位，而仍保持足夠的被中性路易斯堿置換的不穩(wěn)定性。非配位的陰離子特別是指這樣的陰離子，當(dāng)在陽離子金屬配合物中用作電荷平衡陰離子時(shí)，它們不向所述陽離子轉(zhuǎn)移其陰離子取代基或碎片，由此形成中性配合物?！跋嗳莸年庪x子”是指這樣的陰離子，當(dāng)初始形成的配合物分解時(shí)，它們不退化成中性，并且它們不干涉所需的隨后的聚合或者其它配合物的使用。
            
優(yōu)選的陰離子為那些含有含帶電荷的金屬或準(zhǔn)金屬核的單一配位配合物的陰離子，其中帶電荷的金屬或準(zhǔn)金屬核的陰離子可以平衡當(dāng)兩組分結(jié)合時(shí)形成的活性催化劑物種(金屬陽離子)的電荷。而且，所述陰離子應(yīng)當(dāng)具有足夠的被烯烴、二烯烴和炔烴不飽和化合物，或其它中性路易斯堿如醚或腈化合物置換的不穩(wěn)定性。適宜的金屬包括但不限于鋁、金和鉑。適宜的準(zhǔn)金屬包括但不限于硼、磷和硅。當(dāng)然，含有含配位配合物(該配合物含有單一的金屬或準(zhǔn)金屬原子)的陰離子的化合物是公知的，它們中的許多，特別是在陰離子部分含單一硼原子的這類化合物是可商品獲得的。
            
優(yōu)選地，這些助催化劑可由下述通式表示(L*-H)d+(A)d-其中L*為中性路易斯堿；(L*-H)+為L*的共軛質(zhì)子酸；Ad為電荷為d-的非配位相容陰離子，d為1～3的整數(shù)。
            
更優(yōu)選地，Ad-對(duì)應(yīng)于通式[M’Q4]-；其中M’為+3氧化態(tài)的硼或鋁；每一Q獨(dú)立地表示氫化物、二烷基酰胺基、鹵化物、烴基、烴氧基、鹵代烴基、鹵代烴氧基和鹵代甲硅烷基烴基(包括全鹵代烴基、全鹵代烴氧基和全鹵代甲硅烷基烴基)，所述Q具有至多20個(gè)碳原子，條件是Q為鹵化物的情形不多于1個(gè)。適宜的烴氧化物Q基團(tuán)的實(shí)例公開于USP 5296433。
            
在一更優(yōu)選的實(shí)施方案中，d為1，也就是說反離子僅具有一個(gè)負(fù)電荷且為A-。特別適用于本發(fā)明催化劑制備的含硼的活化助催化劑可用下述通式表示(L*-H)+(BQ4)-其中L*如上所定義；B為+3氧化態(tài)的硼；Q為烴基、烴氧基、氟代烴基、氟代烴氧基、羥基氟代烴基、二烴基鋁氧代氟代烴基，或至多20個(gè)非氫原子的氟代甲硅烷基烴基，條件是Q為烴基的情形不多于1個(gè)。
            
優(yōu)選路易斯堿的鹽為銨鹽，更優(yōu)選含有-個(gè)或多個(gè)C12-40烷基的三烷基銨鹽。最優(yōu)選地，每一Q為氟代芳基，特別是五氟苯基。
            
在本發(fā)明的改進(jìn)催化劑制備中，用作活化助催化劑的硼化合物的說明性但非限定性的實(shí)例為三取代的銨鹽，例如三甲基四(五氟苯基)硼酸銨，三乙基四(五氟苯基)硼酸銨，三丙基四(五氟苯基)硼酸銨，三(正丁基)四(五氟苯基)硼酸銨，三(仲丁基)四(五氟苯基)硼酸銨，N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽，N,N-二甲基苯胺正丁基三(五氟苯基)硼酸鹽，N,N-二甲基苯胺芐基三(五氟苯基)硼酸鹽，N,N-二甲基苯胺四(4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鹽，N,N-二甲基苯胺四(4-(三異丙基甲硅烷基)-2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鹽，N,N-二甲基苯胺五氟苯氧基三(五氟苯基)硼酸鹽，N,N-二乙基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽，
            
N,N-二甲基-2,4,6-三甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽，二甲基十四烷基四(五氟苯基)硼酸銨，二甲基十六烷基四(五氟苯基)硼酸銨，二甲基十八烷基四(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十四烷基)四(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十四烷基)(羥苯基)三(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十四烷基)(二乙基鋁氧代苯基)三(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十六烷基)四(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十六烷基)(羥苯基)三(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十六烷基)(二乙基鋁氧代苯基)三(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十八烷基)四(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十八烷基)(羥苯基)三(五氟苯基)硼酸銨，甲基二(十八烷基)(二乙基鋁氧代苯基)三(五氟苯基)硼酸銨，以及上述這些的混合物，二烷基銨鹽，例如二(異丙基)四(五氟苯基)硼酸銨，甲基十八烷基四(五氟苯基)硼酸銨，甲基octadodecyl四(五氟苯基)硼酸銨，二(十八烷基)四(五氟苯基)硼酸銨；三取代的磷鎓鹽，例如三苯基磷鎓四(五氟苯基)硼酸鹽，甲基二(十八烷基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸鹽，和三(2,6-二甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；二取代的氧鎓鹽，例如二苯基氧鎓四(五氟苯基)硼酸鹽，二(鄰-甲苯基)氧鎓四(五氟苯基)硼酸鹽，和二(十八烷基)氧鎓四(五氟苯基)硼酸鹽；二取代的锍鹽，例如二(鄰-甲苯基)锍四(五氟苯基)硼酸鹽，和甲基十八烷基锍四(五氟苯基)硼酸鹽。
            
優(yōu)選的(L*-H)+陽離子為甲基二(十八烷基)銨和二甲基十八烷基銨。
            
另一適宜的形成離子的活化助催化劑包括下述通式表示的、陽離子氧化劑和非配位的相容陰離子的鹽(Oxe+)d(Ad-)e其中Oxe+為帶e+電荷的陽離子氧化劑；e為1～3的整數(shù)；Ad-和d如上所定義。
            
陽離子氧化劑的實(shí)例包括二茂鐵鹽、烴基取代的二茂鐵鹽、Ag+或Pb+2。Ad-的優(yōu)選實(shí)例為上述對(duì)含活化助催化劑的質(zhì)子酸所定義的那些陰離子，特別是四(五氟苯基)硼酸鹽。
            
另一適宜的形成離子的活化助催化劑包括為下述通式表示的、碳鎓離子和非配位的相容陰離子的鹽的化合物+A-其中+為C1-20碳鎓離子；A-如上所定義。優(yōu)選的碳鎓離子為三苯甲游基陽離子，即三苯基甲基碳鎓離子。
            
另一適宜的形成離子的活化助催化劑包括下述通式表示的、為甲硅烷基陽離子和非配位的相容陰離子的鹽的化合物R3Si(X’)q+A-其中R為C1-10烴基，X’、q和A-如上所定義。
            
優(yōu)選的甲硅烷基鎓鹽活化助催化劑為三甲基甲硅烷基四(五氟苯基)硼酸鹽，三乙基甲硅烷基四(五氟苯基)硼酸鹽，及其醚取代的加合物。甲硅烷基鹽已經(jīng)一般性地公開于J.Chem Soc.Chem.Comm.,1993,383-384，以及Lambert,J.B.等人,Organometallies,1994,13,2430-2443。使用上述甲硅烷基鹽作為加成聚合催化劑的活化助催化劑，公開于1994.9.12申請(qǐng)的US系列304314中，它以等同的形式在1996.3.21公開于WO96/08519中。
            
某些醇、硫醇、硅烷醇和肟與三(五氟苯基)硼烷的配合物也是有效的催化劑活化劑，并可用于本發(fā)明中。這些助催化劑公開于USP5296433中。
            
另一類適宜的催化劑活化劑為相應(yīng)于下述通式的擴(kuò)展的(expanded)陰離子化合物(A1+a′)b′(Z1J1j′)-c1d′其中A1為帶+a1電荷的陽離子，Z1為不算氫原子有1～50，優(yōu)選1～30個(gè)原子的陰離子，進(jìn)一步含有兩個(gè)或多個(gè)路易斯堿位置(sites)；每一J1獨(dú)立地為配位在Z1的至少一個(gè)路易斯堿位置上的路易斯酸，并且任選地，兩個(gè)或多個(gè)這樣的J1基團(tuán)可在具有多個(gè)路易斯酸官能度的部分中連接在一起，j1為2～12的數(shù)，a1、b1、c1和d1為1～3的整數(shù)，條件是a1×b1等于c1×d1。
            
上述的助催化劑(通過那些具有咪唑化物(imidazolide)、取代的咪唑化物、咪唑啉化物(imidazolinide)、取代的咪唑啉化物、苯并咪唑化物(benzimidazolide)、或取代的苯并咪唑化物陰離子說明的)可按照?qǐng)D式說明如下 其中A1+為如上所定義的一價(jià)陽離子，優(yōu)選含一個(gè)或兩個(gè)C10-40烷基的三烴基銨陽離子，特別是甲基二(十四烷基)銨陽離子或甲基二(十八烷基)銨陽離子，每一R8獨(dú)立地為氫或鹵素、不算氫原子至多30個(gè)原子的烴基、鹵代二價(jià)碳基(halocarbyl)、鹵代烴基、甲硅烷基烴基、或甲硅烷基，(包括單、二和三(烴基)甲硅烷基)基團(tuán)，優(yōu)選C1-20烷基，
            
J1為三(五氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)鋁烷。
            
這些催化劑活化劑的實(shí)例包括三烴基銨鹽，特別是甲基二(十四烷基)銨鹽或甲基二(十八烷基)銨鹽二(三(五氟苯基)硼烷)咪唑化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二(十一烷基)咪唑化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二(十七烷基)咪唑化物，二(三(五氟苯基)硼烷)咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二(十一烷基)咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二(十七烷基)咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-5,6-二甲基苯并咪唑化物，二(三(五氟苯基)硼烷)-5,6-二(十一烷基)苯并咪唑化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)咪唑化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十一烷基咪唑化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十七烷基咪唑化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-4,5-二(十一烷基)咪唑化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-4,5-二(十七烷基)咪唑化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十一烷基咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十七烷基咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-4,5-二(十一烷基)咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-4,5-二(十七烷基)咪唑啉化物，二(三(五氟苯基)鋁烷)-5,6-二甲基苯并咪唑化物，和二(三(五氟苯基)鋁烷)-5,6-二(十一烷基)苯并咪唑化物。
            
本體電解的工藝包括在含有非配位的惰性陰離子的載體電解質(zhì)存在下，在電解條件下進(jìn)行金屬配合物的電化學(xué)氧化。在該工藝中，應(yīng)這樣使用溶劑、支持電解質(zhì)和電解用電解勢(shì)，使得在反應(yīng)過程中基本上不形成使金屬配合物不具有催化活性的電解副產(chǎn)物。更具體地，適宜的溶劑為在電解條件下(通常為0～100℃)可溶解支持電解質(zhì)并呈惰性的液體?！岸栊匀軇笔侵冈陔娊馑玫姆磻?yīng)條件下不被還原或氧化的那些溶劑。從所需的電解反應(yīng)角度考慮，通?？蛇x擇不受所需電解用的電勢(shì)影響的溶劑和支持電解質(zhì)。優(yōu)選的溶劑包括二氟苯(所有的異構(gòu)體)、二甲氧基乙烷(DME)，及其混合物。
            
電解可在標(biāo)準(zhǔn)的含陽極和陰極(也分別稱作工作電極和反電極)的電解池中進(jìn)行。構(gòu)成電解池的適宜材料為玻璃、塑料、陶瓷和玻璃涂敷的金屬。電極由惰性導(dǎo)電材料制成，惰性導(dǎo)電材料是指不受反應(yīng)混合物或反應(yīng)條件影響的導(dǎo)電材料。鉑和鈀為優(yōu)選的惰性導(dǎo)電材料。通常，離子滲透膜如精細(xì)玻璃釉料，將電解池分為相互分離的分隔部分，工作電極分隔部分和反電極分隔部分。工作電極浸入到反應(yīng)介質(zhì)中，該介質(zhì)含要被活化的金屬配合物、溶劑、支持電解質(zhì)、以及其它用來改進(jìn)電解或穩(wěn)定所得配合物的任何材料。反電極浸入到溶劑和支持電解質(zhì)的混合物中?？梢酝ㄟ^理論計(jì)算、或經(jīng)驗(yàn)地通過用浸入到電解池電解質(zhì)中的參比電極如銀電極來掃描(sweeping)電解池，確定所需的電壓。同時(shí)確定背景電解池電流和無所需電解下的電流消耗。當(dāng)電流由所需水平降至背景水平時(shí)，電解完成。以這種方式可很容易地檢測(cè)起始金屬配合物的完成轉(zhuǎn)化。
            
適宜的支持電解質(zhì)為含陽離子和相容的非配位陰離子A-的鹽。優(yōu)選的支持電解質(zhì)為相應(yīng)于通式G+A-的鹽；其中G+為對(duì)起始和所得配合物呈非反應(yīng)性的陽離子，A-如上所定義。
            
陽離子G+的實(shí)例包括至多40個(gè)非氫原子的四烴基取代的銨或磷鎓陽離子。優(yōu)選的陽離子為四(正丁基銨)和四乙基銨陽離子。
            
在由本體電解進(jìn)行的本發(fā)明配合物的活化過程中，支持電解質(zhì)的陽離子移向反電極，A-遷移向工作電極并成為所得氧化產(chǎn)物的陰離子。溶劑或支持電解質(zhì)的陽離子在反電極處被還原，且與在工作電極處形成的氧化金屬配合物等摩爾量。優(yōu)選的支持電解質(zhì)為在每一烴基或全氟芳基中具有1～10個(gè)碳原子的四(全氟芳基)硼酸的四烴基銨鹽，特別是四(正丁基銨)四(五氟苯基)硼酸鹽。
            
另一近來發(fā)現(xiàn)的生成活化助催化劑的電化學(xué)工藝為在非配位的相容陰離子源存在下進(jìn)行的乙硅烷化合物的電解。該工藝更完整地公開并要求授權(quán)于前述的美國專利申請(qǐng)系列號(hào)304314，它以等同的形式公開為WO96/08519。
            
也可以結(jié)合使用前述的電化學(xué)活化工藝和活化助催化劑。特別優(yōu)選的一個(gè)組合是在每一烴基中具有1～4個(gè)碳原子的三(烴基)鋁或三(烴基)硼烷化合物與齊聚的或聚合的鋁氧烷化合物的混合物。
            
所用催化劑/助催化劑的摩爾比范圍優(yōu)選為1∶10000至100∶1，更優(yōu)選1∶5000至10∶1，最優(yōu)選1∶1000至1∶1。當(dāng)用鋁氧烷本身作為活化助催化劑時(shí)，其使用量很大，以摩爾為基準(zhǔn)通常至少為金屬配合物量的100倍。使用三(五氟苯基)硼烷作為活化助催化劑時(shí)，它與金屬配合物的摩爾比為0.5∶1至10∶1，更優(yōu)選1∶1至6∶1，最優(yōu)選1∶1至5∶1。剩余的活化助催化劑的用量通常為大約等摩爾于金屬配合物的用量。
            
不論是以上述任何方法承載的還是未承載的催化劑，均可用來聚合具有2～100000個(gè)碳原子的烯屬和/或炔屬不飽和單體，或者聚合一種單體或者聚合幾種單體的混合物。優(yōu)選的單體包括C2-20α-烯烴，特別是乙烯、丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、長鏈大分子α-烯烴，及其混合物。其它優(yōu)選的單體包括苯乙烯、C1-4烷基取代的苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、亞乙基降冰片烯、1,4-己二烯、1,7-辛二烯、乙烯基環(huán)己烷、4-乙烯基環(huán)己烯、二乙烯基苯，及其與乙烯的混合物。長鏈大分子α-烯烴為在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)中就地形成的端乙烯基聚合物殘余物。在適宜的加工條件下，這些長鏈大分子單元可很容易地連同乙烯和其它短鏈烯烴單體一起聚合入聚合物產(chǎn)物中，使得在所得的聚合物中支化有少量的長支鏈。
            
優(yōu)選的單體包括乙烯和一種或多種共聚單體的混合物，這些共聚單體選自單乙烯基芳族單體、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、C3-10脂族α-烯烴(特別是丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯)，以及C4-40二烯。最優(yōu)選的單體為乙烯和苯乙烯的混合物；乙烯、丙烯和苯乙烯的混合物；乙烯、苯乙烯和非共軛二烯，特別是亞乙基降冰片烯或1,4-己二烯的混合物，以及乙烯、丙烯和某種非共軛二烯，特別是亞乙基降冰片烯或1,4-己二烯的混合物。
            
通常，聚合可在本領(lǐng)域公知的Ziegler-Natta或Kaminsky-Sinn型聚合反應(yīng)條件下完成，即溫度為0～250℃，優(yōu)選30～200℃，壓力為大氣壓至10000個(gè)大氣壓。若需要的話可使用懸浮、溶液、淤漿、氣相、固態(tài)粉末聚合或其它方法條件?？墒褂幂d體，特別是二氧化硅、氧化鋁、或聚合物(特別是聚四氟乙烯或聚烯烴)，并優(yōu)選當(dāng)催化劑用于氣相聚合法中時(shí)使用。載體的用量優(yōu)選為，催化劑(基于金屬)與載體的重量比為1∶100000至1∶10，更優(yōu)選1∶50000至1∶20，最優(yōu)選1∶10000至1∶30。
            
在多數(shù)聚合反應(yīng)中，催化劑與所用可聚合化合物的摩爾比為10- 12∶1至10-1∶1，更優(yōu)選10-9∶1至10-5∶1。
            
溶液聚合中所用的適宜溶劑為惰性液體。其實(shí)例包括直鏈和支鏈烴類，例如異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷，及其混合物；環(huán)烴和脂環(huán)烴，如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷，及其混合物；全氟代烴，例如全氟C4-10鏈烷，以及烷基取代的芳族化合物，例如苯、甲苯、二甲苯和乙苯。適宜的溶劑還包括可用作單體或共聚單體的液態(tài)烯烴。
            
催化劑可以在相同的反應(yīng)器或串聯(lián)或并聯(lián)的不同反應(yīng)器中，與至少一種其它的均相或非均相聚合催化劑結(jié)合使用，以制備具有所需性能的聚合物共混物。這一方法的一個(gè)實(shí)例公開于WO94/00500中，其等同于US系列申請(qǐng)07/904770和1993.1.29申請(qǐng)的US系列申請(qǐng)08/10958。
            
使用本發(fā)明的催化劑，可很容易地以高效率方法得到密度為0.85～0.96g/cm3、熔融指數(shù)為0.001～1000.0dg/min的α-烯烴均聚物和共聚物。
            
本發(fā)明的催化劑特別有利于生產(chǎn)乙烯的均聚物和具有大量長支鏈的乙烯/α-烯烴共聚物。在連續(xù)聚合法中，特別是連續(xù)溶液聚合法中使用本發(fā)明的催化劑，可允許較高的反應(yīng)器溫度，這有利于形成端乙烯基聚合物鏈，這些端乙烯基聚合物鏈可結(jié)合入增長的聚合物中，由此形成長支鏈。有利地，使用本發(fā)明的催化劑組合物可經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)加工性能類似于高壓自由基法生產(chǎn)的低密度聚乙烯的乙烯/α-烯烴共聚物。
            
通過單獨(dú)聚合乙烯或乙烯/α-烯烴混合物以及少量的誘導(dǎo)“H”支化的二烯，例如降冰片烯、1,7-辛二烯、或1,9-癸二烯，可有利地使用本發(fā)明的催化劑組合物制備加工性能改進(jìn)的烯烴聚合物。這種獨(dú)特的較高的反應(yīng)器溫度、在較高反應(yīng)器溫度下的高分子量(或低熔融指數(shù))、以及高共聚單體反應(yīng)性的結(jié)合，有利地，可經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)具有良好物理性能和加工性能的聚合物。優(yōu)選的這類聚合物含有乙烯、C3-20α-烯烴和“H”支化共聚單體。這類聚合物優(yōu)選以溶液法，最優(yōu)選以連續(xù)溶液法生產(chǎn)。
            
通過向?qū)⒃谄渲羞M(jìn)行聚合的溶劑或稀釋劑中加入所需的組分，可以以均相催化劑的形式制備催化劑組合物。也可以通過吸收、沉淀或?qū)⑺杞M分化學(xué)連接在惰性無機(jī)或有機(jī)固體顆粒上，而以非均相催化劑的形式制備并使用催化劑組合物。這些固體的實(shí)例包括二氧化硅、硅膠、氧化鋁、粘土、膨脹的粘土(氣凝膠)、鋁硅酸鹽、三烷基鋁化合物，以及有機(jī)或無機(jī)聚合材料，特別是聚烯烴。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，通過使無機(jī)化合物，優(yōu)選三(C1-4烷基)鋁化合物，與活化助催化劑，特別是羥基芳基三(五氟苯基)硼酸的銨鹽，例如(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)三(五氟苯基)硼酸的銨鹽或(4-羥基苯基)三(五氟苯基)硼酸的銨鹽反應(yīng)，制備非均相催化劑。通過共沉淀、吸液、噴灑、或類似的工藝，并在這之后除去任何溶劑或稀釋劑，將這-活化助催化劑沉積在載體上。金屬配合物也是通過吸收、沉積或?qū)⑵浠瘜W(xué)結(jié)合在載體上，而將其加在載體上，這可在活化助催化劑加入之后、同時(shí)、或之前進(jìn)行。
            
當(dāng)以非均相或載體形式制備時(shí)，催化劑組合物用于淤漿或氣相聚合中。作為實(shí)際要求(或者限制)，淤漿聚合發(fā)生在對(duì)聚合產(chǎn)物基本上不溶的液體稀釋劑中。優(yōu)選地，淤漿聚合用稀釋劑為一種或多種少于5個(gè)碳原子的烴。若需要的話，可全部地或部分作為稀釋劑地使用飽和烴，如乙烷、丙烷或丁烷。同樣，也可以使用α-烯烴單體或不同α-烯烴單體的混合物作為全部或部分的稀釋劑。最優(yōu)選地，至少大部分稀釋劑包括要聚合的α-烯烴單體或單體混合物。
            
所有情形下，每一組分以及回收的催化劑組分均必須要避免氧和水分。因此必須在無氧和無水分的環(huán)境下制備催化劑組分和催化劑。因此優(yōu)選在干燥的惰性氣體如氮?dú)庵羞M(jìn)行反應(yīng)。
            
聚合可以間歇或連續(xù)聚合法的形式進(jìn)行。優(yōu)選連續(xù)法，在該方法中連續(xù)地將催化劑、乙烯、共聚單體和任選地溶劑進(jìn)料到反應(yīng)區(qū)中，并連續(xù)地從其中排出聚合物產(chǎn)物。
            
不想以任何方式限制本發(fā)明的范圍，一種進(jìn)行這一聚合的方式如下在一攪拌罐反應(yīng)器中，連續(xù)地引入要聚合的單體、溶劑和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑。反應(yīng)器含有基本上由單體及任何溶劑或其它的稀釋劑和溶解的聚合物一起構(gòu)成的液相。若需要的話，還可加入少量的誘導(dǎo)“H”支化的二烯，如降冰片烯、1,7-辛二烯或1,9-癸二烯。催化劑和助催化劑連續(xù)地引入到反應(yīng)器液相中?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)溶劑/單體比、催化劑加入速率、以及冷卻或加熱盤管、夾套或者這二者，來控制反應(yīng)器的溫度和壓力。通過催化劑加入速率來控制聚合速率。通過調(diào)節(jié)這些組分各自向反應(yīng)器中的加入速率，控制乙烯與共聚單體在反應(yīng)器中的比例，后者決定了聚合物產(chǎn)物中乙烯的含量。任選地，如本領(lǐng)域公知的，可通過控制其它的聚合可變量，如溫度和單體濃度，或者通過前述的鏈轉(zhuǎn)移劑，如引入到反應(yīng)器中的氫氣流，來控制聚合物產(chǎn)物的分子量。使反應(yīng)器排放物與催化劑殺滅試劑如水接觸。任選地，可對(duì)聚合物溶液進(jìn)行加熱，并在減壓下通過閃蒸掉氣態(tài)單體和殘余溶劑或稀釋劑來回收聚合物產(chǎn)物，并且若需要的話，在例如脫揮發(fā)份擠出機(jī)等設(shè)備中進(jìn)行進(jìn)一步的脫揮發(fā)處理。在連續(xù)法中，催化劑和聚合物在反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間通常為約5分鐘至8小時(shí)，優(yōu)選10分鐘至6小時(shí)。通過使用結(jié)合入大量位阻型單乙烯基單體的催化劑，可實(shí)質(zhì)上減少由殘余量的單體形成的位阻型單乙烯基均聚物。
            
按照本發(fā)明，特別適于制備乙烯均聚物和乙烯/α-烯烴共聚物。通常，這些聚合物的密度為0.88～0.96g/ml。典型地，為調(diào)節(jié)所得聚合物的密度，可改變聚合中所用的α-烯烴共聚單體與乙烯的摩爾比。當(dāng)制備密度范圍為0.91～0.93的材料時(shí)，共聚單體與單體的比小于0.2，優(yōu)選小于0.05，更優(yōu)選小于0.02，甚至可小于0.01。在上述聚合方法中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)氫氣可有效地控制所得聚合物的分子量。典型地，氫氣與單體的摩爾比為小于約0.5，優(yōu)選小于0.2，更優(yōu)選小于0.05，進(jìn)一步更優(yōu)選小于0.02，甚至可小于0.01。
            
實(shí)施例本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)意識(shí)到，在不存在任何已被具體公開的組分下，也可以實(shí)施這里公開的發(fā)明。提供下述實(shí)施例以進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但它并不是要限制本發(fā)明。除非另有相反的說明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量為基準(zhǔn)表示。若使用的話，術(shù)語“過夜”是指約16～18小時(shí)長的時(shí)間，術(shù)語“室溫”是指約20～25℃，術(shù)語“混合鏈烷烴”是指商品獲得的C6-8脂族烴的混合物，它可以商品名Isopar E，從Exxon Chemicals Inc.獲得。
            
在Varian XL-300光譜儀上記錄1H(300MHz)和13C NMR(75MHz)光譜。1H和13C NMR涉及的是殘余溶劑峰，相對(duì)于四甲基硅烷以ppm給出。所有的J值以Hz給出。在通過加有活性氧化鋁和純化催化劑(由Englehardt Chemicals Inc.獲得的Q-5)的兩個(gè)柱子后，使用四氫呋喃(THF)、乙醚、甲苯和己烷。所用的化合物BCl3-SMe2、BBr3-SMe2、B(NMe2)3和n-BuLi均購自Aldrich?；衔颰iCl3(THF)3按照文獻(xiàn)公開的制備。所有的合成均是結(jié)合使用手套箱和高真空技術(shù)，在干燥的氮?dú)饣驓鍤鈿夥障逻M(jìn)行。實(shí)施例1二氯-[1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺(anilide))-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]鈦 1A)制備一氯二(二甲基酰胺基)硼烷，(Chavant,P.Y.；Vaultier,M.的改進(jìn)，J.Organomet.Chem.1993,455,37-46)在氮?dú)夤呐菹?，將BCl3-SMe2(62.000g,345.78mmol)和B(NMe2)3(98.921g,691.56mmol)一起在室溫下攪拌過夜。然后將混合物加熱至回流1小時(shí)，以除去任何殘余的SMe2。攪拌淡黃色的液體至室溫，結(jié)果分離出所需的產(chǎn)物(44.979g，產(chǎn)率99.9％)1H NMR(C6D6):δ2.49(s,12H)。13C NMR(C6D6):δ39.86。1B)制備四(二甲基酰胺基)二硼烷(Noth,H；Meister,W.Z.Naturforsch.,Teil B 1962,17,714的改進(jìn))在Na/K合金[Na(1.539g.66.96mmol)/8.726g K(8.726g,223.19mmol)]滴加入溶液中的同時(shí)，將一氯二(二甲基酰胺基)硼烷(30.000g,223.19mmol)在己烷(200ml)中回流。在最初加入的幾滴之后，回流突然增加，證明反應(yīng)開始。然后停止加熱并緩慢地加入合金以保持回流。加料完成后，對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行加熱以再回流1小時(shí)，然后在室溫下攪拌3小時(shí)。然后通過硅藻土墊對(duì)混合物進(jìn)行過濾，除去揮發(fā)分，結(jié)果分離出黃色液體。分級(jí)真空蒸餾，結(jié)果以淡黃色液體的形式分離出所需的化合物(7.756g，產(chǎn)率35.1％)。
            
1H NMR(C6D6):δ2.74(s,24H)。13C NMR(C6D6):δ41.34。1C)制備雙(二甲基酰胺基)二硼二氯化物(Noth,H；Meister,W.Z.Naturforsch.,Teil B 1962,17,714的改進(jìn))在滴加入HCl(157mmol,157ml在乙醚中的1.0M的溶液)的同時(shí)，于-78℃下在乙醚(100ml)中攪拌四(二甲基酰胺基)二硼烷(7.76g,39.29mmol)。然后使該混合物在室溫下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)后除去揮發(fā)分，并用己烷對(duì)殘余物進(jìn)行提取和過濾。除去己烷，結(jié)果分離出黃色的油狀物。分級(jí)真空蒸餾，結(jié)果以淡黃色液體的形式分離出所需的化合物(4.72g，產(chǎn)率66.7％)。
            
1H NMR(C6D6):δ2.40(s,6H),2.50(s,6H)。13C NMR(C6D6):δ37.62,41.78。1D)制備2,6-二異丙基苯胺鋰鹽向2,6-二異丙基苯胺(10.0g,56.4mmol)的己烷(100ml)溶液中滴加入n-BuLi(56.4mmol,35.3ml在己烷中的1.60M的溶液)。將該混合物攪拌3小時(shí)，在該過程中形成白色的沉淀。反應(yīng)后對(duì)混合物進(jìn)行過濾，用己烷洗滌白色的鹽并在真空下干燥，不用進(jìn)一步提純或分析而直接使用(9.99g，產(chǎn)率96.7％)。1E)制備1,2-雙(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷0℃下，向2,6-二異丙基苯胺鋰鹽(4.77g,26.0mmol)的乙醚(50ml)溶液中滴加入在乙醚(10ml)中的二(二甲基酰胺基)二硼二氯化物(2.35g,13.0mmol)。將該混合物在室溫下攪拌過夜。反應(yīng)后除去揮發(fā)分，并用己烷對(duì)殘余物進(jìn)行提取和過濾。除去己烷后分離出白色固體狀的所需產(chǎn)物(5.32g，產(chǎn)率88.9％)1H NMR(C6D6,RT):δ0.9～1.4(br m,24H),2.3(s,6H),2.8(s,6H),3.7(s,2H),7.0(br s,6H)。1F)制備1,2-雙(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-雙(二甲基酰胺基)二硼烷二鋰鹽在滴加入n-BuLi(7.91mmol,4.94ml在己烷中的1.60M的溶液)的同時(shí)，在己烷(75ml)中攪拌1,2-雙(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-雙(二甲基酰胺基)二硼烷(1.82g,3.95mmol)。然后將該混合物攪拌過夜。反應(yīng)后對(duì)混合物進(jìn)行過濾，用己烷充分洗滌鹽并在真空下干燥，結(jié)果分離出白色粉末狀的所需產(chǎn)物(1.69g，產(chǎn)率90.4％)。1G)制備二氯-[1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]鈦0℃下向TiCl3(THF)3(0.47g,1.27mmol)在THF(50mi)的漿液中滴加入在THF(20ml)中的1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷二鋰鹽(0.60g,1.27mmol)。然后將該混合物在室溫下攪拌45分鐘.然后以固體物形式加入PbCl2(0.177g,0.640mmol)，然后將該混合物再攪拌30分鐘。反應(yīng)后除去揮發(fā)分，并用己烷提取并過濾殘余物。對(duì)己烷進(jìn)行濃縮并冷卻至-10℃過夜，結(jié)果形成桔色的X-射線質(zhì)量級(jí)的晶體(0.156g，產(chǎn)率21.3％)。
            
1H NMR(C6D6):δ1.23(d,3JHH=6.6Hz,6H),1.45(d,3JHH=6.6Hz,6H),2.17(s,6H),2.76(s,6H),3.53(七重峰，3JHH=6.6Hz,4H),7.11(s,6H)實(shí)施例2二氯-[1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]鈦(制備方法改變)2A)制備一氯二(二甲基酰胺基)硼烷在氮?dú)夤呐菹?，將BCl3-SMe2(62.000g,345.78mmol)和B(NMe2)3(98.921g,691.56mmol)一起在室溫下攪拌過夜。然后將混合物加熱至回流1小時(shí)，以除去任何殘余的SMe2。攪拌淡黃色的液體至室溫，結(jié)果分離出所需的產(chǎn)物(139.436g，產(chǎn)率93.3％)1H NMR(C6D6):δ2.49(s,12H)。13C NMR(C6D6):δ39.86。2B)由CIB(NMe2)制備四(二甲基酰胺基)二硼烷在Na/K合金[Na(1.539g,66.96mmol)/8.726g K(8.726g,223.19mmol)]滴加入溶液中的同時(shí)，將一氯二(二甲基酰胺基)硼烷(30.000g,223.19mmol)在己烷(200ml)中回流。在最初加入的幾滴之后，回流突然增加，證明反應(yīng)開始。然后停止加熱并緩慢地加入合金以保持回流。加料完成后，對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行加熱以再回流1小時(shí)，然后在室溫下攪拌3小時(shí)。然后通過硅藻土墊對(duì)混合物進(jìn)行過濾，除去揮發(fā)分，結(jié)果分離出黃色液體。分級(jí)真空蒸餾，結(jié)果以淡黃色液體的形式分離出所需的化合物(7.756g，產(chǎn)率35.1％)。
            
1H NMR(C6D6):δ2.73(s,24H)。13C NMR(C6D6):δ41.37。2C)由二(鄰苯二酚合(catecholato))二硼制備四(二甲基酰胺基)二硼烷-20℃下，向二(鄰苯二酚基)二硼(10.00g,42.00mmol)的乙醚(200ml)溶液中，以固體形式緩慢地加入二甲基酰胺鋰(10.70g,210.0mmol)。然后將該混合物在室溫下再攪拌40小時(shí)。反應(yīng)后在真空下除去醚，并用己烷提純并過濾殘余物。除去己烷后分離出黃色油狀物。分級(jí)真空蒸餾，結(jié)果以淡黃色液體的形式分離出所需的化合物(5.493g，產(chǎn)率66.0％)。2D)制備二(二甲基酰胺基)二硼二氯化物在滴加入HCl(156.75mmol,156.75ml在乙醚中的1.0M的溶液)的同時(shí)，于-78℃下在乙醚中(100ml)攪拌四(二甲基酰胺基)二硼烷(7.756g,39.19mmol)。然后使該混合物在室溫下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)后除去揮發(fā)分，并用己烷對(duì)殘余物進(jìn)行提取和過濾。除去己烷，結(jié)果分離出黃色的油狀物。分級(jí)真空蒸餾，結(jié)果以淡黃色液體的形式分離出所需的化合物(4.722g，產(chǎn)率66.7％)。
            
1H NMR(C6D6):δ2.40(s,6H),2.50(s,6H),13C NMR(C6D6):δ37.62,41.78。2E)制備2,6-二異丙基苯胺鋰鹽向2,6-二異丙基苯胺(10.00g,56.40mmol)的己烷(100ml)溶液中滴加入n-BuLi(56.40mmol,35.25ml在己烷中的1.6M的溶液)。將該混合物攪拌3小時(shí)，在該過程中形成白色的沉淀。反應(yīng)后對(duì)混合物進(jìn)行過濾，用己烷洗滌白色的鹽并在真空下干燥，不用進(jìn)一步提純或分析而直接使用(9.988g，產(chǎn)率96.7％)。2F)制備l,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷0℃下，向2,6-二異丙基苯胺、鋰鹽(4.765g,26.01mmol)的乙醚(50ml)溶液中滴加入在乙醚(10ml)中的二(二甲基酰胺基)二硼二氯化物(2.350g,13.00mmol)。將該混合物在室溫下攪拌過夜。反應(yīng)后除去揮發(fā)分，并用己烷對(duì)殘余物進(jìn)行提取和過濾。除去己烷后分離出白色固體狀的所需產(chǎn)物(5.322g，產(chǎn)率88.9％)1H NMR(甲苯-d8):δ0.9-1.4(br m,24H),2.3(s,6H),2.8(s,6H),3.7(s,2H),7.0(br s,6H).13C NMR(甲苯-d8):δ22.51,24.03(br),28.17,36.82,42.67,123.19,124.78,140.71,145.02(br).MS(EI):m/z 460.4025(M-H)+，計(jì)算值(M-H)+460.4026.2G)制備1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷二鋰鹽在滴加入n-BuLi(7.91mmol,4.94ml在己烷中的1.6M的溶液)的同時(shí)，在己烷(75ml)中攪拌1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷(1.820g,3.950mmol)。然后將該混合物攪拌過夜。反應(yīng)后對(duì)混合物進(jìn)行過濾，用己烷充分洗滌鹽并在真空下干燥，結(jié)果分離出白色粉末狀的所需產(chǎn)物(1.6878g，產(chǎn)率90.4％)。1H NMR(THF-d8):δ1.04(d,3JHH=6.9Hz,6H),1.18(d,3JHH=6.9Hz,6H),2.45(s,12H),3.66(七重峰，3JHH=6.9Hz,4H),6.29(t,3JHH=7.5Hz,2H),6.73(d,3JHH=7.5Hz,4H).13C NMR(THF-d8):δ24.88,25.34,28.00,40.91,114.40,121.95,137.21,158.76.2H)制備二氯-[1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]鈦0℃下向TiCl3(THF)3(0.471g,1.27mmol)在THF(50ml)的漿液中滴加入在THF(20ml)中的1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷二鋰鹽(0.600g,1.27mmol)。然后將該混合物在室溫下攪拌45分鐘。然后以固體物形式加入PbCl2(0.177g,0.640mmol)，然后將該混合物再攪拌30分鐘。反應(yīng)后除去揮發(fā)分，并用己烷提取并過濾殘余物。對(duì)己烷進(jìn)行濃縮并冷卻至-10℃過夜，結(jié)果形成桔色的X-射線質(zhì)量級(jí)的晶體(0.156g，產(chǎn)率21.3％)。圖1中給出了基于X-射線分析的ORTEP晶體結(jié)構(gòu)(不必按比例)。1H NMR(甲苯-d8):δ1.23(d,3JHH=6.6Hz,6H),1.45(d,3JHH=6.6Hz,6H),2.17(s,6H),2.76(s,6H),3.53 (七重峰，3JHH=6.6Hz,4H),7.11(s,6H).13C NMR(甲苯-d8):δ24.94,24.67,29.48,39.33,42.93,124.08(br),17.23,150.64.MS(EI):m/z 578.2789(M)+,計(jì)算值(M)+578.2781.分析計(jì)算值C28H46V2N2TiCl2:C,58.07；H,8.01；N,9.67.實(shí)測(cè)值C,8.28；H,8.20；N,9.42.實(shí)施例3二甲基[1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]鈦在滴加MeMgBr(0.940mmol,0.313ml在乙醚中的3.0M的溶液)的同時(shí)，在乙醚(40ml)中攪拌二氯-[1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]鈦(實(shí)施例2)(0.272g,0.470mmol)。將該混合物攪拌1小時(shí)。反應(yīng)后除去揮發(fā)分，并用己烷提取并過濾殘余物。除去己烷后分離出暗黃色油狀物形式的所需產(chǎn)物(0.209g，產(chǎn)率82.5％)。1H NMR(C6D6):δ1.05(s,6H),1.21(d,3JHH=6.9Hz,16H),1.32(d,3JHH=6.3Hz,16H),2.19(s,6H),2.69(s,6H),3.58(br,2H),7.0-7.2(m,6H).13C NMR(C6D6):δ24.06,24.83,29.31,39.58,42.93,57.38,123.97,125.18,139.5(br),149.45.實(shí)施例4二芐基[1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]鋯在乙醚(30ml)中將四氯化鋯(0.100g,0.440mmol)和四芐基鋯(0.l92g,0.440mmol)一起攪拌1小時(shí)。然后滴加入在乙醚(30ml)中的1,2-二(2,6-二異丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷二鋰鹽(實(shí)施例2G)(0.400g,0.842mmol)，并將混合物攪拌3小時(shí)。反應(yīng)后在真空下除去揮發(fā)分，用己烷提純并過濾殘余物。對(duì)濾液進(jìn)行濃縮并冷卻至-10℃過夜，在該過程中沉淀出白色粉末。再次對(duì)混合物進(jìn)行過濾并除去揮發(fā)分，結(jié)果分離出黃色油狀物形式的所需產(chǎn)物(0.123g，產(chǎn)率19.8％)。1H NMR(甲苯-d8):δ1.14(d,3JHH=6.6Hz,6H),1.22(br,6H),1.70(d,3JHH=9.0Hz,2H),1.83(d,3JHH=9.6Hz,2H),2.10(s,6H)2.71(s,6H),3.0-3.2(br,2H),3.3-3.5(br,2H),6.59(d,3JHH=7.2Hz,4H),6.77(t,3JHH=7.2Hz,2H),6.9-7.1(m,10H).13C NMR(甲苯-d8):δ23.96(br),24.22(br),24.36(br),25.23(br),29.47,39.72,43.05,62.23,122.70,123.73(br),124.08(br),124.33,127.23,130.82,139.26(br),140.16(br),144.90,144.92,149.03.實(shí)施例5外消旋-二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯 5A)制備二異丙基氨基二氯化硼-78℃下，在30分鐘內(nèi)向三氯化硼的二氯甲烷溶液中(1.0M,100ml,0.10mole)滴加入二異丙基胺(13.108ml,0.100mole)。將該溶液攪拌1小時(shí)，在該過程中形成白色沉淀。將混合物加熱至室溫，并在減壓下除去溶液。將殘余物溶解在100ml干燥的甲苯中，向其中加入三乙胺(13.94ml,0.10mole)，并在室溫下將溶液攪拌過夜。對(duì)混合物進(jìn)行過濾，用20ml甲苯洗滌殘余物。在減壓下從混合的濾液中除去溶劑，并通過真空蒸餾(25-28℃,13Pa,0.1mm)提純所得的油狀物，得到9.2g無色液體狀的產(chǎn)物(產(chǎn)率51％)。
            
1H NMR(C6D6):δ0.95(d,12H),3.63(寬多重峰，2H)。5B)制備N,N-二-異丙基氨基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷室溫下向25ml N,N-二異丙基氨基二氯化硼(0.858g,4.72mmol)的THF溶液中滴加入(2-甲基-4-苯基)茚基鋰(2.00g,9.44mmol在20ml THF中)。將該混合物攪拌24小時(shí)。在減壓下除去溶劑。用甲苯(2×50ml)對(duì)殘余物進(jìn)行提取，經(jīng)介質(zhì)玻璃料過濾，并在減壓下除去溶劑，得到淡黃色固體(2.4g，產(chǎn)率97％)。5C)制備外消旋-二異丙基氨基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯在40m1甲苯中溶解N,N-二異丙基氨基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷(1.20g,2.3mmol),向其中加入2.1當(dāng)量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺鉀(0.964g,4.8mmol)，并將所得的混合物在室溫下攪拌24小時(shí)。在減壓下除去揮發(fā)分，用10ml己烷洗滌所得的桔色固體物，過濾并用泵抽干。將二鉀鹽殘余物(1.3g，產(chǎn)率95％,2.18mmol)再次溶解于25ml甲苯中。向其中加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)-二(三乙基膦)二氯化鋯(1.318g,2.18mmol)，并在室溫下將該溶液攪拌12小時(shí)。將產(chǎn)物混合物借助于硅藻土過濾器過濾，并在減壓下除去濾液中的溶劑。在己烷中通過重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步的提純，得到0.85g(產(chǎn)率48％)暗紅色固體狀的所需產(chǎn)物。圖2中給出了基于X-射線分析的ORTEP晶體結(jié)構(gòu)(不必按比例)。
            
1H NMR(C6D6):δ7.6(d,2H)；7.42-7.00,(m,18H)；6.9(d,2H)；6.82(d,4H)；5.57(s,2H)；4.03,m,2H)；3.45-3.57(dd,2H)；1.8(s,6H)；1.28-1.33(m,12H).實(shí)施例6制備二異丙基酰胺基硼烷二(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯6A)二異丙基酰胺基二氯化硼-78℃下，向BCl3(17g,145mmol)的二氯甲烷(25ml)溶液中緩慢地加入二異丙基胺(18.49ml,132mmol)。在加料的過程中形成白色沉淀。將該混合物加熱至室溫，得到無色溶液。在室溫高真空下除去溶劑，然后將殘余物溶解在苯(45ml)中。室溫下向該溶液中加入三乙胺(18.8ml,134.6mmol)，然后在室溫下攪拌該混合物過夜，過濾得到紅色溶液。真空蒸餾(27-28℃,4Pa)得到無色液體狀產(chǎn)物(15g，產(chǎn)率57％):
            
1H NMR(500 MHz,CDCl3)d 1.26(d,12H,J=5.8Hz),3.95(br,2H,NCH)13C NMR(100 MHz,CDCl3)d 22.1,49.2(br).11B NMR(115 MHz,CDCl3)29.4.MS(EI,m/e(強(qiáng)度)):181(M+,5),166(43),124(61),43(100)6B)二異丙基酰胺基二(環(huán)戊二烯基)硼烷
            
-78℃下，向上述產(chǎn)物(0.39g,2.1mmol)的THF(5ml)溶液中滴加入環(huán)戊二烯鋰(0.31g,2.1mmol)在THF(10ml)中的溶液。緩慢地將該混合物加熱至室溫并在室溫下攪拌過夜，得到紅色溶液。除去溶劑后，用戊烷(3X)提取殘余物，過濾，然后除去戊烷，得到黃色漿狀產(chǎn)物(0.55g，產(chǎn)率100％)。
            
13B NMR(115MHz,C6D,)d 39.8(主要)，30.4(次要)。MS(EI,m/e(強(qiáng)度)):241(M+,47),226(40),176(16),93(100)-78℃下在混合兩種試劑后，馬上對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行GC-MS記錄，在記錄中僅檢測(cè)出環(huán)戊二烯基二異丙基硼的氯化物MS(EI,m/e(強(qiáng)度))211(M+,24),196(100),154(22)。6C)二異丙基酰胺基硼基二環(huán)戊二烯基鋰-78℃下向上述產(chǎn)物(0.61g,2.53mmol)的THF(7m1)溶液中加入二異丙基酰胺鋰(5.57mmol,由二異丙基胺(0.780ml,5.57mmol)和BuLi(2.50M,2.23ml,5.57mmol)就地制得)。將該混合物加熱至室溫并攪拌2小時(shí)。然后除去溶劑，用戊烷洗滌殘余物，得到白色固體狀產(chǎn)物(0.58g，產(chǎn)率91％)1H NMR(360MHz,THF-d8)d 1.24(d,12H,J=6.8Hz,NCHCH3),4.54(m,2H,NCH),5.74(t,4H,J=2.4Hz),5.83(t,4H,J=2.4Hz)13C NMR(100MHz,THF-d8)d 23.9(NCHCH3),25.9(NCHCH3),49.3(NCH),104.4,111.911B NMR(115MHz,THF-d8)d 44.66D)二異丙基酰胺基硼烷二(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯-78℃下向二異丙基酰胺基二(環(huán)戊二烯基)硼烷(0.71g,2.95mmol)的Et2O(15ml)溶液中加入二異丙基酰胺鋰(6.93mmol)。室溫下將該混合物攪拌2小時(shí)，得到輕微混濁的溶液。然后在-78℃下將該溶液加入到ZrCl4(0.69g,2.95mmol)在Et2O(15ml)中的懸浮體中。室溫下將所得混合物攪拌過夜，得到黃色懸浮體。部分地除去溶劑，濃縮殘余物并冷卻至-78℃，得到無色晶體狀產(chǎn)物(0.50g，產(chǎn)率38％)。
            
1H NMR(400MHz,CDCl3)d 1.32(d,12H,J=7.0Hz),2.92(m,2H),5.65(t,4H,J=2.4Hz),6.80(t,4H,J=2.4Hz).13C NMR(100MHz,CDCl3)d 24.6,49.6,111.4,125.7.13B NMR(115MHz,CDCl3)5 37.6.HRMS(EI),計(jì)算值C16H22BNC12Zr:399.0269,實(shí)測(cè)值399.0272.實(shí)施例7制備內(nèi)消旋二異丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化鋯7A)二異丙基酰胺基二(茚-1-基)硼烷-78℃下向二異丙基酰胺基二氯化硼(實(shí)施例3，步驟A))(1.10g,6.0mmol)的THF(10ml)溶液中滴加入茚基鋰(1.50g,12.3mmol)在THF(40ml)中的溶液。緩慢地將該混合物加熱至室溫并在室溫下攪拌過夜，得到紅色溶液。除去溶劑后，用二氯甲烷(3X)提取殘余物，過濾并除去溶劑，得到白色固體狀所需產(chǎn)物(2.12g，產(chǎn)率100％):
            
11B NMR(115MHz,C6D,)d 41.4.MS(EI,m/e(強(qiáng)度)):341(M+,8),226(100).HRMS(EI),計(jì)算值C24H28BN C24H28BN:341.2315,實(shí)測(cè)值341.23107B)內(nèi)消旋二異丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化鋯-78℃下向上述產(chǎn)物(0.39g,1.41mmol)在乙醚(10ml)的懸浮液中加入二異丙基酰胺鋰(由iPr2NH(2.62mmol)和BuLi(2.50M,2.62mmol)就地制得)。室溫下將該混合物攪拌過夜，得到桔色懸浮體。除去溶劑，用甲苯提取殘余物并過濾。然后除去甲苯得到由兩種立體異構(gòu)體(外消旋/內(nèi)消旋約6∶4)的混合物組成的桔色固體。在-78℃下由甲苯重復(fù)進(jìn)行重結(jié)晶(3X)，得到純的桔色固體狀的內(nèi)消旋異構(gòu)體(0.08g,14％)。熔點(diǎn)=250-254℃。
            
1HNMR(500MHz,CDCl3)1.54(d,6H,J=6.6Hz),1.57(d,6H,J=6.8Hz),4.27(m,2H,NCH),5.91(d,2H,J3.0Hz),6.9(m,4H),7.17(t,2H,J=7.6Hz),7.31(dd,2H,J=8.3,3.6Hz),7.53(d,2H,J=8.6Hz).13C NMR(75MHz,CDCl3)d 24.7,25.0(NCHCH3),49.7,100.2(BC),115.7,117.2,1252.,125.3,125.6,125.9,126.5,131.4.11B NMR(115 MHz,CDCl3)839.5.HRMS(EI),計(jì)算值C24H26BNC12Zr:499.0582,實(shí)測(cè)值499.0606.MS(EI,m/e(強(qiáng)度)):501(M+,20),458(7),341(18),226(93),143(80),115(99)實(shí)施例8制備外消旋二異丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二(二甲基酰胺)鋯向二異丙基酰胺基二(茚-1-基)硼烷(實(shí)施例4，步驟A)(1.01g,2.96mmol)和Zr(NMe2)4(0.79g,0.96mmol)的混合物中加入甲苯(15ml)。將所得溶液加熱至65℃并攪拌2小時(shí)，得到亮紅色溶液。產(chǎn)物由比例為6.7∶1的兩種異構(gòu)體組成。對(duì)溶液進(jìn)行過濾，濃縮，并冷卻至-78℃，得到純的紅色晶體狀的外消旋異構(gòu)體(0.50g，產(chǎn)率33％)。對(duì)在,20℃下于甲苯/己烷中生長的單晶進(jìn)行X-射線衍射分析，由此證實(shí)其結(jié)構(gòu)。熔點(diǎn)=220℃。
            
1H NMR(500MHz,C6D6)d 1.20(d,6H,J=6.8Hz),1.27(d,6H,J=6.6Hz),2.61(s,12H),3.86(1n,2H),6.04(d,2H,J=2.9Hz),6.74(m,4H),7.00(t,2H,J=7.6Hz),7.37(dd,2H,J=8.5,0.9Hz),7.52(d,2H,J=8.5Hz).13C NMR(90MHz,C6D6)5 24.6,24.9,47.9(NCH3),49.6,105.6,112.4,123.1,123.2,124.0,124.2,126.3,129.1.11B NMR(115MHz,C6D6)d 40.8.HRMS(EI),計(jì)算值C28H38BN3Zr: 517.2206,實(shí)測(cè)值517.2217.MS(EI,m/e(強(qiáng)度)):517(M+,20),471(45),429(100),330(24),226(70)實(shí)施例9外消旋二異丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化鋯室溫下向外消旋二異丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二(二甲基酰胺)鋯(0.50g,0.96mmol)的甲苯(35ml)溶液中加入三甲基甲硅烷基氯(2.0ml,15.76mmol)。將該溶液在室溫下攪拌8小時(shí)，得到桔色懸浮體。除去溶劑，用戊烷(2X)洗滌殘余物，得到桔色粉末狀所需產(chǎn)物(0.40g，產(chǎn)率83％)。-20℃下，于二氯甲烷和己烷的混合溶劑中生長出適于X-射線結(jié)構(gòu)分析的單晶體。熔點(diǎn)=242℃。
            
1H NMR(500MHz,CDCl3)d 1.50(d,6H,J=6.8Hz),1.55(d,6H,J=6.6Hz),4.24(七重峰，2H,J=7.7Hz),5.79(d,2H,J=3.0Hz),6.80(dd,2H,J=3.2,0.7Hz),7.07(t,2H,J=7.6Hz),7.28(dd,2H,J=7.0,0.7Hz),7.38(t,2H,J=8.0Hz),7.589d,2H,J=8.8Hz).13C NMR(75MHz,CDCl3)d 24.7,25.0,49.6,98.4(BC),113.1,114.1,122.0,123.0,125.8,126.4,127.2,131.9.11B NMR(115MHz,CDCl3)d 39.2.HRMS(EI),計(jì)算值C24H26BNCl2Zr:499.0582,實(shí)測(cè)值499.0606.MS(EI,m/e(強(qiáng)度)):501(M+,20),458(7),341(18),226(93),143(80),115(99).
            
計(jì)算值C24H26BNCl2Zr:C,57.48；H,5.19；N,2.79.實(shí)測(cè)值C,57.46；H,5.32；N.2.68.實(shí)施例10制備外消旋(二異丙基酰胺基硼烷)二(四氫茚-1-基)二氯化鋯將二異丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化鋯(實(shí)施例6)(0.16g,0.32mmol)的二氯甲烷(7ml)溶液加入到含PtO2(0.0105g)的高壓釜反應(yīng)器中。用氫氣(200psi,1.4MPa)沖洗該混合物四次，然后加入氫氣(1500psi,10.4MPa)，并在室溫下攪拌15小時(shí)，得到綠色懸浮體。加入二氯甲烷(25ml)，然后過濾該混合物。在減壓下除去溶劑并用戊烷(2X)洗滌殘余物，得到淡綠色固體狀二異丙基酰胺基硼烷二(四氫茚-1-基)二氯化鋯(0.15g，產(chǎn)率92％)。
            
1H NMR(400MHz,C6D6)d 1.06(d,12H,J=6.6Hz),1.33(m,2H),1.47(m,2H),1.92(m,4H),2.05(t,1H,J=4.8Hz),2.09(d,1H,J=5.0Hz),2.34(m,2H),2.53(t,1H,J=5.3Hz),2.56 (t,1H,J=5.0Hz),3.20(m,2H),3.60(七重峰2H,J=6.6Hz),5.01(d,2H,J=2.9Hz),6.53(d,2H,J=2.6Hz).13C NMR(100MHz,C6D6)d 23.0,23.6,24.4,24.7,24.8,27.0,49.6,109.7,121.6,124.2,136.1.11B NMR(115MHz,C6D6)d 39.2ppm.HRMS(EI)計(jì)算值C24H3411BNCl2Zr507.1208,實(shí)測(cè)值507.1198實(shí)施例11制備外消旋N,N-二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯 11A)制備(2-甲基-4-萘基)茚鉀在20ml甲苯中溶解2-甲基-4-萘基茚(1.00g,3.27mmol)，向其中加入二(三甲基甲硅烷基)酰胺鉀(1.05當(dāng)量，3.43mmol,0.684g)，并在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物24小時(shí)，在該過程中沉淀出黃色固體。加入己烷(20ml)并攪拌該混合物2小時(shí)。通過介質(zhì)多孔玻璃料真空過濾，分離出固體產(chǎn)物。對(duì)該固體進(jìn)行抽干，得到1.10g所需產(chǎn)物，產(chǎn)率為98％。11B)制備N,N-二異丙基氨基二(2-甲基-4-萘基茚基)硼烷室溫下向N,N-二異丙基氨基二氯化硼(0.309g,1.70mmol)在25ml THF中的溶液中緩慢地滴加入10ml(2-甲基-4-萘基)茚鉀(1.0g,3.40mmol)的THF溶液。室溫下將該混合物攪拌24小時(shí)，除去溶劑，并用甲苯(2×25ml)提取殘余物。將混合的提取物用介質(zhì)玻璃料過濾，并在減壓下除去溶劑，得到淡黃色固體(1.0g，產(chǎn)率95％)。11C)制備外消旋N,N-二異丙基氨基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯將N,N-二異丙基氨基二(2-甲基-4-萘基茚基)硼烷(0.860g,1.38mmol)溶解于20ml甲苯中，向其中加入2.05當(dāng)量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺鉀(0.566g,2.84mmol)，并將該反應(yīng)混合物在室溫下攪拌24小時(shí)。在減壓下除去揮發(fā)分，并將殘余物再次溶解于25ml甲苯中。室溫下攪拌的同時(shí)，加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)二(三乙基膦)二氯化鋯(0.835g,1.38mmol)，并將該溶液在室溫下攪拌12小時(shí)。將產(chǎn)物混合物借助于硅藻土過濾器進(jìn)行過濾，并在減壓下除去濾液中的溶劑。用己烷重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步的提純，得到0.27g(產(chǎn)率21％)暗紅色固體狀的所需產(chǎn)物。
            
1H NMR(C6D6):δ7.75-7.00,(mm,30H)；4.82(s,2H)；3.85-3.95(m,2H)；3.62-3.70(dd,2H)；1.82-1.9(dd,2H)1.6(s,6H)；1.10-1.33(m,12H).實(shí)施例12外消1,2-二(二甲基酰胺基二硼烷)二(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯 12A)制備1,2-二(2-甲基-4-苯基茚-1-基)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷0℃下向2-甲基-4-苯基茚鋰鹽(1.407g,11.07mmol)在乙醚(50ml)的溶液中滴加入二(二甲基酰胺基)二氯化二硼(0.500g,2.77mmol)的乙醚(10ml)溶液。將該混合物在室溫下攪拌過夜并除去揮發(fā)分。用二氯甲烷提取殘余物。過濾并除去二氯甲烷后，分離出淡黃色固體狀的所需產(chǎn)物(0.902g，產(chǎn)率62.6％)。12B)制備1,2-二(二甲基酰胺基)-1,2-二(2-甲基-4-苯基茚)二硼烷二鉀鹽將1,2-二(二甲基酰胺基)-1,2-二(2-甲基-4-苯基茚)二硼烷(0.791g,1.52mmol)和KN(TMS)2(0.607g,3.04mmol)一起在甲苯(50ml)中攪拌過夜。然后將反應(yīng)混合物回流1小時(shí)，冷卻至室溫并在真空下干燥。然后將殘余物在己烷中淤漿化并過濾，在真空下干燥金色的微晶固體(0.881g，產(chǎn)率97.1％)。12C)制備外消旋[1,2-二(二甲基酰胺基)-1,2-二(2-甲基-4-苯基茚)二硼烷](反，反-1,4-二苯基-1,3-丁二烯)鋯向(1,4-二苯基丁二烯)ZrCl2(PEt3)2(0.819g,1.35mmol)的甲苯(75ml)溶液中緩慢地加入固體形式的1,2-二(二甲基酰胺基)-1,2-二(2-甲基-4-苯基茚)二硼烷、二鉀鹽(0.808g,1.35mmol)。將該混合物攪拌過夜。反應(yīng)后過濾混合物并除去揮發(fā)分，分離出深紅色的殘余物。然后將殘余物在冷的己烷中淤漿化，過濾，并在真空下干燥，分離出暗紅色微晶固體狀的所需產(chǎn)物(0.501g，產(chǎn)率45.3％)。
            
1H NMR(C6D6):δ1.1-1.2(m,2H),2.02(s,6H),2.66(s,6H),2.90(s,6H),3.3-3.4(m,2H),5.28(s,2H),6.82(d,3JHH=6.6Hz,2H),6.9-7.3(m,14H),7.53(d,3JHH=8.4Hz,2H).13C NMR(C6D6):δ15.10,42.17,44.36,86.78,93.34,106.54,119.17,123.12,123.39,123.71,124.26,127.88,128.51,128.90,129.34,135.76,140.85,145.80.實(shí)施例13外消旋二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鉿 將四氯化鉿(0.375g,1.17mmol)在40ml甲苯中淤漿化。向該漿液中加入三乙基膦(0.346ml,2.34mmol，通過注射器)、鋰粉(Aldrich，低鈉，0.081g,11.7mmol)和1,4-二苯基-1,3-丁二烯(0.242g,1.17mmol)。將該反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過夜，然后用介質(zhì)多孔玻璃料和硅藻土墊進(jìn)行過濾，以除去未反應(yīng)的鋰金屬。借助于10ml甲苯的轉(zhuǎn)移作用，向?yàn)V液中加入二異丙基酰胺基二(1-(2-甲基-4-苯基茚))硼烷二鉀，K2[iPr2NB(2-Me-4-Ph-indenide)2],(0.700g,1.17mmol)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時(shí)。在減壓下除去甲苯，用己烷對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行提取(兩次)并過濾(介質(zhì)多孔玻璃料和硅藻土墊)。用甲苯提取鹽副產(chǎn)物，并用介質(zhì)多孔玻璃料和硅藻土墊再次過濾，得到額外的產(chǎn)物。
            
1H NMR分析指出，所需的外消旋iPr2NB(2-Me-4-Ph-茚-1-基)2Hf(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)異構(gòu)體大部分在甲苯中不溶解，用己烷多次提取可分離不需要的內(nèi)消旋異構(gòu)體。用己烷通過索格和特萃取進(jìn)行外消旋iPr2NB(2-Me-4-Ph-茚-1-基)2Hf(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)的最后分離和提純。在己烷提取物變成無色后，取下套管并干燥，由1H和13C NMR分析確定，得到0.042g純的外消旋iPr2NB(2-Me-4-Ph-茚-1-基)2Hf(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)。
            
1H NMR(C6D6):δ7.6(d,2H)；7.42-7.00,(m,18H)；6.9(d,2H)；6.82(d,4H)；5.57(s,2H)；4.03,m,2H)；3.45-3.57(dd,2H)；1.8(s,6H)；1.28-1.33(m,12H).實(shí)施例14外消旋二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯 在手套箱中，將二異丙基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚-1-基)硼烷(0.125g,0.240mmol)溶解于20ml干燥的THF中，在室溫下于10分鐘內(nèi)向其中滴加入2當(dāng)量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺鉀(0.500M溶液，0.960ml,0.480mmol)，這之后將該溶液攪拌4小時(shí)。在減壓下除去揮發(fā)分，并將殘余的固體再次溶解在25ml甲苯中。室溫下攪拌的同時(shí)，加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)二(三乙基膦)二氯化鋯(0.145g,0.240mmol)，并將所得的溶液攪拌4小時(shí)。經(jīng)硅藻土過濾混合物并在減壓下除去濾液中的溶劑，回收出產(chǎn)物。通過己烷重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步的提純，得到暗紅色固體狀的產(chǎn)物。實(shí)施例15制備外消旋{iPr2NC(NiPr)2}硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯 15A)制備iPr2NC(NiPr)2二氯化硼將二異丙基碳化二亞胺(1.178g,9.33mmol)溶解在20ml甲苯中，冷卻至0℃，在5分鐘內(nèi)向該溶液中緩慢加入固體二異丙基酰胺鉀(1.00g,9.33mmol)。將該溶液加熱至室溫同時(shí)攪拌3小時(shí)。隨后在30分鐘內(nèi)將該溶液滴加入三氯化硼(9.33ml,9.33mmol)的1M庚烷溶液(0℃)中，并將其加熱至室溫過夜。對(duì)溶液進(jìn)行過濾，并在減壓下除去溶劑，得到淡黃色油狀物2.3g(產(chǎn)率97％)。
            
1H NMR(C6D6):δ3.6-3.4(m,2H)；3.4-3.25(七重峰，2H)；1.43(d,12H)；0.8(d,12H).15B)制備二(2-甲基-4-苯基茚基){iPr2NC(Nipr)2}硼烷將iPr2NC(NiPr)2二氯化硼(0.30g,0.97mmol)溶解在30ml THF中，并加入(2-甲基-4-苯基)茚鉀(0.476g,1.95mmol)。將該混合物在室溫下攪拌24小時(shí)，然后在回流下加熱4小時(shí)。使產(chǎn)物混合物冷卻至室溫，并在減壓下除去溶劑。用甲苯(2×50ml)提取殘余物，經(jīng)介質(zhì)玻璃料過濾，并在真空下除去溶劑，得到淡黃色固體(0.533g,產(chǎn)率85％)。15C)制備外消旋{iPr2NC(NiPr)2}硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯將二(2-甲基-4-苯基茚基){iPr2NC(NiPr)2}硼烷(0.533g,0.82mmol)溶解在20ml甲苯中，加入2.00當(dāng)量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺鉀(0.0.328g,1.65mmol)，并將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌24小時(shí)。在減壓下除去揮發(fā)分，并用2×25ml己烷洗滌殘余物．在減壓下除去揮發(fā)分，得到0.382g(64％)桔色的固體二鉀鹽。將該固體的一部分(0.100g,0.14mmol)溶解在15ml甲苯中。室溫下攪拌的同時(shí)加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)二(三乙基膦)二氯化鋯(0.084g,0.14mmol)，并將該溶液在室溫下攪拌12小時(shí)．將產(chǎn)物混合物用硅藻土過濾器過濾，并在減壓下除去濾液中的溶劑，得到0.115g(88％)以外消旋/內(nèi)消旋混合物形式存在的粗產(chǎn)物。用己烷重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步的提純，得到0.015g(12％)暗紅色固體狀外消旋產(chǎn)物。
            
1H NMR(C6D6):δ7.6-6.7,(mm,26H)；5.55(s,2H)；4.05-3.90(m,2H)；3.5(dd,2H)；2.7-2.4(m,2H)；1.78(s,6H)；1.55(dd,2H)；1.25(m,12H)；0.95(m,12H).實(shí)施例16外消旋二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯 16A)制備二甲基酰胺基二溴硼烷向三溴化硼中滴加入B(NMe2)3。反應(yīng)迅速進(jìn)行并放熱。攪拌該混合物2小時(shí)，在該過程中NMR分析顯示，反應(yīng)基本上定量并完全(22.510g，產(chǎn)率99.9％)1H NMR(C6D6):δ2.31(6H)。13C NMR(C6D6):δ41.45。16B)制備二甲基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷將二甲基酰胺基二溴硼烷(0.511g,2.38mmol)的甲苯(10ml)溶液冷卻至0℃并加入乙醚(2當(dāng)量)。然后在0℃下將該混合物滴加入2-甲基-4-苯基茚鋰鹽(1.011g,4.76mmol)的THF(50ml)溶液中。然后將該混合物在室溫下攪拌過夜。反應(yīng)后除去揮發(fā)分，用己烷提取并過濾殘余物。除去己烷后，分離出黃色油狀物(1.103g，產(chǎn)率99.9％)。16C)制備二甲基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷、二鉀鹽將二甲基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷(1.010g,2.17mmol)和KN(TMS)2(0.866g,4.34mmol)一起在甲苯(50ml)中攪拌過夜。然后將反應(yīng)混合物回流1小時(shí)，冷卻至室溫并在真空下干燥。然后將殘余物在己烷中淤漿化并過濾，并將桔色微晶固體(1.246g，由于NMR所觀察到的仍殘留的溶劑，產(chǎn)率大于100％)在真空下干燥。16D)制備外消旋[二甲基酰胺基-二(2-甲基-4-苯基茚)硼烷](反，反-1,4-二苯基-1,3-丁二烯)鋯向(1,4-二苯基丁二烯)ZrCl2(PEt3)2(1.391g,2.30mmol)的甲苯(75ml)溶液中緩慢地加入固體狀二甲基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷二鉀鹽(1.246g,2.30mmol)，并使其攪拌過夜。反應(yīng)后過濾混合物并除去揮發(fā)分，分離出黑色的殘余物。將該殘余物在己烷中淤漿化并過濾。從靜置的己烷濾液中經(jīng)2小時(shí)生長出紅色晶體(0.222g)。用甲苯經(jīng)玻璃料洗滌其上的固體，并且通過使甲苯(0.100g)緩慢地?fù)]發(fā)，經(jīng)一個(gè)星期的時(shí)間使溶液緩慢濃縮，從該混合物中又生長出第二批晶體。將所得的晶體混合起來，共分離出高純產(chǎn)物0.322g(產(chǎn)率18.4％)。1H NMR(C6D6):δ1.71(s,3H),1.7-1.8(m,2H),2.89(s,3H),3.4-3.5(m,2H),5.52(s,2H),6.76(d,3JHH=7.2Hz,4H),6.8-7.4(m,12H),7.43(d,3JHH=8.4Hz,2H).13C NMR(C6D6):δ15.95,39.52,85.43,90.93,104.13,117.32,12.49,121.65.122.3(br),123.32,124.19,124.32,127.81,127.83,128.68,128.74,128.81,136.06,140.55,143.86.MS(EI):m/z759.2635(M-H)+,計(jì)算值(M-H)+759.2610.實(shí)施例17二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(η-芴-9-基)(η-環(huán)戊二烯基)硼烷二氯化鋯17A)制備二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)氯化硼-78℃下向芴(1.66g,10.00mmol)的THF(15ml)溶液中加入正丁基鋰(2.5M的己烷溶液，4.20ml,10.50mmol)。慢慢地加熱所得混合物并在室溫下攪拌5小時(shí)，得到紅色溶液。將該溶液冷卻至-78℃，并在-78℃下將其滴加入二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二氯化硼(TMS)2NBCl2(2.42g,10.00mmol)的THF(25ml)溶液中，得到一淡黃色的溶液。將該溶液在室溫下攪拌過夜。除去揮發(fā)分，用戊烷提取殘余物并過濾。除去戊烷，得到白色固體狀所需產(chǎn)物(3.70g，產(chǎn)率100％)。
            
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ0.45(s,18H),4.41(s,1H),7.34(dt,2H,J=7.4,1.1Hz),7.42(t,2H,J=7.3Hz),7.49(d,2H,J=7.6Hz),7.87(d,2H,J=7.4Hz).13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ4.6,121.0,125.4,127.2,127.3,143.0,145.9.11B NMR(115.5MHz,CDCl3,)δ46.6.17B)制備二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)(環(huán)戊二烯基)硼烷-78℃下向二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)氯化硼(0.89g,2.40mmol)的THF(15ml)溶液中滴加入CpNa/THF(0.24g,2.40mmol)的THF(15ml)溶液。攪拌下將所得的黃色溶液緩慢地加熱至室溫并攪拌過夜。在減壓下除去揮發(fā)分，用戊烷提取殘余物并過濾。濃縮該戊烷溶液并冷卻至-78℃，得到白色固體狀所需產(chǎn)物(0.57g，產(chǎn)率59％)。
            
1H NMR(400MHz,C6D6):δ0.20(s,18H),1.71(t,2H,J=1.4Hz),4.33(s,1H),5.93(m,1H),6.13(m,1H),6.69(dd,1H,J=14,1.5Hz),7.09(dt,2H,J=7.2,1.5Hz),7.19(dt,2H,J=7.4,1.7Hz),7.46(dd,2H,J=7.4,1.1Hz),7.70(dd,2H,J=7.6,0.8Hz).13C NMR(100MHz,C6D6,)δ5.1,43.4,120.6,125.8,126.7,127.2,132.2,139.5,142.9,143.1,147.4.11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ51.6.HRMS(EI)計(jì)算值C23H29BNSi,(M-CH3),386.1932；實(shí)測(cè)值386.1945.17C)二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷(η-環(huán)戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化鋯-78℃下，將二異丙基酰胺鋰(由iPr2NH(0.54ml,3.84mmol)和BuLi(2.5M的己烷溶液，1.61mil,4.03mmol)就地制備)的THF(10ml)溶液加入到二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)(環(huán)戊二烯基)硼烷(0.77g,1.92mmol)的THF(10ml)溶液中。將所得混合物緩慢加熱至室溫并攪拌過夜，得到暗紅色溶液。除去揮發(fā)分，得到桔色的固體，然后將該桔色固體溶解在甲苯(15ml)中。-78℃下，將該甲苯溶液加入到ZrCl4(0.40g,1.9mmol)在甲苯(8ml)的懸浮體中。將該混合物加熱至室溫并攪拌過夜，得到暗紅色懸浮體。在減壓下除去揮發(fā)分，用甲苯提取殘余物，然后過濾。在減壓下除去揮發(fā)分，并用戊烷(3X)洗滌殘余物，得到紅色固體狀產(chǎn)物。熔點(diǎn)=252-254℃。
            
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ0.26(s,9H),0.50(s,9H),5.44(t,2H,J=2.4Hz),6.45(t,2H,J=2.4Hz),7.19(d,2H,J=8.4Hz),7.31(t,2H,J=7.5Hz),7.62(t,2H,J=7.8Hz),8.12(d,2H,J=8.4Hz).13C NMR(75MHz,CDCl3)δ4.8,5.9,105.3,121.4,122.9,124.4,125.4,125.7,129.1,143,0.11B NMR(115.5MHz,CDCl3)δ48.2.HRMS(EI)計(jì)算值C24H30BNSi2Cl2Zr:559.0434；實(shí)測(cè)值559.0443.實(shí)施例18二異丙基酰胺基硼烷(η-環(huán)戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化鋯18A)制備二異丙基酰胺基(9-芴基)氯化硼基本上重復(fù)實(shí)施例17A)的反應(yīng)條件，所不同的是用二異丙基酰胺基二氯化硼代替二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二氯化硼。反應(yīng)結(jié)束時(shí)除去溶劑，用二氯甲烷提取殘余物并過濾。除去揮發(fā)分，得到黃色固體狀產(chǎn)物(0.91g，產(chǎn)率98％)1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.36(br,6H),1.79(br,6H),4.41(br,1H),7.35(t,2H,J=7.7Hz),7.42(t,2H,J=7.5Hz),7.50(br,d,2H,J=4.7Hz),7.88(d,2H,J=7.3Hz).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ24.5(br),43.2(br),48.5(br),120.2,124.4,126.4,126.9,141.1(br),146.9.11B NMR(115.5MHz,CDCl3)δ37.2.HRMS(EI)計(jì)算值C19H23BNCl,311.1612；實(shí)測(cè)值311.1613.18B)二異丙基酰胺基(環(huán)戊二烯基)(9-芴基)硼烷基本上重復(fù)實(shí)施例17B的反應(yīng)條件，所不同的是用二異丙基酰胺基(9-芴基)硼代替二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)氯化硼。CpNa/THF(0.96g,9.60mmol)與二異丙基酰胺基(9-芴基)氯化硼(2.98g,10.00mmol)反應(yīng)得到一反應(yīng)混合物，用己烷對(duì)該反應(yīng)混合物進(jìn)行提取并過濾。除去揮發(fā)分，得到黃色固體狀產(chǎn)物(2.11g,62％)。
            
HRMS(EI)，對(duì)于C24H28BN，計(jì)算值為341.2315，實(shí)測(cè)值為341.2329。18C)制備二異丙基酰胺基硼烷(η-環(huán)戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化鋯基本上重復(fù)實(shí)施例17C)的反應(yīng)條件，所不同的是用二異丙基酰胺基(9-芴基)硼(1.39g,4.08mmol)代替二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)硼。用甲苯提取由該反應(yīng)得到的粗反應(yīng)混合物并過濾。濃縮該溶液，加入戊烷并冷卻至-78℃，得到紅色固體狀產(chǎn)物(0.75g,36％)。熔點(diǎn)=280-282℃。1H NMR(500MHz.C6D6):δ1.01(d,6H,J=6.6Hz),1.22(d,6H,J=6.9Hz),3.67(pent,1H,J=6.6Hz),3.80(pent,1H,J=6.6Hz),5.30(t,2H,J=2.4Hz),6.38(t,2H,J=2.4Hz),7.05(d,2H,J=8.1Hz),7.12(t,2H,J=7.5Hz),7.46(t.2H,J=7.5Hz),7.92(d,2H,J=8.5Hz).13C NNIR(90MHz,CDCl3)δ24.2,25.4,49.1,49.8,106.9,122.2,123.2,125.4,125.8,129.0,147.9,157.1.11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ39.4.EA,計(jì)算值C24H28BNZrCl2:C,57.25,H,5.57,N,2.78.實(shí)測(cè)值C.55.44H,5.30；N2.62.實(shí)施例19二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷二(η-茚-1-基)二(二甲基酰胺)鋯在THF中，通過茚基鋰(0.50g,4.10mmol)與二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二氯化硼(0.48g,2.00mmol)反應(yīng)，制備二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二(茚-1-基)硼，得到黃色固體狀產(chǎn)物(0.75g，產(chǎn)率94％)。
            
1H NMR(400MHz,C6D6,主要異構(gòu)體):δ0.32(s,18H),3.64(s,2H),6.08(dd,2H,J=5.5,1.8.Hz),6.48(dd,2H,J=5.2Hz),6.82(d.,2H,J=7.3Hz),0.93(dt,2H,J=7.1,1.2Hz),7.20(m,4H).11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ56.8.HRMS(EI)計(jì)算值C24H32BNSi2,401.2166；實(shí)測(cè)值401.2182.EA,計(jì)算值C24H32BNSi2,C,71.82；H,7.98；N,3.49.實(shí)測(cè)值C,70.06；H,8.06；N,3.36.
            
然后在65℃下將二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二(茚-1-基)硼(0.27g,0.67mmol)與Zr(NMe2)4(0.18g,0.67mmo1)在甲苯(10ml)中混合2小時(shí)，得到紅色溶液。在減壓下除去揮發(fā)分，得到紅色泡沫狀產(chǎn)物。
            
1H NMR(400MHz,C6D6):δ0.26(s.18H),2.53(s,12H),5.95(d,2H, J=2.9Hz),6.64(d,2H,J=2.9Hz),6.68(t,2H,J=7.5Hz),6.95 (t,2H,J=7.6Hz),7.30(d,2H,J=8.5Hz),7.45(d,2H,J=8.8Hz).13C NMR(100MHz,C6D6)δ5.6,47.9,105.1,111.5,122.2,122.9,124.2,126.4,128.5.11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ50.3.HRMS(EI)計(jì)算值C28H42BN3Si2Zr,577.2057；實(shí)測(cè)值,577.2061.實(shí)施例20二(三甲基)甲硅烷基酰胺基二(η-茚-1-基)硼烷二氯化鋯將二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二(茚-1-基)硼(0.45g,1.12mmol)與Zr(NMe2)4(0.30g,1.12mmol)在THF中混合，得到一中間產(chǎn)物，該產(chǎn)物不用進(jìn)一步提純。在減壓下除去揮發(fā)分并用二氯甲烷(10ml)替換。室溫下用三甲基氯硅烷(1.42ml,11.20mmol)攪拌該混合物過夜。再次在減壓下除去揮發(fā)分，用二氯甲烷提取殘余物并過濾。濃縮該溶液，用戊烷分層，并冷卻至-78℃，得到桔色固體狀的所需產(chǎn)物(0.54g，產(chǎn)率86％)。
            
1H NMR(500MHz,C6D6):δ0.20(s,18H),5.54(d,2H,J=3.3Hz),6.68(dd,2H,J=2.1,0.9Hz),6.85(t.2H,J=7.0Hz),7.04(dd,2H,J=8.1,1.1Hz),7.17(m,2H，與溶劑殘余峰重疊)，7.33(d,2H,J=8.4Hz).13C NMR(100MHz,C6D6)δ5.3,112.8,113.0,123.6,126.5,127.1,127.8,132.1.11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ48.5.HRMS(EI)計(jì)算值C24H30BNSi2Cl2Zr,559.0434；實(shí)測(cè)值559.0432.實(shí)施例21制備外消旋二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯 21A)2-異丙基-4-苯基茚氮?dú)獗Ｗo(hù)下將氫化鈉(2.1g,60％的在油中的分散體)置于500ml燒瓶中。加入己烷(約20ml)以除去油，簡(jiǎn)單地?cái)嚢柙摶旌衔?。攪拌停止后使NaH靜置，并用注射器除去液體。將這一過程再重復(fù)一次，然后向NaH中加入THF(200ml)，用冰浴冷卻該懸浮體。在30分鐘內(nèi)通過加料漏斗加入異丙基丙二酸二乙酯(10.10g,50.00mmol)的THF(100ml)溶液。丙二酸酯加料完成后再對(duì)溶液攪拌40分鐘。通過加料漏斗加入2-苯基芐基溴(12.5g,50.5mmol)的THF溶液(30ml),并將該混合物攪拌過夜。第二天早晨加入100ml 1N的氯化銨。用乙醚(200ml)稀釋該溶液，用鹽水洗滌桔色層，用硫酸鈉干燥，并在減壓下除去溶劑。不用進(jìn)一步提純直接使用桔紅色的油狀物。
            
將粗烷基化產(chǎn)物溶解于乙醇(300ml)和水(75ml)中。加入氫氧化鉀(20g)并將混合物回流過夜。冷卻后在減壓下汽提出乙醇。加入己烷并攪拌1小時(shí)，以溶解任何非所需的有機(jī)材料。傾析掉己烷并加入水(約150ml)。通過加入濃HCl使溶液呈酸性(至pH值為1)。用乙醚提取所需的羧酸產(chǎn)物，用硫酸鈉干燥，并在減壓下除去溶劑。粗產(chǎn)物(10.74g，產(chǎn)率80％)的NMR譜圖顯示，酯的水解和脫羧是徹底的。不用進(jìn)一步提純直接使用固化成黃褐色固體的粗產(chǎn)物。
            
向羧酸中加入亞硫酰氯(50ml)，并將該混合物在室溫下攪拌過夜以溶解酸。在減壓下除去過量的亞硫酰氯，并將剩余的?；热芙庠诙燃淄?75ml)中。將該溶液通過加料漏斗滴加入氯化鋁(5.70g,42.5mmol)在二氯甲烷(25ml)的懸浮體中，并用冰浴冷卻。將該反應(yīng)混合物緩慢地加熱至室溫并攪拌過夜。將溶液傾倒入冰(約100ml)中，并強(qiáng)力攪拌1小時(shí)。分離出有機(jī)層，用乙醚洗滌一次水層，用鹽水洗滌混合的有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，并在減壓下除去溶劑。不用進(jìn)一步提純直接使用桔棕色油狀物形式的粗產(chǎn)物2-異丙基-4-苯基二氫茚酮(10.0g)。
            
將2-異丙基-4-苯基二氫茚酮(12.1g,48mmol)在THF和甲醇的混合物(100ml,2/1)中攪拌，同時(shí)在30分鐘內(nèi)分成幾小部分地加入硼氫化鈉(1.5g,40mmol)。攪拌過夜后加入冰(約50ml)并將該混合物攪拌0.5小時(shí)。在減壓下除去THF和甲醇。加入乙醚(約250ml)，加入鹽酸將pH值調(diào)節(jié)至1，并分離出乙醚層。用飽和碳酸氫鈉溶液、然后用鹽水洗滌乙醚層，用硫酸鈉干燥，并在減壓下蒸發(fā)。得到蠟狀褐色固體形式的醇異構(gòu)體的混合物(11.0g,43.5mmol,90％)。不用提純直接使用。
            
將異構(gòu)體醇粗產(chǎn)物混合物溶解在甲苯(150ml)中，向其中加入對(duì)甲苯磺酸(0.5g)。在配有Dean-Stark汽水閥的燒瓶中將該溶液回流1.5小時(shí)然后冷卻。加入固體碳酸氫鈉并將該混合物在冰箱中儲(chǔ)存過夜。第二天早晨加入水(100ml)，分離出有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，并在減壓下進(jìn)行汽提。得到棕色油狀物形式的產(chǎn)物2-異丙基-4-苯基茚(10.4g)。GC分析顯示出純度大于96面積％。將該物質(zhì)在惰性氣氛下冷藏保存以備進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。
            
1H-NMR(CDCl3):□□□1.18(d,6H),2.74(七重峰1H),3.39(s,2H),6.53(s,1H),7.09-7.55(m,8H).21B)2-異丙基-4-苯基茚基鋰在充有氬氣的手套箱中，向2-異丙基-4-苯基茚(3.34g,14.25mmol)的甲苯溶液(25ml)中加入正丁基鋰(5.500ml,13.75mmol)。將該混合物在室溫下攪拌過夜。在減壓下除去甲苯。加入己烷(20ml)，并在減壓下將其除去，然后再次加入(50ml)。將該混合物攪拌1小時(shí)然后過濾，用約15ml己烷洗滌并在真空下干燥濾液。得到桔棕色粉末形式的茚基鋰產(chǎn)物(3.09g)。將該產(chǎn)物保存在手套箱中直至使用。
            
1H-NMR(d8-THF):□□□1.27(d,6H),3.02(七重峰，1H),5.84(s,1H),6.06(s,1H),6.42-6.51(m,2H),7.15(t,1H),7.18(d,1H),7.26(t,2H),7.82(d,2H).13C-NMR(d8-THF):ppm 147.00,141.54,130.59,130.40,129.20,128.16,126.70,125.02,118.68,113.92,113.40,91.01,89.77,30.62,25.78.21C)N,N-二異丙基酰胺基二(2-異丙基-4-苯基茚基)硼烷室溫下向N,N-二異丙基酰胺基二氯化硼(0.501g,2.75mmol)的25ml甲苯溶液中滴加入(2-異丙基-4-苯基)茚基鉀(1.50g,5.51mmol,在20ml甲苯中)。將混合物加熱至回流并攪拌6小時(shí)。將溶液冷卻至室溫，經(jīng)介質(zhì)玻璃料過濾，并在減壓下除去溶劑，得到淡黃色固體(1.57g，產(chǎn)率99％)。用色譜柱(硅膠/己烷)對(duì)該物質(zhì)進(jìn)行進(jìn)一步提純，得到0.6g(產(chǎn)率38％)淡黃色的固體(由GC分析純度為96％)。21D)外消旋二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-異丙基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯在手套箱中，將N,N-二異丙基酰胺基二(2-異丙基-4-苯基茚基)硼烷(0.380g,0.660mmol)溶解在20ml甲苯中，加入2.1當(dāng)量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺鉀(0.276g,1.38mmol)，并將所得的混合物在室溫下攪拌24小時(shí)。減壓下除去揮發(fā)分并洗滌。將所得的桔色固體與10ml己烷混合，過濾并抽干。將二鉀鹽殘余物(0.415g，產(chǎn)率97％,0.635mmol)再次溶解在20ml甲苯中，并加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)二(三乙基膦)二氯化鋯(0.384g,0.635mmol)。將該溶液在室溫下攪拌2小時(shí)，隨后在80℃下加熱6小時(shí)。將產(chǎn)物混合物冷卻至室溫，經(jīng)硅藻土過濾并在減壓下除去濾液中的溶劑。用己烷重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步的提純，得到0.21g(產(chǎn)率36％)暗紅色固體狀產(chǎn)物。
            
1H NMR(C6D6):δ7.62(d,2H)；7.42-6.7,(mm,24H)；5.79(s,2H)；4.5，七重峰，2H)；3.45-3.57(dd,2H)；2.8-2.9(七重峰，2H)1.65-1.72(dd,2H)；1.35(d,12H)；1.2-1.3(m,12H).實(shí)施例22承載的外消旋二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯向玻璃燒瓶中加入0.922ml甲基二(辛基)銨羥苯基三(五氟苯基)硼酸鹽(基于硼計(jì)為0.070mmol)的甲苯溶液和0.110ml三乙基鋁(0.058mmol)的1.9M甲苯溶液，同時(shí)再加入0.290ml甲苯。在機(jī)械振蕩器上攪拌該混合物5分鐘。將大約一半(0.550ml)的所得溶液加入到含0.500g徹底干燥的硅膠(Grace-Dayison948 silica,250℃下加熱4小時(shí))的燒瓶中。用手搖動(dòng)混合物以破碎塊狀物，然后再機(jī)械攪拌10分鐘。然后加入8ml混合己烷形成漿液，對(duì)該漿液再機(jī)械攪拌15分鐘。向該混合物中加入3.5ml外消旋二異丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯(實(shí)施例14)的0.05M甲苯溶液。在機(jī)械振蕩器上攪拌該混合物2小時(shí)，經(jīng)玻璃料過濾，用10ml混合己烷洗滌(3×)，并在減壓下干燥。
            
用中子活化法分析所得藍(lán)色、干燥的載體催化劑中的鋯含量，發(fā)現(xiàn)每克配制的載體催化劑中含31.8μmol鋯。溶液聚乙烯聚合用提純的氮?dú)鈬娚?，然后?0psig下用提純的氮?dú)馓畛?pad)，通過含有氧化鋁(A-2，由LaRoche Inc.獲得)和Q5試劑(由Englehard Chemicals Inc.獲得)的柱子，由此對(duì)混合己烷和1-辛烯進(jìn)行提純。下述所有溶劑和溶液的轉(zhuǎn)移均使用干燥提純的氮?dú)饣驓錃馓畛鋪硗瓿?。由?jīng)過含A-204氧化鋁(由LaRoche Inc.獲得)和Q5試劑的柱子對(duì)加入反應(yīng)器中的氣體物料進(jìn)行提純。事先通過在375℃下用氮?dú)馓幚韺?duì)氧化鋁進(jìn)行活化，用含5％氫氣的氮?dú)庠?00℃下處理對(duì)Q5試劑進(jìn)行活化。
            
在配有電加熱夾套、冷卻用內(nèi)蛇型盤管和底部排出閥的2升Parr反應(yīng)器中進(jìn)行間歇反應(yīng)器聚合。用計(jì)算機(jī)監(jiān)視和控制壓力、溫度和阻隔閥(block Valve)。將混合的鏈烷烴溶劑(約740g)和1-辛烯(118g)計(jì)量入裝有差壓轉(zhuǎn)換器或稱重槽的溶劑球罐(shot tank)中。然后從溶劑球罐中將這些液體加入到反應(yīng)器中。在1200rpm下攪拌反應(yīng)器中的內(nèi)容物。通過壓差膨脹(Δ25psi,170kPa)從最初300psig(2.1MPa)的75ml球罐中加入氫氣。然后在乙烯分壓500psig(3.4MPa)下，將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至所需的操作溫度。在手套箱中以所需的比例混合催化劑組合物(以0.0050M甲苯溶液的形式)和助催化劑，轉(zhuǎn)移中借助于甲苯經(jīng)1/16英寸(0.16cm)管將其從手套箱中轉(zhuǎn)移至催化劑球罐中。然后用氮?dú)鈱⒋呋瘎┕藜訅褐?00psig(4.8MPa)。在反應(yīng)器內(nèi)容物在所需的140℃操作溫度下穩(wěn)定后，通過計(jì)量管(dip tube)將催化劑注入反應(yīng)器中。使冷的乙二醇經(jīng)過內(nèi)冷卻盤管來保持溫度。按要求加入乙烯的同時(shí)，使反應(yīng)進(jìn)行15分鐘。在有指示時(shí)使用額外注入的、以相同方式制備和注入的催化劑組合物。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物排入到充有氮?dú)獾?升容器中，并用異丙醇淬滅。加入大約10ml含約67mg位阻酚抗氧劑(由CibaGeigy公司獲得的IrganoxTM1010)和133mg含磷穩(wěn)定劑(由CibaGeigy Corporation獲得的IrgafosTM168)的甲苯溶液。在真空烘箱中從聚合物中除去揮發(fā)分，真空烘箱中逐漸將聚合物加熱至140℃過夜，并在從烘箱中取出前冷卻至至少50℃。聚合反應(yīng)完成后，用1200ml混合己烷溶劑在150℃下于使用前清洗反應(yīng)器。結(jié)果列于表1中。
            
表1催化劑/T助催化劑  (℃)  產(chǎn)量   密度*MMI**批次   催化劑助催化劑 (μmoles)   (g)g/mldg/min.)1   Ex.2  MATB15/5   140   31.5   0.8924362““   ““ 26.7   0.9011863“   MABU2“ 18.3   0.8911994“   TPB3“  5.3   0.892500+5“   TPA45/20“ 10.2   0.896500+6   Ex.3 MATB15/5 “17.1   0.902337““  “  “ 6.30.908500+8“   MABU2“ 0.3 -   -9“   TPB3“ 4.5 -   -10   “   TPA45/20“ 0.7 -   -11  Ex.17 MAO51/1000   “   142.1-  2.812   ““0.75/750 “   133.4-  1.913  Ex.18 “   1/1000“   130.8   0.901.814   ““   0.5/500   “   120.6“1.115  Ex.20 ““ “   164.9“ -*用甲乙酮通過置換技術(shù)測(cè)定密度**微熔融指數(shù)技術(shù)，用公知的熔融指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校正1甲基二(十八烷基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽(這一銨陽離子衍生自可以甲基二牛油胺(methylbistallowamine)商品購得的胺的混合物)2甲基二(十八烷基)銨二(三(五氟苯基)鋁烷)十一烷基咪唑化物(按照1999.2.17申請(qǐng)的USSN 09/251664制備)3三(五氟苯基)硼烷，(C6F5)3B4三(五氟苯基)鋁烷，(C6F5)3Al5由Albemarle Corp.獲得的甲基鋁氧烷溶液聚丙烯聚合基本上重復(fù)上述的反應(yīng)條件，所不同的是使用約625g混合烷烴溶劑，并且對(duì)均聚物配方來說使用150g丙烯(P)，或者對(duì)共聚物配方來說使用150g丙烯和7g乙烯(E)的混合物。通過差壓膨脹，在約17～25psi(120～170kPa)下，從75ml加料罐中加入氫氣作為分子量調(diào)節(jié)劑。將反應(yīng)器加熱至聚合溫度，并以甲苯稀釋溶液的形式，在適當(dāng)?shù)哪柋壤禄旌纤璧慕饘倥浜衔锖椭呋瘎?，將其轉(zhuǎn)移至催化劑加料罐中，并注入到反應(yīng)器中(對(duì)于批次16，基于鋯，在約30分鐘之內(nèi)進(jìn)行三次注射，1μmol、3μmol和5μmol；對(duì)于批次17，基于鋯，在約20分鐘之內(nèi)進(jìn)行兩次5μmol的注射；對(duì)于其它批次僅進(jìn)行一次加料)。結(jié)果列于表2中。
            
表2催化劑/助催化劑 單體 T  時(shí)間   產(chǎn)量   Tm  Mw批次   催化劑   助催化劑   (μmoles)   (℃)   (min.)   (g)  (℃) ×10-316 Ex.1MAO19/9000  P70  51 9.2  155.6  -17 Ex.1“10/10,000   E/P   “58 10.3  145.9 -18 Ex.5MDAP21/1.25  P“  7  43.5  155.8 -19 Ex.5MABU30.25/0.25   ““  “29.8  155.735720 Ex.13   “ “  “   “ 30  33.5  157.333021 Ex.5“0.5/0.5 “85  5   42.2  152.219522 Ex.13   “0.75/0.75   ““  “  41.3  153.918323 Ex.5“0.5/0.5 “100 “  12.4  151.413624 Ex.13   “0.75/0.75   ““  “  16.2  150.311725 Ex.5“1.5/1.5 “11512   19.8  146.7 7526 Ex.13   “1.75/1.75   ““10   19.4  147.4 6927 Ex.5“2.5/25  “13011   12.7   143.24828 Ex.13   “3.75/3.75   ““17   16.4  142.0 1529 Ex.17   MAO6/6000  “70  118.9  117 11430 Ex.18   ““   “  “   107.9  112 11131 Ex.20   ““   “  “  126.6  108  -32 Ex.16   MABU   0.75/0.75“90  15   96.4  152.7-1由Albemarle Corp.獲得的甲基鋁氧烷2甲基二(十八烷基)銨三(五氟苯基)(對(duì)-(二乙基鋁氧基苯基))硼酸鹽(由三乙基鋁和甲基二(十八烷基)銨三(五氟苯基)(羥苯基)硼酸鹽反應(yīng)形成)3甲基二(十八烷基)銨二(三(五氟苯基)鋁烷)十一烷基咪唑化物淤漿聚合基本上重復(fù)上述的反應(yīng)條件，所不同的是使用載體催化劑，溫度為20～60℃，且不使用溶劑。在引入到反應(yīng)器中之前，所有物料均通過含氧化鋁和凈化劑(由Englehardt Chemicals Inc.獲得的Q-5催化劑)的柱子。在含氮?dú)饣驓鍤獾氖痔紫渲胁僮鞔呋瘎┖椭呋瘎Ｏ驍嚢璧?.0升反應(yīng)器中加入約500g丙烯。通過差壓膨脹，在40psi(280kPa)下，從75ml加料罐中加入氫氣。將反應(yīng)器調(diào)節(jié)至起始聚合溫度(25℃)，并將混合己烷中的載體催化劑組合物(40μg,1.27μmole Zr)的漿液注入反應(yīng)器中。保持25℃的溫度20分鐘，然后在6.5分鐘內(nèi)升至60℃(對(duì)于批次33為2.8分鐘)，并在整個(gè)操作時(shí)間40分鐘內(nèi)保持60℃。
            
反應(yīng)完成后排出反應(yīng)器內(nèi)容物，并加入約10ml含有約67mg位阻酚抗氧劑(由Ciba Geigy Corporation獲得的IrganoxTM1010)和133mg含磷穩(wěn)定劑(由Ciba Geigy Corporation獲得的IrgafosTM168)的甲苯溶液。通過在設(shè)定為140℃的真空烘箱中干燥約20小時(shí)回收聚合物。結(jié)果列于表3中。
            
表3批次催化劑Zr(μmole)產(chǎn)量(g)Tm Mw   Mw/Mn(mg)  (℃)   ×10-332 Ex.22(40)1.27 61.5  150283   3.033 Ex.22(32)1.02 47.4   -  - -
            
權(quán)利要求
            
1．下述通式表示的第4族過渡金屬配合物 其中M是+4、+3或+2氧化態(tài)的鈦、鋯或鉿；Y1和Y2獨(dú)立地表示陰離子的、環(huán)狀或非環(huán)狀的、π鍵鍵連的基團(tuán)、NR1、PR1；NR12或PR12；Z為硼或鋁；根據(jù)M的氧化態(tài)，Q為中性、陰離子或雙陰離子的配體基團(tuán)；根據(jù)M的氧化態(tài)和Q的電性，j為1、2或3；每一T獨(dú)立地表示 每一R1獨(dú)立地表示氫、烴基、三(烴基)甲硅烷基、或三(烴基)甲硅烷基烴基，不算氫原子所述R1基團(tuán)含至多20個(gè)原子；R5為R1或N(R1)2；以及兩個(gè)R1基團(tuán)一起或者一個(gè)或多個(gè)R1基團(tuán)與R5一起任選地可連接起來形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
            
2．權(quán)利要求1的對(duì)應(yīng)于通式1的金屬配合物，以下述通式4、5、6、7、8和9表示 其中M、Z、T、R1、Q和j如權(quán)利要求1所定義；R2為氫，或者至多20個(gè)碳原子或硅原子的烴基、鹵代烴基、二烴基氨基烴基、三(烴基甲硅烷基)烴基、Si(R3)3、N(R3)2或OR3，任選地，兩個(gè)鄰近的R2基團(tuán)可連接在一起，由此形成稠合環(huán)結(jié)構(gòu)，特別是茚基配體或取代的茚基配體；以及R3獨(dú)立地為氫、烴基、三烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不算氫原子所述R3具有至多20個(gè)原子。
            
3．權(quán)利要求2的金屬配合物，其中M為+4氧化態(tài)，j=2且每一Q獨(dú)立地為鹵化物、氫化物、烴基、甲硅烷基烴基、烴氧基、二烴基酰胺，不算氫原子所述Q具有至多20個(gè)原子?；蛘呤牵瑑蓚€(gè)Q基團(tuán)一起形成鏈烷烴二基或共軛的C4-40二烯配體，它們與M一起形成金屬環(huán)戊烯。
            
4．權(quán)利要求2的金屬配合物，其中M為+3氧化態(tài)，j=1且Q或者是1)選自烷基、環(huán)烷基、芳基、甲硅烷基、酰氨基、含磷基團(tuán)、烷氧基、芳氧基、含硫基團(tuán)及其混合物的一價(jià)陰離子穩(wěn)定配體，并且所述Q可進(jìn)一步被含胺、膦、醚或硫醚的取代基取代，該取代基可與M形成配位共價(jià)鍵或螯合鍵，不算氫原子所述配體具有至多50個(gè)原子；或者是2)含有可與M形成η3鍵合的烯屬不飽和部分的C3-10烴基。
            
5．權(quán)利要求2的金屬配合物，其中M為+2氧化態(tài)，j=1且Q為中性共軛二烯，任選地它可被一個(gè)或多個(gè)三(烴基)甲硅烷基或三(烴基甲硅烷基)烴基取代，所述Q具有至多40個(gè)碳原子并與M形成π-絡(luò)合物。
            
6．權(quán)利要求3的金屬配合物，對(duì)應(yīng)于通式4a、5a、6a、7a、8a或9a， 其中M、Z、R1、R2和R3如權(quán)利要求3所定義，并且每一Q獨(dú)立地表示不算氫原子具有至多10個(gè)原子的鹵化物、烴基、烴氧基或二烴基酰胺基，或者兩個(gè)Q一起形成C4-20二烯配體，該配體與M一起形成金屬環(huán)戊烯。
            
7．權(quán)利要求4的金屬配合物，對(duì)應(yīng)于通式4b、5b、6b、7b、8b或9b， 其中M、Z、R1、R2和R3如權(quán)利要求4所定義，每一Q為選自烷基、環(huán)烷基、芳基和甲硅烷基的一價(jià)陰離子穩(wěn)定配體，所述基團(tuán)可進(jìn)一步被一個(gè)或多個(gè)胺、膦或醚取代基取代，所述取代基可與M形成配位共價(jià)鍵或螯合鍵，所述Q具有至多30個(gè)非氫的原子；或者Q為含有可與M形成η3鍵合的烯屬不飽和部分的C3-10烴基。
            
8．權(quán)利要求5的金屬配合物，對(duì)應(yīng)于通式4c、5c、6c、7c、8c或9c， 其中M、Z、R1、R2和R3如權(quán)利要求5所定義，每一Q為中性共軛二烯，任選地它可被一個(gè)或多個(gè)三(烴基)甲硅烷基或三(烴基甲硅烷基)烴基取代，不算氫原子所述Q具有至多30個(gè)原子并與M形成π-絡(luò)合物。
            
9．權(quán)利要求1的金屬配合物，其中M為鋯或鉿。
            
10．權(quán)利要求9的金屬配合物，其中Z為硼。
            
11．權(quán)利要求1的金屬配合物，它是二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-環(huán)戊二烯基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-環(huán)戊二烯基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-環(huán)戊二烯基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-環(huán)戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-環(huán)戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1，3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1，4-二苯基-1,3-丁二烯鋯,二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二異丙基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-環(huán)戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯，或二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯鋯。
            
12．一種烯烴聚合的方法，該方法包括在聚合條件下，將一種或多種烯烴單體與含有權(quán)利要求1～11任一項(xiàng)的金屬配合物的催化劑組合物相接觸。
            
13．權(quán)利要求12的方法，其中催化劑組合物還含有活化助催化劑。
            
14．權(quán)利要求12的方法，該方法在溶液、淤漿或高壓聚合條件下進(jìn)行。
            
15．權(quán)利要求13的方法，該方法在淤漿聚合條件下進(jìn)行，其中催化劑還含有惰性顆粒載體。
            
全文摘要
            
公開了一種含硼或鋁橋連基團(tuán)的第4族過渡金屬配合物,所述橋連基團(tuán)含有含氮的電子給體基團(tuán),特別是氨基。
            
文檔編號(hào)C07F17/00GK1322208SQ99811823 
            
公開日2001年11月14日 申請(qǐng)日期1999年9月8日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月8日
            
發(fā)明者A·J·阿什三世, D·D·迪沃爾, 方興高, D·P·格林, K·A·弗蘭基爾, J·T·帕頓, F·J·迪莫斯 申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司, 密執(zhí)安州立大學(xué)董事會(huì)
            
                        
            
                        
            
                        
            
                            
                        
            

                        
                            
                    
            
                    
                    


                     
                        
                        
                    

                
            

                
                
            
                    
            
                        網(wǎng)友詢問留言
                        已有0條留言
                    
            
                    
            
                        
            
                            
                            
              

                                								

						

            • 還沒有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊！
              • 


                            
            
                        
            
                        
            
                         1 
                    
            
                        
                        
            
                            
            
                              
                            
            
                            
                        
            
                    
            
                
            
            
            
            
            
                
                     
            
            
          
            
      
            
    
            
      

        

  
婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨
,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美

            

亚洲精品1区
国产成人一级
91精品国产欧美一区二区
亚洲精品乱码久久久久久下载
国产精品久久久久久久伊一
九色国产
国产精品九九视频
伊人久久成人爱综合网
欧美日韩亚洲区久久综合
欧美日本一道免费一区三区
夜夜爽一区二区三区精品
欧美日韩高清一区二区三区
国产成人av在线
国产精品对白交换绿帽视频
国产视频亚洲
国产在线欧美精品
国产精品综合网
国产日韩精品欧美一区色
国产日韩精品欧美一区喷
欧美日韩在线观看区一二
国产区精品
欧美视频日韩视频
中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97
视频一二三区
欧美高清在线精品一区二区不卡
国产精品揄拍一区二区久久
99久久综合狠狠综合久久aⅴ
亚洲乱码视频在线观看
日韩在线第二页
亚洲精品无码专区在线播放
成人亚洲网站www在线观看
欧美三级一区二区
99久久精品免费看国产高清
91麻豆国产在线观看
最新日韩欧美不卡一二三区
成人在线观看不卡
日韩国产在线
在线亚洲精品
亚洲午夜久久久久中文字幕
国产精品成人久久久久久久
精品国产一区二区在线观看
欧美精品国产一区二区三区
中文在线播放
亚洲第一页在线视频
国产午夜精品福利久久
九色国产
精品国产九九
国产永久视频
久久精品人人做人人综合试看
国产一区二区三区免费观看
亚洲精品国产电影
9999热视频
国产精品资源在线
麻豆久久婷婷国产综合五月
国产精品免费一级在线观看
亚洲国产一区二区三区青草影视
中文在线播放
国产成人综合在线
国产在线观看色
国产亚洲三级
国产片一区二区三区
久久99精品久久久久久牛牛影视
亚洲欧美日韩国产
四虎永久免费网站
国产一毛片
国产精品视频在
九九热在线精品
99精品福利视频
色婷婷色99国产综合精品
97成人精品视频在线播放
精品久久久久久中文字幕
亚洲欧美一区二区三区孕妇
亚洲欧美成人网
日韩高清在线二区
国产尤物在线观看
在线不卡一区二区
91网站在线看
韩国精品福利一区二区
欧美日韩国产成人精品
99热精品久久
国产精品免费视频一区
高清视频一区
精品九九久久
欧美日韩在线观看免费
91欧美激情一区二区三区成人
99福利视频
亚洲国产精品91
久热国产在线
精品久久久久久中文字幕女
国产精品久久久久久久久99热
成人自拍视频网
国产精品视频久久久久久
久久影院国产
国产玖玖在线观看
99精品在线免费
亚洲欧美一区二区三区导航
久久久久久久综合
国产欧美日韩精品高清二区综合区
国产精品视频自拍
亚洲一级片免费
久久久久久九九
国产欧美自拍视频
视频一区二区在线观看
欧美日韩一区二区三区久久
中文在线亚洲
伊人热人久久中文字幕
日韩欧美亚洲国产一区二区三区
欧美亚洲国产成人高清在线
欧美日韩国产码高清综合人成
国产性大片免费播放网站
亚洲午夜综合网
91精品久久一区二区三区
国产无套在线播放
国产精品视频网站
国产成人亚洲精品老王
91在线网站
国产视频97
欧美黑人欧美精品刺激
国产一区二区三区免费在线视频
久久久国产精品免费看
99re6久精品国产首页
久久精品91
国产成人一级
国产成人精品曰本亚洲
日本福利在线观看
伊人成综合网
久久综合一本
国产综合久久久久久
久久精品成人免费看
久久福利
91精品国产91久久久久久麻豆
亚洲精品成人在线
亚洲伊人久久精品
欧美日本二区
国产永久视频
国产一区二
一区二区福利
国产一毛片
亚洲精品1区
毛片一区二区三区
伊人久久大香线蕉综合影
国产欧美在线观看一区
亚洲国产欧洲综合997久久
国产一区二区免费视频
国产91精品对白露脸全集观看
久久亚洲国产伦理
欧美成人伊人久久综合网
亚洲性久久久影院
久久99国产精一区二区三区!
91精品国产欧美一区二区
欧美日韩亚洲区久久综合
日韩精品一二三区
久久久夜色精品国产噜噜
国产在线精品福利91香蕉
久久久久久久亚洲精品
97se色综合一区二区二区
91国语精品自产拍在线观看性色
91久久国产综合精品女同我
日韩中文字幕a
国产成人亚洲日本精品
久久国产精品-国产精品
久久国产经典视频
久久国产精品伦理
亚洲第一页在线视频
国产精品久久久久三级
日韩毛片网
久久免费高清视频
麻豆国产在线观看一区二区
91麻豆国产福利在线观看
国产成人精品男人的天堂538
一区二区三区中文字幕
免费在线视频一区
欧美日韩国产成人精品
国产综合网站
国产资源免费观看
亚洲精品亚洲人成在线播放
精品久久久久久中文字幕专区
亚洲人成人毛片无遮挡
国产一起色一起爱
国产香蕉精品视频在
九九热免费观看
日韩亚洲欧美一区
九九热精品在线观看
精品久久久久久中文字幕专区
亚洲欧美自拍偷拍
国产精品每日更新
久久久久国产一级毛片高清板
久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕
久久精品片
日韩在线毛片
国产成人精品本亚洲
国产成人精品一区二区三区
九九热在线观看
国产r级在线观看
国产欧美日韩精品高清二区综合区
韩国电影一区二区
国产精品毛片va一区二区三区
五月婷婷伊人网
久久一区二区三区免费
一本色道久久综合狠狠躁篇
亚洲综合色站
国产尤物在线观看
亚洲一区亚洲二区
免费在线视频一区
欧洲精品视频在线观看
日韩中文字幕a
中文字幕日本在线mv视频精品
91精品在线免费视频
精品国产免费人成在线观看
精品a级片
中文字幕日本在线mv视频精品
日韩在线精品视频
婷婷丁香色
91精品国产高清久久久久
国产成人精品日本亚洲直接
五月综合视频
欧美日韩在线亚洲国产人
精液呈暗黄色
亚洲乱码一区
久久精品中文字幕不卡一二区
亚洲天堂精品在线
激情婷婷综合
国产免费久久精品久久久
国产精品亚洲二区在线
久久免费播放视频
五月婷婷丁香综合
在线亚洲欧美日韩
久久免费精品高清麻豆
精品久久久久久中文字幕
亚洲一区网站
国产精品福利社
日韩中文字幕免费
亚洲综合丝袜
91精品在线播放
国产精品18
亚洲日日夜夜
伊人久久大香线蕉综合影
亚洲精品中文字幕乱码影院
亚洲一区二区黄色
亚洲第一页在线视频
一区二区在线观看视频
国产成人福利精品视频
亚洲高清二区
国内成人免费视频
精品亚洲性xxx久久久
国产精品合集一区二区三区
97av免费视频
国产一起色一起爱
国产区久久
国产资源免费观看
99精品视频免费
国产成人一级
国产精品九九免费视频
欧美91精品久久久久网免费
99热国产免费
久久精品色
98精品国产综合久久
久久精品播放
中文字幕视频免费
国产欧美日韩一区二区三区在线
精品久久蜜桃
国产小视频精品
一本色道久久综合狠狠躁篇
91在线免费观看
亚洲精品区
伊人成综合网
伊人热人久久中文字幕
伊人黄色片
99国产精品热久久久久久夜夜嗨
久久免费精品视频
亚洲一区二区三区高清不卡
久久久久国产一级毛片高清板
国产片一区二区三区
久久狠狠干
99久久婷婷国产综合精品电影
国产99区
国产精品成人久久久久
久久狠狠干
青青国产在线观看
亚洲高清国产拍精品影院
国产精品一区二区av
九九热在线免费视频
伊人久久国产
国产精品久久久久久久久久一区
在线观看免费视频一区
国产精品自在在线午夜区app
国产精品综合色区在线观看
国产毛片久久久久久国产毛片
97国产免费全部免费观看
国产精品每日更新
国产尤物视频在线
九九视频这里只有精品99
一本一道久久a久久精品综合
久久综合给会久久狠狠狠
国产成人精品男人的天堂538
欧美一区二区高清
毛片一区二区三区
国产欧美日韩在线观看一区二区三区
在线国产二区
欧美不卡网
91在线精品中文字幕
在线国产福利
国内精品91久久久久
91亚洲福利
日韩欧美国产中文字幕
91久久精品国产性色也91久久
亚洲性久久久影院
欧美精品1区
国产热re99久久6国产精品
九九热免费观看
国产精品欧美日韩
久久久久国产一级毛片高清板
久久国产经典视频
日韩欧美亚洲国产一区二区三区
欧美亚洲综合另类在线观看
国产精品自在在线午夜区app
97中文字幕在线观看
视频一二三区
精品国产一区在线观看
国产欧美日韩在线一区二区不卡
欧美一区二三区
伊人成人在线观看
国内精品91久久久久
97在线亚洲
国产在线不卡一区
久久久全免费全集一级全黄片
国产精品v欧美精品∨日韩
亚洲毛片网站
在线不卡一区二区
99re热在线视频
久久激情网
国产毛片一区二区三区精品
久久亚洲综合色
中文字幕视频免费
国产视频亚洲
婷婷伊人久久
国产一区二区免费播放
久久99国产精品成人欧美
99国产在线视频
国产成人免费视频精品一区二区
国产不卡一区二区三区免费视
国产码欧美日韩高清综合一区
久久精品国产主播一区二区
国产一区电影
久久精品国产夜色
国产精品国产三级国产
日韩一区二区三区在线
久久97久久97精品免视看
久久国产免费一区二区三区
伊人久久大香线蕉综合电影网
99re6久精品国产首页
久久激情网
亚洲成人高清在线
国产精品网址
国产成人精品男人的天堂538
香蕉国产综合久久猫咪
国产专区中文字幕
91麻豆精品国产高清在线
久久国产经典视频
国产精品成人va在线观看
国产精品爱啪在线线免费观看
日本精品久久久久久久久免费
亚洲综合一区二区三区
久久五月网
精品国产网红福利在线观看
久久综合亚洲伊人色
亚洲国产精品久久久久久网站
在线日韩国产
99国产精品热久久久久久夜夜嗨
国产综合精品在线
国产区福利
精品亚洲综合久久中文字幕
国产制服丝袜在线
毛片在线播放网站
在线观看免费视频一区
国产精品久久久精品三级
亚洲国产电影在线观看
最新日韩欧美不卡一二三区
狠狠综合久久综合鬼色
日本精品1在线区
国产日韩一区二区三区在线播放
欧美日韩精品在线播放
亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品
久久综合久久网
婷婷六月激情在线综合激情
亚洲乱码一区
国产专区91
97av视频在线观看
精品久久久久久中文字幕
久久五月视频
国产成人福利精品视频
国产精品网址
中文字幕视频在线
精品一区二区三区免费视频
伊人手机在线视频
亚洲精品中文字幕乱码
国产在线视频www色
色噜噜国产精品视频一区二区
精品亚洲成a人在线观看
国产香蕉尹人综合在线
成人免费一区二区三区在线观看
国产不卡一区二区三区免费视
欧美精品久久天天躁
国产专区中文字幕
久久精品国产免费中文
久久精品国产免费一区
久久无码精品一区二区三区
国产欧美另类久久久精品免费
欧美精品久久天天躁
亚洲精品在线视频
国产视频91在线
91精品福利一区二区三区野战
日韩中文字幕免费
国产精品99一区二区三区
欧美成人高清性色生活
国产精品系列在线观看
亚洲国产福利精品一区二区
国产成人在线小视频
国产精品久久久久免费
99re热在线视频
久久久久久久综合
一区二区国产在线播放
成人国产在线视频
亚洲精品乱码久久久久
欧美日韩一区二区综合
精品久久久久免费极品大片
中文字幕视频二区
激情粉嫩精品国产尤物
国产成人精品一区二区视频
久久精品中文字幕首页
亚洲高清在线
国产精品亚洲一区二区三区
伊人久久艹
中文在线亚洲
国产精品一区二区在线播放
国产精品九九免费视频
亚洲二区在线播放
亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站
亚洲欧美日韩网站
日韩成人精品
亚洲国产一区二区三区青草影视
91精品国产福利在线观看
国产精品久久久久久久久99热
国产一区二区精品尤物
久碰香蕉精品视频在线观看
亚洲日日夜夜
在线不卡一区二区
国产午夜亚洲精品
九九热在线视频观看这里只有精品
伊人手机在线视频
91免费国产精品
日韩欧美中字
91精品国产91久久久久
国产全黄三级播放
视频一区二区三区免费观看
国产开裆丝袜高跟在线观看
国产成人欧美
激情综合丝袜美女一区二区
国产成人亚洲综合无
欧美精品一区二区三区免费观看
欧美亚洲国产日韩
日韩亚州
国产欧美日韩精品高清二区综合区
亚洲午夜国产片在线观看
精品久久久久久中文字幕
欧美精品1区
久久伊人久久亚洲综合
亚洲欧美日韩精品
国产成人精品久久亚洲高清不卡
久久福利影视
国产精品99精品久久免费
久久久久免费精品视频
国产日产亚洲精品
亚洲国产午夜电影在线入口
精品无码一区在线观看
午夜国产精品视频
亚洲一级片免费
伊人久久大香线蕉综合影
国产精品久久影院
久碰香蕉精品视频在线观看
www.欧美精品
在线小视频国产
亚洲国产天堂久久综合图区
欧美一区二区三区不卡
日韩美女福利视频
九九精品免视频国产成人
不卡国产00高中生在线视频
亚洲第一页在线视频
欧美日韩在线播放成人
99re视频这里只有精品
国产精品91在线
精品乱码一区二区三区在线
国产区久久
91麻豆精品国产自产在线观看一区
日韩精品成人在线
九九热在线观看
国产精品久久不卡日韩美女
欧美一区二区三区综合色视频
欧美精品免费一区欧美久久优播
国产精品网址
国产专区中文字幕
国产精品欧美亚洲韩国日本久久
日韩美香港a一级毛片
久久精品123
欧美一区二区三区免费看
99r在线视频
亚洲精品国产字幕久久vr
国产综合激情在线亚洲第一页
91免费国产精品
日韩免费小视频
亚洲国产精品综合一区在线
国产亚洲第一伦理第一区
在线亚洲精品
国产精品一区二区制服丝袜
国产在线成人精品
九九精品免视频国产成人
亚洲国产网
欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看
在线亚洲精品
欧美一区二区三区高清视频
国产成人精品男人的天堂538
欧美日韩在线观看区一二
亚洲欧美一区二区久久
久久精品中文字幕首页
日本高清www午夜视频
久久精品国产免费
久久999精品
亚洲国产精品欧美综合
88国产精品视频一区二区三区
91久久偷偷做嫩草影院免费看
国产精品夜色视频一区二区
欧美日韩导航
国产成人啪精品午夜在线播放
一区二区视频在线免费观看
99久久精品国产自免费
精液呈暗黄色
久久99国产精品
日本精品久久久久久久久免费
精品国产97在线观看
99re视频这里只有精品
国产视频91在线
999av视频
亚洲美女视频一区二区三区
久久97久久97精品免视看
亚洲国产成人久久三区
99久久亚洲国产高清观看
日韩毛片在线视频
综合激情在线
91福利一区二区在线观看
一区二区视频在线免费观看
激情粉嫩精品国产尤物
国产成人精品曰本亚洲78
国产成人精品本亚洲
国产精品成人免费视频
国产成人啪精品视频免费软件
久久精品国产亚洲妲己影院
国产精品成人久久久久久久
久久大香线蕉综合爱
欧美一区二区三区高清视频
99热国产免费
在线观看欧美国产
91精品视频在线播放
国产精品福利社
欧美精品一区二区三区免费观看
国产一区二区免费视频
国产午夜精品一区二区
精品视频在线观看97
91精品福利久久久
国产一区福利
国产综合激情在线亚洲第一页
国产精品久久久久久久久久久不卡
九色国产
在线日韩国产
黄网在线观看
亚洲一区小说区中文字幕
中文字幕丝袜
日本二区在线观看
日本国产一区在线观看
欧美日韩一区二区三区久久
欧美精品亚洲精品日韩专
国产日产亚洲精品
久久综合九色综合欧美播
亚洲国产欧美无圣光一区
欧美视频区
亚洲乱码视频在线观看
久久无码精品一区二区三区
九九热精品免费视频
久久99精品久久久久久牛牛影视
国产精品成久久久久三级
国产一区福利
午夜国产精品视频
日本二区在线观看
99久久网站
国产亚洲天堂
精品国产一区二区三区不卡
亚洲国产日韩在线一区
国产成人综合在线观看网站
久久免费高清视频
欧美在线导航
午夜精品久久久久久99热7777
欧美久久综合网
国产小视频精品
国产尤物在线观看
亚洲国产精品综合一区在线
欧美一区二区三区不卡视频
欧美黑人欧美精品刺激
日本福利在线观看
久久国产偷
国产手机精品一区二区
国产热re99久久6国产精品
国产高清啪啪
欧美亚洲国产成人高清在线
国产在线第三页
亚洲综合一区二区三区
99r在线视频
99精品久久久久久久婷婷
国产精品乱码免费一区二区
国产在线精品福利91香蕉
国产尤物视频在线
五月婷婷亚洲
中文字幕久久综合伊人
亚洲精品一级毛片
99国产精品电影
在线视频第一页
久久99国产精品成人欧美
国产白白视频在线观看2
成人精品一区二区www
亚洲成人网在线观看
麻豆91在线视频
色综合合久久天天综合绕视看
久久精品国产免费高清
国产不卡一区二区三区免费视
欧美国产中文
99精品欧美
九九在线精品
国产中文字幕在线免费观看
国产一区中文字幕在线观看
国产成人一级
国产精品一区二区制服丝袜
国产一起色一起爱
亚洲精品成人在线
亚洲欧美精品在线
国产欧美自拍视频
99精品久久久久久久婷婷
久99视频
国产热re99久久6国产精品
视频一区亚洲
国产精品视频分类
国产精品成在线观看
99re6久精品国产首页
亚洲在成人网在线看
亚洲国产日韩在线一区
久久国产三级
日韩国产欧美
欧美在线一区二区三区
国产精品美女一级在线观看
成人午夜免费福利视频
亚洲天堂精品在线
91精品国产手机
欧美日韩视频在线播放
狠狠综合久久综合鬼色
九一色视频
青青视频国产
亚洲欧美自拍一区
中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97
日韩免费大片
996热视频
伊人成综合网
亚洲天堂欧美
日韩精品亚洲人成在线观看
久久综合给会久久狠狠狠
日韩精品亚洲人成在线观看
日韩国产欧美
亚洲成aⅴ人片在线影院八
亚洲精品1区
99久久精品免费
国产精品高清在线观看
国产精品久久久免费视频
在线亚洲欧美日韩
91在线看视频
国产精品96久久久久久久
欧美日韩国产成人精品
91在线亚洲
热久久亚洲
国产精品美女免费视频观看
日韩在线毛片
亚洲永久免费视频
九九免费在线视频
亚洲一区网站
日本高清二区视频久二区
精品国产美女福利在线
伊人久久艹
国产精品久久久久三级
欧美成人精品第一区二区三区
99久久精品国产自免费
在线观看日韩一区
国产中文字幕一区
成人免费午夜视频
欧美日韩另类在线
久久99国产精品成人欧美
色婷婷中文网
久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020
欧美成人伊人久久综合网
国产精品福利资源在线
国产伦精品一区二区三区高清
国产精品亚洲综合色区韩国
亚洲一区欧美日韩
色综合视频
国语自产精品视频在线区
国产高清a
成人国内精品久久久久影
国产在线精品香蕉综合网一区
国产不卡在线看
国产成人精品精品欧美
国产欧美日韩综合精品一区二区三区
韩国电影一区二区
国产在线视频www色
91中文字幕在线一区
国产人成午夜免视频网站
亚洲综合一区二区三区
色综合视频一区二区观看
久久五月网
九九热精品在线观看
国产一区二区三区国产精品
99久热re在线精品996热视频
亚洲国产网
在线视频亚洲一区
日韩字幕一中文在线综合
国产高清一级毛片在线不卡
精品国产色在线
国产高清视频一区二区
精品日本久久久久久久久久
亚洲国产午夜精品乱码
成人免费国产gav视频在线
日韩欧美一区二区在线观看
欧美曰批人成在线观看
韩国电影一区二区
99re这里只有精品6
日韩精品一区二区三区视频
99re6久精品国产首页
亚洲欧美一区二区三区导航
欧美色图一区二区三区
午夜精品视频在线观看
欧美激情在线观看一区二区三区
亚洲热在线
成人国产精品一区二区网站
亚洲一级毛片在线播放
亚洲一区小说区中文字幕
亚洲午夜久久久久影院
国产自产v一区二区三区c
国产精品视频免费
久久调教视频
国产成人91激情在线播放
国产精品欧美亚洲韩国日本久久
久久亚洲日本不卡一区二区
91中文字幕网
成人国产在线视频
国产视频91在线
欧美成人精品第一区二区三区
国产精品福利在线
久久综合九色综合精品
欧美一区二区三区精品
久久国产综合尤物免费观看
久久99青青久久99久久
日韩精品免费
久久国产精品999
91亚洲视频在线观看
国产精品igao视频
色综合区
在线亚洲欧国产精品专区
国产一区二区三区在线观看视频
亚洲精品成人在线
一区二区国产在线播放
中文在线亚洲
亚洲精品第一国产综合野
国产一区二区精品久久
一区二区三区四区精品视频
99热精品久久
中文字幕视频二区
国产成人精品男人的天堂538
99精品影视
美女福利视频一区二区
久久午夜夜伦伦鲁鲁片
综合久久久久久久综合网
国产精品国产欧美综合一区
国产99视频在线观看
国产亚洲女在线精品
婷婷影院在线综合免费视频
国产亚洲3p一区二区三区
91成人爽a毛片一区二区
亚洲一区二区高清
国产欧美亚洲精品第二区首页
欧美日韩导航
亚洲高清二区
欧美激情观看一区二区久久
日韩毛片在线播放
亚洲欧美日韩高清中文在线
亚洲日本在线播放
国产精品一区二区制服丝袜
精品国产一区二区三区不卡
国产不卡在线看
国产欧美网站
四虎永久在线观看视频精品
国产黄色片在线观看
夜夜综合
一本色道久久综合狠狠躁篇
欧美亚洲综合另类在线观看
国产91在线看
伊人久久国产
欧美一区二区在线观看免费网站
国产精品久久久久三级
久久福利
日韩中文字幕a
亚洲午夜久久久久影院
91在线高清视频
国产亚洲一区二区三区啪
久久人精品
国产精品亚洲午夜一区二区三区
综合久久久久久
久久伊人一区二区三区四区
国产综合久久久久久
日韩一区精品视频在线看
国产精品日韩欧美制服
日本精品1在线区
99re视频
无码av免费一区二区三区试看
国产视频1区
日韩欧美中文字幕一区
日本高清中文字幕一区二区三区a
亚洲国产欧美无圣光一区
国产在线视频一区二区三区
欧美国产第一页
在线亚洲欧美日韩
日韩中文字幕第一页
在线不卡一区二区
伊人久久青青
国产精品一区二区在线播放
www.五月婷婷
麻豆久久婷婷国产综合五月
亚洲精品区
久久国产欧美另类久久久
99在线视频免费
伊人久久中文字幕久久cm
久久精品成人免费看
久久这里只有精品首页
88国产精品视频一区二区三区
中文字幕日本在线mv视频精品
国产在线精品成人一区二区三区
伊人精品线视天天综合
亚洲一区二区黄色
国产尤物视频在线
亚洲精品99久久久久中文字幕
国产一区二区三区免费观看
伊人久久大香线蕉综合电影网
国产成人精品区在线观看
日本精品一区二区三区视频
日韩高清在线二区
久久免费播放视频
一区二区成人国产精品
国产精品免费精品自在线观看
亚洲精品视频二区
麻豆国产精品有码在线观看
精品日本一区二区
亚洲欧洲久久
久久中文字幕综合婷婷
中文字幕视频在线
国产成人精品综合在线观看
91精品国产91久久久久福利
精液呈暗黄色
香蕉国产综合久久猫咪
国产专区精品
亚洲精品无码不卡
国产永久视频
亚洲成a人片在线播放观看国产
一区二区国产在线播放
亚洲一区二区黄色
欧美日韩在线观看视频
亚洲精品另类
久久国产综合尤物免费观看
国产一区二区三区国产精品
高清视频一区
国产精品igao视频
国产精品资源在线
久久综合精品国产一区二区三区
www.五月婷婷
精品色综合
99热国产免费
麻豆福利影院
亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己
久久电影院久久国产
久久精品伊人
在线日韩理论午夜中文电影
亚洲国产欧洲综合997久久
伊人国产精品
久草国产精品
欧美一区精品二区三区
亚洲成人高清在线
91免费国产精品
日韩精品福利在线
国产一线在线观看
国产不卡在线看
久久99青青久久99久久
亚洲精品亚洲人成在线播放
99久久免费看国产精品
国产日本在线观看
青草国产在线视频
麻豆久久婷婷国产综合五月
国产中文字幕一区
91久久精品国产性色也91久久
国产一区a
国产欧美日韩成人
国产亚洲女在线精品
一区二区美女
中文字幕在线2021一区
在线小视频国产
久久这里只有精品首页
国产在线第三页
欧美日韩中文字幕
在线亚洲+欧美+日本专区
精品国产一区二区三区不卡
久久这里精品
欧美在线va在线播放
精液呈暗黄色
91精品国产手机
91在线免费播放
欧美视频亚洲色图
欧美国产日韩精品
日韩高清不卡在线
精品视频免费观看
欧美日韩一区二区三区四区
国产欧美亚洲精品第二区首页
亚洲韩精品欧美一区二区三区
国产精品视频免费
在线精品小视频
久久午夜夜伦伦鲁鲁片
国产无套在线播放
久热这里只精品99re8久
欧美久久久久
久久香蕉国产线看观看精品蕉
国产成人精品男人的天堂538
亚洲人成网站色7799在线观看
日韩在线第二页
一本色道久久综合狠狠躁篇
国产一区二区三区不卡在线观看
亚洲乱码在线
在线观看欧美国产
久久福利青草精品资源站免费
国产玖玖在线观看
在线亚洲精品
亚洲成aⅴ人在线观看
精品91在线
欧美一区二三区
日韩中文字幕视频在线
日本成人一区二区
日韩免费专区
国内精品在线观看视频
久久国产综合尤物免费观看
国产精品系列在线观看
一本一道久久a久久精品综合
亚洲免费播放
久久精品国产免费
久久人精品
亚洲毛片网站
亚洲成a人一区二区三区
韩国福利一区二区三区高清视频
亚洲精品天堂在线
一区二区三区中文字幕
亚洲国产色婷婷精品综合在线观看
亚洲国产成人久久笫一页
999国产视频
国产精品香港三级在线电影
欧美日韩一区二区三区四区
日韩国产欧美
国产精品99一区二区三区
午夜国产精品理论片久久影院
亚洲精品中文字幕麻豆
亚洲国产高清视频
久久免费手机视频
日韩a在线观看
五月婷婷亚洲
亚洲精品中文字幕麻豆
中文字幕丝袜
www国产精品
亚洲天堂精品在线
亚洲乱码一区
国产日韩欧美三级
久久999精品
伊人热人久久中文字幕
久热国产在线视频
国产欧美日韩在线观看一区二区三区
国产一二三区在线
日韩国产欧美
91精品国产91久久久久
亚洲一区小说区中文字幕
精品一区二区免费视频
国产精品视频免费
国产精品亚洲综合色区韩国
亚洲国产精品成人午夜在线观看
欧美国产日韩精品
中文字幕精品一区二区精品


            
国产精品福利久久|
国产成人小视频在线观看|
久久久久久国产精品免费免|
日本在线观看永久免费网站|
91极品蜜桃臀在线播放|
国产精品日韩欧美一区二区三区|
成人精品视频在线观看|
国产精品被窝福利一区|
欧美日韩国产免费一区二区三区
|
国产区成人精品视频|
国产精品久久久久精|
亚洲国产色婷婷精品综合在线观看|
国产精品露脸国语对白99|
久久最新精品|
久久亚洲精品人成综合网|
天天躁夜夜躁狠狠躁2021a|
国产亚洲精品美女久久久久久2021|
欧美亚洲国产成人综合在线|
欧美高清一区|
98色花堂永久地址国产精品|
四虎精品久久|
婷婷六月天在线|
国产精品视频全国免费观看|
日本一区二区在线免费观看|
免费在线精品视频|
精品国产v无码大片在线观看|
欧美亚洲国产日韩综合在线播放|
亚洲精品99久久久久久|
亚洲国产欧美久久香综合|
国产区福利|
久久免费精品国产72精品剧情
|
免费在线精品视频|
精品国产一级毛片大全|
久久福利一区|
亚洲人成在线播放网站|
精品福利视频一区二区三区|
欧美日韩国产在线一区|
色综合区|
国产免费一级高清淫日本片|
亚洲一二三区视频|
日韩网站在线观看|
久久免费国产精品一区二区|
久久精品人人做人人综合试看|
国产一区在线视频|
中文字幕99|
99精品日韩|
亚洲国产精品一区二区久久hs|
国产一级毛片卡|
国产凹凸一区在线观看视频|
国产成人综合自拍|
欧美亚洲国产成人高清在线|
欧美色欧美亚洲另类二区|
亚洲欧美国产中文|
在线视频第二页|
99国产精品久久|
青青青国产在线|
视频二区国产|
亚洲午夜精品久久久久久成年|
最新国产精品视频免费看|
欧美精品免费看|
日韩免费专区|
亚洲精品蜜桃久久久久久|
亚洲国产精品91|
日韩精品成人在线|
97伊人|
依人九九|
久久久久久不卡|
欧美一区二区三区四区在线观看|
色综合欧美|
国产成+人+亚洲+欧美综合|
国产精品久久久香蕉|
国产欧美日产中文|
国产91在线视频|
中文字幕制服|
久久久这里有精品|
国产一区中文字幕在线观看|
久久综合久久久|
欧美激情一区二区三区视频|
欧美性受一区二区三区|
久久久久毛片免费观看|
91精品国产综合成人|
精品伊人久久久|
国产高清不卡一区二区三区|
精品一区二区三区免费视频|
亚洲精品天堂|
成人精品在线|
在线不卡一区二区|
国产精品777|
欧美一区二区视频|
日本久久网站|
国产亚洲制服|
久久国产亚洲电影天堂|
欧美日比视频|
久久国产精品久久久久久久久久|
国产黄网在线观看|
国产视频一二三区|
中文字幕不卡免费高清视频|
亚洲精品天堂自在久久77|
国产无人区一区二区三区|
久久精品re|
亚洲最大成人在线|
欧美日韩亚洲另类专区|
国产成人91精品|
久久黄色免费|
亚洲一级片免费看|
九九精品免费视频|
亚洲乱码在线|
久久成人免费|
国产精品1024|
国产午夜亚洲精品国产|
久青草国产免费观看|
精品福利在线视频|
综合色88|
国产精品欧美在线不卡|
在线国产视频一区|
日韩精品中文字幕久久|
国产黄网在线观看|
国产精品亚洲一区在线播放|
国产999视频|
国产婷婷色综合成人精品|
ppypp日本欧美一区二区|
欧美大陆日韩|
久久久全国免费视频|
国产精品免费一区二区三区四区|
日本国产一区在线观看|
色综合激情网|
亚洲三级精品|
亚洲丝袜第一页|
国产精品线在线精品国语|
日韩亚州|
日韩深夜视频|
福利在线一区二区|
午夜国产精品理论片久久影院|
久久夜色精品国产|
国产经典三级在线|
国产真实伦在线观看|
亚洲综合第一区|
91免费精品国自产拍在线不卡|
依人综合|
日本二区在线观看|
色天天色综合|
波多野结衣一区二区三区|
91热成人精品国产免费|
亚洲成人欧美|
91精品国产91久久久久|
在线视频观看一区|
91福利视频免费观看|
制服丝袜在线视频|
综合色网站|
伊人99|
亚洲韩精品欧美一区二区三区|
91视频久久久久|
第一页亚洲|
九九99香蕉在线视频网站|
亚洲人成依人成综合网|
精品国产91|
欧洲一区二区三区在线观看
|
麻豆国产在线观看一区二区|
久青草视频在线观看|
欧美日韩亚洲综合|
国产成人高清视频|
韩国精品一区二区三区在线观看
|
日韩综合一区|
国产视频三区|
国产精品久久久久免费a∨|
久久成人影视|
综合婷婷|
色综合综合|
久久6这里只有精品|
欧美日韩不卡一区|
久久综合色网|
成人久久久久久|
国产在线精品福利91香蕉|
成人免费一区二区三区视频软件|
久久99国产精品亚洲|
午夜va|
国产成人精品aaaa视频一区|
青青自拍视频一区二区三区|
在线中文字幕网|
久久国产偷|
国产亚洲制服|
一级精品视频|
精品国产福利在线观看网址2022
|
久久精品人人做人人爽电影蜜月|
久久经典免费视频|
jvid在线精品观看|
亚洲国产第一区二区香蕉日日|
成年男女免费视频网站|
四虎永久在线精品国产免费|
日韩免费毛片视频|
精品久久网站|
国产精品亚洲视频|
日韩a在线|
91在线视频精品|
中文字幕在线天堂|
日本亚州视频在线|
九一国产在线观看免费|
日本在线一区二区三区|
亚洲高清在线观看|
中文成人在线|
中文字幕在线视频播放|
91精品国产综合久久青草|
欧美在线国产|
亚洲欧美久久|
国产香蕉成人综合精品视频
|
亚洲人成网站在线播放942一|
欧美日韩视频一区三区二区|
国产精品999在线|
国产性tv国产精品|
日本免费久久|
亚洲日韩精品欧美一区二区一|
97国产成人精品免费视频|
精品一区二区在线观看|
国产免费人视频在线观看免费|
免费观看又污又黄网站日本|
精品国产欧美一区二区最新|
日本高清不卡一区久久精品|
国产精品午夜久久久久久99热|
亚洲视频手机在线观看|
亚洲精品亚洲人成在线观看麻豆|
最新国产成人综合在线观看|
亚洲精品在线免费看|
青青国产在线观看|
亚洲第一网站免费视频|
国产精品二|
91亚洲最新精品|
色狠狠成人综合网|
国产99视频在线观看|
久久乐国产精品亚洲综合18|
中文字幕欧美日韩|
自拍偷拍国语对白|
欧美高清在线精品一区|
国产精品久久久久久一区二区|
久久官网|
久久999精品|
色偷偷8888欧美精品久久|
久久青草精品免费资源站|
久久福利青草精品资源站免费|
久久福利青草精品资源站|
精品国产综合|
一区二区三区精品国产欧美|
久久婷婷综合中文字幕|
免费视频91|
久久riav国产精品|
国产精品免费播放|
国产精品久久久久久久久久久威|
精品国产日韩亚洲一区在线|
国产理论最新国产精品视频|
日韩欧美精品一区二区|
四虎永久在线精品视频免费观看|
亚洲国产精品线在线观看|
在线一区国产|
国产主播在线一区|
国产日本高清|
婷婷玖玖|
91精品最新国内在线播放|
精品久久九九|
欧美黑人在线|
国产精品视频久|
中文字幕日韩欧美一区二区三区|
国产在线成人a|
最新久久免费视频|
日韩网站免费|
欧美日本一二三区|
久久午夜综合久久|
久草精品在线播放|
日韩欧美无线在码|
伊人色网站|
国产美女a做受大片在线观看|
成人福利小视频|
久久久亚洲国产精品主播|
亚洲国产综合精品中文第一区|
亚洲免费午夜视频|
亚洲国产成人精品91久久久|
国内精自线一二区|
国产成人在线观看免费网站|
国产精品美女在线观看|
欧美成人一区二区三区在线电影|
欧美国产精品主播一区|
久久精品国产免费中文|
国产精品久久免费|
亚洲欧美伦理|
国产精品videossex国产高清|
欧美日韩在线第一页|
日韩久久精品一区二区三区|
中文字幕在线网址|
国产精品视频一区二区三区经|
国产青草视频在线观看
|
天天插天天爽|
亚洲欧美日韩久久一区|
在线中文字幕日韩欧美|
热99re久久精品2久久久|
国产在线观看免费一级|
亚洲第一区视频|
亚洲欧美日韩国产精品影院
|
久久夜色视频|
99ri国产精品|
欧美成在线视频|
免费国产不卡午夜福在线观看|
亚洲一区精品伊人久久|
精品国产高清自在线一区二区三区|
日韩精品第一区|
91精品国产色综合久久不卡蜜|
国产日产亚洲精品|
伊人天伊人天天网综合视频|
亚洲国产区|
亚洲精品高清久久|
色综合综合色|
国产精品亚洲午夜不卡|
亚洲综合a|
亚洲第一页中文字幕|
在线日韩理论午夜中文电影|
视频一区二区国产|
色综合成人网|
日韩美女一区二区三区|
欧美日韩国产综合一区二区三区|
国产精品一区二区欧美视频|
成人久久精品|
欧美激情视频二区三区|
久国产视频|
亚洲国产美女精品久久|
久久综合图片|
久久99视频免费|
亚洲欧美色中文字幕|
国产91精选在线观看麻豆|
日韩免费中文字幕|
狠狠色丁香婷婷|
伊人精品国产|
伊人精品成人久久综合欧美|
国产高清在线精品二区一|
91精品成人福利在线播放|
日韩成人免费在线|
视频一区二区在线观看|
国产成人精品视频频|
91一区二区在线观看精品|
国产精品自产拍在线观看|
国产91精品久久久久久久|
久久亚洲热|
91色视频网站|
国产午夜人做人免费视频中文|
国产在线视频www色|
国产欧美日韩中文久久|
91亚洲国产|
国产福利小视频在线|
欧美成人中文字幕|
中文字幕在线国产|
日韩欧美一区二区不卡|
国产国语对白一区二区三区|
国产欧美亚洲三区久在线观看|
日韩精品中文字幕在线
|
综合色中色|
97超频国产在线公开免费视频|
欧美在线视频一区|
欧美精品一区二区三区免费观看|
亚洲成人黄色在线|
亚洲一区二区三区成人|
精品国产一区二区|
亚洲国产精品看片在线观看|
亚洲精品国产福利|
久久久久综合国产|
日韩综合第一页|
成人一区视频|
精品久久久久久中文|
国产九九热视频|
国产精品自产拍视频观看|
国产丝袜网站|
国产精品国产精品|
99久久精品免费国产一区二区三区|
国产中文一区|
精品一区国产|
国产精品女上位好爽在线短片
|
狠狠色影院|
亚洲制服无码|
亚洲欧美国产一区二区三区|
久久免费播放视频|
99精品国产一区二区三区|
久久久毛片免费全部播放|
99热中文|
91av手机在线|
久久99九九99九九精品|
久久91综合国产91久久精品|
国产91在线精品|
在线观看国产一区二三区|
亚洲国产二区|
欧美色丁香|
亚洲成人欧美|
欧美另类专区|
99精品在线观看视频|
亚洲国产第一区|
天天躁狠狠躁|
中文一区在线观看|
欧美亚洲视频|
国产主播在线一区|
青草久久精品|
男人天堂综合|
国产在线一区二区|
国模娜娜一区二区三区|
日韩欧美一区二区三区四区|
免费视频精品一区二区三区|
亚洲精品视频导航|
91麻豆高清国产在线播放|
99这里都是精品|
制服丝袜日韩欧美|
国产成人精品.一二区|
久久精品亚洲欧美日韩久久|
久久精品国产福利国产秒|
久久精品国产精品国产精品污|
久久88综合|
精品一区二区久久久久久久网精|
欧美综合在线观看|
日本一区二区三区在线观看|
综合久久婷婷|
中文字幕精品亚洲无线码二区|
国产99久9在线|
久久机热/这里只有精品1|
激情久久久久久久久久久|
一区二区免费电影|
热久久亚洲|
国产成人精品一区二区仙踪林
|
精品精品国产欧美在线观看|
曰曰摸天天摸人人看久久久|
欧美亚洲国产人成aaa|
依依成人精品无v国产|
亚洲精品自在在线观看|
亚洲一级香蕉视频|
另类色区|
青草视频在线观看国产|
亚洲小视频在线播放|
国产欧美日韩一区二区刘玥|
美女福利一区|
伊人免费视频网|
欧美在线视频一区二区|
国产一区2区|
久久这里有精品视频|
国产综合久久|
国内高清久久久久久久久|
毛片在线播放网址|
视频一区二区三区在线观看|
亚洲天堂视频网站|
国产美女无遮挡免费视频|
在线国产区|
国产成人精品三级在线|
国产精品yy9299在线观看|
色婷婷91|
国产综合一区|
蜜桃视频一区二区|
国产观看精品一区二区三区|
久久狠狠一本精品综合网|
色综合一区|
久久久久久久久一级毛片|
日韩在线视频一区二区三区|
91久久精一区二区三区大全
|
国产精品综合视频|
色精品|
中文成人在线|
亚洲福利一区|
久久香蕉国产精品一区二区三|
麻豆精品成人免费国产片|
免费a级毛片无码|
国产欧美va欧美va香蕉在|
国产成人毛片视频不卡在线
|
男人的亚洲天堂|
日韩精品有码在线三上悠亚|
国产精品亚洲二区在线|
色综合久久久久综合99|
欧美综合久久|
亚洲a视频|
亚洲国产欧美在线人成aaaa20|
中文字幕在线精品不卡|
久久精品国产亚洲a不卡|
婷婷午夜影院|
国产视频97|
在线国产一区二区三区|
97se亚洲综合在线韩国专区福利|
中文字幕在线视频精品|
91精品欧美产品免费观看|
亚洲综合久久久久久888|
国产精品美女一级在线观看|
国产精品对白刺激久久久|
亚洲欧美日韩中另类在线|
国产精品免费观看视频|
99精品欧美一区二区三区|
中文字幕永久免费视频|
日韩成人在线免费视频|
日韩欧美视频在线一区二区|
国产91在线视频观看|
亚洲成人日韩|
国产色婷婷精品免费视频|
91精品国产高跟肉丝袜在线|
欧美日韩一区二区成人午夜电影|
99精品国产高清一区二区|
成人精品视频在线观看|
一本一道久久a久久精品综合|
久久riav二区三区|
国产精品免费播放|
久久99热狠狠色一区二区|
超级香蕉97视频在线观看一区|
亚洲精品不卡在线|
中文字幕制服丝袜|
久久青青视频|
在线国产小视频|
亚洲精品中文字幕乱码三区一二|
欧美福利精品|
久久99国产精品|
99国产精品免费观看视频|
日本亚洲欧洲免费无线码|
91精品国产自产在线观看|
欧美一区二区三区在线观看免费|
日韩精品一区二区三区在线观看
|
日韩国产欧美在线观看|
亚洲日本一区二区三区在线
|
成人久久18免费网站|
国产福利一区二区三区视频在线|
国产午夜一区二区在线观看|
97久久精品午夜一区二区|
中日韩精品视频在线观看|
国产美乳在线观看|
www.国产精品视频|
国产精品免费一区二区三区|
欧美一区二区三区网站|
在线a网站|
综合色综合|
亚洲成a人片在线观看中文app|
亚洲欧洲精品久久|
91播放在线|
国产97免费视频|
色综合久久久久久久|
亚洲国产精品一区二区三区久久|
久久亚洲欧美综合激情一区|
欧美成a人片在线观看久|
欧美日韩视频二区三区|
99精品视频在线|
四虎影视久久久|
亚洲精品第五页中文字幕|
伊人二区|
午夜小视频在线播放|
亚洲精品www久久久久久久软件|
国产精品超清大白屁股|
色综合一区|
在线精品一区二区三区电影|
日韩免费一级|
久久久久久久综合|
99久久精品一区二区三区|
国产日韩精品一区在线观看播放|
国产中文字幕在线观看|
国产在线观看精品香蕉v区|
亚洲精品a|
亚洲精品成人av在线|
国产天天色|
日韩亚洲人成在线综合|
制服丝袜怡红院|
99久久久久国产精品免费|
亚洲国产成人综合|
日韩一区二区三区免费体验|
99视频国产精品|
国产在线综合视频|
久久久久国产成人精品|
精品欧美日韩一区二区三区|
亚洲天堂久久精品|
日本久久综合视频|
亚洲欧美日本韩国|
欧美精品第一页|
亚洲国产精品二区久久|
欧美精品亚洲人成在线观看|
国产精品伊人|
999精品视频在线|
成人精品久久|
中文字幕日韩高清|
99re在线视频播放|
欧美日韩亚洲另类人人澡|
午夜va|
中文字幕欧美一区|
欧美视频一区二区三区精品|
免费国产成人手机在线观看|
久久精品99|
国产成人精品美女在线|
青青在线国产视频|
欧美精品黄页在线观看大全
|
一区二区美女|
久久91综合国产91久久精品|
国产精品国产三级国产专播|
九九九国产在线|
国产国产成人精品久久|
在线看一区|
91在线精品你懂的免费|
国产一区二区精品久久91|
亚洲黄视频在线观看|
毛片在线播放网站|
日韩不卡一区二区三区|
久久香蕉国产线看观看99|
亚洲国产精品久久网午夜|
在线欧美国产|
亚洲欧美自拍一区|
国产精品久久99|
久久精品国产午夜伦班片|
中文字幕亚洲精品第1页|
色综合久久久久久久久久久|
亚洲欧美日韩色|
四虎永久在线精品视频免费观看
|
97成人免费视频|
国产麻豆精品在线|
久久伊人亚洲|
亚洲高清中文字幕综合网|
很黄很污的视频在线观看|
91免费精品国自产拍在线不卡|
亚洲精品美女久久久久网站|
精品91一区二区三区|
亚洲精品国产精品乱码不卡√香蕉|
91中文字幕在线一区|
久草国产在线视频|
日韩一区二区三区四区|
国产亚洲精品aaa大片|
成人欧美一区二区三区视频|
国产在线麻豆波多野结衣|
久久99国产综合色|
久久亚洲国产视频|
亚洲综合99|
99久久影视|
国产精品麻豆久久久|
日韩第三页|
日韩欧美国产一区二区三区|
国产精品香蕉一区二区三区|
国产精品综合在线|
国产成人精品一区二三区|
久久综久久美利坚合众国|
99热这里精品|
久久国产精品99精品国产|
国产综合视频|
欧美激情一区二区三区|
久久久久久久国产精品毛片|
天堂成人精品视频在线观|
欧美专区亚洲专区|
91免费国产精品|
日韩精品在线看|
麻豆福利影院|
亚洲国产va|
亚洲精品影院久久久久久|
99精品视频99|
日本久久99|
欧美精品免费专区在线观看|
国产不卡在线视频|
99精品热视频这里只有精品7|
蜜桃导航|
国产在线一区二区三区|
日韩精品中文字幕在线观看|
久青草视频在线播放|
国产91精选在线观看麻豆|
日韩欧美亚洲每日更新网|
四虎永久在线精品视频免费观看
|
伊人久久大香线蕉综合电影网|
亚洲日本中文字幕区|
亚洲欧美日韩在线观看播放|
国产欧美在线观看一区二区|
亚洲欧美成aⅴ人在线观看|
欧美视频国产|
欧美日韩亚洲另类人人澡|
亚洲一区二区在线播放|
国产午夜影院|
久久这里只有精品免费播放|
国产香蕉久久|
国产日韩欧美亚洲|
精品一区二区三区在线观看视频|
中文字幕在线乱码免费毛片|
91精品国产综合成人|
国产精品免费观看视频|
国产在线欧美精品|
国产欧美日韩在线观看|
免费aⅴ片|
亚洲天堂精品在线观看|
色婷婷综合网|
欧美成人一级视频|
久久亚洲欧美综合激情一区|
99视频在线国产|
亚洲天堂激情|
男人天堂成人|
五十路一区二区三区视频|
毛片在线看免费|
久久99精品久久久久久黑人|
国产在线91精品|
婷婷六月激情在线综合激情|
亚洲欧洲日产国产最新|
久久九色|
久久网页|
亚洲女同精品中文字幕|
99久久亚洲国产高清观看|
国产午夜高清一区二区不卡|
成人中文字幕在线高清|
亚洲日韩精品欧美一区二区一|
亚洲天堂国产|
九九精品成人免费国产片|
精品哟哟哟国产在线不卡|
亚洲日本中文字幕天天更新|
久久久一本波多野结衣|
亚洲精品a|
国产精品嫩草影院一二三区入口|
亚洲成年网站在线777|
久久久久亚洲香蕉网|
国产成人99精品免费视频麻豆|
综合久久一区二区三区|
国产又大又硬又粗|
精品福利影院|
精品国产高清a毛片无毒不卡|
www91在线观看|
精品一区二区三区在线|
免费在线观看一级片|
国产亚洲人成网站在线观看不卡
|
手机在线播放av|
亚洲大胆精品337p色|
国产精品亚洲va在线观看|
色婷婷在线视频|
国产成人在线播放|
亚洲精品日韩中文字幕久久久|
欧美69精品国产成人|
99久久久精品免费观看国产|
亚洲制服丝袜中文字幕|
国产在线不卡视频|
九九精品久久久久久噜噜|
免费视频久久久|
黄色一级视频欧美|
国产高清在线精品一区a|
午夜国产精品视频|
久久综合成人|
色综合色综合|
九九热精品在线|
亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品
|
国产资源网|
亚洲一区二区欧美日韩|
91久久国产口精品久久久久|
五月婷婷久久综合|
天堂网在线视频|
狠狠干夜夜草|
97在线免费观看视频|
伊人久久大香|
在线欧美日韩精品一区二区|
91精品福利在线观看|
国产亚洲精品视频中文字幕|
国产一区欧美|
免费不卡视频|
日韩中文精品亚洲第三区
|
久久视精品|
国产v片在线播放免费观|
精品全国在线一区二区|
久久久精品一区二区三区|
99精品视频在线观看re|
99精品中文字幕|
国产在线成人a|
亚洲人免费|
国产精品第一页爽爽影院|
日韩欧美精品|
成人另类视频|
亚洲国产亚洲综合在线尤物|
免费观看又污又黄网站日本
|
午夜不卡在线|
免费在线观看一区|
依人成人|
福利在线一区|
韩国福利一区二区三区高清视频|
亚洲高清国产品国语在线观看|
国内精品视频在线播放|
99久久综合精品免费|
伊人精品视频一区二区三区|
精品99久久|
欧美在线香蕉在线现视频|
亚洲一级免费毛片|
伊人色院成人蜜桃视频|
精品无码三级在线观看视频|
欧美精品黄页在线观看大全|
午夜亚洲一区二区福利|
日韩福利视频高清免费看|
丝袜国产一区|
亚洲第一区视频|
欧美日韩一区|
国产精品三级在线观看|
国产成人亚洲综合在线|
亚洲国产成人久久综合碰|
日韩一区二区三区在线视频|
欧美不卡一区二区三区免|
色综合久久久久综合99|
国产综合精品久久亚洲|
九九九好热在线|
久久综合热88|
亚洲欧美日本在线观看|
成人国产精品一级毛片了|
亚洲不卡一区二区三区|
国产视频一区二区在线播放|
欧美国产在线视频|
国产色a|
五月婷婷在线视频|
午夜色婷婷|
久久98精品久久久久久婷婷|
国产成人综合在线观看|
青青青国产精品一区二区|
99久久免费精品高清特色大片|
国产成人亚洲欧美三区综合|
国产一区精品在线|
婷婷五月在线视频|
国产农村妇女毛片精品久久|
日韩免费毛片视频|
亚洲综合91社区精品福利|
亚洲免费色|
国产精品免费久久|
一区二区三区在线播放|
国产亚洲午夜精品|
亚洲欧美中文日韩欧美|
伊人网国产|
国产日韩在线播放|
亚洲综合影院|
国产精品久久久久久久久免费hd|
国产精品日本|
欧美另类视频在线|
精品国产一区二区三区四|
亚洲伊人成人网|
日韩精品在线看|
九九热九九热|
国产免费久久精品久久久|
欧美精品区|
亚洲人免费|
国产v综合v亚洲欧美|
在线免费国产视频|
欧美另类日韩中文色综合|
草久视频在线观看|
精品久久久久中文字幕日本|
91精品国产手机在线版|
欧美日韩在线高清|
在线观看国产日韩|
国产一区二区丝袜女高跟鞋|
久久精品一区二区免费看|
91久久综合|
亚洲精品国产专区91在线|
亚洲网站在线观看|
久久久久夜色精品波多野结衣|
国产精品视频自拍|
综合久久久|
欧美亚洲福利|
国产精品美女免费视频观看|
欧美精品导航|
婷婷综合激情|
青青草国产在线视频|
久久久午夜视频|
91久久|
欧美视频一区二区三区精品|
国产综合视频在线观看|
日本国产网站|
综合色爱|
国产在线精品一区二区|
亚洲成人日韩|
91欧美一区二区三区综合在线|
99久久99热精品免费观看国产|
中文字幕不卡在线播放|
国产欧美在线|
国产欧美日韩精品高清二区综合区|
四虎国产一区|
久久免费视频2|
国产精品一区二区免费|
成人亚洲欧美在线电影www色|
97超级碰碰碰碰精品|
国产免费一区二区在线看|
日韩视频国产|
99国产精品视频久久久久|
青青伊人久久|
九色精品视频在线观看|
91在线亚洲|
天天插夜夜操|
亚洲视频一区二区|
欧美中文日韩|
亚洲fuli在线观看|
欧美三区在线|
亚洲视频1区|
国产精品人人视频|
日本国产网站|
久久成人免费|
久久伊人免费视频|
日韩第三页|
国产日韩精品欧美一区色|
亚洲伦理精品久久|
亚洲人成在线精品|
久久亚洲国产成人影院|
国产成人综合亚洲欧美天堂|
亚洲欧洲在线视频|
亚洲国产www|
国产精品国产色综合色|
91免费公开视频|
国产精品国偷自产在线|
国产丝袜网站|
国产亚洲免费观看|
亚洲精品亚洲人成在线播放|
亚洲地址一地址二地址三|
亚洲欧美日韩精品专区|
午夜久久久|
午夜精品久久久久久久|
亚洲一区二区三区高清不卡|
五月婷婷激情综合|
中文字幕精品一区二区精品|
国产精品亚洲视频|
久久精品爱|
91网站在线免费观看|
亚洲欧美日韩动漫|
国产精品久久久久999|
国产线视频精品免费观看视频|
婷婷午夜影院|
国产成人精品自线拍|
欧美激情人成日本在线视频|
999久久免费高清热精品|
国产精品无需播放器|
亚洲精品三区|
亚洲欧美一区二区三区不卡|
精品国产日韩亚洲一区二区|
青青在线精品视频|
日本免费专区|
ppypp日本欧美一区二区|
狠狠躁夜夜躁人人爽天天miya|
中文字幕精品视频|
欧美日韩国产成人精品|
九九热视频精品在线观看|
波多野结衣国产一区|
亚洲国产午夜精品乱码|
毛片免费在线观看网址|
国产日韩欧美久久久|
91色视频在线|
国产人成午夜免费噼啪视频|
亚洲精品第五页中文字幕|
久久女人天堂|
久久综合久久自在自线精品自|
亚洲国产成人久久三区|
日韩在线亚洲|
亚洲欧洲精品国产二码|
久久精品亚洲视频|
亚洲小色网|
久久成人亚洲|
综合在线亚洲|
免费伊人|
国产亚洲免费观看|
国产精品久久亚洲一区二区
|
国产欧美日韩免费|
97视频免费人人观看人人|
久久精品免看国产|
国产精品麻豆a在线播放|
亚洲午夜精品一区二区蜜桃|
日韩欧美国产高清|
九九热欧美|
日韩极品视频|
精品国产91久久久久久久a|
国产亚洲午夜精品a一区二区|
色婷婷视频|
综合久|
国产午夜亚洲精品不卡电影|
久久精品视频国产|
激情一区二区三区|
日韩精品欧美视频|
日日夜夜狠狠操|
综合色桃花久久亚洲|
精品国产高清露脸在线观看|
国产在线a|
久久精品免费视频6|
亚洲精品成人a|
亚洲综合色网|
玖草资源在线|
国产线视频精品免费观看视频|
亚洲欧美日产综合一区二区三区|
欧美一区网站|
麻豆成人在线|
99热这里只有精品9|
久久久久亚洲香蕉网|
婷婷久久综合九色综合88|
中文字幕欧美激情|
亚洲成a人|
国产精品视频一区二区三区不卡|
久久免费高清视频|
久久久久久综合|
99精品在免费线视频|
国产人免费人成免费视频|
欧美综合自拍亚洲综合图自拍|
国产精品久久毛片完整版|
亚洲成人一区在线|
久久噜噜|
亚洲欧美自拍偷拍|
香蕉视频国产精品人|
伊人色综合久久天天爱|
中文字幕精品亚洲无线码二区|
久久久久毛片免费观看|
久久久999久久久精品|
麻豆成人免费视频|
青青热在线精品视频免费|
九色精品高清在线播放|
99久久久国产精品免费播放器|
国产精品自产拍在线观看|
99久久国产视频|
久久香蕉国产观看猫咪3atv
|
久久国产精品99精品国产|
中文字幕精品在线|
91久久香蕉国产线看观看软件
|
亚洲日本va中文字幕区|
亚洲精品手机在线|
91在线精品亚洲一区二区|
国产精品亚洲综合|
久久91亚洲精品中文字幕|
99久久久精品|
91不卡视频|
国产激情在线|
国产高清不卡一区二区|
亚洲精品在线影院|
在线观看亚洲精品国产|
久久国产精品免费|
丝袜美腿亚洲一区二区图片|
亚洲成人久久|
久久久久国产精品免费网站|
欧美精品一区二区在线观看|
亚洲免费在线|
国产精欧美一区二区三区|
亚洲欧美日韩中文在线|
四虎精品影视|
久久国产偷|
日本精品视频一区二区三区|
另类综合网|
亚洲午夜精品久久久久久抢
|
亚洲一区视频|
国产午夜在线观看|
日韩久久综合|
欧美国产日韩精品|
国产欧美日韩精品第二区|
欧美日韩精品一区三区|
成人免费无毒在线观看网站
|
国产亚洲精品aa在线观看|
自拍偷拍国语对白|
国产成人毛片毛片久久网|
午夜影院一区二区|
精品久久久久久国产免费了
|
男人的天堂午夜|
九九久久99|
四虎在线免费播放|
久久99国产精品亚洲|
亚洲精品成人a|
伊人精品在线视频|
精品无码中出一区二区|
国产精品欧美日韩精品|
国产精品亚洲综合网站|
日韩精品视频观看|
亚洲国产成人资源在线桃色|
韩国精品福利一区二区|
伊人免费视频网|
亚洲性影院|
99热免费精品|
久久免费福利视频|
婷婷综合五月|
久久99精品国产|
国产又大又硬又粗|
伊人天天躁夜夜躁狠狠|
91久久国产视频|
日韩欧美国产中文|
国产在线观看不卡|
国产成+人+亚洲+欧美综合|
99在线精品免费视频|
亚洲成人福利网站|
亚洲国产欧洲精品路线久久|
韩国在线观看一区二区三区|
亚洲视频精品在线观看|
一级女人18毛片免费|
久久精品视频16|
亚洲欧美日韩中文字幕久久|
日韩午夜精品|
久久综合偷偷噜噜噜色|
久久精品一级|
久久精品国产69国产精品亚洲|
精品久久久久久国产|
成人日韩在线观看|
中文字幕在线一区二区三区|
精品国产福利第一区二区三区|
欧美日韩在线视频一区|
五月激情综合婷婷|
国产精品日韩欧美一区二区|
日本精品一区二区三本中文|
国产在线观看不卡|
久久99热狠狠色精品一区|
亚洲小色网|
久久精品免看国产|
久久国产国内精品对话对白|
亚洲欧美伦理|
久久精品视频16|
91亚洲成人|
99久久综合国产精品免费|
九九热精品免费|
国产一区二区三区久久精品|
亚洲欧洲国产综合|
91视频一区二区三区|
国产精品免费在线播放|
99热中文|
中文字幕久热|
精品国产福利在线观看|
亚洲精品自在线拍|
国产9191精品免费观看|
精品国免费一区二区三区|
国产成人综合欧美精品久久|
亚洲精品伊人久久久久|
日本在线视频二区|
国产精品成|
亚洲综合站|
99久久精品国产自免费|
欧美日韩在线播放成人|
亚洲日韩在线观看|
欧美精品日韩一区二区三区|
久久一区二区三区免费|
国产精品久久久精品三级|
草久视频在线观看|
国产在线精品福利一区二区三区|
91在线亚洲综合在线|
国产丝袜网站|
国产精品久久久久久久久免费|
中文字幕人成乱在线视频|
中文字幕欧美在线|
九九精品影院|
亚洲综合自拍|
九九久久精品视频|
亚洲欧美电影一区二区|
免费在线视频a|
国产91成人|
欧美色图在线视频|
欧美综合在线观看|
蜜桃视频一区二区|
国产精品久久久久久久久免费|
99久久这里只有精品|
亚洲欧美综合一区二区三区四区
|
国产在线视频二区|
国产成人综合久久亚洲精品
|
久久精品国产亚洲欧美|
一区二区日韩|
久久久久夜色精品波多野结衣|
久久国产精品女|
精品视频一区二区三区在线观看|
免费在线一区|
久久电影精品久久99久久|
日韩精品福利在线|
九九久久99综合一区二区|
国产麻豆精品一区二区|
最新亚洲一区二区三区四区|
日韩欧美一区二区三区在线观看|
国产欧美日韩综合精品一区二区|
欧美1区2区3区|
国产网址在线观看|
国内精品伊人久久久久|
国产日韩在线亚洲字幕中文|
国产亚洲精品免费|
国产成人精品一区二区免费|
国产视频一区二|
久久青青草原精品国产软件|
亚洲成人婷婷|
99久久精品免费看国产高清|
国产精品亚洲成在人线|
波多野结衣一区|
91精品国产综合久久消防器材|
国产69精品久久久久777|
亚洲精品国产福利|
自拍欧美亚洲|
亚洲精品不卡|
亚洲字幕在线观看|
精品国产日韩亚洲一区二区|
亚洲国产精品线播放|
国产免费一区二区三区|
国产亚洲sss在线播放|
日韩精品成人在线|
中文字幕另类|
国产精品不卡在线|
www.国产成人|
国产精在线|
精品国产三级a∨在线|
国产欧美一区视频在线观看|
欧美高清在线精品一区二区不卡|
日韩精品视频一区二区三区|
国产精品成在线观看|
日韩中文字幕在线观看视频|
日本久久99|
国产精品日日爱|
狠狠婷婷|
久久久精彩视频|
国产91电影|
欧美精品免费在线|
久99久热只有精品国产99|
亚洲无吗视频|
亚洲欧美国产日本|
亚洲一级二级三级|
国产97在线视频观看|
亚洲精品综合一二三区在线|
日韩一区二区免费|
97色伦图片|
国产日韩欧美一区二区三区综合|
欧美性视频一区二区三区|
怡春院怡红院一级毛片|
深爱激情五月婷婷|
中文字幕在线色|
国产综合在线观看视频|
97色伦图片|
伊人精品影院一本到欧美|
精品亚洲午夜久久久久|
国产高清免费在线|
99视频有精品视频免费观看|
亚洲日日夜夜|
制服丝袜日韩欧美|
国产香蕉国产精品偷在线观看|
国产成人免费高清在线观看|
亚洲欧美国产精品|
538国产在线|
久碰香蕉精品视频在线观看|
日本在线观看永久免费网站|
欧美日韩在线看|
亚洲精品国产电影|
99精品热线在线观看免费视频|
99热这里精品|
国内自拍成人网在线视频|
久久综合九色综合欧美播|
成人网久久|
亚洲国产精品一区二区久久hs|
亚洲人成一区二区不卡|
国产精品久久久久无码av|
亚洲成人福利网站|
婷婷综合久久中文字幕|
麻豆久久精品|
亚洲一区二区三区高清不卡|
亚洲狠狠婷婷综合久久久久|
精品伊人久久久|
欧美精品第1页在线播放|
99视频在线精品|
国产成人福利美女观看视频|
伊人久在线|
日本一本在线视频|
亚洲视频中文|
久青草国产在视频在线观看|
国产激情视频在线播放|
久草精品在线播放|
亚洲不卡影院|
日本免费a视频|
热er99久久6国产精品免费|
呦女亚洲一区精品|
亚洲综合网在线|
99久久国产综合精品女不卡|
九九99香蕉在线视频网站|
亚洲天堂中文字幕在线|
久久久久久99精品|
99久国产|
国产永久在线观看|
中文字幕制服丝袜|
国产一区二区在线看|
中文字幕在线天堂|
亚洲欧美日韩国产精品久久|
国产日韩欧美成人|
久久九九综合|
亚洲精品伊人久久久久|
91久久国产口精品久久久久|
精品哟哟哟国产在线不卡|
国产综合色在线视频区|
在线观看亚洲免费视频|
97av视频在线观看|
亚洲综合狠狠|
国产成人久久综合热|
国产精品一区二区在线观看完整版|
中文字幕亚洲综合久久2|
精品91麻豆免费免费国产在线|
久久se精品动漫一区二区三区|
亚洲综合99|
国产亚洲一区二区在线观看|
亚洲激情视频网|
国产精品线在线精品国语|
国产福利小视频|
国产成人亚洲欧美三区综合|
国产亚洲综合|
精品国产区一区二区三区在线观看|
正在播放国产女免费|
亚洲精品在线免费观看|
日韩网站免费|
亚洲日韩精品欧美一区二区一|
国产综合一区|
99国产精品|
国产精品福利久久2020|
精品久|
成人中文字幕在线观看|
99久热成人精品视频|
亚洲视频在线免费观看|
国产成人精品.一二区|
日本一区二区在线|
日韩欧美一区二区三区不卡
|
免费精品久久久久久中文字幕|
国产成人在线小视频|
亚洲一区二区三区四区在线观看|
中文精品久久久久国产网址|
午夜亚洲精品|
日本不卡一区二区三区最新|
精品国产欧美一区二区五十路|
国产欧美日韩综合精品一区二区|
亚洲一区二区免费在线观看|
91免费国产精品|
亚洲一区二区在线播放|
久久香蕉影院|
亚洲综合性|
亚洲欧美视频一级|
亚洲国产制服|
国产成人精品区在线观看|
亚洲精选在线|
国产成人在线观看免费网站
|
久久这里只有精品2|
99热成人精品热久久66|
精品91一区二区三区|
精品一区二区三区免费毛片|
久久久久久一级毛片免费野外
|
精品国产免费人成在线观看|
国产视频1区|
91成人免费在线视频|
久久亚洲网站|
精品久久久久亚洲|
亚洲第一欧美|
色午夜在线|
99这里精品|
国产九九热视频|
国产在线精品一区二区三区不卡|
国产精品成人一区二区1|
精品国产一区二区在线观看
|
九九99九九在线精品视频|
亚洲国产小视频|
91精品久久久久久久久久|
亚洲一区二区三区成人|
亚洲一区二区约美女探花|
亚洲午夜视频|
久久久91精品国产一区二区三区|
亚洲精品专区|
91精品国产99久久|
亚洲一级二级三级|
国产欧美日韩综合在线一|
久久综合成人网|
韩国欧美日产国产精品|
亚洲精品综合久久|
国产欧美日韩看片片在线人成|
欧美成人一级视频|
久久香蕉国产|
亚洲伊人99综合网|
国产性自拍|
在线免费国产|
99久久精品免费观看国产|
日本欧美国产精品|
久久久久亚洲|
99热这里只有精品3|
波多野结衣在线观看一区二区三区|
99久久国产综合精品1尤物|
久久r精品|
欧美亚洲国产精品久久高清|
精品久久成人免费第三区|
日本免费a视频|
亚洲成人高清在线观看|
丁香婷婷综合网|
99re视频在线观看|
国产精品一二区|
亚洲欧洲国产成人精品|
精品一区二区三区免费站|
在线播放一区二区三区|
国产欧美日韩一区二区刘玥|
亚洲欧美专区|
精品国产美女福利在线|
亚洲婷婷在线|
亚洲网站一区|
国产亚洲欧美久久精品|
久久伊人草|
日韩一区视频在线|
亚洲日本一区二区三区在线|
国产精品一国产精品|
久久久久久综合一区中文字幕|
久国产精品视频|
伊人免费网|
亚洲码专区|
国产精品视频一区二区亚瑟|
亚洲国产成人久久精品影视|
国产精品久久影院|
日韩一区二区三区在线视频|
亚洲精品国产自在久久出水|
丁香婷婷综合网|
日韩国产在线|
无码精品一区二区三区免费视频
|
香蕉蕉亚亚洲aav综合|
伊人激情综合网|
久久免费精品视频|
亚洲成a人v|
久久伊|
精品久久久久久久99热|
亚洲愉拍一区二区精品|
国产精品免费一区二区三区|
99国产精品久久久久久久...|
国产精品喷水|
亚洲永久免费视频|
精品国产人成亚洲区|
亚洲专区在线视频|
亚洲精品1区|
91在线亚洲综合在线|
亚洲国产人成在线观看|
99视频精品全部在线播放|
久久综合一区二区三区|
国产成人精品亚洲一区|
国产精品亚洲欧美一区麻豆
|
久久99国产精一区二区三区!|
日韩精品中文字幕一区三区|
久久91亚洲精品中文字幕奶水|
亚洲热综合|
国产高清在线精品一区二区三区|
日韩精品中文字幕在线|
欧美激情视频二区三区|
麻豆国产在线不卡一区二区|
91精品久久一区二区三区
|
精品在线99|
久久亚洲国产高清|
久久久免费精品视频|
精品不卡一区中文字幕|
久久97久久97精品免视看|
九九热精品免费视频|
这里只有精品在线播放|
香蕉色综合|
国产精品人成人免费国产|
国产一线在线观看|
国产成人综合久久|
亚洲毛片免费看|
久热国产精品视频|
亚洲国产精品不卡毛片a在线|
国产叼嘿久久精品久久|
五月婷婷中文|
亚洲第一天堂网|
久久国产一片免费观看|
国产精品亚洲第五区在线|
国产夜色视频|
国产丝袜一区二区三区|
欧美日韩国产精品|
色综合色综合色综合色综合|
尤物国产在线|
另类色综合|
国产成人在线视频播放|
国产福利一区二区三区|
国产中文字幕久久|
成人激情综合网|
欧美成在线播放|
尤物福利在线|
中文精品久久久久国产|
欧美日韩亚洲二区在线|
国产精品第一|
在线一区播放|
国产91在线看|
国产精品大片|
久久午夜夜伦鲁鲁影院|
欧美日韩亚洲综合在线一区二区|
国产理论最新国产精品视频|
日韩欧美一区在线观看|
国产免费人视频在线观看免费|
国产调教视频在线观看|
久久久五月|
高清国语自产拍免费视频国产|
亚洲精品中文字幕乱码三区一二|
天天躁夜夜躁狠狠躁躁|
亚洲国产综合久久精品|
国产玖玖爱|
精品国产免费人成在线观看|
国产成人精品亚洲一区|
亚洲人成网站观看在线观看|
精品综合久久久久久98|
国内视频一区二区|
欧美日韩第三页|
亚洲天堂免费观看|
欧美精品亚洲二区|
99久久久国产精品免费牛牛四川|
夜夜狠狠|
国产精品久久久久久久牛牛|
五月天婷亚洲天综合网精品偷|
成人久久影院|
蜜桃视频一区|
在线视频不卡国产在线视频不卡
|
色综合久久精品中文字幕|
国产精品视频导航|
91亚洲国产|
中文一区在线观看|
999久久久国产精品|
视频一区免费|
国产精品久久久久久一级毛片|
91欧美精品|
亚洲视频免费在线观看|
亚洲综合色一区二区三区另类
|
狠狠色狠狠色很很综合很久久|
国产高清精品入口麻豆|
五月婷婷丁香网|
久久久一本精品99久久精品66|
亚洲午夜综合网|
亚洲国产大片|
亚洲春色在线视频|
亚洲高清国产拍精品影院|
国产福利在线导航|
精品国产第一国产综合精品|
91热久久免费频精品动漫99|
亚洲一级片在线观看|
91精品国产99久久|
国产一区高清视频|
很狠干线观看2021|
国产真实一区二区三区|
国产成人亚洲综合网站不卡|
日韩一区二区三区免费|
日本中文字幕一区|
99久久免费精品高清特色大片|
中文字幕久久精品|
国产91综合|
手机看片久久高清国产日韩|
selao久久国产精品|
日本在线视频一区二区三区|
国产a久久精品一区二区三区|
亚洲综合另类|
在线亚洲国产精品区|
男人天堂网av|
国产免费一区二区|
欧美一区二区三区不卡|
欧美精品一国产成人性影视|
国产伊人影院|
亚洲视频在线免费观看|
一区二区免费播放|
日韩精品一区二区三区中文版|
国产99区|
香蕉久久av一区二区三区|
亚洲欧美丝袜制服|
91在线永久|
日韩成人一级|
久久99国产精品久久99果冻传媒|
91精品国产一区|
一区视频在线|
国内精品久久久久香蕉|
亚洲精品国产网红在线|
亚洲午夜久久久精品影院视色|
在线观看欧美日韩|
婷婷综合激情|
99久在线观看|
亚洲另类色图|
精品国产区|
国产精品高潮呻吟久久av|
久久国产自偷自免费一区100|
韩国美女福利专区一区二区|
成人网在线视频|
欧美一区二区三区男人的天堂|
国产91一区二这在线播放|
国产毛片久久精品|
国产精品免费_区二区三区观看
|
欧美在线观看免费一区视频|
免费一区二区三区视频导航|
国产亚洲精品资源在线26u|
色综合天天综合中文网|
亚洲欧美国产五月天综合|
亚洲色图国产|
四虎国产精品高清在线观看|
伊人网在线视频观看|
香蕉久久高清国产精品免费|
免费韩国一级毛片|
国产一级毛片a午夜一级毛片|
99久久国产亚洲综合精品|
日本高清不卡网站免费|
亚洲精品另类有吗中文字幕
|
久久久久国产精品免费免费不卡|
精品伊人久久大线蕉地址|
天天精品|
亚洲国产大片|
久久99网站|
亚洲制服一区|
91视频综合|
久久精品国产欧美|
一区二区自拍|
日本一道本在线视频|
99精品在线免费|
国产天天在线|
91久久精品午夜一区二区|
国产精品久久福利新婚之夜|
青青久久国产成人免费网站
|
伊人天堂在线|
精品午夜一区二区三区在线观看|
亚洲欧美国产精品久久久|
亚洲欧美综合久久|
久久香蕉国产线看观看亚洲片|
婷婷丁香五月中文字幕|
日韩欧美一区在线观看|
96国产精品|
天堂亚洲国产日韩在线看|
国产高清视频a在线大全
|
国产91在线|日韩|
久久精品影院一区二区三区|
精品精品国产高清a级毛片|
午夜精品久久久久久|
国产日本欧美高清免费区|
亚洲这里只有精品|
久青草国产手机在线观|
中文精品久久久久国产|
香蕉在线精品一区二区|
欧美有码在线|
亚洲精品第五页中文字幕|
欧美亚洲激情在线|
尤物网站在线播放|
欧美特黄a级|
九月婷婷人人澡人人爽人人爱|
久久精品动漫网一区二区|
亚洲一区中文字幕久久
|
99久久综合九九亚洲|
色无五月|
亚洲视频中文字幕在线观看|
亚洲精品91在线|
欧美性猛交99久久久久99
|
国产怡红院|
国产在线第三页|
久久精品一区二区三区不卡牛牛
|
99久久精品无码一区二区毛片|
国产精品99久久99久久久看片|
久热中文|
亚洲欧美二区三区久本道|
成人精品一区二区www|
国产一区福利|
99国产精品视频久久久久|
久久国产国内精品对话对白|
亚洲一级视频在线观看|
九九热精彩视频|
国产视频97|
亚洲愉拍一区二区精品|
精品国产综合|
久久久久久久蜜桃|
成人中文在线|
国产精品成人一区二区1|
www.欧美精品|
亚洲视频一二|
中文字幕有码在线|
亚洲一区二区久久|
狠狠综合久久综合鬼色|
2020国产成人精品免费视频|
狠狠色成色综合网|
99久久精品费精品国产|
9999精品视频|
欧美亚洲另类视频|
中文精品99久久国产|
国产香蕉视频在线|
国产第一区二区三区在线观看
|
亚洲精品自产拍在线观看|
久久久久久久91精品免费观看|
日韩精品麻豆|
久久五月视频|
五月婷婷欧美|
99久久综合精品免费|
青青草国产在线观看|
国产一区二区三区日韩欧美|
selao久久国产精品|
欧美成人久久久|
亚洲精品国产第一综合99久久|
国产激情在线|
制服师生一区二区三区在线|
伊人国产视频|
国产欧美日韩看片片在线人成|
九九久久99|
久久免费国产|
国产精品制服诱惑|
亚洲男人天堂网址|
视频二区国产|
免费视频精品一区二区三区|
国产在线视频二区|
国产91精品在线播放|
国产毛片在线看|
五月婷婷激情在线|
久久久久久久免费视频|
伊人激情综合|
欧美亚洲国产另类|
久热免费视频|
欧美亚洲天堂|
久久伊人天堂视频网|
欧美一区二区三区在线观看|
亚洲国产午夜电影在线入口|
91福利国产在线观看香蕉|
精品福利一区二区在线观看|
亚洲精品中文字幕乱码三区一二|
精品国产福利在线观看网址2022
|
国产欧美日韩看片片在线人成|
99国产福利|
国产午夜精品不卡视频|
亚洲二区在线播放|
亚洲人成网男女大片在线播放|
伊人精品视频|
国产成人亚洲综合在线|
最新国产福利在线|
日韩欧美亚洲视频|
国产精品久久久久电影|
国产精品美女免费视频大全|
久久成人福利视频|
国产l精品国产亚洲区久久|
激情五月婷婷久久|
欧美黄色免费网址|
久久精品66|
伊人成综合网|
久久6这里只有精品|
国产无套在线播放|
91精品国产91久久久久久青草|
久久曰视频|
国产精品一区二区三区在线观看|
亚洲欧美在线精品一区二区|
99久久精品国产亚洲|
精品中文字幕乱码一区二区|
亚洲成人午夜电影|
国产婷婷一区二区三区|
国产在线观看精品香蕉v区|
日韩精品免费|
亚洲国产欧美国产第一区二区三区|
91国内精品|
国产精品毛片在线更新|
国产午夜精品视频|
亚洲精品综合一二三区在线|
青青成人在线|
伊人网综合在线观看|
国内精品免费一区二区三区|
亚洲精品在线视频|
久久亚洲综合中文字幕|
国产天堂在线一区二区三区|
久久综合一区|
亚洲欧美日韩国产一区二区精品|
99免费精品视频|
国产伦精品一区二区三区高清|
国产精品99久久久|
国产在线观看91精品不卡|
成人在线日韩|
国产专区精品|
日韩精品久久久毛片一区二区|
中文字幕二区|
日韩小视频在线观看|
久久综合亚洲伊人色|
国产精品日韩欧美一区二区三区|
久久午夜综合久久|
91丨国产|
国产午夜视频在线观看网站|
国产亚洲视频在线观看|
国产欧美日韩在线一区二区不卡
|
国产一级自拍|
一区二区精品在线观看|
99国产精品视频免费观看|
久草视频精品在线|
欧美三级视频网站|
国内视频一区二区|
国产最新精品视频|
99国产福利|
最新国产在线视频|
国产一区亚洲|
精品91在线|
欧美高清不卡|
欧美精品国产日韩综合在线|
99热精品免费|
99在线精品视频|
亚洲欧美视频网站|
亚洲第一页在线|
国产小视频在线观看免费|
99热这里只有精品9|
亚洲欧美久久一区二区|
久久99国产精品久久99小说|
五月天婷婷网址|
精品国产高清自在线一区二区三区|
日韩精品在线免费观看|
亚洲国产欧美日韩一区二区三区|
亚洲国产精选|
在线亚洲色图|
亚洲国产激情一区二区三区|
99久久久免费精品免费|
制服师生一区二区三区在线|
国产综合久久久久|
无码av中文一区二区三区桃花岛|
中文字幕人成不卡一区|
国产综合欧美|
精品久久久久亚洲|
久久伊人免费视频|
国产精品不卡在线|
日韩精品专区|
精品久久久久久久99热|
午夜亚洲国产成人不卡在线|
成年女人毛片免费视频永久vip|
国产精品美女一级在线观看|
国产成人精品综合在线|
九九精品视频免费|
国产一级在线观看|
亚洲一二三区视频|
国产综合视频在线观看一区|
日韩毛片在线播放|
国产二区视频在线观看|
中文字幕在线视频免费|
久久精品一区二区免费看|
中文字幕精品一区影音先锋|
亚洲欧美v国产一区二区|
免费在线观看一级片|
91精品久久久久含羞草|
国内成人精品视频|
国产一线在线观看|
欧美成人精品一区二三区在线观看|
亚洲欧美日本国产综合在线|
欧美国产综合|
日本欧美一区二区三区在线|
国产永久免费视频|
91麻豆国产福利在线观看|
亚洲日本精品|
亚洲激情综合|
国产成人精品一区二区|
91麻豆国产在线观看|
99在线国内精品自产拍|
五月天婷婷综合|
欧美激情一区二区|
国产精欧美一区二区三区|
亚洲国产欧美在线人成aaaa20|
国产一在线观看|
国产高清精品一区|
精品国产不卡在线电影|
精品在线观看国产|
亚洲伊人久久大香线蕉在观|
精品国产线拍大陆久久尤物|
亚洲成a人一区二区三区|
欧美日韩国产一区|
九九精品99|
精品欧美一区二区在线看片|
中文国产欧美在线观看|
久久官网|
国产91页|
亚洲欧美日韩国产精品久久|
国产丝袜在线|
久久国产这里只有精品|
亚洲综合网站|
国产91精品系列在线观看|
久久久久久a亚洲欧洲aⅴ|
国产成人精品亚洲一区|
亚洲精品1区|
国语自产精品视频在线区|
国产精品麻豆一区二区三区|
日韩精品视频免费网址|
中文字幕99页|
亚洲人成77777在线播放网站不卡
欧美中文字幕一二三四区
|
伊人色综合久久天天人手人停
|
午夜精品九九九九99蜜桃
|
99ri国产精品|
久久久高清免费视频|
日韩精品999|
亚洲欧美一区二区三区另类|
亚洲欧美日韩在线|
久久精品a|
青青草a国产免费观看|
亚洲欧美日韩网站|
国产视频一区二区三区四区|
国产亚洲一级精品久久|
国产96在线|
亚洲国产成人久久|
性欧美video视频另类|
久久综合亚洲伊人色|
欧美日韩亚洲一区二区|
91资源在线视频|
精品国产v无码大片在线观看|
免费av中文字幕|
欧美精品久久久亚洲|
欧美一区二区三区在线视频
|
色综合久久网|
久久精品香蕉|
亚洲欧美一区二区三区二厂|
精品福利影院|
国产国语对白一区二区三区|
国产成人精品亚洲一区|
尤物精品国产第一福利三区|
91普通话国产对白在线|
精品一区二区久久久久久久网精|
国产精品99一区二区三区|
婷婷色中文|
香蕉一区二区|
91日韩在线|
99久久精品在免费线18|
久久免费高清|
国产精品一区二区三区久久|
国产又黄又免费aaaa视频|
国产日本在线播放|
国产精品久久久久久久免费大片|
国产成人香蕉久久久久|
91一区|
亚洲人成网站色在线观看|
午夜性色一区二区三区不卡视频|
亚洲国产精品成人午夜在线观看|
亚洲专区在线视频|
国产在线麻豆波多野结衣|
久久久一本波多野结衣|
欧美精品久久久久久久免费观看
|
九一视频在线免费观看|
国产第一页在线观看|
国产原创麻豆|
国产黄色免费网站|
99re这里有免费视频精品|
麻豆日韩国产精品欧美在线|
精品免费国产一区二区三区|
久草香蕉在线视频|
色伊人久久|
999人在线精品播放视频|
成人91在线|
97麻豆精品国产自产在线观看|
在线观看视频中文字幕|
国产欧美日本在线|
91麻豆国产在线观看|
一区二区三区四区国产|
欧美日韩亚洲成人|
久久国产高清一区二区三区|
国产乱人免费视频|
亚洲精美视频|
国产欧美日韩在线视频|
国产99视频精品免费视频免里|
青青成人在线|
国产一级自拍|
91av视频在线播放|
一区二三国产|
91在线视频精品|
国产精品人成在线播放新网站
|
亚洲欧美一区二区三区在饯|
亚洲一级成人|
色香蕉视频|
中文字幕在线看片成人|
911国产精品|
欧美亚洲国产成人高清在线|
亚洲国产精品免费视频|
福利视频三区|
久久精品人人做人人看|
日韩中文字幕在线有码视频网|
成人毛片在线播放|
亚洲综合色婷婷在线观看|
日本道综合一本久久久88|
亚洲精品亚洲人成在线麻豆|
色婷婷精品免费视频|
国产精品视频免费|
欧美亚洲综合另类在线观看|
黑丝一区二区|
国产在线一区二区三区在线|
久久精品国产一区二区小说|
91精品国产91|
国产爽的冒白浆的视频高清|
97r久久精品国产99国产精|
狠狠色综合网站|
噜噜噜噜精品视频在线观看|
亚洲日本精品|
日韩精品在线一区|
亚洲免费久久|
国产在线精品国自产拍影院午夜|
久久精品午夜视频|
99精品久久久久久久|
欧美日韩精品一区二区三区高清视频|
国产三级小视频在线观看|
wwwxx在线观看|
亚洲一区在线播放|
亚洲国产成人久久|
伊人久久中文大香线蕉综合|
久久精品呦女|
亚洲永久免费视频|
色老头久久久久久久久久|
国产日韩欧美视频在线观看|
亚洲欧美国产中文|
国产成人在线观看免费网站
|
欧美另类一区|
伊人一区二区三区|
亚洲经典在线|
99热国产这里只有精品免费|
亚洲福利一区二区精品秒拍|
天天躁夜夜躁狠狠躁20216|
日韩欧美亚洲精品|
亚洲天天综合色制服丝袜在线
|
国产一级淫片a视频免费观看|
国产97色在线中文|
91精品国产色综合久久不卡蜜|
中文字幕在线看片|
欧美精品日韩一区二区三区|
国产亚洲精品成人婷婷久久小说|
无码精品一区二区三区免费视频
|
日本一区二区三区欧美在线观看|
亚洲欧美视频网站|
91在线高清视频|
99精品国产成人一区二区|
国产69精品久久|
激情五月激情综合网|
91中文字幕在线|
久久成人精品免费播放|
99色播|
中文字幕在线不卡精品视频99|
一区二三国产|
欧美日韩专区|
国产日韩欧美中文字幕|
亚洲欧美日韩中文字幕在线一区|
怡春院怡红院一级毛片|
久久精品九九|
欧美精品www|
久久久久夜夜夜精品国产
|
国产一区二区在线免费观看|
国产亚洲婷婷香蕉久久精品|
日韩在线观看一区|
制服丝袜在线网站|
www.av视频在线观看|
亚洲视频在线观看地址|
久久香蕉精品成人|
九九成人|
欧美日韩一区二区综合在线视频|
中文字幕伦伦精品|
青青青久久久|
国产午夜影院|
久久久99精品久久久|
久久久久性|
91看片在线|
四虎影视国产精品一区二区|
五月天久久婷婷|
91免费公开视频|
日韩欧美一区|
久久亚洲热|
麻豆国产精品免费视频|
亚洲精品国产精品国自产观看|
亚洲a人片在线观看网址|
国内精品欧美久久精品|
国产啪在线91|
国产午夜免费福利红片|
国产免费一区二区|
中文字幕日韩精品亚洲七区|
亚洲综合自拍|
久久精品国产只有精品下载|
亚洲国产欧美无圣光一区|
在线国产小视频|
欧美一页|
伊人久久中文字幕久久cm|
久久看免费视频|
精品看片|
国产精品不卡在线|
国产不卡视频在线观看|
午夜精品一区二区三区在线观看|
国产精品视频一区二区三区不卡
|
国产免费亚洲|
日本视频中文字幕|
免费播放春色aⅴ视频|
国产成人亚洲综合91精品555|
国产a∨一区二区三区香蕉小说|
久久99精品九九九久久婷婷|
国产精品偷伦免费视频观看的|
亚洲综合色视频|
国产免费人视频在线观看免费|
午夜限制老子影院888|
精品福利影院|
久久久久久久国产免费看|
久久久精品免费|
九九热在线视频播放|
国产精品一区二区不卡|
精品视频一区在线观看|
爽爽窝窝午夜精品一区二区|
国产一区二区精品久久岳|
欧美精品第一页|
久久免费国产视频|
91日本在线|
久久国产精品免费网站|
福利视频精品|
99久久免费国产精品m9|
怡红院一区二区在线观看|
亚洲视频一区|
日韩久久久精品首页|
国产精品综合一区二区三区|
亚洲综合狠狠|
日韩a无v码在线播放免费|
国产午夜精品美女免费大片|
中文福利视频|
国产专区在线|
在线国产91|
丁香婷婷色综合|
午夜久久久久久|
亚洲专区在线播放|
国产精品第页|
国产日本欧美在线观看|
亚洲一区有码|
国产福利一区二区在线观看|
中文字幕成人免费高清在线|
国产一久久香蕉国产线看观看|
99这里只有精品视频|
色婷婷中文网|
中文字幕久久久久一区|
男人天堂网页|
天天操中文字幕|
天天躁夜夜躁狠狠躁2021|
亚洲欧美在线一区二区|
国产香蕉久久|
久久午夜宅男免费网站|
国产一区二区在免费观看|
五月天久草|
亚洲精品色图|
国产成人精品亚洲日本在线|
欧美视频在线一区|
激情综合网址|
中文字幕在线精品不卡|
亚洲天堂久久久|
91欧美激情一区二区三区成人|
99热国产这里只有精品免费
|
亚洲成aⅴ人在线观看|
国产福利一区二区三区视频在线|
99国内精品久久久久久久黑人|
久久国产精品免费观看|
国产91av视频在线观看|
欧美日韩一|
青草国产|
久久久久久一级毛片免费野外|
国产96在线|
国产成人亚洲精品蜜芽影院|
成人激情综合网|
久草香蕉在线视频|
中国一级毛片免费观看|
国产精品成人影院|
亚洲欧美日韩中文无线码|
亚洲精品亚洲人成在线观看麻豆|
久久久久久久国产a∨|
日韩精品第一区|
日韩在线2020专区|
国产专区在线|
亚洲天堂激情|
亚洲色图国产|
99福利在线|
国产区精品|
亚洲人免费|
色婷婷资源网|
精品国产一区二区三区香蕉事|
久久伊人热|
一区二区在线观看视频|
91精品福利在线观看|
亚洲一区中文字幕|
国产精品成人h片在线|
亚洲欧美色视频|
99久久好看一级毛片|
亚洲天堂久久久|
国产精品国产三级国产专区不|
久久激情网|
亚洲区欧美中文字幕久久|
制服丝袜日韩欧美|
色婷婷久|
久久综合久久综合九色|
亚洲三级在线|
国产精品人成人免费国产|
在线欧美精品国产综合五月|
国产剧情一区二区|
日韩国产在线观看|
色婷婷狠狠干|
中文字幕亚洲综合|
色妞综合网|
国产精品免费综合一区视频|
国内精品在线观看视频|
精品久久久久久久99热|
国产欧美va欧美va香蕉在线|
亚洲三级在线播放|
亚洲天堂网站在线|
亚洲视频中文字幕在线观看|
亚洲七七久久综合桃花|
亚洲区欧美中文字幕久久|
狠狠色网|
日本在线视频不卡|
伊人天天躁夜夜躁狠狠|
久久精品免看国产成|
久久亚洲国产精品|
日韩一区二区免费视频|
亚洲免费观看|
欧美成人国产一区二区|
香港aa三级久久三级不卡|
亚洲毛片网|
91中文字幕在线|
伊人网国产|
成人精品国产亚洲|
亚洲国产成人久久综合区|
日韩中文字幕a|
国产玖玖视频|
国产福利小视频尤物98|
亚洲精品福利在线|
国产一区二区三区在线|
国产色综合久久无码有码|
久久亚洲伊人|
欧美日韩在线观看区一二|
久久黄色免费网站|
色视频一区二区三区|
玖玖玖免费观看视频|
欧美精品第一区|
6699久久国产精品免费|
欧美精品国产一区二区|
四虎精品久久|
亚洲精品自拍区在线观看|
亚洲一区二区视频在线观看|
亚洲国产乱|
欧美日韩国产va另类试看|
国产精品久久久久久搜索|
日韩精品午夜视频一区二区三区
|
国产专区在线|
国产美女网址|
伊人伊成久久人综合网777|
亚洲精品福利视频|
在线观看亚洲一区二区|
国产婷婷一区二区三区|
国产精品最新|
91精品国产一区|
国产在线一区二区|
精品亚洲综合在线第一区|
国产欧美精品国产国产专区|
国产有码视频|
精品一久久香蕉国产二月|
久久久精品国产四虎影视|
免费国产精品视频|
国产香蕉精品视频|
国产福利免费|
久久91精品国产91久久跳舞|
中文字幕久久网|
成人福利小视频|
亚洲视频一区在线|
久久大香伊人中文字幕|
欧美一区中文字幕|
国产成人精品午夜二三区|
国产精品999在线|
伊人天堂在线|
97精品国产97久久久久久|
国产综合激情在线亚洲第一页|
亚洲九九色|
99热精品在线免费观看|
国产一区二区在线播放|
国产区在线视频|
午夜天堂在线视频|
91成人在线播放|
久久99精品久久久久久秒播
|
国产在线观看91精品|
久久91精品国产91久久跳舞|
欧美精品日韩一区二区三区|
91精品国产高清久久久久|
亚洲区在线|
国产精品青草久久福利不卡|
亚洲精品成人网|
国产欧美日韩一区|
日韩欧美亚洲一区|
99视频精品全部在线|
国产成人综合一区人人|
欧美在线精品一区二区三区|
在线观看国产区|
国产精品久久九九|
午夜精品久久久|
欧美区在线观看|
国产精品亚洲午夜一区二区三区|
91国内精品久久久久怡红院|
国产成人综合久久精品亚洲|
精品噜噜噜噜久久久久久久久|
久久久无码精品亚洲日韩按摩|
成人精品一区二区户外勾搭野战
|
国产欧美日本在线观看|
国产成人精品一区二区三区
|
久久久精品3d动漫一区二区三区|
日韩三级久久|
亚洲成人免费网站|
久久综合九九亚洲一区|
色呦色呦色精品|
亚洲小视频在线播放|
91亚洲精品福利在线播放|
亚洲国产日韩在线人高清磁力|
国产二区在线播放|
久久综合色区|
久久黄色一级视频|
伊人宗合网|
亚洲日本天堂|
久久综合视频网|
精品一区二区三区免费视频|
在线视频中文字幕|
91精品国产免费久久|
国产毛片久久久久久国产毛片|
日本亚洲网站|
久久久国产精品四虎|
久久久久久久91精品免费观看|
成人在线欧美|
欧美日本韩国一区|
国产福利在线看|
国产成人精品在线观看|
日韩欧美天堂|
毛片在线播放网站|
欧美日韩亚洲一区二区三区|
日韩免费高清|
波多结衣一区二区三区|
久久精品伊人网|
午夜精品久久久久|
国产美女精品久久久久久久免费|
国产成人久久精品一区二区三区|
亚洲国产精品久久精品怡红院|
国内精品视频一区二区三区八戒
|
欧美手机手机在线视频一区|
国产综合婷婷|
狠狠综合久久久久尤物丿|
精品久久人人做人人爽综合|
欧美日韩一二三|
五月婷婷在线视频|
91在线一区二区三区|
国产区成人精品视频|
97在线|亚洲|
亚洲免费色|
国产黄视频在线观看|
国产年成美女网站视频免费看|
亚州人成网在线播放|
国产精品国产精品国产三级普|
91热久久免费频精品黑人99|
欧美日韩综合精品一区二区三区|
亚洲人成网站观看在线观看|
久久久久久免费精品视频|
91亚洲精品视频|
国产视频一区二区在线播放|
亚洲欧洲一区|
成人a在线|
日本一区欧美|
中文国产成人精品久久久|
日韩欧美亚洲国产一区二区三区|
欧美精品亚洲|
日韩欧美国产中文|
国产免费三级电影|
日本精品一区|
日本久久中文字幕|
99精品久久精品一区二区小说|
香蕉色综合|
亚洲男女视频|
久久精品久久精品久久精品|
欧美精品福利|
精品国产欧美一区二区|
亚洲综合偷自成人网第页色|
亚洲精品不卡午夜精品|
久久首页|
日本不卡二区|
亚洲最大成人在线|
欧美一区中文字幕|
精品国产第一国产综合精品gif
|
在线播放一区|
色妞www精品视频免费看|
欧美中文日韩|
久久riav国产精品|
久久精品国产亚洲麻豆小说|
国产精品第1页|
久久久精品久久久久久|
欧美亚洲第一区|
九九久久国产精品|
婷婷综合激情|
五月婷婷精品|
日本精品一区二区在线播放|
91啦视频在线观看|
国产亚洲精品免费|
99精品视频在线观看免费|
97中文字幕在线观看|
欧美福利在线播放|
日韩永久免费视频|
日韩福利在线|
国产精品亚洲第一区广西莫菁|
免费一区二区三区|
国产微拍精品一区|
欧美久久超级碰碰碰二区三区|
国产精品色内内在线播放|
国产不卡在线视频|
99久久精品国产国产毛片|
亚洲日比视频|
亚洲精品在线免费观看视频|
亚洲天堂久久精品成人|
亚洲精品在线免费观看|
欧美日韩国产高清视频|
九九热精品国产|
天天综合亚洲国产色|
综合久久综合|
另类在线视频|
久久精品久久久久久久久人|
青青草视频免费在线|
日本亚洲综合|
四虎永久网址在线观看|
美女福利一区|
国产精品一区二区三区在线观看|
亚洲欧美日韩在线2020|
亚洲.国产.欧美一区二区三区|
国产精品99精品久久免费|
欧美一区二区在线免费观看|
精品国产一区二区三区不卡在线|
69精品久久久久|
精品入口蜜桃|
久久免费精品|
97精品免费视频|
日本欧美一区二区三区视频麻豆|
在线观看视频一区|
99成人在线观看|
久草资源福利站|
在线欧美一区|
国产视频一区二区三区四区|
青草国产在线视频|
日韩精品中文乱码在线观看|
最新国产视频|
中文字幕精品视频在线观看|
99在线观看视频免费|
欧美精品久久久久久久免费观看|
亚洲高清在线视频|
二区在线播放|
91精品国产麻豆91久久久久久|
国产激情一区二区三区成人91|
国内精品自产拍在线电影|
国产性做久久久久久|
亚洲影视久久|
久久亚洲精品国产精品婷婷
|
亚洲一级片在线播放|
亚洲精品视频在线观看视频|
青草国产视频|
久久久久国产精品|
成人久久电影|
99香蕉国产线观看免费|
久久久久久噜噜噜久久久精品
|
国产成人宗合|
免费1963女人体一区二区三|
日韩久久中文字幕|
久久99国产亚洲精品观看|
2020av在线播放|
国内精品伊人久久久久|
久久国产加勒比精品无码|
国产精品久久久久久久久久久威|
制服丝袜在线网站|
午夜成人免费视频|
狠狠色影院|
国产精品国色综合久久|
中文字幕在线综合|
91中文字幕在线|
亚洲欧洲日本在线观看|
香蕉久久一区二区三区|
亚洲精品区|
99精品亚洲|
丝袜美腿一区二区|
国产精品二区高清在线|
四虎国产视频|
久久99久久99精品免观看|
欧美福利一区二区三区|
国产精品美女久久久久久|
欧美日韩亚洲另类专区|
国产网站91|
日韩欧美精品在线|
黄色一级视频欧美|
国产亚洲精品电影|
久久99国产精品久久99软件|
国产精品一区二区久久精品|
婷婷综合视频|
国产精品视频一区二区亚瑟|
亚洲视频在线免费观看|
精品国产福利第一区二区三区|
亚洲欧美天堂网|
在线欧美亚洲|
伊人免费视频网|
日本一道本在线视频|
福利区在线观看|
国产精品久久久久9999赢消|
国产在线精品一区二区|
国产精品视频一区二区噜噜|
精品999视频|
成人9久久国产精品品|
亚洲第一色图|
亚洲欧美二区三区久本道|
九九99香蕉在线视频网站|
亚洲国产青草|
久久综合成人网|
色婷婷99综合久久久精品|
91免费在线看|
久久精品国产72国产精福利|
亚洲国产精品久久久久|
91av免费观看|
欧美亚洲国产片在线观看|
999国产视频|
久久综合热88|
伊人精品成人久久综合欧美|
亚洲欧美偷拍视频|
99热这里都是精品|
国产情侣久久|
国产精品ⅴ视频免费观看|
成人另类视频|
亚洲欧美日韩综合一区久久|
久久久久精彩视频|
亚洲v天堂v手机在线观看|
国产成人啪精品视频免费网|
久久成人国产|
在线观看国产日韩|
亚洲精品亚洲人成人网|
青青青国产在线|
久久国产精品女|
亚洲热综合|
91亚洲精品|
日本中文字幕不卡|
欧美日韩在线成人看片a|
99视频一区|
亚洲三级在线观看|
日本欧美一区|
免费不卡视频|
99热国产这里只有精品免费
|
精品视频午夜一区二区|
色综合合久久天天综合绕视看|
久久精品国产69国产精品亚洲|
久久精品国产在热亚洲完整版|
久久久久久99精品|
日韩欧美精品在线|
久久精品国产免费观看99|
色综合精品|
亚洲精品欧美精品中文字幕|
99久久久久国产|
99久久精品国产高清一区二区|
亚洲国产中文字幕|
欧美成人一级视频|
久久国内精品|
亚洲成人在线网站|
婷婷综合在线|
五月婷婷六月丁香|
久久www免费人成_看|
国产精品亚洲精品日韩电影|
国产精品666|
国产3344永久在线观看视频|
99精品久久久中文字幕|
欧美a在线播放|
国产高清精品在线|
国产伦精品一区二区|
国产无套在线观看视频|
欧美成人免费一区在线播放|
久久精品国产亚洲精品|
国产91页|
久久国产精品免费一区二区三区|
中文字幕伦伦精品|
欧美亚洲高清日韩成人|
国产免费福利网站|